DE10060744B4

DE10060744B4 - Flüssigkristallines Medium und seine Verwendung

Info

Publication number: DE10060744B4
Application number: DE2000160744
Authority: DE
Inventors: Michael Dr. Heckmeier; Brigitte Schuler; Achim GÖTZ; Peer Dr. Kirsch; Detlef Dr. Pauluth; Matthias Dr. Bremer; Sabine Dr. Schoen
Original assignee: Merck Patent GmbH
Current assignee: Merck Patent GmbH
Priority date: 2000-12-07
Filing date: 2000-12-07
Publication date: 2010-09-30
Anticipated expiration: 2020-12-08
Also published as: DE10060744A1

Abstract

Flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, dass es 15–50 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I3

enthält,
worin
R¹ einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,

-CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, bedeutet,
und
zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den Formeln

worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
Alkyl: ein geradkettiger Alkylrest mit 1-8 C-Atomen,
R⁰: n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen,
X⁰: F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen,
Y²: H oder F.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein flüssigkristallines Medium sowie dessen Verwendung für elektrooptische Zwecke.
Flüssige Kristalle werden vor allem als Dielektrika in Anzeigevorrichtungen verwendet, da die optischen Eigenschaften solcher Substanzen durch eine angelegte Spannung beeinflusst werden können. Elektrooptische Vorrichtungen auf der Basis von Flüssigkristallen sind dem Fachmann bestens bekannt und können auf verschiedenen Effekten beruhen. Derartige Vorrichtungen sind beispielsweise Zellen mit dynamischer Streuung, DAP-Zellen (Deformation aufgerichteter Phasen), Gast/Wirt-Zellen, TN-Zellen mit verdrillt nematischer (”twisted nematic”) Struktur, STN-Zellen (”super-twisted nematic”), SBE-Zellen (”superbirefringence effect”) und OMI-Zellen (”optical mode interference”). Die gebräuchlichsten Anzeigevorrichtungen beruhen auf dem Schadt-Helfrich-Effekt und besitzen eine verdrillt nematische Struktur.
Die Flüssigkristallmaterialien müssen eine gute chemische und thermische Stabilität und eine gute Stabilität gegenüber elektrischen Feldern und elektromagnetischer Strahlung besitzen. Ferner sollten die Flüssigkristallmaterialien niedere Viskosität aufweisen und in den Zellen kurze Ansprechzeiten, tiefe Schwellenspannungen und einen hohen Kontrast ergeben.
Weiterhin sollten sie bei üblichen Betriebstemperaturen, d. h. in einem möglichst breiten Bereich unterhalb und oberhalb Raumtemperatur eine geeignete Mesophase besitzen, beispielsweise für die oben genannten Zellen eine nematische oder cholesterische Mesophase. Da Flüssigkristalle in der Regel als Mischungen mehrerer Komponenten zur Anwendung gelangen, ist es wichtig, dass die Komponenten untereinander gut mischbar sind. Weitere Eigenschaften, wie die elektrische Leitfähigkeit, die dielektrische Anisotropie und die optische Anisotropie, müssen je nach Zellentyp und Anwendungsgebiet unterschiedlichen Anforderungen genügen. Beispielsweise sollten Materialien für Zellen mit verdrillt nematischer Struktur eine positive dielektrische Anisotropie und eine geringe elektrische Leitfähigkeit aufweisen.
Beispielsweise sind für Matrix-Flüssigkristallanzeigen mit integrierten nichtlinearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte (MFK-Anzeigen) Medien mit großer positiver dielektrischer Anisotropie, breiten nematischen Phasen, relativ niedriger Doppelbrechung, sehr hohem spezifischen Widerstand, guter UV- und Temperaturstabilität und geringem Dampfdruck erwünscht.
Derartige Matrix-Flüssigkristallanzeigen sind bekannt. Als nichtlineare Elemente zur individuellen Schaltung der einzelnen Bildpunkte können beispielsweise aktive Elemente (d. h. Transistoren) verwendet werden. Man spricht dann von einer ”aktiven Matrix”, wobei man zwei Typen unterscheiden kann:

1. MOS (Metal Oxide Semiconductor) oder andere Dioden auf Silizium-Wafer als Substrat.
2. Dünnfilm-Transistoren (TFT) auf einer Glasplatte als Substrat.

Die Verwendung von einkristallinem Silizium als Substratmaterial beschränkt die Displaygröße, da auch die modulartige Zusammensetzung verschiedener Teildisplays an den Stößen zu Problemen führt.
Bei dem aussichtsreicheren Typ 2, welcher bevorzugt ist, wird als elektrooptischer Effekt üblicherweise der TN-Effekt verwendet. Man unterscheidet zwei Technologien: TFT's aus Verbindungshalbleitern wie z. B. CdSe oder TFT's auf der Basis von polykristallinem oder amorphem Silizium.
Die TFT-Matrix ist auf der Innenseite der einen Glasplatte der Anzeige aufgebracht, während die andere Glasplatte auf der Innenseite die transparente Gegenelektrode trägt. Im Vergleich zu der Größe der Bildpunkt-Elektrode ist der TFT sehr klein und stört das Bild praktisch nicht. Diese Technologie kann auch für voll farbtaugliche Bilddarstellungen erweitert werden, wobei ein Mosaik von roten, grünen und blauen Filtern derart angeordnet ist, dass je ein Filterelement einem schaltbaren Bildelement gegenüber liegt.
Die TFT-Anzeigen arbeiten üblicherweise als TN-Zellen mit gekreuzten Polarisatoren in Transmission und sind von hinten beleuchtet.
Der Begriff MFK-Anzeigen umfasst hier jedes Matrix-Display mit integrierten nichtlinearen Elementen, d. h. neben der aktiven Matrix auch Anzeigen mit passiven Elementen wie Varistoren oder Dioden (MIM = Metall-Isolator-Metall).
Derartige MFK-Anzeigen eignen sich insbesondere für TV-Anwendungen (z. B. Taschenfernseher) oder für hochinformative Displays für Rechneranwendungen (Laptop) und im Automobil- oder Flugzeugbau. Neben Problemen hinsichtlich der Winkelabhängigkeit des Kontrastes und der Schaltzeiten resultieren bei MFK-Anzeigen Schwierigkeiten bedingt durch nicht ausreichend hohen spezifischen Widerstand der Flüssigkristallmischungen [TOGASHI, S., SEKIGUCHI, K., TANABE, H., YAMAMOTO, E., SORIMACHI, K., TAJIMA, E., WATANABE, H., SHIMIZU, H., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: A 210–288 Matrix LCD Controlled by Double Stage Diode Rings, p. 141 ff, Paris; STROMER, M., Proc. Eurodisplay 84, Sept. 1984: Design of Thin Film Transistors for Matrix Adressing of Television Liquid Crystal Displays, p. 145 ff, Paris]. Mit abnehmendem Widerstand verschlechtert sich der Kontrast einer MFK-Anzeige und es kann das Problem der ”alter image elimination” auftreten. Da der spezifische Widerstand der Flüssigkristallmischung durch Wechselwirkung mit den inneren Oberflächen der Anzeige im allgemeinen über die Lebenszeit einer MFK-Anzeige abnimmt, ist ein hoher (Anfangs)-Widerstand sehr wichtig, um akzeptable Standzeiten zu erhalten. Insbesondere bei low-volt-Mischungen war es bisher nicht möglich, sehr hohe spezifische Widerstände zu realisieren. Weiterhin ist es wichtig, dass der spezifische Widerstand eine möglichst geringe Zunahme bei steigender Temperatur sowie nach Temperatur- und/oder UV-Belastung zeigt. Besonders nachteilig sind auch die Tieftemperatureigenschaften der Mischungen aus dem Stand der Technik. Gefordert wird, dass auch bei tiefen Temperaturen keine Kristallisation und/oder smektische Phasen auftreten und die Temperaturabhängigkeit der Viskosität möglichst gering ist. Die MFK-Anzeigen aus dem Stand der Technik genügen somit nicht den heutigen Anforderungen.
Es besteht somit immer noch ein großer Bedarf nach MFK-Anzeigen mit sehr hohem spezifischen Widerstand bei gleichzeitig großem Arbeitstemperaturbereich, kurzen Schaltzeiten auch bei tiefen Temperaturen und niedriger Schwellenspannung, die diese Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße zeigen.
Bei TN-(Schadt-Helfrich)-Zellen sind Medien erwünscht, die folgende Vorteile in den Zellen ermöglichen:

