DE10061419A1 - Neue Verwendung von Proteinhydrolysaten - Google Patents
Neue Verwendung von ProteinhydrolysatenInfo
- Publication number
- DE10061419A1 DE10061419A1 DE10061419A DE10061419A DE10061419A1 DE 10061419 A1 DE10061419 A1 DE 10061419A1 DE 10061419 A DE10061419 A DE 10061419A DE 10061419 A DE10061419 A DE 10061419A DE 10061419 A1 DE10061419 A1 DE 10061419A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- hair
- preferred
- alcohol
- fatty
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/02—Preparations for cleaning the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
- A61K8/64—Proteins; Peptides; Derivatives or degradation products thereof
- A61K8/645—Proteins of vegetable origin; Derivatives or degradation products thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/731—Cellulose; Quaternized cellulose derivatives
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/73—Polysaccharides
- A61K8/737—Galactomannans, e.g. guar; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8152—Homopolymers or copolymers of esters, e.g. (meth)acrylic acid esters; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8141—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- A61K8/8158—Homopolymers or copolymers of amides or imides, e.g. (meth) acrylamide; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/817—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen; Compositions or derivatives of such polymers, e.g. vinylimidazol, vinylcaprolactame, allylamines (Polyquaternium 6)
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
- A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
- A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
- A61K8/81—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- A61K8/8194—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/10—Preparations for permanently dyeing the hair
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
- A61Q5/00—Preparations for care of the hair
- A61Q5/12—Preparations containing hair conditioners
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
- A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
- A61K2800/5422—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge nonionic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
- A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
- A61K2800/5426—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge cationic
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
- A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
- A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
- A61K2800/54—Polymers characterized by specific structures/properties
- A61K2800/542—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge
- A61K2800/5428—Polymers characterized by specific structures/properties characterized by the charge amphoteric or zwitterionic
Landscapes
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Birds (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Peptides Or Proteins (AREA)
- Cosmetics (AREA)
- Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
Abstract
Durch die Verwendung von Proteinhydrolysaten wird die Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischen Fasern, deutlich verbessert.
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von Proteinhydrolysaten zur Restrukturierung von
keratinischen Fasern sowie als ein Bestandteil einer Wirkstoffkombination und die Ver
wendung der Wirkstoffkombination in Haut- und Haarbehandlungsmitteln, vorzugsweise
in Haarpflegemitteln.
Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist ein wichtiger Bestandteil der
menschlichen Körperpflege. So wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit
haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare
mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen,
Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und Sty
lingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des
Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxida
tive Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so
sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von
Bedeutung:
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkom ponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wir kende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxi dationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direkt ziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbil dung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungs grades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen mög lichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkom ponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wir kende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxi dationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direkt ziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbausbil dung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungs grades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen mög lichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die
als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um
Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur
Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits
aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen
sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbun
gen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder
gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.
Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden.
Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das
Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge
Farbstoffe aus. Ein solches Verfahren mit 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt
wurde in der EP-B1-530 229 beschrieben. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von
Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die na
türliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzi
gem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen
werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das
Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen
mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen
befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoffkomponen
ten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.
Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben
oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch Um
weltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst langanhalten
der Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur und die Eigen
schaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen beispielsweise die
Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des Haares optimiert
sein oder die Haare vor einer erhöhten Splißrate geschützt sein.
Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen.
Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen,
beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch
diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle
der Haare verbessert und die Splißrate verringert.
Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den
Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung
durch Verbraucher, zu verringern.
Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung
der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten
waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der Ver
packungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.
Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als
auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche.
So sind Haarpflegemittel bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naß- oder
Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das
äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der
Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und
Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.
Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für
kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Abbaubar
keit. Insbesondere in farbstoff- und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht Bedarf
an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte Formulierungen
einarbeiten lassen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch den Einsatz von Proteinhydrolysaten
als Wirkstoffe die innere Struktur von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, signifi
kant restrukturiert werden kann. Unter Strukturstärkung, also Restrukturierung im Sinne
der Erfindung, ist eine Verringerung der durch verschiedenartigste Einflüsse entstandenen
Schädigungen keratinischer Fasern zu verstehen. Hierbei spielt beispielsweise die Wieder
herstellung der natürlichen Festigkeit eine wesentliche Rolle. Restrukturierte Fasern zeich
nen sich beispielsweise durch einen verbesserten Glanz, durch einen verbesserten Griff und
durch eine leichtere Kämmbarkeit aus. Zusätzlich weisen sie eine optimierte Festigkeit und
Elastizität auf. Eine erfolgreiche Restrukturierung läßt sich physikalisch als Schmelz
punktserhöhung im Vergleich zur geschädigten Faser nachweisen. Je höher der Schmelz
punkt des Haares ist, desto fester ist die Struktur der Faser. Eine genaue Beschreibung der
Bestimmung des Schmelzbereiches von Haaren findet sich in der DE 196 17 395 A1.
Proteinhydrolysate sind bereits seit langem bekannt und werden vielfach in kosmetischen
Mitteln eingesetzt. Hierzu sei auf die einschlägige Fachliteratur verwiesen, beispielsweise
in A. Domsch, "Die kosmetischen Präparate", Band II, Seite 205 und folgende, Verlag für
die chemische Industrie, H. Ziolkowsky. Es ist jedoch kein Hinweis auf eine Restruktu
rierung, welche sich durch eine erhöhte Festigkeit und Elastizität auszeichnet, zu finden.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher kosmetische Mittel enthal
tend Proteinhydrolysate und/oder deren Derivate (A) als Wirkstoffe zur Restrukturierung
von Fasern.
Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbeson
dere menschliche Haare verstanden.
Proteinhydrolysate sind Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch kata
lysierten Abbau von Proteinen (Eiweißen) erhalten werden. Unter dem Begriff Proteinhy
drolysate werden erfindungsgemäß auch Totalhydrolysate sowie einzelne Aminosäuren
und deren Derivate sowie Gemische aus verschiedenen Aminosäuren verstanden. Weiter
hin werden erfindungsgemäß aus Aminosäuren und. Aminosäurederivaten aufgebaute
Polymere unter dem Begriff Proteinhydrolysate verstanden. Zu letzteren sind beispiels
weise Polyalanin, Polyasparagin, Polyserin etc. zu zählen. Weitere Beispiele für erfin
dungsgemäß einsetzbare Verbindungen sind L-Alanyl-L-prolin, Polyglycin, Glycyl-L-
glutamin oder D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid. Selbstverständlich können erfin
dungsgemäß auch β-Aminosäuren und deren Derivate wie β-Alanin, Anthranilsäure oder
Hippursäure eingesetzt werden. Das Molgewicht der erflndungsgemäß einsetzbaren Pro
teinhydrolysate liegt zwischen 75, dem Molgewicht für Glycin, und 200000, bevorzugt
beträgt das Molgewicht 75 bis 50000 und ganz besonders bevorzugt 75 bis 20000 Dalton.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen oder
marinen oder synthetischen Ursprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und
Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche
Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois®
(Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine
Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen
Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche
Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Dia
malt), Lexein® (Inolex), Hydrosoy® (Croda), Hydrolupin® (Croda), Hydrosesame® (Croda),
Hydrotritium® (Croda) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren
Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in
Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter
den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder
Crotein® (Croda) vertrieben.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie cis-
trans-Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich, eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (A) einzu
setzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (A) sind in den Mitteln in Konzentrationen von
0,01 Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz be
sonders bevorzugt in Mengen von 0,05 Gew.-% bis zu 5 Gew.-% enthalten.
Gemäß einer ersten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre kann es bevorzugt
sein, den strukturgebenden Wirkstoff (A) direkt in Färbe- oder Tönungsmittel einzuarbei
ten, das bedeutet, den erfindungsgemäßen Wirkstoff (A) in Kombination mit Farbstoffen
und/oder Farbstoffvorprodukten einzusetzen.
Als solche können Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (B1) und Kuppler-Typ
(B2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (C) und Vorstufen naturana
loger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von Vertretern einer
oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ (B1) werden üblicherweise pri
märe aromatische Amine mit einer weiteren, in pan- oder ortho-Position befindlichen,
freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocy
clische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und
dessen Derivate eingesetzt. Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p-Phe
nylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-
2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino
phenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-
4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-dia
minopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4-
aminophenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-
aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phe
nol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan,
1,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hy
droxyethoxy)-phenol, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5-
Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-
(2'-hydroxyethyl)-pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phe
nylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol,
4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,
2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ (B2) werden in der Regel m-
Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-
Aminophenolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind
m-Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3-
Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-
aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-
methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-
(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-
aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol
und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol
und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-dia
minophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-
(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethytamino)-1-methylbenzol und 1-
Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie
beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, Di- bezie
hungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcin-mono
methylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-Chlorresorcin,
4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol,
Pyridinderivate wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-
Amino-5-chlor-3-hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihy
droxy-3,4-dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-
Diamino-6-methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin,
Naphthalinderivate wie beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxyme
thyl-1-naphthol, 2-Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxy
naphthalin, 1,7-Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin
und 2,3-Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzo
morpholin und 6-Amino-benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Me
thyl-1,2,3,4-tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methyl
pyrazol-5-on, Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-
Hydroxyindol, Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylen
dioxybenzol, 1-Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-me
thylendioxybenzol.
Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Napiathol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxy
naphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Re
sorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-Methylre
sorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole,
Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Besonders geeignete direktziehende Farb
stoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC Yellow 2,
HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3, HC Red
3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic Blue 99,
HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown 16 und
Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-2-nitro
benzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydro
chinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikrarninsäure, 2-Amino-6-chloro-4-nitrophe
nol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-nitroben
zol.
In der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Henna rot, Henna
neutral, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz,
Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden
Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin
dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen
Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit
diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxi
kologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und -tönungsmitteln einsetzbaren
Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of
Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten
264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato
logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel,
1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der
Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher
Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit
tel e.V., Mannheim, Bezug genommen.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden beispielsweise Indole und Indoline sowie
deren physiologisch verträgliche Salze verwendet. Bevorzugt werden solche Indole und
Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Sub
stituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen,
z. B. in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hyydroxygruppe oder eine Alkylierung
der Aminogruppe. Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben 5,6-Dihydroxyindolin, N-
Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxy
indolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxy
indolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin sowie 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-
dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-
dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-
Aminoindol.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin,
N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy
indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin sowie N-Methyl-5,6-dihydroxyindol,
N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol
sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens
eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch ver
träglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der
Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.
Bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevor
zugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem
Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere
α-Aminocarbonsäuren und ω-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind
wiederum Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders
bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als Hydrochlo
rid eingesetzt.
Sowohl die Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe und
die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt
in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf
das gesamte Mittel, enthalten.
Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder
anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach
sauer bis alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt. Zu diesem
Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdal
kalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind
Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-me
thyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-methylbutanol und
Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoethanol
amin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-proparol und 2-Amino-2-methyl-1,3-pro
pandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von ω-Ami
nosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Pro
zesses, so können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder
dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden.
Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt
sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei
die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden
als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener Oxidations
mittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten Entwickler
komponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind dabei Oxi
dasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase, Uricase
oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer Mengen
(z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch Peroxi
dasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem
Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei
entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich
von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in
einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem Be
reich zwischen 15 und 40°C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach
einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das Haarfär
bemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen mit ei
nem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo, ver
wendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorpro
dukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufge
bracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls
nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren
Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachsham
pooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorhe
rige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken
soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer
zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte
Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleu
nigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösun
gen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Weiterhin kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß
dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind beispiels
weise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet sind
dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines beliebi
gen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind die
Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metallsalze
kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance gezielt
beeinflußt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Wirkung des er
findungsgemäßen Wirkstoffes (A) durch Fettstoffe (D) weiter gesteigert werden. Unter
Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse,
welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können,
und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.
Als Fettsäuren (D1) können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte
und/oder ungesättigte Fettsäuren mit 6-30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren
mit 10-22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearin
säuren, wie die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren
wie das Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeich
nungen Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche
Fettsäuren sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure,
Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearin
säure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure,
Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische
Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxi
dation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von un
gesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die Fettsäure
schnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt ist in der
Regel der Einsatz von Stearinsäure.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevor
zugt beträgt die Menge 0,5-10 Gew.-%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen von
1-5 Gew.-% sein können.
Als Fettalkohole (D2) können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach unge
sättigte, verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6-C30-, bevorzugt C10-C22- und
ganz besonders bevorzugt C12-C22-Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfin
dung sind beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol,
Dodecadienol, Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkolhol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol,
Isostearylalkohol, Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol,
Caprylalkohol, Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol,
sowie deren Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitieren
den Charakter haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen
Fettsäuren ab, wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren
durch Reduktion ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls
solche Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie
Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaalöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und
Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden
Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen Fettalko
holen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen Stenol®,
z. B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z. B. Lanette® O oder Lorol®, z. B. Lorol® C8, Lorol® C14,
Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z. B. Crodacol® C5, Novol®, Eutanol®
G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol®
36, Isocarb 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben. Selbstverständlich
können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie beispielsweise unter den Be
zeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan® käuflich zu erwerben sind,
eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf
die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von 0,1-20 Gew.-% eingesetzt.
Als natürliche oder synthetische Wachse (D3) können erfindungsgemäß eingesetzt werden
feste Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse,
Ozokerite, Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise
Apfelwachs oder Citruswachs, Micro wachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind bei
spielsweise erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1-50 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt
0,1-20 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1-15 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern (D4), welche die Wirkung
des erfindungsgemäßen Wirkstoffes steigern können, sind beispielsweise zu zählen:
- - pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
- - flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n- alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl- n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert- butylether, Di-isopentylether, Di-3-ethyldecyletlter, tert.-Butyl-n-octylether, iso- Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhält lichen Verbindungen 1,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n-octyl ether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
- - Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6-C30-Fettsäuren mit C2- C30-Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecan säure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Öl säure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylal kohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintrica prylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäure hexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® mm), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
- - Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol- di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykol dicaprylat,
- - symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalko holen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
- - Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
- - Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische
Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch
geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise
der Formel (D4-I),
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugs weise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine die ser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m + n + q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m + n + q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostea rinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostea rinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren techni sche Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den erfin
dungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf das
gesamte Mittel, bevorzugt 0,1-20 Gew.-%, und insbesondere 0,1-15 Gew.-%.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt
üblicherweise 0,5-75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von
0,5-35 Gew.-% sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Kombination des Wirkstoffes (A) mit Tensiden (E)
erwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß
verwendeten Mittel Tenside. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive Sub
stanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in Volumen
phasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können, verstanden.
Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und einer negativ
geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine negative als
auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside, welche neben
einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe aufweisen, und nicht
ionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke Dipolmomente aufweisen und in
wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende Definitionen und Eigenschaften
von Tensiden finden sich in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Ver
lagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Die zuvor wiedergegebene Begriffsbestimmung
findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift.
Als anionische Tenside (E1) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die
Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe.
Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie
z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkyl
gruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Poly
glykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten
sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-, Ka
lium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 bis 4
C-Atomen in der Alkanolgruppe,
- - lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- - Ethercarbonsäuen der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- - Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- - lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindun gen gemäß DE-A-39 26 344,
- - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
- - Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (E1-I),
in der R1 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlen stoffatomen, R2 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR2 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR3R4R5R6, mit R3 bis R6 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1- bis C4-Kohlen wasserstoffrest, steht, - - sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (E1-II)
R7CO(AlkO)nSO3M (E1-II)
in der R7CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE- OS 197 36 906.5 beschrieben sind, - - Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (E1-III)
in der R8CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff atomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (E1-III) einge setzt, in der R8CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-B1 0 561 825, der EP-B1 0 561 999, der DE-A 142 04 700 oder von A. K. Biswas et al. in J. Am.Oil.Chem.Soc. 37, 171 (1960) und F. U. Ahmed in J. Am.Oil.Chem.Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind, - - Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,
- - Kondensationsprodukte aus C8-C30-Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekonden sate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon®-Typen, Gluadin®-Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft®-Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether
carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolether
gruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen
in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-
Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate, Alkyl-
und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeich
net, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine
-COO(-)- oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die
sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammoniumglycinate, beispielsweise
das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-dimethylammoni
umglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-dimethylammoniumglycinat, und
2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in
der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethyl
glycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung
Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen ver
standen, die außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine
freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur
Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside
sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-Alkylimino
dipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine, N-
Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa
8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind
das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C12-
C18-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine
Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether
gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- - Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen oxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- - mit einem Methyl- oder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungspro dukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhält lichen Typen,
- - C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi nusöl,
- - Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol-Typen (Cognis),
- - alkoxilierte Triglyceride,
- - alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (E4-I)
R1CO-(OCH2CHR2)wOR3 (E4-I)
in der R1CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R2 für Wasserstoff oder Methyl, R3 für li neare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, - - Aminoxide,
- - Hydroxymischether, wie sie beipielsweise in der DE-OS 197 38 866 beschrieben sind,
- - Sorbitanfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäure ester wie beispielsweise die Polysorbate,
- - Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäure ester,
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäureakanolamide und Fettamine,
- - Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (E4-II),
R4O-[G]p (E4-II)
in der R4 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhal ten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Über sichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm.Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloligogluco side. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (E4-II) gibt den Oligomerisierungs grad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein be stimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die mei stens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyl oligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R4 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von tech nischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol. Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren technische Gemische, die wie oben be schrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. - - Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nicht
ionisches Tensid der Formel (E4-III),
in der R5CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R6 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoff atomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht. Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxy alkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkyl ester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Internationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von re duzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure- N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (E4-IV) wiedergegeben werden:
Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (E4-IV) eingesetzt, in der R8 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R7CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders be vorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (E4-IV), die durch reduktive Ami nierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an
gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro
Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigen
schaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von
ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R
enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevor
zugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche
Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-
Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwen
dung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer
ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese
können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1-20 Gew.-%,
bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5-15 Gew.-%
sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5-7,5 Gew.-%.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um
einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung
dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man
Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkyl
kettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an
Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Pro
dukte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten
Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden
dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalko
hol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhydroxiden oder
Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen wer
den dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ether
carbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren ver
wendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung
kann bevorzugt sein.
Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1-45 Gew.-%, bevorzugt 0,5-30 Gew.-% und
ganz besonders bevorzugt von 0,5-25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß
verwendete Mittel, eingesetzt.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E5) vom Typ der quarter
nären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte quater
näre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und
Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und
Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri
methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammo
niumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammoniumchlo
rid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quaternium-83 bekann
ten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben genannten Tenside wei
sen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Esterfunk
tion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement enthalten.
Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Triethanolamin,
quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quaternierten Ester
salzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Produkte werden
beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armocare® vertrieben.
Die Produkte Armocare VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy
ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart®
L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthe
tischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfindungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter
der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin
dar.
Die kationischen Tenside (E5) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevor
zugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Men
gen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren
Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Wirkung des erfindungsgemäßen
Wirkstoffes durch Emulgatoren (F) gesteigert werden. Emulgatoren bewirken an der
Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten, wel
che die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion stabi
lisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem hydro
philen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt O/W-Emulsio
nen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O-Emulsionen. Unter einer Emul
sion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer anderen
Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden Phasengrenz
flächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden Tenside oder
Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der jeweiligen
äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende Definitionen und
Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen- und
Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994". Erfindungsgemäß ver
wendbare Emulgatoren sind beispielsweise
- - Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- - C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
- - Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäure ester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
- - C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oli gomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zucker komponente bevorzugt sind,
- - Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
- - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Ri zinusöl,
- - Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
- - Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
- - Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Soja bohnen) gewonnen werden, verstanden.
- - Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
- - Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12-hy droxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
- - Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn-Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von
0,1-25 Gew.-%, insbesondere 0,5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtio
nogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon
Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York,
(1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit
einem HLB-Wert von 10-15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, daß Polymere (G) die Wirkung des erfin
dungsgemäßen Wirkstoffes (A) unterstützen können. In einer bevorzugten Ausführungs
form werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zugesetzt, wobei
sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische Polymere als wirk
sam erwiesen haben.
Unter kationischen Polymeren (G1) sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt-
und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent"
kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche Poly
mere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe auf
weisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise
in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische Gruppen sind quartäre
Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die quartäre Ammonium
gruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus Acrylsäure, Methacrylsäure
oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden sind, haben sich als beson
ders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (G1-I),
in der R1 = -H oder -CH3 ist, R2, R3 und R4 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche
Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist, so
wie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus dem in Formel (G1-I) aufgeführten
Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinaheiten, sind besonders bevorzugte
kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß be
vorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2.
R1 steht für eine Methylgruppe
R2, R3 und R4 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X kommen beispielsweise Halogenidionen,
Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-,
Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Elalogenidionen, insbesondere Chlo
rid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte,
Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung
Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch
ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylen
bisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder
Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder
Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die
einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymer
dispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50% Polymeranteil, wei
tere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypro
pylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96
(ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylengly
kols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene Gly
col Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-
Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (G1-I) enthalten als nichtionogene
Monomereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C1-4-alkylester und
Methacrylsäure-C1-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid
besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere
oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das ver
netzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche
Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20 : 80 vorlie
gen, sind im Handel als ca. 50%ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Bezeich
nung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- - quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Po lymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate,
- - kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,
- - kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
- - kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme dia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
- - Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodi methicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Her steller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80),
- - polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Ami den von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammoni umchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
- - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylaminoal kylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl pyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
- - Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliumunethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Be zeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
- - quaternierter Polyvinylalkohol,
- - sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquater nium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeich
nungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Poly
mere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons,
wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller:
ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 er
hältlich sind.
Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationi
schen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei be
stimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevor
zugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den
Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMIF, Kytamer® PC und Chitolam®
NB/101 im Handel frei verfügbar sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate
und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400,
Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Deri
vate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside
gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationisierte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen,
wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen,
Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln,
Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder
Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den
erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können
aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder
saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus bei
den Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel
ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin
zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren
zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, be
vorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydroly
saten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der
Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammonium
salzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-
ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydroly
sate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen
kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI-Bezeichnungen
im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997,
The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N. W., Suite 300,
Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt:
Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypro pyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypro pyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltri monium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyl trimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Pro tein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxy propyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydro lyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypro pyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypro pyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltri monium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice Bran Protein, Hydroxyproypltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyl trimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Pro tein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxy propyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl Hydro lyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Steartrimonium Hydroxyethyl Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79 Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf
pflanzlicher Basis.
Bei den anionischen Polymeren (G2), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirk
stoffes (A) unterstützen können, handelt es sich um anionische Polymere, welche
Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus
denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure,
Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die
sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder
Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-
methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als allei
niges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die
Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder
Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens
einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen.
Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwie
sen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure
ester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbe
sondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein be
sonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht avus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und
30 bis 45 Mol-% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe
ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammo
nium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernet
zungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyl
oxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylenbisacrylamid zum Einsatz kom
men. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC ent
halten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine
Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator
(Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vor
teilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Poly
sorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaura: Copolymere haben sich als erfin
dungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacryl
säuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevor
zugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem
Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Ver
netzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Mal
einsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im Han
del erhältlich.
Weiterhin können als Polymere zur Steigerung der Wirkung des erfindungsgemäßen Wirk
stoffes (A) amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere
Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als
auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten uni zur Ausbildung innerer Salze befä
higt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen
und -COO-- oder -SO3 --Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammengefaßt, die
-COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Be
zeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylamino
ethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylainid sowie zwei oder mehr Mono
meren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen
Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der euro
päischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und
der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesent
lichen zusammensetzen aus
- a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (G3-I),
R1-CH=CR2-CO-Z-(CnH2n)-(N(+)R3R4R5 A(-) (G3-I)
in der R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R3, R4 und R5 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoff atomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(-) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und - b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (G3-II),
R6-CH=CR7-COOH (G3-II)
in denen R6 und R7 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation
der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungsge
mäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser Polymerisate
wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug ge
nommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des
Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R3, R4 und R5 Methylgruppen sind, Z eine NH-
Gruppe und A(-) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylamido
propyl-trimethylammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als
Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene
Polymere (G4) enthalten.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
- - Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Waren zeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nicht ionische Polymere.
- - Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhy droxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden.
- - Schellack
- - Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
- - Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein.
Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüch tige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normal druck oberhalb von 200°C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydialkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Poly phenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten. - - Glycosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0612759 B1.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere, insbe
sondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches und
ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen
von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5,
insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Wirkung der
Wirkstoffe (A) durch UV-Filter (I) gesteigert werden. Die erfindungsgemäß zu verwen
denden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen Eigen
schaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im Kosmetikbe
reich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA (315-400 nm)-, im
UVB (280-315 nm)- oder im UVC(< 280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem
Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa
300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden
aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern,
Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Aminobenzoesäure, N,N,N-
Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohexyl
salicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3; Uvinul®M 40,
Uvasorb®MET, Neo HeliopanVBB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-5-sulfon
säure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimidazole
sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-bis(7,7-
dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-(4-tert.-
Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion (Butyl methoxydibenzoylmethane;
Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren
Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25), 4-Di-
methylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO,
Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587,
Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-
Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester
(Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557 Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-
methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS
40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor;
Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-Isopro
pylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imida
zol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-
ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxyhenzophenon (Benzophenone-1;
Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester
(Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminoben
zoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahy
droxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxyben
zophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natriumsul
fonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-Amino
benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-
Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylbenzimi
dazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1,4-
Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfon
säure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, α-
(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoe
säure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethyl
hexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-MetlLoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methyl
benzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Tri
anilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren
Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-
Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze,
1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-
ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptions
maximum oberhalb von 15000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die
wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wir
kung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch
eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im
Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20°C zu nicht mehr als
1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten
diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu
mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung
wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Gemäß einer weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt,
die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U-Q auf.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe
kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben genann
ten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des UV-
Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Aminofunktion,
ersetzt wird.
Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise
- - substituierte Benzophenone,
- - p-Aminobenzoesäureester,
- - Diphenylacrylsäureester,
- - Zimtsäureester,
- - Salicylsäureester,
- - Benzimidazole und
- - o-Aminobenzoesäureester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäu
reamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt weiden, daß das Absorptionsmaximum
der UV-Filter sowohl im UVA (315-400 nm)-, als auch im UVB (280-315 nm)- oder im
UVC (<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-
Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders bevor
zugt.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so
gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum
oberhalb von 15000, insbesondere oberhalb von 20000, liegt.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammonium
gruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U
verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv gela
denen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am
positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis
6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv
geladenen Stickstoffatom fungiert.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)x-N+R1R2R3 X-, in der
x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R' und R2 unabhängig voneinander stehen für C1-4-
Alkylgruppen, R3 steht für eine C1-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X- für ein
physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevor
zugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine
Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlen
wasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halo
genide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie
organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte erhält
lichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (Incroquat®UV-
283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat (Escalol®
HP 610).