– erweiterter nematischer Phasenbereich (insbesondere zu tiefen Temperaturen)
– Schaltbarkeit bei extrem tiefen Temperaturen (out-door-use, Automobil, Avionik)
– erhöhte Beständigkeit gegenüber UV-Strahlung (längere Lebensdauer)

Mit den aus dem Stand der Technik zur Verfügung stehenden Medien, wie z. B. beschrieben in DE 101 12 952 A1 , DE 199 61 702 A1 und WO 99/50210 A1 , ist es nicht möglich, diese Vorteile unter gleichzeitigem Erhalt der übrigen Parameter zu realisieren.
Bei höher verdrillten Zellen (STN) sind Medien erwünscht, die eine höhere Multiplexierbarkeit und/oder kleinere Schwellenspannungen und/oder breitere nematische Phasenbereiche (insbesondere bei tiefen Temperaturen) ermöglichen. Hierzu ist eine weitere Ausdehnung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes (Klärpunkt, Übergang smektisch-nematisch bzw. Schmelzpunkt, Viskosität, dielektrische Größen, elastische Größen) dringend erwünscht.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Medien insbesondere für derartige MFK-, TN- oder STN-Anzeigen bereitzustellen, die die oben angegebenen Nachteile nicht oder nur in geringerem Maße, und vorzugsweise gleichzeitig sehr hohe spezifische Widerstände und niedrige Schwellenspannungen aufweisen. Insbesondere ist es möglich mit den Verbindungen der Formel I3 low V_th-Mischungen herzustellen, die ein sehr gutes γ₁/Klärpunkt-Verhältnis sowie relativ niedrige Δn-Werte aufweisen. Insbesondere sind die erfindungsgemäßen Mischungen für low Δn-Anwendungen geeignet. Die erfindungsgemäßen Mischungen finden vorzugsweise in reflektiven und transflektiven Anwendungen ihren Einsatz.
Es wurde nun gefunden, dass diese Aufgabe gelöst werden kann, wenn man in Anzeigen erfindungsgemäße Medien verwendet.
Gegenstand der Erfindung ist somit ein flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, dass es 15–50 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I3
enthält,
worin
R¹ einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
-CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind,
bedeutet,
und
zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den Formeln
worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben:
Alkyl: ein geradkettiger Alkylrest mit 1-8 C-Atomen,
R⁰: n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen,
X⁰: F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen,
Y²: H oder F.
Die Verbindungen der Formel I3 besitzen einen breiten Anwendungsbereich. In Abhängigkeit von der Auswahl der Substituenten können diese Verbindungen als Basismaterialien dienen, aus denen flüssigkristalline Medien zum überwiegenden Teil zusammengesetzt sind; es können aber auch Verbindungen der Formel I3 flüssigkristallinen Basismaterialien aus anderen Verbindungsklassen zugesetzt werden, um beispielsweise die dielektrische und/oder optische Anisotropie eines solchen Dielektrikums zu beeinflussen und/oder um dessen Schwellenspannung und/oder dessen Viskosität zu optimieren.
Die Verbindungen der Formel I3 sind in reinem Zustand farblos und bilden flüssigkristalline Mesophasen in einem für die elektrooptische Verwendung günstig gelegenen Temperaturbereich. Chemisch, thermisch und gegen Licht sind sie stabil.
Falls R¹ einen Alkylrest und/oder einen Alkoxyrest bedeutet, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig, hat 2, 3, 4, 5, 6 oder 7 C-Atome und bedeutet demnach bevorzugt Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl, Heptyl, Ethoxy, Propoxy, Butoxy, Pentoxy, Hexoxy oder Heptoxy, ferner Methyl, Octyl, Nonyl, Decyl, Undecyl, Dodecyl, Methoxy, Octoxy, Nonoxy, Decoxy oder Undecoxy.
Oxaalkyl bedeutet vorzugsweise geradkettiges 2-Oxapropyl (= Methoxymethyl), 2-(= Ethoxymethyl) oder 3-Oxabutyl (= 2-Methoxyethyl), 2-, 3- oder 4-Oxapentyl, 2-, 3-, 4- oder 5-Oxahexyl, 2-, 3-, 4-, 5- oder 6-Oxaheptyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder 7-Oxaoctyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder 8-Oxanonyl, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder 9-Oxadecyl.
Falls R¹ einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -CH=CH- ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 2 bis 10 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Vinyl, Prop-1-, oder Prop-2-enyl, But-1-, 2- oder But-3-enyl, Pent-1-, 2-, 3- oder Pent-4-enyl, Hex-1-, 2-, 3-, 4- oder Hex-5-enyl, Hept-1-, 2-, 3-, 4-, 5- oder Hept-6-enyl, Oct-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- oder Oct-7-enyl, Non-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- oder Non-8-enyl, Dec-1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7-, 8- oder Dec-9-enyl.