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kom
bination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombina
tion mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit
einer kationischen Gruppe bevorzugt.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Men
gen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-%
sind bevorzugt.
Die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes (A) kann weiterhin durch eine 2-Pyrroli
dinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) gesteigert werden. Ein weiterer Gegenstand
der Erfindung ist daher die Verwendung des Wirkstoffes in Kombination mit Derivaten der
2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-, Calcium-, Magne
sium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben Wasserstoff eine bis drei
C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz besonders bevorzugt. Die einge
setzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen
auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.
Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Kombination des Wirkstoffes (A) mit Vitaminen, Pro
vitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) erwiesen.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevor
zugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1)
sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das β-Carotin ist das Provitamin des Re
tinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-
Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester
wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Zuberei
tungen enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%,
bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
- - Vitamin B1 (Thiamin)
- - Vitamin B2 (Riboflavin)
- - Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nico tinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Men gen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
- - Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantalacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacten eingesetzt. Erfindungsgemäß ein setzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbin dungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevor zugt in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1-5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
- - Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln
bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt.
Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann be
vorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt
sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate,
worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, daß Nicotinat, das Phosphat und das
Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen
von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren,
insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S, 6aR)-2-Oxohexahy
drothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der
Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erflndungsgemäß verwendeten
Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von
0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Vitamine, Provitamine und
Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin
sind besonders bevorzugt.
Schließlich läßt sich die Wirkung des Wirkstoffes (A) auch durch den kombinierten Ein
satz mit Pflanzenextrakten (L) steigern.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es
kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten
und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf
die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhalts
stoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege-
und Waschmittel e.V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Erfindu 40945 00070 552 001000280000000200012000285914083400040 0002010061419 00004 40826ngsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel,
Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn, Linden
blüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder, Kokosnuß,
Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei, Rosmarin,
Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse, Hauhechel,
Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwwzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel, Hama
melis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera,
Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei,
Rosmann, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meristem, Gin
seng und Ingwerwurzel.
Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus
Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi
und Melone.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Al
kohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei nie
dere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie
Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in
Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol
im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter
Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie
üblicherweise ca. 2-80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Ge
winnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus
mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn neben dem erfindungsgemäßen
Wirkstoff (A) Penetrationshilfsstoffe und/oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind
beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate,
Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und
dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und
Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolinonoethylether, Carbonate, Hydro
gencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1,2-Diole und 1,3-Diole wie beispiels
weise 1,2-Propandiol, 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,3-Propandiol,
1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol.
Vorteilhaft im Sinne der Erfindung können zusätzlich kurzkettige Carbonsäuren (N) die
Restrukturierung des Wirkstoffes (A) unterstützen. Unter kurzkettigen Carbonsäuren und
deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt
oder ungesättigt und/oder geradkettig oder verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch
und/oder heterocyclisch sein können und ein Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen.
Bevorzugt im Sinne der Erfindung können gesättigte oder ungesättigte geradkettige oder
verzweigte Carbonsäuren mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette
sein, ganz besonders bevorzugt sind solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C-
Atomen in der Kette.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr
Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit
mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen
können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam,
Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin, Ami
doxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen Carbon
säuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des Ringgerüstes sub
stituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren sind beispiels
weise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und Aralkenyl-,
Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-, C2-C8-Hydroxyalkenyl-, Aminomethyl-, C2-C8-
Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-, Mercapto-, Amino-, Carboxy-
oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-,
Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt sind Substituenten in α-
Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind Hydroxy-, Alkoxy- und Amino
gruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder
Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind ebenfalls bevorzugte Carbon
säurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Carbonsäuren seien genannt Ameisensäure, Essig
säure, Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalin
säure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure,
Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure, Croton
säure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure, Citraconsäure,
Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure, Naphthoesäure, Toluoyl
säure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure, Nicotinsäure, Bicarba
minsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbainoyloctansäure, 1,2,4-Pentantricar
bonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure, Malonaldehydsäure, 4-
Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder Propantricarbonsäure,
eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird durch Verbindungen der
allgemeinen Formel (N-I),
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12
Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y
für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest,
Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (N-I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder
Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den Dicar
bonsäuren gemäß Formel (N-I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die
Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.
Dicarbonsäuren der Formel (N-I) sind in der Literatur bekannt.
Ein Herstellungsverfahren ist beispielsweise der US-Patentschrift 3,753,968 zu entnehmen.
Die deutsche Patentschrift 22 50 055 offenbart die Verwendung dieser Dicarbonsäuren in
flüssigen Seifenmassen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 33 291 sind deodo
rierende Mittel bekannt, die Zink- oder Magnesiumsalze dieser Dicarbonsäuren enthalten.
Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 35 03 618 Mittel zum Waschen und
Spülen der Haare bekannt, bei denen durch Zusatz dieser Dicarbonsäuren eine merklich
verbesserte haarkosmetische Wirkung der im Mittel enthaltenen wasserlöslichen ionischen
Polymeren erhalten wird. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 197 54 053
Mittel zur Haarbehandlung bekannt, welche pflegende Effekte aufweisen.
Die Dicarbonsäuren der Formel (N-I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehr
fach ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer
Diels-Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach
ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus
natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente
sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z. B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt.
Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen
eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können erfindungs
gemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (N-I)
sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (N-I)
durch 1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus
diesen Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppel
bildung des Cyclohexenrings gebildet werden.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen,
die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um
eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche Verbin
dungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diacid® 1550 und Westvaco
Diacid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren
selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt
werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie Ammoni
umsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di- und Tri
methyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Ganz besonders
bevorzugt können im Rahmen der Erfindung jedoch mit alkalisch reagierenden Amino
säuren, wie beispielsweise Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren ein
gesetzt werden. Weiterhin kann es aus Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbon
säure aus den wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, aus
zuwählen.
Weiterhin ist es erfindungsgemäß bevorzugt, Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum
insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihy
droxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-, tri- und polycarbonsäuren gemeinsam mit dem
Wirkstoff (A) einzusetzen. Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren
auch die Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und
deren Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders be
vorzugt sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester
der Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grund
sätzlich geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der β-Hydroxypropionsäure, der
Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der Glucuron
säure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder verzweigte
aliphatische Alkohole mit 8-22 C-Atomen, also z. B. Fettalkohole oder synthetische
Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders bevorzugt. Ester
dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Warenzeichen Cosmacol® der
EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte Polyhydroxypolycarbonsäuren sind
Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff (A) kann prinzipiell direkt dem Färbemittel, dem Well
mittel oder der Fixierung zugegeben werden. Das Aufbringen des restrukturierenden Wirk
stoffes auf die keratinische Faser kann aber auch in einem getrennten Schritt, entweder vor
oder im Anschluß an den eigentlichen Färbe- oder Wellvorgang erfolgen. Auch getrennte
Behandlungen, gegebenenfalls auch Tage oder Wochen vor oder nach der Haarbehandlung,
beispielsweise durch Färben oder Wellen, werden von der erfindungsgemäßen Lehre um
faßt. Bevorzugt kann jedoch die Anwendung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes nach der
entsprechenden Haarbehandlung wie Färben oder Wellen insbesondere in den entspre
chenden Haarbehandlungsmitteln erfolgen.
Der Begriff Färbevorgang umfaßt dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei de
nen auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, Haar ein Färbemittel aufgebracht wird und die
ses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar
belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird
oder ganz auf dem Haar belassen wird. Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf
die bekannten Monographien, z. B. K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kos
metika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen, die das ent
sprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.
Der Begriff Wellvorgang umfaßt dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei denen
auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, und auf Wickler gedrehte Haar ein Wellmittel auf
gebracht wird und dieses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45
Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen
Mittel ausgespült wird, anschließend auf das Haar eine Dauerwellfixierung aufgebracht
wird und diese für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar
belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird.
Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf die bekannten Monographien, z. B. K. H.
Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag,
Heidelberg, 1989, verwiesen, die das entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.
Hinsichtlich der Art, gemäß welcher der erfindungsgemäße Wirkstoff auf die keratinische
Faser, insbesondere das menschliche Haar, aufgebracht wird, bestehen keine prinzipiellen
Einschränkungen. Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes,
Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT-Emulsionen (Emulsionen
nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikroemulsionen und multiple Emul
sionen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet. Der pH-Wert dieser Zube
reitungen kann prinzipiell bei Werten von 2-11 liegen. Er liegt bevorzugt zwischen 5 und
11, wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Zur Einstellung dieses pH-Wertes
kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base verwendet wer
den. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes
(A) auch zur Einstellung des pH-Wertes besonders bevorzugt. Bevorzugte Basen sind
Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie N,N,N',N' -
Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin.