Falls R¹ einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch -O- und eine durch -CO- ersetzt ist, so sind diese bevorzugt benachbart. Somit beinhalten diese eine Acyloxygruppe -CO-O- oder eine Oxycarbonylgruppe -O-CO-. Vorzugsweise sind diese geradkettig und haben 2 bis 6 C-Atome. Sie bedeuten demnach besonders Acetyloxy, Propionyloxy, Butyryloxy, Pentanoyloxy, Hexanoyloxy, Acetyloxymethyl, Propionyloxymethyl, Butyryloxymethyl, Pentanoyloxymethyl, 2-Acetyloxyethyl, 2-Propionyloxyethyl, 2-Butyryloxyethyl, 3-Acetyloxypropyl, 3-Propionyloxypropyl, 4-Acetyloxybutyl, Methoxycarbonyl, Ethoxycarbonyl, Propoxycarbonyl, Butoxycarbonyl, Pentoxycarbonyl, Methoxycarbonylmethyl, Ethoxycarbonylmethyl, Propoxycarbonylmethyl, Butoxycarbonylmethyl, 2-(Methoxycarbonyl)ethyl, 2-(Ethoxycarbonyl)ethyl, 2-(Propoxycarbonyl)ethyl, 3-(Methoxycarbonyl)propyl, 3-(Ethoxycarbonyl)propyl, 4-(Methoxycarbonyl)-butyl.
Falls R¹ einen Alkylrest bedeutet, in dem eine CH₂-Gruppe durch unsubstituiertes oder substituiertes -CH=CH- und eine benachbarte CH₂-Gruppe durch CO oder CO-O oder O-CO ersetzt ist, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er geradkettig und hat 4 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Acryloyloxymethyl, 2-Acryloyloxyethyl, 3-Acryloyloxypropyl, 4-Acryloyloxybutyl, 5-Acryloyloxypentyl, 6-Acryloyloxyhexyl, 7-Acryloyloxyheptyl, 8-Acryloyloxyoctyl, 9-Acryloyloxynonyl, 10-Acryloyloxydecyl, Methacryloyloxymethyl, 2-Methacryloyloxyethyl, 3-Methacryloyloxypropyl, 4-Methacryloyloxybutyl, 5-Methacryloyloxypentyl, 6-Methacryloyloxyhexyl, 7-Methacryloyloxyheptyl, 8-Methacryloyloxyoctyl, 9-Methacryloyloxynonyl.
Falls R¹ einen einfach durch CN oder CF₃ substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig. Die Substitution durch CN oder CF₃ ist in beliebiger Position.
Falls R¹ einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkyl- oder Alkenylrest bedeutet, so ist dieser Rest vorzugsweise geradkettig und Halogen ist vorzugsweise F oder Cl. Bei Mehrfachsubstitution ist Halogen vorzugsweise F. Die resultierenden Reste schließen auch perfluorierte Reste ein. Bei Einfachsubstitution kann der Fluor- oder Chlorsubstituent in beliebiger Position sein, vorzugsweise jedoch in ω-Position.
Verbindungen der Formel I3, die über für Polymerisationsreaktionen geeignete Flügelgruppen R¹ verfügen, eignen sich zur Darstellung flüssigkristalliner Polymerer.
Verbindungen der Formel I3 mit verzweigten Flügelgruppen R¹ können gelegentlich wegen einer besseren Löslichkeit in den üblichen flüssigkristallinen Basismaterialien von Bedeutung sein, insbesondere aber als chirale Dotierstoffe, wenn sie optisch aktiv sind. Smektische Verbindungen dieser Art eignen sich als Komponenten für ferroelektrische Materialien.
Verbindungen der Formel I3 mit S_A-Phasen eignen sich beispielsweise für thermisch adressierte Displays.
Verzweigte Gruppen dieser Art enthalten in der Regel nicht mehr als eine Kettenverzweigung. Bevorzugte verzweigte Reste R¹ sind Isopropyl, 2-Butyl (= 1-Methylpropyl), Isobutyl (= 2-Methylpropyl), 2-Methylbutyl, Isopentyl (= 3-Methylbutyl), 2-Methylpentyl, 3-Methylpentyl, 2-Ethylhexyl, 2-Propylpentyl, Isopropoxy, 2-Methylpropoxy, 2-Methylbutoxy, 3-Methylbutoxy, 2-Methylpentoxy, 3-Methylpentoxy, 2-Ethylhexoxy, 1-Methylhexoxy, 1-Methylheptoxy.
Falls R¹ einen Alkylrest darstellt, in dem zwei oder mehr CH₂-Gruppen durch -O- und/oder -CO-O- ersetzt sind, so kann dieser geradkettig oder verzweigt sein. Vorzugsweise ist er verzweigt und hat 3 bis 12 C-Atome. Er bedeutet demnach besonders Bis-carboxy-methyl, 2,2-Bis-carboxy-ethyl, 3,3-Bis-carboxy-propyl, 4,4-Bis-carboxy-butyl, 5,5-Bis-carboxy-pentyl, 6,6-Bis-carboxy-hexyl, 7,7-Bis-carboxy-heptyl, 8,8-Bis-carboxy-octyl, 9,9-Bis-carboxy-nonyl, 10,10-Bis-carboxy-decyl, Bis-(methoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(methoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(methoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(methoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(methoxycarbonyl)-pentyl, 6,6-Bis-(methoxycarbonyl)-hexyl, 7,7-Bis-(methoxycarbonyl)-heptyl, 8,8-Bis-(methoxycarbonyl)-octyl, Bis-(ethoxycarbonyl)-methyl, 2,2-Bis-(ethoxycarbonyl)-ethyl, 3,3-Bis-(ethoxycarbonyl)-propyl, 4,4-Bis-(ethoxycarbonyl)-butyl, 5,5-Bis-(ethoxycarbonyl)-hexyl.
Die Verbindungen der Formel I3 werden nach an sich bekannten Methoden dargestellt, wie sie in der Literatur (z. B. in den Standardwerken wie Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie, Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart) beschrieben sind, und zwar unter Reaktionsbedingungen, die für die genannten Umsetzungen bekannt und geeignet sind. Dabei kann man auch von an sich bekannten, hier nicht näher erwähnten Varianten Gebrauch machen.