Auf dem Haar verbleibende Zubereitungen haben sich als wirksam erwiesen und können
daher bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre darstellen. Unter auf
dem Haar verbleibend werden erfindungsgemäß solche Zubereitungen verstanden, die
nicht im Rahmen der Behandlung nach einem Zeitraum von wenigen Sekunden bis zu
einer Stunde mit Hilfe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder aus dem Haar aus
gespült werden. Vielmehr verbleiben die Zubereitungen bis zur nächsten Haarwäsche, d. h.
in der Regel mehr als 12 Stunden, auf dem Haar.
Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform werden diese Zubereitungen als Haar
kur oder Haar-Conditioner formuliert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen gemäß dieser
Ausführungsform können nach Ablauf dieser Einwirkzeit mit Wasser oder einem zumin
dest überwiegend wasserhaltigen Mittel ausgespült werden; sie können jedoch, wie oben
ausgeführt, auf dem Haar belassen werden. Dabei kann es bevorzugt sein, die erfindungs
gemäße Zubereitung vor der Anwendung eines reinigenden Mittels, eines Wellmittels oder
anderen Haarbehandlungsmitteln auf das Haar aufzubringen. In diesem Falle dient die er
findungsgemäße Zubereitung als Strukturschutz für die nachfolgenden Anwendungen.
Gemäß weiteren bevorzugten Ausführungsformen kann es sich bei den erfindungsgemäßen
Mitteln aber beispielsweise auch um reinigende Mittel wie Shampoos, pflegende Mittel
wie Spülungen, festigende Mittel wie Haarfestiger, Schaumfestiger, Styling Gels und Fön
wellen, dauerhafte Verformungsmittel wie Dauerwell- und Fixiermittel sowie insbesondere
im Rahmen eines Dauerwellverfahrens oder Färbeverfahrens eingesetzte Vorbehandlungs
mittel oder Nachspülungen handeln.
Neben dem erfindungsgemäß zwingend erforderlichen restrukturierenden Wirkstoff und
den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können diese Zubereitungen
prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten Kom
ponenten enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellu lose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxymethylcellu lose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dextrine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Polyvinylalkohol,
- - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, E1-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
- - Parfumöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- - Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylengly kol, Glycerin und Diethylenglykol,
- - symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether und Di-n- dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl-n-undecylether, n- Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tertbutylether, Di-iso- pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether,
- - Fettalkohole, insbesondere lineare und/oder gesättigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C- Atomen,
- - Monoester von C8- bis C30-Fettsäuren mit Alkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen,
- - faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Frachtzucker und Lactose,
- - konditionierende Wirkstoffe wie Paraffinöle, pflanzliche Öle, z. B. Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl sowie
- - Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Leciihin und Kephaline,
- - quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat,
- - Entschäumer wie Silikone,
- - Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
- - Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,
- - Cholesterin,
- - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
- - Fettsäurealkanolamide,
- - Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- - Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- - Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
- - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
- - Pigmente,
- - Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cy steamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
- - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
- - Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Kom
ponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher,
z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Restrukturierung von Fasern, insbe
sondere keratinischer Fasern, die eine Kombination aus
- a) dem Wirkstoff (A) und
- b) einem Polymer (G) enthalten.
Bezüglich weiterer Komponenten dieser Mittel wird auf das oben gesagte verwiesen.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Restrukturierung von Fasern,
insbesondere keratinischer Fasern, bei dem ein Mittel mit dem erfindungsgemäßen Wirk
stoff, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 verwendet auf die Fasern aufgetragen wird, wo
bei das Mittel gewünschtenfalls nach einer Einwirkzeit von 1 bis 45 Minuten wieder aus
gespült wird.
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.
Strähnen der Fa. Alkinco (0,5 g, Code 6634) wurden einer herkömmlichen Dauerwellbe
handlungen mit dem Handelsprodukt Poly Lock-Normale Dauerwelle unterzogen. Im
Rahmen dieser Dauerwellbehandlung wurden die Fasern in einem ersten Schritt für 40
Minuten bei Raumtemperatur der Reduktionslösung (enthaltend 7,9 Gew.-% Thioglykol
säure) ausgesetzt, mit reinem Wasser gespült und anschließend bei Raumtemperatur für 10
Minuten fixiert (Oxidationslösung, enthaltend 2,6 Gew.-% Wasserstoffperoxid). Nach der
oxidativen Behandlung wurden die Fasern gespült und getrocknet.
Die Strähnen wurden jeweils bei einer Temperatur von 23°C 10 Minuten in eine 1%ige
wäßrige Lösung der jeweiligen Wirkstoffe bei einem pH-Wert von 3, welcher mit Na
tronlauge oder Salzsäure eingestellt wurde, getaucht. Anschließend wurde jede Haarsträhne
1 Minute mit klarem Wasser gespült, getrocknet und 16 h ruhen gelassen.
Mittels einer DSC-Analyse (Perkin Eimer DSC-7) wurden die folgenden in Tabelle 1 dar
gestellten Schmelzpunkte ermittelt. Eine genaue Beschreibung der Methode findet sich
beispielsweise in der DE 196 17 395 A1
Eumulgin® B21 | 0,3 | ||||
Cetyl/Stearylalkohol | 3,3 | ||||
Isopropylmyristat | 0,5 | ||||
Lamesoft® PO 654 | 0,5 | ||||
Dehyquart®A-CA2 | 2,0 | ||||
Salcare®SC 965 | 1,0 | ||||
Citronensäure | 0,4 | ||||
Gluadin®6 W40 | 2,0 | ||||
Pyridoxin | 1,0 | ||||
Weinsäure | 0,7 | ||||
Phenonip®3 | 0,8 | ||||
Wasser | ad 100,0 | ||||
1 Cetylstearylalkohol + 20 EO (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS)@ | 2 Trimethylhexadecylammoniumchlorid ca. 25% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Cetrimonium Chloride) (COGNIS)@ | 3 Hydroxybenzoesäuremethylester-Hydroxybenzoesäureethylester-Hydroxybenzoesäurepropylester-Hydroxybenzoesäurebutylester-Phenoxyethanol-Gemisch (ca. 28% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben) (MPA)@ | 4 Gemisch aus Alkylpolyglycosid und Fettsäuremonoglycerid (INCI-Bezeichnung: Coco-Glucoside (and) Glyceryl Oleate)@ | 5 N,N,N-Trimethyl-2[(methyl-1-oxo-2-propenyl)oxy]-Ethanaminiumchlorid-Homopolymer (50% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Polyquatemium-37 (and) Propylenglycol Dicaprilate Dicaprate (and) PPG-1 Trideceth-6) (ALLIED COLLOIDS)@ | 6 Weizenproteinhydrolysat ca. 40% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Wheat Protein) (COGNIS) |
Eumulgin® B2 | 0,3 | |
Cetyl/Stearylalkohol | 3,3 | |
Isopropylmyristat | 0,5 | |
Paraffinöl perliquidum 15 cSt. DAB 9 | 0,3 | |
Dehyquart®L 807 | 0,4 | |
Lamesoft® PO 65 | 1,5 | |
Cosmedia Guar® C 2618 | 1,5 | |
Promois Milk-CAQ9 | 3,0 | |
Citronensäure | 0,4 | |
Poly-L-serin | 0,5 | |
Phenonip® | 0,8 | |
Wasser | ad 100 | |
7 Bis(cocoylethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat (ca. 76% Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeichnung: Dicocoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfat, Propylene Glycol) (COGNIS)@ | 8 Guarhydroxypropyltrimethylammonium Chlorid; INCI-Bezeichnung: Guar Hydroxypropyl Trimonium Chloride (COGNIS)@ | 9 INCI-Bezeichnung: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein (SEIWA KASEI) |
Dehyquart® F7510 | 4,00 | ||
Cetyl/Stearylalkohol | 4,00 | ||
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 | 1,50 | ||
Dehyquart®A-CA | 4,00 | ||
Lamesoft® PO 65 | 1,00 | ||
Salcare®SC 96 | 1,50 | ||
D/L-Isoleucin | 2,50 | ||
Glyoxylsäure | 0,50 | ||
Amisafe-LMA-60®11 | 1,00 | ||
Gluadin®W 2012 | 3,00 | ||
Germall® 11513 | 1,00 | ||
Citronensäure | 0,15 | ||
Phenonip® | 0,80 | ||
Wasser | ad 100,00 | ||
10 Fettalkohole-Methyltriethanolammoniummethylsulfatdialkylester-Gemisch (INCI-Bezeichnung: Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate, Cetearyl Alcohol) (COGNIS)@ | 11 INCI-Bezeichnung Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl (Ajinomoto)@ | 12 Weizenproteinhydrolysat (20% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Aqua (and) Hydrolized Wheat Protein (and) Sodium Benzoate (and) Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Propylparaben) (COGNIS)@ | 13 IINCI-Bezeichnung: Imidazolidinyl Urea (Sutton Laboratories) |
Dehyquart® L80 | 2,00 | |
Cetyl/Stearylalkohol | 6,00 | |
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 | 2,00 | |
Rewoquat®W 7514 | 2,00 | |
Cosmedia Guar® C261 | 0,50 | |
Lamesoft® PO 65 | 0,50 | |
Sepigel®30515 | 3,50 | |
Honeyquat® 5016 | 1,00 | |
Gluadin® WQ | 2,50 | |
Gluadin®W 20 | 3,00 | |
L-Alanyl-L-prolin | 1,00 | |
Citronensäure | 0,15 | |
Phenonip® | 0,80 | |
Wasser | ad 100,00 | |
14 1-Methyl-2-nortalgalkyl-3-talgfettsäureamidoethylimidazolinium-methosulfat (ca. 75% Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeicbnung: Quaternium-27, Propylene Glycol) (WITCO)@ | 15 Copolymer aus Acrylamid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (INCI-Bezeichnung: Polyacrylamide (and) C13-C14-Isoparaftin (and) Laureth-7) (SEPPIC)@ | 16 INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Honey (BROOKS) |
Dehyquart® F75 | 0,30 | |
Salcare®SC 96 | 5,00 | |
Gluadin® WQ | 1,50 | |
Lamesoft® PO 65 | 0,50 | |
Dow Corning®200 Fluid, 5 cSt.17 | 1,50 | |
Gafquat®755N18 | 1,50 | |
Poly-D/L-alanin | 1,50 | |
Biodocarb® 19 | 0,02 | |
Parfümöl | 0,25 | |
Wasser | ad 100,00 | |
17 Polydimethylsiloxan (INCI-Bezeichnung: Dimethicone) (DOW CORNING)@ | 18 Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymer, mit Diethylsulfat quaterniert (19% Aktivsubstanz in Wasser; INCIf-Bezeichnung: Polyquaternium-11) (GAF)@ | 19 3 Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat (INCI-Bezeichnung: Iodopropynyl Butylcarbamate) (MILKER & GRUNING) |
Sepigel®305 | 5,00 | |
Dow Corning®Q2-522020 | 1,50 | |
Promois® Milk Q21 | 3,00 | |
Lamesoft® PO 65 | 0,50 | |
Polymer P1 entsprechend DE 39 29 173 | 0,60 | |
Genamin®DSAC22 | 0,30 | |
D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid | 1,80 | |
Phenonip® | 0,80 | |
Parfümöl | 0,25 | |
Wasser | ad 100,00 | |
20 Silicon-Glykol-Copolymer (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol) (DOW CORMNG)@ | 21 INCI-Bezeichnung Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein ca. 30% Aktivsubstanz (SEIWA KASEI)@ | 22 Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT) |
Texapon® NSO23 | 40,0 | ||||
Dehyton® G24 | 6,0 | ||||
Polymer JR 400®25 | 0,5 | ||||
Cetiol® HE26 | 0,5 | ||||
Ajidew® NL 5027 | 1,0 | ||||
Lamesoft® PO 65 | 3,0 | ||||
Gluadin® WQT28 | 2,5 | ||||
Gluadin® W 20 | 0,5 | ||||
Panthenol (50%) | 0,3 | ||||
Casein | 2,0 | ||||
Vitamin E | 0,1 | ||||
Vitamin H | 0,1 | ||||
Glutaminsäure | 0,2 | ||||
Citronensäure | 0,5 | ||||
Natriumbenzoat | 0,5 | ||||
Parfüm | 0,4 | ||||
NaCl | 0,5 | ||||
Wasser | ad 100,0 | ||||
23 Natriumlaurylethersulfat ca. 28% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)@ | 24 INCI-Bezeichnung: Sodium Cocoamphoacetate, ca. 30% Aktivsubstanz in Wasser) (COGNIS)@ | 25 quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-10) (UNION CARBIDE)@ | 26 Polyol-Fettsäure-Ester (INCI-Bezeichnung: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (COGNIS)@ | 27 Natrium-Salz der 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure (50% Aktivsubstanz: INCI-Bezeichnung: Sodium PCA) (AJINOMOTO)@ | 28 INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein (COGNIS) |
Texapon® NSO | 43,0 | ||||
Dehyton® K29 | 10,0 | ||||
Plantacare® 1200 UP30 | 4,0 | ||||
Lamesoft® PO 65 | 2,5 | ||||
Euperlan®PK 300031 | 1,6 | ||||
Arquad®31632 | 0,8 | ||||
Polymer JR® 400 | 0,3 | ||||
Gluadin® WQ | 4,0 | ||||
Milchsäure | 0,5 | ||||
Hydrolupin® AA33 | 0,5 | ||||
Äpfelsäure | 0,5 | ||||
Glucamate®DOE 12033 | 0,5 | ||||
Natriumchlorid | 0,2 | ||||
Wasser | ad 100,0 | ||||
29 INCI-Bezeichnung: Cocamidopropyl Betaine ca. 30% Aktivsubstanz (COGNIS)@ | 30 C12-C16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsutstanz (INCI-Bezeichnung: Lauryl Glucoside) (COGNIS)@ | 31 Flüssige Dispersion von perlglanzgebenden Substinzen und Amphotensid (ca. 62% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Glycol Distearate (and) Glycerin (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine) (COGNIS)@ | 32 Tri-C16-alkylmethylammoniumchlorid (AKZO)@ | 33 Aminosäuremischung erhalten durch Totalhydrolyse von Lupinenprotein, (INCI-Bezeichnung Lupine Amino Acids) (CRODA)@ | 34 ethoxyliertes Methylglucosid-dioleat (CTFA-Bezeichnung: PEG-120 Methyl Glucose Dioleate) (AMERCHOL) |
Texapon®N 7035 | 21,0 | ||
Plantacare® 1200 UP | 8,0 | ||
Lamesoft® PO 65 | 3,0 | ||
Gluadin® WQ | 1,5 | ||
Cutina® EGMS36 | 0,6 | ||
Honeyquat® 50 | 2,0 | ||
Ajidew® NL 50 | 2,8 | ||
Antil® 14137 | 1,3 | ||
Crolastin®38 | 1,0 | ||
Natriumchlorid | 0,2 | ||
Magnesiumhydroxid | ad pH 4,5 | ||
Wasser | ad 100,0 | ||