Gegenstand der Erfindung sind auch die Verwendung dieser Medien für elektrooptische Zwecke, insbesodere in elektrooptischen Anzeigen (insbesondere STN- oder MFK-Anzeigen mit zwei planparallelen Trägerplatten, die mit einer Umrandung eine Zelle bilden, integrierten nicht-linearen Elementen zur Schaltung einzelner Bildpunkte auf den Trägerplatten und einer in der Zelle befindlichen nematischen Flüssigkristallmischung mit positiver dielektrischer Anisotropie und hohem spezifischem Widerstand). Die erfindungsgemäßen Mischungen sind ebenfalls für IPS-Anwendungen (In Plane Switching), OCB-Anwendungen (Optically controlled birefringence) und VA-Anwendungen (Vertical Alignment) geeignet.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen eine bedeutende Erweiterung des zur Verfügung stehenden Parameterraumes.
Die erzielbaren Kombinationen aus Klärpunkt, Rotationsviskosität γ₁ und dielektrischer Anisotropie übertreffen bei weitem bisherige Materialien aus dem Stand der Technik.
Die Forderung nach hohem Klärpunkt, nematischer Phase bei tiefer Temperatur sowie einem hohen Δε konnte bislang nur unzureichend erfüllt werden. Systeme wie z. B. MLC-6424 weisen zwar ähnliche Eigenschaften wie die erfindungsgemäßen Mischungen auf, besitzen aber deutlich schlechtere Werte für die Rotationsviskosität γ₁.
Andere Mischungs-Systeme besitzen vergleichbare Fließviskositäten ν₂₀ und Werte von Δε, weisen jedoch nur Klärpunkte in der Gegend von 60°C auf.
Die erfindungsgemäßen Flüssigkristallmischungen ermöglichen es bei Beibehaltung der nematischen Phase bis –20°C und bevorzugt bis –30°C, besonders bevorzugt bis –40°C, Klärpunkte oberhalb 80°, vorzugsweise oberhalb 90°, besonders bevorzugt oberhalb 100°C, gleichzeitig dielektrische Anisotropiewerte Δε ≥ 6, vorzugsweise ≥ 8 und einen hohen Wert für den spezifischen Widerstand zu erreichen, wodurch hervorragende STN- und MKF-Anzeigen erzielt werden können. Insbesondere sind die Mischungen durch kleine Operationsspannungen gekennzeichnet. Die TN-Schwellen liegen unterhalb 2,0 V, vorzugsweise unterhalb 1,8 V, besonders bevorzugt < 1,7 V.
Es versteht sich, dass durch geeignete Wahl der Komponenten der erfindungsgemäßen Mischungen auch höhere Klärpunkte (z. B. oberhalb 110°) bei höheren Schwellenspannung oder niedrigere Klärpunkte bei niedrigeren Schwellenspannungen unter Erhalt der anderen vorteilhaften Eigenschaften realisiert werden können. Ebenso können bei entsprechend wenig erhöhten Viskositäten Mischungen mit größerem Δε und somit geringeren Schwellen erhalten werden. Die erfindungsgemäßen MFK-Anzeigen arbeiten vorzugsweise im ersten Transmissionsminimum nach Gooch und Tarry [C. H. Gooch und H. A. Tarry, Electron. Lett. 10, 2–4, 1974; C. H. Gooch und H. A. Tarry, Appl. Phys., Vol. 8, 1575–1584, 1975], wobei hier neben besonders günstigen elektrooptischen Eigenschaften wie z. B. hohe Steilheit der Kennlinie und geringe Winkelabhängigkeit des Kontrastes ( DE-PS 30 22 818 ) bei gleicher Schwellenspannung wie in einer analogen Anzeige im zweiten Minimum eine kleinerere dielektrische Anisotropie ausreichend ist. Hierdurch lassen sich unter Verwendung der erfindungsgemäßen Mischungen im ersten Minimum deutlich höhere spezifische Widerstände verwirklichen als bei Mischungen mit Cyanverbindungen. Der Fachmann kann durch geeignete Wahl der einzelnen Komponenten und deren Gewichtsanteilen mit einfachen Routinemethoden die für eine vorgegebene Schichtdicke der MFK-Anzeige erforderliche Doppelbrechung einstellen.
Die Fließviskosität ν₂₀ bei 20°C ist vorzugsweise < 60 mm²·s^–1, besonders bevorzugt < 50 mm²·s^–1. Die Rotationsviskosität γ₁ der erfindungsgemäßen Mischungen bei 20°C ist vorzugsweise < 180 mPa·s, besonders bevorzugt < 150 mPa·s. Der nematische Phasenbereich ist vorzugsweise mindestens 90°, insbesondere mindestens 100°. Vorzugsweise erstreckt sich dieser Bereich mindestens von –20° bis +80°.
Messungen des ”Capacity Holding-ratio” (HR) [S. Matsumoto et al., Liquid Crystals 5, 1320 (1989); K. Niwa et al., Proc. SID Conference, San Francisco, June 1984, p. 304 (1984); G. Weber et al., Liquid Crystals 5, 1381 (1989)] haben ergeben, dass erfindungsgemäße Mischungen enthaltend Verbindungen der Formel I3 eine deutlich kleinere Abnahme des HR mit steigender Temperatur aufweisen als analoge Mischungen enthaltend anstelle den Verbindungen der Formel I3
Cyanophenylcyclohexane der Formel
oder Ester der Formel
Auch die UV-Stabilität der erfindungsgemäßen Mischungen ist erheblich besser, d. h. sie zeigen eine deutlich kleinere Abnahme des HR unter UV-Belastung.
Vorzugsweise basieren die erfindungsgemäßen Medien auf mehreren (vorzugsweise zwei oder mehr) Verbindungen der Formel I3, d. h. der Anteil dieser Verbindungen ist im Bereich von 15–50%.
Die einzelnen Verbindungen der Formeln I3 bis XVIII und deren Unterformeln, die in den erfindungsgemäßen Medien verwendet werden können, sind entweder bekannt, oder sie können analog zu den bekannten Verbindungen hergestellt werden.
Bevorzugte Ausführungsformen sind im folgenden angegeben:

– Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II bis VIII:

worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben: R⁰: n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen X⁰: F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Z⁰: -C₂H₄-, -CH₂O-, -COO-, -OCH₂-, -OCF₂-, -CF₂O-, -C₂F₄-, -CH₂CF₂- oder CF₂CH₂-, Y¹, Y², Y³ und Y⁴ jeweils unabhängig voneinander H oder F, r: 0 oder 1,
Die Verbindung der Formel IV ist vorzugsweise
– Das Medium enthält zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln IX bis XVIII:

worin R⁰, X⁰, Y¹ und Y² jeweils unabhängig voneinander eine der in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen haben. Vorzugsweise bedeutet X⁰ F, Cl, CF₃, OCF₃, OCHF₂. R⁰ ist vorzugsweise Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 6 C-Atomen.
– Das Medium enthält zusätzlich ein oder mehrere Verbindungen mit annellierten Ringen der Formeln A-1 bis A-6
worin R⁰ die in Anspruch 2 angegebenen Bedeutungen hat.
– Der Anteil der Verbindungen der Formeln A-1 bis A-6 ist 0–20 Gew.-%, vorzugsweise 3–15 Gew.-%, insbesondere 3–10 Gew.-%.
– Der Anteil an Verbindungen der Formeln I3 bis VIII zusammen beträgt im Gesamtgemisch mindestens 30 Gew.-%, vorzugsweise mindestens 50 Gew.-%;
– Der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis VIII im Gesamtgemisch beträgt 20 bis 80 Gew.-%;
– Das Medium enthält ein oder mehrere Verbindungen der Formeln II, III, IV, V, VI, VII oder VIII;
– R⁰ ist geradkettiges Alkyl oder Alkenyl mit 2 bis 7 C-Atomen;
– Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen der Formeln I3 bis VIII;
– Das Medium enthält vorzugsweise ein zwei oder drei Verbindungen der Formeln I3;
– Das Medium enthält ein Gemisch aus Verbindungen der Formel I3, worin R¹ Methyl, Ethyl, n-C₃H₇, n-C₄H₉, n-C₅H₁₁ oder n-C₆H₁₁ bedeutet;
– Das Medium enthält weitere Verbindungen, vorzugsweise ausgewählt aus der folgenden Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln XIX bis XXII:
worin R⁰, X⁰, Y¹, Y² und Y³ die oben angegebene Bedeutung haben und die 1,4-Phenylenringe durch Methyl, CN, Chlor oder Fluor substituiert sein können. Vorzugsweise sind die 1,4-Phenylenringe ein- oder mehrfach durch Fluoratome substituiert.
– Das Medium enthält vorzugsweise carbocyclische Zweikernverbindungen der Formel XXIII
wobei
Z^0' Einfachbindung, -C₂H₄-, -C₄H₈-, -COO-, -O-CO-, -CF₂O- oder -OCF₂-, r⁰ 1 oder 2, R^0' die für R⁰ angegebenen Bedeutungen haben, und X^0'' OCF₃, F, Cl, CF₃, Alkyl oder Alkoxy bedeuten.
– Bevorzugte Unterformeln der Formel XXIII sind
Ganz besonders bevorzugte Unterformeln der Formel XXIII sind

wobei Alkyl ein geradkettiger Alkylrest mit 1-8 C-Atomen, insbesondere mit 2–5 C-Atomen ist.
– Das Medium enthält vorzugsweise zwei oder drei Verbindungen der Formeln XXIII.
– Der Anteil der Verbindungen der Formel XXIII im erfindungsgemäßen Medium beträgt 5–40 Gew.-%, insbesondere 5–35 Gew.-%.
– Das Gewichtsverhältnis I3: (II + III + IV + V + VI + VII + VIII) ist vorzugsweise 1:10 bis 10:1.
– Das Medium besteht im wesentlichen aus Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln I3 bis XVIII.

Der Ausdruck ”Alkyl” umfasst geradkettige und verzweigte Alkylgruppen mit 1-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Butyl, Pentyl, Hexyl und Heptyl. Gruppen mit 2-5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck ”Alkenyl” umfasst geradkettige und verzweigte Alkenylgruppen mit 2-7 Kohlenstoffatomen, insbesondere die geradkettigen Gruppen. Besonders Alkenylgruppen sind C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl, C₅-C₇-4-Alkenyl, C₆-C₇-5-Alkenyl und C₇-6-Alkenyl, insbesondere C₂-C₇-1E-Alkenyl, C₄-C₇-3E-Alkenyl und C₅-C₇-4-Alkenyl. Beispiele bevorzugter Alkenylgruppen sind Vinyl, 1E-Propenyl, 1E-Butenyl, 1E-Pentenyl, 1E-Hexenyl, 1E-Heptenyl, 3-Butenyl, 3E-Pentenyl, 3E-Hexenyl, 3E-Heptenyl, 4-Pentenyl, 4Z-Hexenyl, 4E-Hexenyl, 4Z-Heptenyl, 5-Hexenyl, 6-Heptenyl und dergleichen. Gruppen mit bis zu 5 Kohlenstoffatomen sind im allgemeinen bevorzugt.
Der Ausdruck ”Fluoralkyl” umfasst vorzugsweise geradkettige Gruppen mit endständigen Fluor, d. h. Fluormethyl, 2-Fluorethyl, 3-Fluorpropyl, 4-Fluorbutyl, 5-Fluorpentyl, 6-Fluorhexyl und 7-Fluorheptyl. Andere Positionen des Fluors sind jedoch nicht ausgeschlossen.
Der Ausdruck ”Oxaalkyl” umfasst vorzugsweise geradkettige Reste der Formel C_nH_2n+1-O-(CH₂)_m, worin n und m jeweils unabhängig voneinander 1 bis 6 bedeuten. Vorzugsweise ist n = 1 und m 1 bis 6.
Es wurde gefunden, dass bereits ein relativ geringer Anteil an Verbindungen der Formel I3 im Gemisch mit üblichen Flüssigkristallmaterialien, insbesondere jedoch mit einer oder mehreren Verbindungen der Formel II, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII zu einer beträchtlichen Erniedrigung der Schwellenspannung und zu niedrigen Werten für die Doppelbrechung führt, wobei gleichzeitig breite nematische Phasen mit tiefen Übergangstemperaturen smektisch-nematisch beobachtet werden, wodurch die Lagerstabilität verbessert wird. Bevorzugt sind insbesondere Mischungen, die neben ein oder mehreren Verbindungen der Formel I3 ein oder mehrere Verbindungen der Formel IV enthalten, insbesondere Verbindungen der Formel IVa und/oder IVd, worin X⁰ F, OCHF₂ oder OCF₃ bedeutet. Die Verbindungen der Formeln I3 bis VIII sind farblos, stabil und untereinander und mit anderen Flüssigkristallmaterialien gut mischbar. Weiterhin zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mischungen durch sehr hohe Klärpunkte aus, wobei die Werte für die Rotationsviskosität γ₁ vergleichsweise niedrig sind.
Durch geeignete Wahl der Bedeutungen von R⁰ und X⁰ können die Ansprechzeiten, die Schwellenspannung, die Steilheit der Transmissionskennlinien etc. in gewünschter Weise modifiziert werden. Beispielsweise führen 1E-Alkenylreste, 3E-Alkenylreste, 2E-Alkenyloxyreste und dergleichen in der Regel zu kürzeren Ansprechzeiten, verbesserten nematischen Tendenzen und einem höheren Verhältnis der elastischen Konstanten k₃₃ (bend) und k₁₁ (splay) im Vergleich zu Alkyl- bzw. Alkoxyresten. 4-Alkenylreste, 3-Alkenylreste und dergleichen ergeben im allgemeinen tiefere Schwellenspannungen und kleinere Werte von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu Alkyl- und Alkoxyresten.
Eine -CH₂CH₂-Gruppe führt im allgemeinen zu höheren Werten von k₃₃/k₁₁ im Vergleich zu einer einfachen Kovalenzbindung. Höhere Werte von k₃₃/k₁₁ ermöglichen z. B. flachere Transmissionskennlinien in TN-Zellen mit 90° Verdrillung (zur Erzielung von Grautönen) und steilere Transmissionskennlinien in STN-, SBE- und OMI-Zellen (höhere Multiplexierbarkeit) und umgekehrt.
Das optimale Mengenverhältnis der Verbindungen der Formeln I3 und II + III + IV + V + VI + VII + VIII hängt weitgehend von den gewünschten Eigenschaften, von der Wahl der Komponenten der Formeln I3, II, III, IV, V, VI, VII und/oder VIII und von der Wahl weiterer gegebenenfalls vorhandener Komponenten ab. Geeignete Mengenverhältnisse innerhalb des oben angegebenen Bereichs können von Fall zu Fall leicht ermittelt werden.
Die Gesamtmenge an Verbindungen der Formeln I3 bis XVIII in den erfindungsgemäßen Gemischen ist nicht kritisch. Die Gemische können daher eine oder mehrere weitere Komponenten enthalten zwecks Optimierung verschiedener Eigenschaften. Der beobachtete Effekt auf die Ansprechzeiten und die Schwellenspannung ist jedoch in der Regel umso größer je höher die Gesamtkonzentration an Verbindungen der Formeln I3 bis XVIII ist.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Medien Verbindungen der Formel II bis VIII (vorzugsweise II, III und/oder IV, insbesondere IVa), worin X⁰ F, OCF₃, OCHF₂, OCH=CF₂, OCF=CF₂ oder OCF₂-CF₂H bedeutet. Eine günstige synergistische Wirkung mit den Verbindungen der Formel I3 führt zu besonders vorteilhaften Eigenschaften. Insbesondere Mischungen enthaltend Verbindungen der Formel I3 und der Formel IVa zeichnen sich durch ihre niedrigen Schwellenspannungen aus.
Der Aufbau der MFK-Anzeige aus Polarisatoren, Elektrodengrundplatten und Elektroden mit Oberflächenbehandlung entspricht der für derartige Anzeigen üblichen Bauweise. Dabei ist der Begriff der üblichen Bauweise hier weit gefasst und umfasst auch alle Abwandlungen und Modifikationen der MFK-Anzeige, insbesondere auch Matrix-Anzeigeelemente auf Basis poly-Si TFT oder MIM.
Ein wesentlicher Unterschied der Anzeigen zu den bisher üblichen auf der Basis der verdrillten nematischen Zelle besteht jedoch in der Wahl der Flüssigkristallparameter der Flüssigkristallschicht.
Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendbaren Flüssigkristallmischungen erfolgt in an sich üblicher Weise. In der Regel wird die gewünschte Menge der in geringerer Menge verwendeten Komponenten in der den Hauptbestandteil ausmachenden Komponenten gelöst, zweckmäßig bei erhöhter Temperatur. Es ist auch möglich, Lösungen der Komponenten in einem organischen Lösungsmittel, z. B. in Aceton, Chloroform oder Methanol, zu mischen und das Lösungsmittel nach Durchmischung wieder zu entfernen, beispielsweise durch Destillation.
Die Dielektrika können auch weitere, dem Fachmann bekannte und in der Literatur beschriebene Zusätze enthalten. Beispielsweise können 0–15% pleochroitische Farbstoffe oder chirale Dotierstoffe zugesetzt werden.
C bedeutet eine kristalline, Ṡ eine smektische, S_C eine smektisch C, N eine nematische und I die isotrope Phase.
V₁₀ bezeichnet die Spannung für 10% Transmission (Blickrichtung senkrecht zur Plattenoberfläche). t_on bezeichnet die Einschaltzeit und t_off die Ausschaltzeit bei einer Betriebsspannung entsprechend dem 2,5fachen Wert von V₁₀. Δn bezeichnet die optische Anisotropie und n_o den Brechungsindex. Δε bezeichnet die dielektrische Anisotropie (Δε = ε_∥ – ε_⊥, wobei ε_∥ die Dielektrizitätskonstante parallel zu den Moleküllängsachsen und ε_⊥ die Dielektrizitätskonstante senkrecht dazu bedeutet). Die elektrooptischen Daten wurden in einer TN-Zelle im 1. Minimum (d. h. bei einem d·Δn-Wert von 0,5) bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas, anderes angegeben wird. Die optischen Daten wurden bei 20°C gemessen, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes angegeben wird.

In der vorliegenden Anmeldung und in den folgenden Beispielen sind die Strukturen der Flüssigkristallverbindungen durch Acronyme angegeben, wobei die Transformation in chemische Formeln gemäß folgender Tabellen A und B erfolgt. Alle Reste C_nH_2n+1 und C_mH_2m+1 sind geradkettige Alkylreste mit n bzw. m C-Atomen; n und m bedeuten vorzugsweise 0, 1, 2, 3, 4, 5, 6 oder 7. Die Codierung gemäß Tabelle B versteht sich von selbst. In Tabelle A ist nur das Acronym für den Grundkörper angegeben. Im Einzelfall folgt getrennt vom Acronym für den Grundkörper mit einem Strich ein Code für die Substituenten R¹, R², L¹ und L²:

Code für R¹, R², L¹, L²	R¹	R²	L¹	L²
nm	C_nH_2n+1	C_mH_2m+1	H	H
nOm	C_nH_2n+1	OC_mH_2m+1	H	H
nO.m	OC_nH_2n+1	C_mH_2m+1	H	H
n	C_nH_2n+1	CN	H	H
nN.F	C_nH_2n+1	CN	H	F
nF	C_nH_2n+1	F	H	H
nOF	OC_nH_2n+1	F	H	H
nCl	C_nH_2n+1	Cl	H	H
nF.F	C_nH_2n+1	F	H	F
nF.F.F	C_nH_2n+1	F	F	F
nCF₃	C_nH_2n+1	CF₃	H	H
nOCF₃	C_nH_2n+1	OCF₃	H	H
nOCF₂	C_nH_2n+1	OCHF₂	H	H
nS	C_nH_2n+1	NCS	H	H
rVsN	C_rH_2r+1-CH=CH-C_sH_2s-	CN	H	H
rEsN	C_rH_2r+1-O-C_sH_2s-	CN	H	H
nAm	C_nH_2n+1	COOC_mH_2m+1	H	H
nOCCF₂.F.F	C_nH_2n+1	OCH₂CF₂H	F	F
V-n	CH₂=CH	C_nH_2n+1	H	H

Bevorzugte Mischungskomponenten des erfindungsgemäßen Mischungskonzeptes finden sich in den Tabellen A und B: Tabelle A:

Tabelle B:
Tabelle C:
In der Tabelle C werden mögliche Dotierstoffe angegeben, die in der Regel den erfindungsgemäßen Mischungen zugesetzt werden.
Besonders bevorzugte Mischungen enthalten neben ein oder mehreren Verbindungen der Formel I3 ein, zwei, drei, vier, fünf oder mehr Verbindungen aus Tabelle B.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, ohne sie zu begrenzen. Vor- und nachstehend bedeuten Prozentangaben Gewichtsprozent. Alle Temperaturen sind in Grad Celsius angegeben. Fp. bedeutet Schmelzpunkt, Kp. = Klärpunkt. Ferner bedeuten K = kristalliner Zustand, N = nematische Phase, S = smektische Phase und I = isotrope Phase. Die Angaben zwischen diesen Symbolen stellen die Übergangstemperaturen dar. Δn bedeutet optische Anisotropie (589 nm, 20°C). Die Fließviskosität ν₂₀ (mm²/sec) und die Rotationsviskosität γ₁ (mPa·s) wurden jeweils bei 20°C bestimmt.
Mischungsbeispiele
Beispiel M1 (nicht erfindungsgemäß)
Beispiel M2 (nicht erfindungsgemäß)
Beispiel M3 (nicht erfindungsgemäß)

Beispiel M4

CCH-3CF₃	8,00%
CCH-5CF₃	7,00%
CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	12,00%
CCP-5F.F.F	5,00%
CCZU-2-F	4,00%
CCZU-3-F	15,00%
CCZU-5-F	4,00%
CCP-20CF₃.F	7,00%
CCP-30CF₃.F	3,00%
CGU-2-F	4,00%
CWCU-3-F	20,00%

Beispiel M5

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃.F	8,00%
CCP-50CF₃.F	6,00%
CGU-2-F	5,00%
CGU-3-F	4,00%
CCOC-3-3	2,00%
CCOC-4-3	3,00%
CC-5-V	7,00%
CC-2-DDT	8,00%
CC-3-DDT	8,00%
CWCU-3-F	21,00%

Beispiel M6

Beispiel M7

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃.F	6,00%
CCP-30CF₃.F	6,00%
CCP-50CF₃.F	6,00%
CGU-2-F	10,00%
CGU-3-F	10,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-4-3	4,00%
CCOC-3-5	3,00%
CC-3-OMT	3,00%
CC-5-OMT	4,00%
CWCU-3-F	17,00%

Beispiel M8

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃.F	6,00%
CCP-30CF₃.F	4,00%
CCP-50CF₃.F	8,00%
CGU-2-F	12,00%
CGU-3-F	8,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCOC-3-5	3,00%
CWCU-3-F	18,00%
CC-2-DDT	3,00%
CC-3-DDT	4,00%

Beispiel M9

Beispiel M10

CCP-2F.F.F	12,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃.F	10,00%
CCP-50CF₃.F	9,00%
CGU-2-F	4,00%
CGU-3-F	4,00%
CCOC-3-3	2,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCH-3CF₃	8,00%
CCH-5CF₃	8,00%
CCC-3-DDT	5,00%
CWCU-3-F	18,00%

Beispiel M11

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃.F	11,00%
CCP-50CF₃.F	8,00%
CGU-2-F	11,00%
CGU-3-F	8,00%
CC-5-V	10,00%
CCC-3-DDT	5,00%
CWCU-3-F	19,00%

Beispiel M12

CCH-34	6,00%
CC-5-V	6,00%
CCH-3CF₃	4,00%
CCH-5CF₃	7,50%
CCP-2F.F.F	12,00%
CCP-3F.F.F	10,00%
CCP-5F.F.F	5,00%
CCZU-2-F	5,00%
CCZU-3-F	15,00%
CCZU-5-F	6,00%
CCP-20CF₃.F	8,50%
CWCU-3-F	15,00%

Beispiel M13

CCH-301	4,00%	Klärpunkt [°C]:	+87,0
CCH-501	5,00%	Δn [589 nm, 20°C]:	+0,0678
CCP-2F.F.F	12,005%	d·Δn [μm, 20°C]:	0,50
CCP-3F.F.F	11,00%	V₁₀ [V]:	1,46
CCP-5F.F.F	6,00%
CCZU-2-F	5,00%
CCZU-3-F	15,00%
CCZU-5-F	4,00%
CGU-2-F	2,00%
CGU-3-F	2,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-3-5	3,00%
CCOC-4-3	4,00%
CCH-3CF₃	4,00%
CCH-5CF₃	5,00%
CWCU-3-F	15,00%

Beispiel M14

CC-5-V	12,00%
CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCZU-2-F	5,00%
CCZU-3-F	15,00%
CCZU-5-F	4,00%
CGU-2-F	2,00%
CGU-3-F	2,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-3-5	2,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCH-3CF₃	4,00%
CCH-5CF₃	4,00%
CWCU-3-F	16,00%

Beispiel M15

CCP-2F.F.F	13,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CWCU-3-F	18,00%
CCP-20CF₃.F	9,00%
CCP-30CF₃.F	5,00%
CGU-2-F	5,00%
CGU-3-F	4,00%
CCOC-3-3	2,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCOC-3-5	2,00%
CC-5-V	7,00%
CC-2-DDT	7,00%
CC-3-DDT	8,00%

Beispiel M16

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CWCU-3-F	15,00%
CCP-20CF₃	5,00%
CCP-30CF₃	6,00%
CCP-50CF₃	6,00%
CGU-2-F	10,00%
CGU-3-F	9,00%
CCOC-3-3	2,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCOC-3-5	1,00%
CC-5-V	3,00%
CC-2-DDT	4,00%
CC-3-DDT	8,00%

Beispiel M17

CCP-2F.F.F	13,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CWCU-3-F	18,00%
CCP-20CF₃.F	8,00%
CCP-30CF₃.F	7,00%
CGU-2-F	6,00%
CGU-3-F	4,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCOC-3-5	2,00%
CC-5-V	6,00%
CC-3-OMT	7,00%
CC-5-OMT	6,00%

Beispiel M18

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CWCU-3-F	16,00%
CCP-20CF₃	7,00%
CCP-30CF₃	6,00%
CCP-50CF₃	6,00%
CGU-2-F	9,00%
CGU-3-F	11,00%
CCOC-3-3	2,00%
CCOC-4-3	2,00%
CCOC-3-5	2,00%
CC-3-OMT	6,00%
CC-5-OMT	5,00%

Beispiel M19

Beispiel M20

CCP-2F.F.F	13,00%
CCP-3.F.FF	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CWCU-3-F	25,00%
CCP-20CF₃.F	7,00%
CCP-50CF₃.F	3,00%
CGU-2-F	6,00%
CGU-3-F	4,00%
CC-5-V	14,00%
CCC-3-DDT	5,00%
CCH-3CF₃	3,00%
CCH-5CF₃	3,00%

Beispiel M21

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃.F	8,00%
CCP-30CF₃.F	4,00%
CCP-50CF₃.F	8,00%
CGU-2-F	5,00
CGU-3-F	3,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-4-3	4,00%
CCOC-3-5	3,00%
CC-5-V	4,00%
CWCU-3-F	20,00%
CQU-2-F	5,00%
CQU-3-F	5,00%

Beispiel M22

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃	7,00%
CCP-30CF₃	6,00%
CCP-50CF₃	5,00%
CGU-2-F	10,00%
CGU-3-F	9,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCOC-3-5	2,00%
CC-5-V	3,00%
CWCU-3-F	18,00%
CQU-3-F	3,00%
CQU-5-F	3,00%

Beispiel M23

CCP-2F.F.F	11,00%
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCP-20CF₃.F	8,00%
CCP-50CF₃.F	6,00%
CGU-2-F	6,00%
CGU-3-F	4,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-4-3	3,00%
CCOC-3-5	3,00%
CC-5-V	5,00%
CC-3-OMT	8,00%
CC-5-OMT	8,00%
CWCU-3-F	18,00%

Beispiel M24

CCH-301	4,00%	Klärpunkt [°C]:	99
CCH-501	5,00%	Δn [589 nm, 20°C]:	0,0719
CCP-2F.F.F	12,00%	V₁₀ [V]:	1,67
CCP-3F.F.F	11,00%
CCP-5F.F.F	6,00%
CCZU-2-F	5,00%
CCZU-3-F	15,00%
CCZU-5-F	4,00%
CGU-2-F	2,00%
CGU-3-F	2,00%
CCOC-3-3	3,00%
CCOC-3-5	3,00%
CCOC-4-3	4,00%
CWCU-3-F	15,00%
CCP-2F.F	4,00%
CCP-3F.F	5,00%

Claims

Flüssigkristallines Medium auf der Basis eines Gemisches von polaren Verbindungen mit positiver dielektrischer Anisotropie, dadurch gekennzeichnet, dass es 15–50 Gew.-% einer oder mehrerer Verbindungen der Formel I3
enthält, worin R¹ einen unsubstituierten, einen einfach durch CN oder CF₃ oder einen mindestens einfach durch Halogen substituierten Alkylrest mit 1 bis 12 C-Atomen, wobei in diesen Resten auch eine oder mehrere CH₂-Gruppen jeweils unabhängig voneinander durch -O-, -S-,
-CH=CH-, -C≡C-, -CO-, -CO-O-, -O-CO- oder -O-CO-O- so ersetzt sein können, dass O-Atome nicht direkt miteinander verknüpft sind, bedeutet, und zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus den Formeln

worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben: Alkyl: ein geradkettiger Alkylrest mit 1-8 C-Atomen, R⁰: n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X⁰: F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Y²: H oder F.
Medium nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich eine oder mehrere Verbindungen ausgewählt aus der Gruppe bestehend aus den allgemeinen Formeln II, III, IV, V, VI, VII und VIII enthält:

worin die einzelnen Reste die folgenden Bedeutungen haben: R⁰: n-Alkyl, Oxaalkyl, Fluoralkyl oder Alkenyl mit jeweils bis zu 9 C-Atomen, X⁰: F, Cl, halogeniertes Alkyl, Alkenyl oder Alkoxy mit 1 bis 6 C-Atomen, Z⁰: -C₂H₄-, -CH₂O-, -OCH₂-, -COO-, -OCF₂-, -CF₂O- oder -C₂F₄-, -CH₂CF₂- oder -CF₂CH₂-, Y¹ und Y²: jeweils unabhängig voneinander H oder F, r: 0 oder 1, wobei Verbindungen der Formel IVa ausgenommen sind.
Medium nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Verbindungen der Formeln I3 bis VIII zusammen im Gesamtgemisch mindestens 30 Gew.-% beträgt.
Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Anteil an Verbindungen der Formeln II bis VIII im Gesamtgemisch 20 bis 80 Gew.-% beträgt.
Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 2 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass X⁰ F, OCHF₂ oder OCF₃ und Y² H oder F bedeuten.
Medium nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass in der Verbindung der Formel I3 R¹ geradkettiges Alkyl bedeutet.
Verwendung des flüssigkristallinen Mediums nach einem oder mehreren der Ansprüche 1 bis 6 für elektrooptische Zwecke.