35 Natriumlaurylethersulfat mit 2 Mol EO ca. 70% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)@ | 36 Ethylenglykolmonostearat (ca. 25-35% Monoester, 60-70% Diester; INCI-Bezeichnung: Glycol Stearate) (COGNIS)@ | 37 Ppolyoxyethylen-propylenglykoldioleat (40% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate) (GOLDSCHMIDT)@ | 38 Elastinhydrolysat (INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Elastin) (CRODA) |
Texapon® K 14 S39 | 50,0 | ||
Dehyton® K | 10,0 | ||
Plantacare® 818 UP40 | 4,5 | ||
Lamesoft® PO 65 | 2,0 | ||
Polymer P1, entsprechend DE 39 29 973 | 0,6 | ||
Cutina® AGS41 | 2,0 | ||
D-Panthenol | 0,5 | ||
Glucose | 1,0 | ||
Hydrosesame® AA42 | 0,8 | ||
Salicylsäure | 0,4 | ||
Natriumchlorid | 0,5 | ||
Gluadin® WQ | 2,0 | ||
Wasser | ad 100,0 | ||
39 Natriumlaurylmyristylethersulfat ca. 28% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Sodium Myreth Sulfate) (COGNIS)@ | 40 C8-C16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Coco Glucoside) (COGNIS)@ | 41 Ethylenglykolstearat (ca. 5-15% Monoester, 85-95% Diester; INCI-Bezeichnung: Glycol Distearate) (COGNIS)@ | 42 INCI-Bezeichnung: Water (and) Sesame Amino Acids (CRODA) |
Celquat® L 20043 | 0,6 | ||
Luviskol® K3044 | 0,2 | ||
D-Panthenol | 0,5 | ||
Polymer P1, entsprechend DE 39 29 973 | 0,6 | ||
Dehyquart® A-CA | 1,0 | ||
Lamesoft® PO 65 | 0,5 | ||
Hydrosoy® 200045 | 1,0 | ||
Asparaginsäure | 0,3 | ||
Gluadin® W 40 | 1,0 | ||
Natrosol® 250 HR46 | 1,1 | ||
Gluadin® WQ | 2,0 | ||
Wasser | ad 100,0 | ||
43 quaterniertes Cellulose-Derivat (95% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Polyquaternium-4) (DELFT NATIONAL)@ | 44 Polyvinylpyrrolidon (95% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: PVP) (BASF)@ | 45 Proteinhydrolysat aus Soja (INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Soy Protein) (CRODA)@ | 46 Hydroxyethylcellulose (AQUALON) |
C12-18-Fettalkohol | 1,20 | ||
Lanette® O47 | 4,00 | ||
Eumulgin® B 2 | 0,80 | ||
Cutina® KD 1648 | 2,00 | ||
Lamesoft® PO 65 | 4,00 | ||
Natriumsulfit | 0,50 | ||
L(+)-Ascorbinsäure | 0,50 | ||
Ammoniumsulfat | 0,50 | ||
1,2-Propylenglykol | 1,20 | ||
Polymer JR®400 | 0,30 | ||
p-Aminophenol | 0,35 | ||
p-Toluylendiamin | 0,85 | ||
2-Methylresorcin | 0,14 | ||
6-Methyl-m-aminophenol | 0,42 | ||
Cetiol® OE49 | 0,50 | ||
Honeyquat® 50 | 1,00 | ||
Ajidew® NL 50 | 1,20 | ||
Gluadin® WQ | 1,00 | ||
Crosilk Liquid®50 | 0,50 | ||
Ammoniak | 1,50 | ||
Wasser | ad 100,00 | ||
47 Cetylstearylalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (COGNIS)@ | 48 Selbstemulgierendes Gemisch aus Mono-/Diglyceriden höherer gesättigter Fettsäuren mit Kaliumstearat (INCI-Bezeichnung: Glyceryl Stearate SE) (COGNIS)@ | 49 Di-n-octylether (INCI-Bezeichnung: Dicaprylyl Ether) (COGNIS)@ | 50 Mischung aus Aminosäuren gewonnen durch Totalhydrolyse von Seidenprotein (INCI-Bezeichnung: Silk Amino Acids) (CRODA) |
Texapon® NSO | 2,1 |
Wasserstoffperoxid (50%ig) | 12,0 |
Turpinal® SL51 | 1,7 |
Latekoll® D52 | 12,0 |
Lamesoft® PO 65 | 2,0 |
Gluadin® WQ | 0,3 |
Salcare® SC 96 | 1,0 |
Asparaginsäure | 0,1 |
Crolastin® | 0,8 |
Wasser | ad 100,0 |
51 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (60% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid) (COGNIS)@ | 52 Acrylester-Methacrylsäure-Copolymer (25% Aktivsubstanz) (BASF) |
Texapon® N 70 | 14,00 | |
Dehyton® K | 10,00 | |
Akypo® RLM 45 NV53 | 14,70 | |
Plantacare® 1200 UP | 4,00 | |
Lamesoft® PO 65 | 3,00 | |
Polymer P1, entsprechend DE 39 29 973 | 0,30 | |
Cremophor® RH 4054 | 0,80 | |
Poly-L-Serin | 0,30 | |
Benzoesäure | 0,30 | |
Poly-L-Prolin | 0,30 | |
Farbstoff C.I. 12 719 | 0,02 | |
Farbstoff C.I. 12 251 | 0,02 | |
Farbstoff C.I. 12 250 | 0,04 | |
Farbstoff C.I. 56 059 | 0,03 | |
Konservierung | 0,25 | |
Parfümöl | q.s. | |
Eutanol® G55 | 0,30 | |
Gluadin® WQ | 1,00 | |
Honeyquat® 50 | 1,00 | |
Salcare® SC 96 | 0,50 | |
Wasser | ad 100,00 | |
53 Laurylalkohol + 4,5 Ethylenoxid-essigsäure-Natriumsalz (20,4% Aktivsubstanz) (CHEM-Y)@ | 54 Rizinus-Öl, hydriert + 45 Ethylenoxid (INCI-Eezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) (BASF)@ | 55 2-Octyldodecanol (Guerbet-Alkohol) (INCI-Bezeichnung: Octyldodecanol) (COGNIS) |
AL=L<Wellcreme | |
Plantacare® 810 up56 | 5,0 |
Thioglykolsäure | 8,0 |
Turpinal® SL | 0,5 |
Ammoniak (25%ig) | 7,3 |
Ammoniumcarbonat | 3,0 |
Cetyl/Stearyl-Alkohol | 5,0 |
Lamesoft® PO 65 | 0,5 |
Guerbet-Alkohol | 4,0 |
Salcare® SC 96 | 3,0 |
Gluadin® WQ | 2,0 |
Glutarsäure | 0,2 |
Hydrotriticum® 200057 | 0,5 |
Parfümöl | q.s. |
Wasser | ad 100 |
56 C8-C10-Alkylglucosid mit Oligomerisationsgrad 1,6 (ca. 60% Aktivsubstanz) (COGNIS)@ | 57 Weizenproteinhydrolysat (INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Wheat Protein) (CRODA) |
AL=L<Fixierlösung | |
Plantacare® 810 UP | 5,0 |
gehärtetes Rizinusöl | 2,0 |
Lamesoft® PO 65 | 1,0 |
Kaliumbromat | 3,5 |
Nitrilotriessigsäure | 0,3 |
Zitronensäure | 0,2 |
Merquat® 55058 | 0,5 |
Hydagen® HCMF59 | 0,5 |
Weinsäure | 0,5 |
Gluadin® WQ | 0,5 |
D/L-Methionin-S-Methylsulfoniumchlorid | 0,3 |
Parfümöl | q.s. |
Wasser | ad 100 |
58 Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (8% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Polyquarternium 7) (MOBIL OIL)@ | 59 Chitosan Pulver (INCI-Bezeichnung: Chitosan) (COGNIS) |
Claims (9)
1. Verwendung von Proteinhydrolysaten (A) in kosmetischen Mitteln als Wirkstoff zur
Restrukturierung keratinischer Fasern.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in den kosmetischen
Mitteln zusätzlich zum Wirkstoff (A) Polymere (G) enthalten sind.
3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß in den
kosmetischen Mitteln zusätzlich zum Wirkstoff (A) Tenside (E) enthalten sind.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß in den
kosmetischen Mitteln zusätzlich zum Wirkstoff (A) Fettstoffe (D) enthalten sind.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß in den
kosmetischen Mitteln zusätzlich zum Wirkstoff (A) UV-Filter (J) enthalten sind.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis S. dadurch gekennzeichnet, daß in den
kosmetischen Mitteln zusätzlich zum Wirkstoff (A) Oxidationsfarbstoffvorprodukte
(B) enthalten sind.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß in den
kosmetischen Mitteln zusätzlich zum Wirkstoff (A) direktziehende Farbstoffe (C) ent
halten sind.
8. Verfahren zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischen Fasern, da
durch gekennzeichnet, daß ein Mittel wie in einem der Ansprüche 1 bis 7 verwendet
auf die Fasern aufgetragen wird und das Mittel nach einer Einwirkzeit von 1 bis 45
Minuten wieder ausgespült wird.
9. Mittel zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, die eine
Kombination aus
- a) dem Wirkstoff (A) und
- b) einem Polymer (G) enthalten.
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10061419A DE10061419A1 (de) | 2000-12-09 | 2000-12-09 | Neue Verwendung von Proteinhydrolysaten |
AU2002221908A AU2002221908A1 (en) | 2000-12-09 | 2001-11-29 | Novel use of protein hydrolysates |
EP01999346A EP1339379B1 (de) | 2000-12-09 | 2001-11-29 | Neue verwendung von proteinhydrolysaten |
AT01999346T ATE343369T1 (de) | 2000-12-09 | 2001-11-29 | Neue verwendung von proteinhydrolysaten |
PCT/EP2001/013960 WO2002045666A2 (de) | 2000-12-09 | 2001-11-29 | Neue verwendung von proteinhydrolysaten |
DE50111331T DE50111331D1 (de) | 2000-12-09 | 2001-11-29 | Neue verwendung von proteinhydrolysaten |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10061419A DE10061419A1 (de) | 2000-12-09 | 2000-12-09 | Neue Verwendung von Proteinhydrolysaten |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE10061419A1 true DE10061419A1 (de) | 2002-06-13 |
Family
ID=7666514
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE10061419A Withdrawn DE10061419A1 (de) | 2000-12-09 | 2000-12-09 | Neue Verwendung von Proteinhydrolysaten |
DE50111331T Revoked DE50111331D1 (de) | 2000-12-09 | 2001-11-29 | Neue verwendung von proteinhydrolysaten |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE50111331T Revoked DE50111331D1 (de) | 2000-12-09 | 2001-11-29 | Neue verwendung von proteinhydrolysaten |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP1339379B1 (de) |
AT (1) | ATE343369T1 (de) |
AU (1) | AU2002221908A1 (de) |
DE (2) | DE10061419A1 (de) |
WO (1) | WO2002045666A2 (de) |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004105716A1 (de) * | 2003-05-28 | 2004-12-09 | Merz Pharma Gmbh & Co. Kgaa | Lipid-transferprotein - systeme und deren kosmetische dermatologische anwendung |
EP1555010A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-20 | Beiersdorf AG | Kosmetische Reinigungszubereitung mit verbesserten Pflegeeigenschaften |
WO2006027058A1 (de) * | 2004-09-07 | 2006-03-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Zusammensetzung und verfahren zur glättung keratinhaltiger fasern |
WO2006032374A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Farbverändernde mittel mit moringa extrakt |
WO2006108505A2 (de) * | 2005-04-12 | 2006-10-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Oxidationsfärbemittel mit 2-furanonen und kollagen(derivaten) |
EP1531853B2 (de) † | 2002-08-30 | 2010-07-07 | Henkel AG & Co. KGaA | Synergistische kombination von seidenproteinen |
WO2011098216A1 (de) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Rolf Beutler | Zubereitungen zur stabilisierung / aufbau der textur lebender gewebe wie haut, und deren anwendungen |
Families Citing this family (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
AU2002342865A1 (en) * | 2001-11-27 | 2003-06-10 | Unilever Plc | Hair treatment compositions |
JP4354678B2 (ja) | 2002-08-28 | 2009-10-28 | 久光製薬株式会社 | 貼付剤 |
DE102005059931A1 (de) * | 2005-12-13 | 2007-08-09 | Henkel Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Pflanzenextrakten und UV-Schutz |
DE102005063062A1 (de) * | 2005-12-29 | 2007-07-05 | Henkel Kgaa | Synergistische Proteinhydrolysat-Kombinationen zur Behandlung reifer Haut |
DE102006002568A1 (de) * | 2006-01-18 | 2007-07-19 | Henkel Kgaa | Haarbehandlungsmittel mit Pflanzenextrakten und UV-Schutz |
DE102006042234A1 (de) * | 2006-09-06 | 2008-03-27 | Henkel Kgaa | Mittel, enthaltend Biochinone und Proteinhydrolysate |
WO2008029064A2 (fr) * | 2006-09-06 | 2008-03-13 | Thorel Jean-Noel | Utilisation topique d'un extrait peptidique de soja et/ou de ble comme agent photoprotecteur |
FR2925330B1 (fr) * | 2007-12-21 | 2010-04-09 | Vincience | Utilisation d'un hydrolysat de pomme de terre en tant que principe actif activateur de la synthese des aquaporines |
WO2011003696A1 (en) * | 2009-07-10 | 2011-01-13 | Unilever Plc | Hair treatment compositions |
DE102011088560A1 (de) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkur ohne arylierte Silikone |
DE102011088561A1 (de) * | 2011-12-14 | 2013-06-20 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarkur ohne arylierte Silikone |
DE102016212625A1 (de) * | 2016-07-12 | 2018-01-18 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Haarreinigungsspülung |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4100975A1 (de) * | 1991-01-15 | 1992-07-16 | Weuffen Wolfgang | Kosmetische oder pharmazeutische zubereitungen zur verbesserung der haarqualitaet und foerderung des haarwachstums |
US5612024A (en) * | 1991-03-27 | 1997-03-18 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Cosmetic preparations for the hair |
DE4325817A1 (de) * | 1993-07-31 | 1995-02-02 | Wella Ag | Haarbehandlungsmittel und Verfahren zur Anwendung |
DE19530998C2 (de) * | 1995-08-23 | 1998-03-19 | Goldwell Gmbh | Mittel zur Färbung und Tönung von menschlichen Haaren |
DE19617626C3 (de) * | 1996-05-02 | 2003-04-03 | Kao Corp | Mittel zur Färbung und Tönung von menschlichen Haaren |
DE19635877C2 (de) * | 1996-09-04 | 2002-10-24 | Goldwell Gmbh | Mittel zur Aufhellung, Glanzverbesserung und Färbung von menschlichen Haaren |
DE19713696C5 (de) * | 1997-04-03 | 2004-01-15 | Kpss-Kao Professional Salon Services Gmbh | Verfahren zum gleichzeitigen Tönen und Waschen von menschlichen Haaren |
DE19713698C1 (de) * | 1997-04-03 | 1998-06-04 | Goldwell Gmbh | Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Dauerwellen von menschlichen Haaren |
DE19721797C1 (de) * | 1997-05-24 | 1998-09-03 | Goldwell Gmbh | Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren |
DE19721785C1 (de) * | 1997-05-24 | 1998-09-03 | Goldwell Gmbh | Verfahren zum gleichzeitigen Färben und Aufhellen von menschlichen Haaren |
DE19907714A1 (de) * | 1999-02-23 | 2000-08-24 | Schwarzkopf Gmbh Hans | Zubereitungen zur Behandlung keratinischer Fasern |
-
2000
- 2000-12-09 DE DE10061419A patent/DE10061419A1/de not_active Withdrawn
-
2001
- 2001-11-29 AU AU2002221908A patent/AU2002221908A1/en not_active Abandoned
- 2001-11-29 DE DE50111331T patent/DE50111331D1/de not_active Revoked
- 2001-11-29 EP EP01999346A patent/EP1339379B1/de not_active Revoked
- 2001-11-29 WO PCT/EP2001/013960 patent/WO2002045666A2/de active IP Right Grant
- 2001-11-29 AT AT01999346T patent/ATE343369T1/de active
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1531853B2 (de) † | 2002-08-30 | 2010-07-07 | Henkel AG & Co. KGaA | Synergistische kombination von seidenproteinen |
DE10324256B4 (de) * | 2003-05-28 | 2010-04-22 | Merz Pharma Gmbh & Co. Kgaa | Lipid-Tranferprotein-Systeme und deren kosmetische/dermatologische Anwendung |
DE10324256A1 (de) * | 2003-05-28 | 2004-12-23 | Merz Pharma Gmbh & Co. Kgaa | Lipid-Tranferprotein-Systeme und deren kosmetische/dermatologische Anwendung |
WO2004105716A1 (de) * | 2003-05-28 | 2004-12-09 | Merz Pharma Gmbh & Co. Kgaa | Lipid-transferprotein - systeme und deren kosmetische dermatologische anwendung |
EP1555010A1 (de) * | 2003-12-18 | 2005-07-20 | Beiersdorf AG | Kosmetische Reinigungszubereitung mit verbesserten Pflegeeigenschaften |
WO2006027058A1 (de) * | 2004-09-07 | 2006-03-16 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Zusammensetzung und verfahren zur glättung keratinhaltiger fasern |
US9345650B2 (en) | 2004-09-07 | 2016-05-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Composition and method for the smoothing of fibres containing keratin |
US7553338B2 (en) | 2004-09-16 | 2009-06-30 | Henkel Kgaa | Color-modifying compositions containing a moringa plant seed protein and methods of treating keratin fibers therewith |
WO2006032374A1 (de) * | 2004-09-16 | 2006-03-30 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Farbverändernde mittel mit moringa extrakt |
WO2006108505A3 (de) * | 2005-04-12 | 2007-03-22 | Henkel Kgaa | Oxidationsfärbemittel mit 2-furanonen und kollagen(derivaten) |
WO2006108505A2 (de) * | 2005-04-12 | 2006-10-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Oxidationsfärbemittel mit 2-furanonen und kollagen(derivaten) |
WO2011098216A1 (de) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Rolf Beutler | Zubereitungen zur stabilisierung / aufbau der textur lebender gewebe wie haut, und deren anwendungen |
DE102010007736A1 (de) | 2010-02-12 | 2011-08-18 | Rolf Dr. 64739 Beutler | Zubereitungen zur Stabilisierung/Aufbau (Forming) der Textur lebender Gewebe wie Haut incl. Anhangsgebilde und deren Anwendungen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE50111331D1 (de) | 2006-12-07 |
WO2002045666A2 (de) | 2002-06-13 |
WO2002045666A3 (de) | 2002-08-22 |
EP1339379B1 (de) | 2006-10-25 |
ATE343369T1 (de) | 2006-11-15 |
AU2002221908A1 (en) | 2002-06-18 |
EP1339379A2 (de) | 2003-09-03 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP1326577B1 (de) | Neue verwendung von kurzkettigen carbonsäuren | |
EP1326579B1 (de) | Neue verwendung von kurzkettigen carbonsäuren | |
EP1771144B1 (de) | Haarkonditionierende mittel mit aminofunktionellen siliconen | |
EP1761232B2 (de) | Haarreinigungsmittel mit aminofunktionellen siliconen | |
EP1531853B1 (de) | Synergistische kombination von seidenproteinen | |
DE10240757A1 (de) | Synergistische Kombination von Seidenproteinen | |
EP1339379B1 (de) | Neue verwendung von proteinhydrolysaten | |
EP1729853B1 (de) | Verwendung kationischer stärkederivate zum farberhalt | |
DE10107216A1 (de) | Wirkstoffkombination aus Kohlenwasserstoffen und Ölen in kosmetischen Mitteln | |
DE10048922A1 (de) | Neue Verwendung von kurzkettigen Aldehyden und Formaldehyd abspaltenden Verbindungen | |
DE10061420A1 (de) | Neue Verwendung von Polyhydroxyverbindungen | |
DE10163860A1 (de) | Verwendung von ausgewählten kurzkettigen Carbonsäuren | |
WO2006029757A1 (de) | Wirkstoffgemisch zur behandlung keratinischer fasern | |
WO2003035018A1 (de) | Neue verwendung von zuckertensiden und fettsäurepartialglyceriden in farbverändernden mitteln | |
DE10060814A1 (de) | Neue Verwendung von Phospholipiden | |
EP1776077B1 (de) | Volumen-haarreinigungsmittel | |
EP1786382A1 (de) | Extrakte als strukturanten |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE |
|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |