DE10051774A1 - Neue Verwendung von kurzkettigen Carbonsäuren - Google Patents
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Abstract
Durch die Verwendung von kurzkettigen Carbonsäuren wird die Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischen Fasern, deutlich optimiert.
Description
Die Erfindung betrifft die Verwendung von kurzkettigen Carbonsäuren zur
Restrukturierung von keratinischen Fasern sowie als ein Bestandteil einer
Wirkstoffkombination und die Verwendung der Wirkstoffkombination in Haut- und
Haarbehandlungsmitteln, vorzugsweise in Haarpflegemitteln.
Die kosmetische Behandlung von Haut und Haaren ist ein wichtiger Bestandteil der
menschlichen Körperpflege. So wird menschliches Haar heute in vielfältiger Weise mit
haarkosmetischen Zubereitungen behandelt. Dazu gehören etwa die Reinigung der Haare
mit Shampoos, die Pflege und Regeneration mit Spülungen und Kuren sowie das Bleichen,
Färben und Verformen der Haare mit Färbemitteln, Tönungsmitteln, Wellmitteln und
Stylingpräparaten. Dabei spielen Mittel zur Veränderung oder Nuancierung der Farbe des
Kopfhaares eine herausragende Rolle. Sieht man von den Blondiermitteln, die eine oxida
tive Aufhellung der Haare durch Abbau der natürlichen Haarfarbstoffe bewirken, ab, so
sind im Bereich der Haarfärbung im wesentlichen drei Typen von Haarfärbemitteln von
Bedeutung:
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkom ponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbaus bildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.
Für dauerhafte, intensive Färbungen mit entsprechenden Echtheitseigenschaften werden sogenannte Oxidationsfärbemittel verwendet. Solche Färbemittel enthalten üblicherweise Oxidationsfarbstoffvorprodukte, sogenannte Entwicklerkomponenten und Kupplerkom ponenten. Die Entwicklerkomponenten bilden unter dem Einfluß von Oxidationsmitteln oder von Luftsauerstoff untereinander oder unter Kupplung mit einer oder mehreren Kupplerkomponenten die eigentlichen Farbstoffe aus. Die Oxidationsfärbemittel zeichnen sich zwar durch hervorragende, lang anhaltende Färbeergebnisse aus. Für natürlich wirkende Färbungen muß aber üblicherweise eine Mischung aus einer größeren Zahl von Oxidationsfarbstoffvorprodukten eingesetzt werden; in vielen Fällen werden weiterhin direktziehende Farbstoffe zur Nuancierung verwendet. Weisen die im Verlauf der Farbaus bildung gebildeten bzw. direkt eingesetzten Farbstoffe deutlich unterschiedliche Echtheiten (z. B. UV-Stabilität, Schweißechtheit, Waschechtheit etc.) auf, so kann es mit der Zeit zu einer erkennbaren und daher unerwünschten Farbverschiebung kommen. Dieses Phänomen tritt verstärkt auf, wenn die Frisur Haare oder Haarzonen unterschiedlichen Schädigungsgrades aufweist. Ein Beispiel dafür sind lange Haare, bei denen die lange Zeit allen möglichen Umwelteinflüssen ausgesetzten Haarspitzen in der Regel deutlich stärker geschädigt sind als die relativ frisch nachgewachsenen Haarzonen.
Für temporäre Färbungen werden üblicherweise Färbe- oder Tönungsmittel verwendet, die
als färbende Komponente sogenannte Direktzieher enthalten. Hierbei handelt es sich um
Farbstoffmoleküle, die direkt auf das Haar aufziehen und keinen oxidativen Prozeß zur
Ausbildung der Farbe benötigen. Zu diesen Farbstoffen gehört beispielsweise das bereits
aus dem Altertum zur Färbung von Körper und Haaren bekannte Henna. Diese Färbungen
sind gegen Shampoonieren in der Regel deutlich empfindlicher als die oxidativen Färbun
gen, so daß dann sehr viel schneller eine vielfach unerwünschte Nuancenverschiebung oder
gar eine sichtbare "Entfärbung" eintritt.
Schließlich hat in jüngster Zeit ein neuartiges Färbeverfahren große Beachtung gefunden.
Bei diesem Verfahren werden Vorstufen des natürlichen Haarfarbstoffes Melanin auf das
Haar aufgebracht; diese bilden dann im Rahmen oxidativer Prozesse im Haar naturanaloge
Farbstoffe aus. Ein solches Verfahren mit 5,6-Dihydroxyindolin als Farbstoffvorprodukt
wurde in der EP-B1-530 229 beschrieben. Bei, insbesondere mehrfacher, Anwendung von
Mitteln mit 5,6-Dihydroxyindolin ist es möglich, Menschen mit ergrauten Haaren die na
türliche Haarfarbe wiederzugeben. Die Ausfärbung kann dabei mit Luftsauerstoff als einzi
gem Oxidationsmittel erfolgen, so daß auf keine weiteren Oxidationsmittel zurückgegriffen
werden muß. Bei Personen mit ursprünglich mittelblondem bis braunem Haar kann das
Indolin als alleinige Farbstoffvorstufe eingesetzt werden. Für die Anwendung bei Personen
mit ursprünglich roter und insbesondere dunkler bis schwarzer Haarfarbe können dagegen
befriedigende Ergebnisse häufig nur durch Mitverwendung weiterer Farbstoff
komponenten, insbesondere spezieller Oxidationsfarbstoffvorprodukte, erzielt werden.
Nicht zuletzt durch die starke Beanspruchung der Haare, beispielsweise durch das Färben
oder Dauerwellen als auch durch die Reinigung der Haare mit Shampoos und durch
Umweltbelastungen, nimmt die Bedeutung von Pflegeprodukten mit möglichst
langanhaltender Wirkung zu. Derartige Pflegemittel beeinflussen die natürliche Struktur
und die Eigenschaften der Haare. So können anschließend an solche Behandlungen
beispielsweise die Naß- und Trockenkämmbarkeit des Haares, der Halt und die Fülle des
Haares optimiert sein oder die Haare vor einer erhöhten Splißrate geschützt sein.
Es ist daher seit langem üblich, die Haare einer speziellen Nachbehandlung zu unterziehen.
Dabei werden, üblicherweise in Form einer Spülung, die Haare mit speziellen Wirkstoffen,
beispielsweise quaternären Ammoniumsalzen oder speziellen Polymeren, behandelt. Durch
diese Behandlung werden je nach Formulierung die Kämmbarkeit, der Halt und die Fülle
der Haare verbessert und die Splißrate verringert.
Weiterhin wurden in jüngster Zeit sogenannte Kombinationspräparate entwickelt, um den
Aufwand der üblichen mehrstufigen Verfahren, insbesondere bei der direkten Anwendung
durch Verbraucher, zu verringern.
Diese Präparate enthalten neben den üblichen Komponenten, beispielsweise zur Reinigung
der Haare, zusätzlich Wirkstoffe, die früher den Haarnachbehandlungsmitteln vorbehalten
waren. Der Konsument spart somit einen Anwendungsschritt; gleichzeitig wird der
Verpackungsaufwand verringert, da ein Produkt weniger gebraucht wird.
Die zur Verfügung stehenden Wirkstoffe sowohl für separate Nachbehandlungsmittel als
auch für Kombinationspräparate wirken im allgemeinen bevorzugt an der Haaroberfläche.
So sind Haarpflegemittel bekannt, welche dem Haar Glanz, Halt, Fülle, bessere Naß- oder
Trockenkämmbarkeiten verleihen oder dem Spliß vorbeugen. Genauso bedeutend wie das
äußere Erscheinungsbild der Haare ist jedoch der innere strukturelle Zusammenhalt der
Haarfasern, der insbesondere bei oxidativen und reduktiven Prozessen wie Färbung und
Dauerwellen stark beeinflußt werden kann.
Es besteht daher weiterhin ein Bedarf nach Wirkstoffen bzw. Wirkstoffkombinationen für
kosmetische Mittel mit guten pflegenden Eigenschaften und guter biologischer Ab
baubarkeit. Insbesondere in farbstoff und/oder elektrolythaltigen Formulierungen besteht
Bedarf an zusätzlichen pflegenden Wirkstoffen, die sich problemlos in bekannte
Formulierungen einarbeiten lassen.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß durch den Einsatz von kurzkettigen
Carbonsäuren als Wirkstoffe die innere Struktur von Fasern, insbesondere keratinischer
Fasern, signifikant restrukturiert werden kann. Unter Strukturstärkung, also
Restrukturierung im Sinne der Erfindung, ist eine Verringerung der durch
verschiedenartigste Einflüsse entstandenen Schädigungen keratinischer Fasern zu
verstehen. Hierbei spielt beispielsweise die Wiederherstellung der natürlichen Festigkeit
eine wesentliche Rolle. Restrukturierte Fasern zeichnen sich beispielsweise durch einen
verbesserten Glanz, durch einen verbesserten Griff und durch eine leichtere Kämmbarkeit
aus. Zusätzlich weisen sie eine optimierte Festigkeit und Elastizität auf. Eine erfolgreiche
Restrukturierung läßt sich physikalisch als Schmelzpunktserhöhung im Vergleich zur
geschädigten Faser nachweisen. Je höher der Schmelzpunkt des Haares ist, desto fester ist
die Struktur der Faser. Eine genaue Beschreibung der Bestimmung des Schmelzbereiches
von Haaren findet sich in der DE 196 17 395 A1.
Carbonsäuren sind bereits seit langem bekannt und werden vielfach in kosmetischen
Mitteln zur Einstellung des pH-Wertes oder in Peelingmitteln als Wirkstoff zur Reinigung
der Haut eingesetzt. Weiterhin werden beispielsweise Salicylsäure oder Benzoesäure zur
Stabilisierung kosmetischer Mittel gegen mikrobiellen Befall eingesetzt. In der
DE 197 20 366 A1 werden Haarreinigungsmittel beschrieben, welche Fruchtsäuren enthalten und den
Glanz des Haares verbessern. Es findet sich jedoch kein Hinweis auf eine Restrukturierung
keratinischer Fasern. Die DE 195 25 821 A1 offenbart Haarbehandlungsmittel, welche
Benzoesäure oder deren physiologisch verträgliche Salze enthalten. Die Benzoesäure wird
gemäß der Lehre dieser Schrift jedoch zur Erzielung einer stabilen Viskosität bei der
Herstellung einer Emulsion zur Haarbehandlung auf kaltem Wege verwendet. Hinweise auf
eine Verwendung zur Restrukturierung der Haare finden sich nicht. Die DE 31 01 011 A1
offenbart Haarbehandlungsmittel enthaltend aliphatische organische Säuren als
haarkonditionierenden Bestandteil. Weiterhin wird die Verwendung organischer Säuren in
der DE 36 02 746 A1 sowie der DE 41 13 675 A1 zur Haarbehandlung offenbart. Beide
Schriften lehren die Verwendung dieser Mittel für schnell nachfettendes Haar. Es fehlt
jeglicher Hinweis auf eine Restrukturierung keratinischer Fasern. Schließlich offenbart die
DE 197 28 832 A1 Mittel zur Erhöhung des Glanzes von Haaren enthaltend freie
Carbonsäuren mit einem Schmelzpunkt zwischen -5°C und +42°C. Auch in dieser Schrift
findet sich nicht der geringste Hinweis auf eine Restrukturierung keratinischer Fasern.
Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher kosmetische Mittel
enthaltend kurzkettige Carbonsäuren und/oder kurzkettige Carbonsäurederivate und/oder
deren Salze (A) als Wirkstoffe zur Restrukturierung von Fasern.
Unter keratinischen Fasern werden erfindungsgemäß Pelze, Wolle, Federn und insbeson
dere menschliche Haare verstanden.
Unter kurzkettigen Carbonsäuren und deren Derivaten im Sinne der Erfindung werden
Carbonsäuren verstanden, welche gesättigt oder ungesättigt und/oder geradkettig oder
verzweigt oder cyclisch und/oder aromatisch und/oder heterocyclisch sein können und ein
Molekulargewicht kleiner 750 aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung können
gesättigte oder ungesättigte geradkettigte oder verzweigte Carbonsäuren mit einer
Kettenlänge von 1 bis zu 16 C-Atomen in der Kette sein, ganz besonders bevorzugt sind
solche mit einer Kettenlänge von 1 bis zu 12 C-Atomen in der Kette.
Die kurzkettigen Carbonsäuren im Sinne der Erfindung können ein, zwei, drei oder mehr
Carboxygruppen aufweisen. Bevorzugt im Sinne der Erfindung sind Carbonsäuren mit
mehreren Carboxygruppen, insbesondere Di- und Tricarbonsäuren. Die Carboxygruppen
können ganz oder teilweise als Ester, Säureanhydrid, Lacton, Amid, Imidsäure, Lactam,
Lactim, Dicarboximid, Carbohydrazid, Hydrazon, Hydroxam, Hydroxim, Amidin,
Amidoxim, Nitril, Phosphon- oder Phosphatester vorliegen. Die erfindungsgemäßen
Carbonsäuren können selbstverständlich entlang der Kohlenstoffkette oder des
Ringgerüstes substituiert sein. Zu den Substituenten der erfindungsgemäßen Carbonsäuren
sind beispielsweise zu zählen C1-C8-Alkyl-, C2-C8-Alkenyl-, Aryl-, Aralkyl- und
Aralkenyl-, Hydroxymethyl-, C2-C8-Hydroxyalkyl-,C2-C8-Hydroxyalkenyl-,
Aminomethyl-, C2-C8-Aminoalkyl-, Cyano-, Formyl-, Oxo-, Thioxo-, Hydroxy-,
Mercapto-, Amino-, Carboxy- oder Iminogruppen. Bevorzugte Substituenten sind
C1-C8-Alkyl-, Hydroxymethyl-, Hydroxy-, Amino- und Carboxygruppen. Besonders bevorzugt
sind Substituenten in α-Stellung. Ganz besonders bevorzugte Substituenten sind
Hydroxy-, Alkoxy- und Aminogruppen, wobei die Aminofunktion gegebenenfalls durch
Alkyl-, Aryl-, Aralkyl- und/oder Alkenylreste weiter substituiert sein kann. Weiterhin sind
ebenfalls bevorzugte Carbonsäurederivate die Phosphon- und Phosphatester.
Als Beispiele für erfindungsgemäße Wirkstoffe seien genannt Ameisensäure, Essigsäure,
Propionsäure, Buttersäure, Isobuttersäure, Valeriansäure, Isovaleriansäure, Pivalinsäure,
Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure, Glutarsäure, Glycerinsäure, Glyoxylsäure,
Adipinsäure, Pimelinsäure, Korksäure, Azelainsäure, Sebacinsäure, Propiolsäure,
Crotonsäure, Isocrotonsäure, Elaidinsäure, Maleinsäure, Fumarsäure, Muconsäure,
Citraconsäure, Mesaconsäure, Camphersäure, Benzoesäure, o,m,p-Phthalsäure,
Naphthoesäure, Toluoylsäure, Hydratropasäure, Atropasäure, Zimtsäure, Isonicotinsäure,
Nicotinsäure, Bicarbaminsäure, 4,4'-Dicyano-6,6'-binicotinsäure, 8-Carbamoyloctansäure,
1,2,4-Pentantricarbonsäure, 2-Pyrrolcarbonsäure, 1,2,4,6,7-Napthalinpentaessigsäure,
Malonaldehydsäure, 4-Hydroxy-phthalamidsäure, 1-Pyrazolcarbonsäure, Gallussäure oder
Propantricarbonsäure, eine Dicarbonsäure ausgewählt aus der Gruppe, die gebildet wird
durch Verbindungen der allgemeinen Formel (I),
in der Z steht für eine lineare oder verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit 4 bis 12
Kohlenstoffatomen, n für eine Zahl von 4 bis 12 sowie eine der beiden Gruppen X und Y
für eine COOH-Gruppe und die andere für Wasserstoff oder einen Methyl- oder Ethylrest,
Dicarbonsäuren der allgemeinen Formel (I), die zusätzlich noch 1 bis 3 Methyl- oder
Ethylsubstituenten am Cyclohexenring tragen sowie Dicarbonsäuren, die aus den
Dicarbonsäuren gemäß Formel (I) formal durch Anlagerung eines Moleküls Wasser an die
Doppelbindung im Cyclohexenring entstehen.
Dicarbonsäuren der Formel (I) sind in der Literatur bekannt.
Ein Herstellungsverfahren ist beispielsweise der US-Patentschrift 3,753,968 zu entnehmen.
Die deutsche Patentschrift 22 50 055 offenbart die Verwendung dieser Dicarbonsäuren in
flüssigen Seifenmassen. Aus der deutschen Offenlegungsschrift 28 33 291 sind
deodorierende Mittel bekannt, die Zink- oder Magnesiumsalze dieser Dicarbonsäuren
enthalten. Schließlich sind aus der deutschen Offenlegungsschrift 35 03 618 Mittel zum
Waschen und Spülen der Haare bekannt, bei denen durch Zusatz dieser Dicarbonsäuren
eine merklich verbesserte haarkosmetische Wirkung der im Mittel enthaltenen wasser
löslichen ionischen Polymeren erhalten wird. Schließlich sind aus der deutschen
Offenlegungsschrift 197 54 053 Mittel zur Haarbehandlung bekannt, welche pflegende
Effekte aufweisen.
Keiner dieser Druckschriften ist aber der geringste Hinweis auf die überraschenden Effekte
in bezug auf die strukturstärkende Wirkung zu entnehmen.
Die Dicarbonsäuren der Formel (I) können beispielsweise durch Umsetzung von mehrfach
ungesättigten Dicarbonsäuren mit ungesättigten Monocarbonsäuren in Form einer Diels-
Alder-Cyclisierung hergestellt werden. Üblicherweise wird man von einer mehrfach
ungesättigten Fettsäure als Dicarbonsäurekomponente ausgehen. Bevorzugt ist die aus
natürlichen Fetten und Ölen zugängliche Linolsäure. Als Monocarbonsäurekomponente
sind insbesondere Acrylsäure, aber auch z. B. Methacrylsäure und Crotonsäure bevorzugt.
Üblicherweise entstehen bei Reaktionen nach Diels-Alder Isomerengemische, bei denen
eine Komponente im Überschuß vorliegt. Diese Isomerengemische können
erfindungsgemäß ebenso wie die reinen Verbindungen eingesetzt werden.
Es sind solche Dicarbonsäuren der Formel (I) bevorzugt, bei denen R1 steht für eine lineare
oder methylverzweigte, gesättigte Alkylgruppe mit 4 bis 8 Kohlenstoffatomen und n für
eine Zahl von 6 bis 10.
Erfindungsgemäß einsetzbar neben den bevorzugten Dicarbonsäuren gemäß Formel (I)
sind auch solche Dicarbonsäuren, die sich von den Verbindungen gemäß Formel (I) durch
1 bis 3 Methyl- oder Ethyl-Substituenten am Cyclohexylring unterscheiden oder aus diesen
Verbindungen formal durch Anlagerung von einem Molekül Wasser an die Doppelbildung
des Cyclohexenrings gebildet werden.
Als erfindungsgemäß besonders wirksam hat sich die Dicarbonsäure(-mischung) erwiesen,
die durch Umsetzung von Linolsäure mit Acrylsäure entsteht. Es handelt sich dabei um
eine Mischung aus 5- und 6-Carboxy-4-hexyl-2-cyclohexen-1-octansäure. Solche
Verbindungen sind kommerziell unter den Bezeichnungen Westvaco Diacid® 1550 und
Westvaco Diacid® 1595 (Hersteller: Westvaco) erhältlich.
Neben den zuvor beispielhaft aufgeführten erfindungsgemäßen kurzkettigen Carbonsäuren
selbst können auch deren physiologisch verträgliche Salze erfindungsgemäß eingesetzt
werden. Beispiele für solche Salze sind die Alkali-, Erdalkali-, Zinksalze sowie
Ammoniumsalze, worunter im Rahmen der vorliegenden Anmeldung auch die Mono-, Di-
und Trimethyl-, -ethyl- und -hydroxyethyl-Ammoniumsalze zu verstehen sind. Daneben
können jedoch auch mit alkalisch reagierenden Aminosäuren, wie beispielsweise Arginin,
Lysin, Ornithin und Histidin, neutralisierte Säuren eingesetzt werden. Die Natrium-,
Kalium-, Ammonium- sowie Argininsalze sind bevorzugte Salze. Weiterhin kann es aus
Formulierungsgründen bevorzugt sein, die Carbonsäure als Wirkstoff (A) aus den
wasserlöslichen Vertretern, insbesondere den wasserlöslichen Salzen, auszuwählen.
Zu den erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugten Wirkstoffen (A) zählen die
Hydroxycarbonsäuren und hierbei wiederum insbesondere die Dihydroxy-, Trihydroxy-
und Polyhydroxycarbonsäuren sowie die Dihydroxy-, Trihydroxy- und Polyhydroxy- di-,
tri- und polycarbonsäuren.
Hierbei hat sich gezeigt, daß neben den Hydroxycarbonsäuren auch die
Hydroxycarbonsäureester sowie die Mischungen aus Hydroxycarbonsäuren und deren
Estern als auch polymere Hydroxycarbonsäuren und deren Ester ganz besonders bevorzugt
sein können. Bevorzugte Hydroxycarbonsäureester sind beispielsweise Vollester der
Glycolsäure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure oder Citronensäure. Weitere grundsätzlich
geeigneten Hydroxycarbonsäureester sind Ester der β-Hydroxypropionsäure, der
Tartronsäure, der D-Gluconsäure, der Zuckersäure, der Schleimsäure oder der
Glucuronsäure. Als Alkoholkomponente dieser Ester eignen sich primäre, lineare oder
verzweigte aliphatische Alkohole mit 8-22 C-Atomen, also z. B. Fettalkohole oder
synthetische Fettalkohole. Dabei sind die Ester von C12-C15-Fettalkoholen besonders
bevorzugt. Ester dieses Typs sind im Handel erhältlich, z. B. unter dem Warenzeichen
Cosmacol® der EniChem, Augusta Industriale. Besonders bevorzugte
Polyhydroxypolycarbonsäuren sind Polymilchsäure und Polyweinsäure sowie deren Ester.
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre alle isomeren Formen, wie
cis-trans-Isomere, Diastereomere und chirale Isomere.
Erfindungsgemäß ist es auch möglich eine Mischung aus mehreren Wirkstoffen (A)
einzusetzen.
Die erfindungsgemäßen Wirkstoffe (A) sind in den Mitteln in Konzentrationen von 0,01
Gew.-% bis zu 20 Gew.-%, vorzugsweise von 0,05 Gew.-% bis zu 15 Gew.-% und ganz
besonders bevorzugt in Mengen von 0,1 Gew.-% bis zu 5 Gew.-% enthalten.
Gemäß einer ersten Ausführungsform der erfindungsgemäßen Lehre kann es bevorzugt
sein, den strukturgebenden Wirkstoff (A) direkt in Färbe- oder Tönungsmittel ein
zuarbeiten, das bedeutet, den erfindungsgemäßen Wirkstoff (A) in Kombination mit
Farbstoffen und/oder Farbstoffvorprodukten einzusetzen.
Als solche können Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler- (B1) und Kuppler-Typ
(B2), natürliche und synthetische direktziehende Farbstoffe (C) und Vorstufen
naturanaloger Farbstoffe, wie Indol- und Indolin-Derivate, sowie Mischungen von
Vertretern einer oder mehrerer dieser Gruppen eingesetzt werden.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Entwickler-Typ (B1) werden üblicherweise
primäre aromatische Amine mit einer weiteren, in para- oder ortho-Position befindlichen,
freien oder substituierten Hydroxy- oder Aminogruppe, Diaminopyridinderivate, heterocy
clische Hydrazone, 4-Aminopyrazolderivate sowie 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin und
dessen Derivate eingesetzt. Geeignete Entwicklerkomponenten sind beispielsweise p-Phe
nylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, o-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-
2,5-diaminobenzol, N,N-Bis-(2-hydroxyethyl)-p-phenylendiamin, 2-(2,5-Diamino
phenoxy)-ethanol, 4-Amino-3-methylphenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin, 2-Hydroxy-
4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin, 2,4-Dihydroxy-5,6-
diaminopyrimidin, 2-Dimethylamino-4,5,6-triaminopyrimidin, 2-Hydroxymethylamino-4-
aminophenol, Bis-(4-aminophenyl)amin, 4-Amino-3-fluorphenol, 2-Aminomethyl-4-
aminophenol, 2-Hydroxymethyl-4-aminophenol, 4-Amino-2-((diethylamino)-methyl)-phe
nol, Bis-(2-hydroxy-5-aminophenyl)-methan, 1,4-Bis-(4-aminophenyl)-diazacycloheptan,
1,3-Bis(N(2-hydroxyethyl)-N(4-aminophenylamino))-2-propanol, 4-Amino-2-(2-hy
droxyethoxy)-phenol, 1,10-Bis-(2,5-diaminophenyl)-1,4,7,10-tetraoxadecan sowie 4,5-
Diaminopyrazol-Derivate nach EP 0 740 741 bzw. WO 94/08970 wie z. B. 4,5-Diamino-1-
(2'-hydroxyethyl)-pyrazol. Besonders vorteilhafte Entwicklerkomponenten sind p-Phe
nylendiamin, p-Toluylendiamin, p-Aminophenol, 1-(2'-Hydroxyethyl)-2,5-diaminobenzol,
4-Amino-3-methylphenol, 2-Aminomethyl-4-aminophenol, 2,4,5,6-Tetraaminopyrimidin,
2-Hydroxy-4,5,6-triaminopyrimidin, 4-Hydroxy-2,5,6-triaminopyrimidin.
Als Oxidationsfarbstoffvorprodukte vom Kuppler-Typ (B2) werden in der Regel m-
Phenylendiaminderivate, Naphthole, Resorcin und Resorcinderivate, Pyrazolone und m-
Aminophenolderivate verwendet. Beispiele für solche Kupplerkomponenten sind m-
Aminophenol und dessen Derivate wie beispielsweise 5-Amino-2-methylphenol, 5-(3-
Hydroxypropylamino)-2-methylphenol, 3-Amino-2-chlor-6-methylphenol, 2-Hydroxy-4-
aminophenoxyethanol, 2,6-Dimethyl-3-aminophenol, 3-Trifluoroacetylamino-2-chlor-6-
methylphenol, 5-Amino-4-chlor-2-methylphenol, 5-Amino-4-methoxy-2-methylphenol, 5-
(2'-Hydroxyethyl)-amino-2-methylphenol, 3-(Diethylamino)-phenol, N-Cyclopentyl-3-
aminophenol, 1,3-Dihydroxy-5-(methylamino)-benzol, 3-(Ethylamino)-4-methylphenol
und 2,4-Dichlor-3-aminophenol, o-Aminophenol und dessen Derivate, m-Diaminobenzol
und dessen Derivate wie beispielsweise 2,4-Diaminophenoxyethanol, 1,3-Bis-(2,4-
diaminophenoxy)-propan, 1-Methoxy-2-amino-4-(2'-hydroxyethylamino)benzol, 1,3-Bis-
(2,4-diaminophenyl)-propan, 2,6-Bis-(2-hydroxyethylamino)-1-methylbenzol und 1-
Amino-3-bis-(2'-hydroxyethyl)-aminobenzol, o-Diaminobenzol und dessen Derivate wie
beispielsweise 3,4-Diaminobenzoesäure und 2,3-Diamino-1-methylbenzol, Di
beziehungsweise Trihydroxybenzolderivate wie beispielsweise Resorcin, Resorcin
monomethylether, 2-Methylresorcin, 5-Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin, 2-
Chlorresorcin, 4-Chlorresorcin, Pyrogallol und 1,2,4-Trihydroxybenzol, Pyridinderivate
wie beispielsweise 2,6-Dihydroxypyridin, 2-Amino-3-hydroxypyridin, 2-Amino-5-chlor-3-
hydroxypyridin, 3-Amino-2-methylamino-6-methoxypyridin, 2,6-Dihydroxy-3,4-
dimethylpyridin, 2,6-Dihydroxy-4-methylpyridin, 2,6-Diaminopyridin, 2,3-Diamino-6-
methoxypyridin und 3,5-Diamino-2,6-dimethoxypyridin, Naphthalinderivate wie
beispielsweise 1-Naphthol, 2-Methyl-1-naphthol, 2-Hydroxymethyl-1-naphthol, 2-
Hydroxyethyl-1-naphthol, 1,5-Dihydroxynaphthalin, 1,6-Dihydroxynaphthalin, 1,7-
Dihydroxynaphthalin, 1,8-Dihydroxynaphthalin, 2,7-Dihydroxynaphthalin und 2,3-
Dihydroxynaphthalin, Morpholinderivate wie beispielsweise 6-Hydroxybenzomorpholin
und 6-Amino-benzomorpholin, Chinoxalinderivate wie beispielsweise 6-Methyl-1,2,3,4-
tetrahydrochinoxalin, Pyrazolderivate wie beispielsweise 1-Phenyl-3-methylpyrazol-5-on,
Indolderivate wie beispielsweise 4-Hydroxyindol, 6-Hydroxyindol und 7-Hydroxyindol,
Methylendioxybenzolderivate wie beispielsweise 1-Hydroxy-3,4-methylendioxybenzol, 1-
Amino-3,4-methylendioxybenzol und 1-(2'-Hydroxyethyl)-amino-3,4-me
thylendioxybenzol.
Besonders geeignete Kupplerkomponenten sind 1-Naphthol, 1,5-, 2,7- und 1,7-Dihydroxy
naphthalin, 3-Aminophenol, 5-Amino-2-methylphenol, 2-Amino-3-hydroxypyridin, Re
sorcin, 4-Chlorresorcin, 2-Chlor-6-methyl-3-aminophenol, 2-Methylresorcin, 5-
Methylresorcin, 2,5-Dimethylresorcin und 2,6-Dihydroxy-3,4-dimethylpyridin.
Direktziehende Farbstoffe sind üblicherweise Nitrophenylendiamine, Nitroaminophenole,
Azofarbstoffe, Anthrachinone oder Indophenole. Besonders geeignete direktziehende
Farbstoffe sind die unter den internationalen Bezeichnungen bzw. Handelsnamen HC
Yellow 2, HC Yellow 4, HC Yellow 5, HC Yellow 6, Basic Yellow 57, Disperse Orange 3,
HC Red 3, HC Red BN, Basic Red 76, HC Blue 2, HC Blue 12, Disperse Blue 3, Basic
Blue 99, HC Violet 1, Disperse Violet 1, Disperse Violet 4, Disperse Black 9, Basic Brown
16 und Basic Brown 17 bekannten Verbindungen sowie 1,4-Bis-(β-hydroxyethyl)-amino-
2-nitrobenzol, 4-Amino-2-nitrodiphenylamin-2'-carbonsäure, 6-Nitro-1,2,3,4-tetrahydro
chinoxalin, Hydroxyethyl-2-nitro-toluidin, Pikraminsäure, 2-Amino-6-chloro-4-
nitrophenol, 4-Ethylamino-3-nitrobenzoesäure und 2-Chloro-6-ethylamino-1-hydroxy-4-
nitrobenzol.
In der Natur vorkommende direktziehende Farbstoffe sind beispielsweise Henna rot, Henna
neutral, Kamillenblüte, Sandelholz, schwarzen Tee, Faulbaumrinde, Salbei, Blauholz,
Krappwurzel, Catechu, Sedre und Alkannawurzel enthalten.
Es ist nicht erforderlich, daß die Oxidationsfarbstoffvorprodukte oder die direktziehenden
Farbstoffe jeweils einheitliche Verbindungen darstellen. Vielmehr können in den erfin
dungsgemäßen Haarfärbemitteln, bedingt durch die Herstellungsverfahren für die einzelnen
Farbstoffe, in untergeordneten Mengen noch weitere Komponenten enthalten sein, soweit
diese nicht das Färbeergebnis nachteilig beeinflussen oder aus anderen Gründen, z. B. toxi
kologischen, ausgeschlossen werden müssen.
Bezüglich der in den erfindungsgemäßen Haarfärbe- und tönungsmitteln einsetzbaren
Farbstoffe wird weiterhin ausdrücklich auf die Monographie Ch. Zviak, The Science of
Hair Care, Kapitel 7 (Seiten 248-250; direktziehende Farbstoffe) sowie Kapitel 8, Seiten
264-267; Oxidationsfarbstoffvorprodukte), erschienen als Band 7 der Reihe "Dermato
logy" (Hrg.: Ch., Culnan und H. Maibach), Verlag Marcel Dekker Inc., New York, Basel,
1986, sowie das "Europäische Inventar der Kosmetik-Rohstoffe", herausgegeben von der
Europäischen Gemeinschaft, erhältlich in Diskettenform vom Bundesverband Deutscher
Industrie- und Handelsunternehmen für Arzneimittel, Reformwaren und Körperpflegemit
tel e. V., Mannheim, Bezug genommen.
Als Vorstufen naturanaloger Farbstoffe werden beispielsweise Indole und Indoline sowie
deren physiologisch verträgliche Salze verwendet. Bevorzugt werden solche Indole und
Indoline eingesetzt, die mindestens eine Hydroxy- oder Aminogruppe, bevorzugt als Sub
stituent am Sechsring, aufweisen. Diese Gruppen können weitere Substituenten tragen, z. B.
in Form einer Veretherung oder Veresterung der Hydroxygruppe oder eine Alkylierung
der Aminogruppe. Besonders vorteilhafte Eigenschaften haben 5,6-Dihydroxyindolin, N-
Methyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxy
indolin, N-Butyl-5,6-dihydroxyindolin, 5,6-Dihydroxyindolin-2-carbonsäure, 6-Hydroxy
indolin, 6-Aminoindolin und 4-Aminoindolin sowie 5,6-Dihydroxyindol, N-Methyl-5,6-
dihydroxyindol, N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-
dihydroxyindol, 5,6-Dihydroxyindol-2-carbonsäure, 6-Hydroxyindol, 6-Aminoindol und 4-
Aminoindol.
Besonders hervorzuheben sind innerhalb dieser Gruppe N-Methyl-5,6-dihydroxyindolin,
N-Ethyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Propyl-5,6-dihydroxyindolin, N-Butyl-5,6-dihydroxy
indolin und insbesondere das 5,6-Dihydroxyindolin sowie N-Methyl-5,6-dihydroxyindol,
N-Ethyl-5,6-dihydroxyindol, N-Propyl-5,6-dihydroxyindol, N-Butyl-5,6-dihydroxyindol
sowie insbesondere das 5,6-Dihydroxyindol.
Die Indolin- und Indol-Derivate in den im Rahmen des erfindungsgemäßen Verfahrens
eingesetzten Färbemitteln sowohl als freie Basen als auch in Form ihrer physiologisch ver
träglichen Salze mit anorganischen oder organischen Säuren, z. B. der Hydrochloride, der
Sulfate und Hydrobromide, eingesetzt werden.
Bei der Verwendung von Farbstoff-Vorstufen vom Indolin- oder Indol-Typ kann es bevor
zugt sein, diese zusammen mit mindestens einer Aminosäure und/oder mindestens einem
Oligopeptid einzusetzen. Bevorzugte Aminosäuren sind Aminocarbonsäuren, insbesondere
α-Aminocarbonsäuren und ω-Aminocarbonsäuren. Unter den α-Aminocarbonsäuren sind
wiederum Arginin, Lysin, Ornithin und Histidin besonders bevorzugt. Eine ganz besonders
bevorzugte Aminosäure ist Arginin, insbesondere in freier Form, aber auch als
Hydrochlorid eingesetzt.
Sowohl die Oxidationsfarbstoffvorprodukte als auch die direktziehenden Farbstoffe und
die Vorstufen naturanaloger Farbstoffe sind in den erfindungsgemäßen Mitteln bevorzugt
in Mengen von 0,01 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf
das gesamte Mittel, enthalten.
Haarfärbemittel, insbesondere wenn die Ausfärbung oxidativ, sei es mit Luftsauerstoff oder
anderen Oxidationsmitteln wie Wasserstoffperoxid, erfolgt, werden üblicherweise schwach
sauer bis alkalisch, d. h. auf pH-Werte im Bereich von etwa 5 bis 11, eingestellt. Zu diesem
Zweck enthalten die Färbemittel Alkalisierungsmittel, üblicherweise Alkali- oder Erdal
kalihydroxide, Ammoniak oder organische Amine. Bevorzugte Alkalisierungsmittel sind
Monoethanolamin, Monoisopropanolamin, 2-Amino-2-methyl-propanol, 2-Amino-2-
methyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-ethyl-1,3-propandiol, 2-Amino-2-methylbutanol und
Triethanolamin sowie Alkali- und Erdalkalimetallhydroxide. Insbesondere Monoetha
nolamin, Triethanolamin sowie 2-Amino-2-methyl-propanol und 2-Amino-2-methyl-1,3-
propandiol sind im Rahmen dieser Gruppe bevorzugt. Auch die Verwendung von
ω-Aminosäuren wie ω-Aminocapronsäure als Alkalisierungsmittel ist möglich.
Erfolgt die Ausbildung der eigentlichen Haarfarben im Rahmen eines oxidativen Pro
zesses, so können übliche Oxidationsmittel, wie insbesondere Wasserstoffperoxid oder
dessen Anlagerungsprodukte an Harnstoff, Melamin oder Natriumborat verwendet werden.
Die Oxidation mit Luftsauerstoff als einzigem Oxidationsmittel kann allerdings bevorzugt
sein. Weiterhin ist es möglich, die Oxidation mit Hilfe von Enzymen durchzuführen, wobei
die Enzyme sowohl zur Erzeugung von oxidierenden Per-Verbindungen eingesetzt werden
als auch zur Verstärkung der Wirkung einer geringen Menge vorhandener
Oxidationsmittel, oder auch Enzyme verwendet werden, die Elektronen aus geeigneten
Entwicklerkomponenten (Reduktionsmittel) auf Luftsauerstoff übertragen. Bevorzugt sind
dabei Oxidasen wie Tyrosinase, Ascorbatoxidase und Laccase aber auch Glucoseoxidase,
Uricase oder Pyruvatoxidase. Weiterhin sei das Vorgehen genannt, die Wirkung geringer
Mengen (z. B. 1% und weniger, bezogen auf das gesamte Mittel) Wasserstoffperoxid durch
Peroxidasen zu verstärken.
Zweckmäßigerweise wird die Zubereitung des Oxidationsmittels dann unmittelbar vor dem
Färben der Haare mit der Zubereitung mit den Farbstoffvorprodukten vermischt. Das dabei
entstehende gebrauchsfertige Haarfärbepräparat sollte bevorzugt einen pH-Wert im Bereich
von 6 bis 10 aufweisen. Besonders bevorzugt ist die Anwendung der Haarfärbemittel in
einem schwach alkalischen Milieu. Die Anwendungstemperaturen können in einem
Bereich zwischen 15 und 40°C, bevorzugt bei der Temperatur der Kopfhaut, liegen. Nach
einer Einwirkungszeit von ca. 5 bis 45, insbesondere 15 bis 30, Minuten wird das
Haarfärbemittel durch Ausspülen von dem zu färbenden Haar entfernt. Das Nachwaschen
mit einem Shampoo entfällt, wenn ein stark tensidhaltiger Träger, z. B. ein Färbeshampoo,
verwendet wurde.
Insbesondere bei schwer färbbarem Haar kann die Zubereitung mit den Farbstoffvorpro
dukten ohne vorherige Vermischung mit der Oxidationskomponente auf das Haar aufge
bracht werden. Nach einer Einwirkdauer von 20 bis 30 Minuten wird dann - gegebenenfalls
nach einer Zwischenspülung - die Oxidationskomponente aufgebracht. Nach einer weiteren
Einwirkdauer von 10 bis 20 Minuten wird dann gespült und gewünschtenfalls nachsham
pooniert. Bei dieser Ausführungsform wird gemäß einer ersten Variante, bei der das vorhe
rige Aufbringen der Farbstoffvorprodukte eine bessere Penetration in das Haar bewirken
soll, das entsprechende Mittel auf einen pH-Wert von etwa 4 bis 7 eingestellt. Gemäß einer
zweiten Variante wird zunächst eine Luftoxidation angestrebt, wobei das aufgebrachte
Mittel bevorzugt einen pH-Wert von 7 bis 10 aufweist. Bei der anschließenden beschleu
nigten Nachoxidation kann die Verwendung von sauer eingestellten Peroxidisulfat-Lösun
gen als Oxidationsmittel bevorzugt sein.
Weiterhin kann die Ausbildung der Färbung dadurch unterstützt und gesteigert werden, daß
dem Mittel bestimmte Metallionen zugesetzt werden. Solche Metallionen sind bei
spielsweise Zn2+, Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Mn4+, Li+, Mg2+, Ca2+ und Al3+. Besonders geeignet
sind dabei Zn2+, Cu2+ und Mn2+. Die Metallionen können prinzipiell in der Form eines
beliebigen, physiologisch verträglichen Salzes eingesetzt werden. Bevorzugte Salze sind
die Acetate, Sulfate, Halogenide, Lactate und Tartrate. Durch Verwendung dieser Metall
salze kann sowohl die Ausbildung der Färbung beschleunigt als auch die Farbnuance ge
zielt beeinflußt werden.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung kann die Wirkung des
erfindungsgemäßen Wirkstoffes (A) durch Fettstoffe (D) weiter gesteigert werden. Unter
Fettstoffen sind zu verstehen Fettsäuren, Fettalkohole, natürliche und synthetische Wachse,
welche sowohl in fester Form als auch flüssig in wäßriger Dispersion vorliegen können,
und natürliche und synthetische kosmetische Ölkomponenten zu verstehen.
Als Fettsäuren können eingesetzt werden lineare und/oder verzweigte, gesättigte und/oder
ungesättigte Fettsäuren mit 6-30 Kohlenstoffatomen. Bevorzugt sind Fettsäuren mit
10-22 Kohlenstoffatomen. Hierunter wären beispielsweise zu nennen die Isostearinsäuren, wie
die Handelsprodukte Emersol® 871 und Emersol® 875, und Isopalmitinsäuren wie das
Handelsprodukt Edenor® IP 95, sowie alle weiteren unter den Handelsbezeichnungen
Edenor® (Cognis) vertriebenen Fettsäuren. Weitere typische Beispiele für solche Fettsäuren
sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure,
Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure,
Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeo
stearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren techni
sche Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der
Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von
ungesättigten Fettsäuren anfallen. Besonders bevorzugt sind üblicherweise die
Fettsäureschnitte, welche aus Cocosöl oder Palmöl erhältlich sind; insbesondere bevorzugt
ist in der Regel der Einsatz von Stearinsäure.
Die Einsatzmenge beträgt dabei 0,1-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt beträgt die Menge 0,5-10 Gew.-%, wobei ganz besonders vorteilhaft Mengen
von 1-5 Gew.-% sein können.
Als Fettalkohole können eingesetzt werden gesättigte, ein- oder mehrfach ungesättigte,
verzweigte oder unverzweigte Fettalkohole mit C6-C30-, bevorzugt C10-C22- und ganz
besonders bevorzugt C12-C22-Kohlenstoffatomen. Einsetzbar im Sinne der Erfindung sind
beispielsweise Decanol, Octanol, Octenol, Dodecenol, Decenol, Octadienol, Dodecadienol,
Decadienol, Oleylalkohol, Erucaalkohol, Ricinolalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol,
Cetylalkohol, Laurylalkohol, Myristylalkohol, Arachidylalkohol, Caprylalkohol,
Caprinalkohol, Linoleylalkohol, Linolenylalkohol und Behenylalkohol, sowie deren
Guerbetalkohole, wobei diese Aufzählung beispielhaften und nicht limitierenden Charakter
haben soll. Die Fettalkohole stammen jedoch von bevorzugt natürlichen Fettsäuren ab,
wobei üblicherweise von einer Gewinnung aus den Estern der Fettsäuren durch Reduktion
ausgegangen werden kann. Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls solche
Fettalkoholschnitte, die durch Reduktion natürlich vorkommender Triglyceride wie
Rindertalg, Palmöl, Erdnußöl, Rüböl, Baumwollsaatöl, Sojaöl, Sonnenblumenöl und
Leinöl oder aus deren Umesterungsprodukten mit entsprechenden Alkoholen entstehenden
Fettsäureestern erzeugt werden, und somit ein Gemisch von unterschiedlichen
Fettalkoholen darstellen. Solche Substanzen sind beispielsweise unter den Bezeichnungen
Stenol®, z. B. Stenol® 1618 oder Lanette®, z. B. Lanette® O oder Lorol®, z. B. Lorol® C8,
Lorol® C14, Lorol® C18, Lorol® C8-18, HD-Ocenol®, Crodacol®, z. B. Crodacol® CS,
Novol®, Eutanol® G, Guerbitol® 16, Guerbitol® 18, Guerbitol® 20, Isofol® 12, Isofol® 16,
Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24 käuflich zu erwerben.
Selbstverständlich können erfindungsgemäß auch Wollwachsalkohole, wie sie
beispielsweise unter den Bezeichnungen Corona®, White Swan®, Coronet® oder Fluilan®
käuflich zu erwerben sind, eingesetzt werden. Die Fettalkohole werden in Mengen von
0,1-30 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, bevorzugt in Mengen von
0,1-20 Gew.-% eingesetzt.
Als natürliche oder synthetische Wachse können erfindungsgemäß eingesetzt werden feste
Paraffine oder Isoparaffine, Carnaubawachse, Bienenwachse, Candelillawachse, Ozokerite,
Ceresin, Walrat, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie beispielsweise Apfelwachs oder
Citruswachs, Microwachse aus PE- oder PP. Derartige Wachse sind beispielsweise
erhältlich über die Fa. Kahl & Co., Trittau.
Die Einsatzmenge beträgt 0,1-50 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel, bevorzugt
0,1-20 Gew.-% und besonders bevorzugt 0,1-15 Gew.-% bezogen auf das gesamte Mittel.
Zu den natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörpern, welche die Wirkung des
erfindungsgemäßen Wirkstoffes steigern können, sind beispielsweise zu zählen:
- - pflanzliche Öle. Beispiele für solche Öle sind Sonnenblumenöl, Olivenöl, Sojaöl, Rapsöl, Mandelöl, Jojobaöl, Orangenöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls. Geeignet sind aber auch andere Triglyceridöle wie die flüssigen Anteile des Rindertalgs sowie synthetische Triglyceridöle.
- - flüssige Paraffinöle, Isoparaffinöle und synthetische Kohlenwasserstoffe sowie Di-n alkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C- Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n- undecylether, Di-n-dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyl n-undecylether, n-Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tert butylether, Di-isopentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso- Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether. Die als Handelsprodukte erhältlichen Verbindungen 1,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (Cetiol® S) und Di-n octylether (Cetiol® OE) können bevorzugt sein.
- - Esteröle. Unter Esterölen sind zu verstehen die Ester von C6-C30-Fettsäuren mit C2-C30-Fettalkoholen. Bevorzugt sind die Monoester der Fettsäuren mit Alkoholen mit 2 bis 24 C-Atomen. Beispiele für eingesetzte Fettsäurenanteile in den Estern sind Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Druckspaltung von natürlichen Fetten und Ölen, bei der Oxidation von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese oder der Dimerisierung von ungesättigten Fettsäuren anfallen. Beispiele für die Fettalkoholanteile in den Esterölen sind Isopropylalkohol, Capronalkohol, Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Linolylalkohol, Linolenylalkohol, Elaeostearylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen, die z. B. bei der Hochdruckhydrierung von technischen Methylestern auf Basis von Fetten und Ölen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese sowie als Monomerfraktion bei der Dimerisierung von ungesättigten Fettalkoholen anfallen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugt sind Isopropylmyristat (Rilanit® IPM), Isononansäure-C16-18-alkylester (Cetiol® SN), 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® 24), Stearinsäure-2-ethylhexylester (Cetiol® 868), Cetyloleat, Glycerintricaprylat, Kokosfettalkohol-caprinat/-caprylat (Cetiol® LC), n-Butylstearat, Oleylerucat (Cetiol® J 600), Isopropylpalmitat (Rilanit® IPP), Oleyl Oleate (Cetiol®), Laurinsäurehexylester (Cetiol® A), Di-n-butyladipat (Cetiol® B), Myristylmyristat (Cetiol® mm), Cetearyl Isononanoate (Cetiol® SN), Ölsäuredecylester (Cetiol® V).
- - Dicarbonsäureester wie Di-n-butyladipat, Di-(2-ethylhexyl)-adipat, Di-(2-ethylhexyl)- succinat und Di-isotridecylacelaat sowie Diolester wie Ethylenglykol-dioleat, Ethylenglykol-di-isotridecanoat, Propylenglykol-di(2-ethylhexanoat), Propylenglykol di-isostearat, Propylenglykol-di-pelargonat, Butandiol-di-isostearat, Neopentylglykoldicaprylat,
- - symmetrische, unsymmetrische oder cyclische Ester der Kohlensäure mit Fettalkoholen, beispielsweise beschrieben in der DE-OS 197 56 454, Glycerincarbonat oder Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC),
- - Trifettsäureester von gesättigten und/oder ungesättigten linearen und/oder verzweigten Fettsäuren mit Glycerin,
- - Fettsäurepartialglyceride, das sind Monoglyceride, Diglyceride und deren technische
Gemische. Bei der Verwendung technischer Produkte können herstellungsbedingt noch
geringe Mengen Triglyceride enthalten sein. Die Partialglyceride folgen vorzugsweise
der Formel (II),
in der R1, R2 und R3 unabhängig voneinander für Wasserstoff oder für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18, Kohlenstoffatomen stehen mit der Maßgabe, daß mindestens eine dieser Gruppen für einen Acylrest und mindestens eine dieser Gruppen für Wasserstoff steht. Die Summe (m+n+q) steht für 0 oder Zahlen von 1 bis 100, vorzugsweise für 0 oder 5 bis 25. Bevorzugt steht R1 für einen Acylrest und R2 und R3 für Wasserstoff und die Summe (m+n+q) ist 0. Typische Beispiele sind Mono- und/oder Diglyceride auf Basis von Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Ölsäuremonoglyceride eingesetzt.
Die Einsatzmenge der natürlichen und synthetischen kosmetischen Ölkörper in den
erfindungsgemäß verwendeten Mitteln beträgt üblicherweise 0,1-30 Gew.-%, bezogen auf
das gesamte Mittel, bevorzugt 0,1-20 Gew.-%, und insbesondere 0,1-15 Gew.-%.
Die Gesamtmenge an Öl- und Fettkomponenten in den erfindungsgemäßen Mitteln beträgt
üblicherweise 0,5-75 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mengen von 0,5-35 Gew.-%
sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Kombination des Wirkstoffes (A) mit Tensiden (E)
erwiesen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäß
verwendeten Mittel Tenside. Unter dem Begriff Tenside werden grenzflächenaktive
Substanzen, die an Ober- und Grenzflächen Adsorptionsschichten bilden oder in
Volumenphasen zu Mizellkolloiden oder lyotropen Mesophasen aggregieren können,
verstanden. Man unterscheidet Aniontenside bestehend aus einem hydrophoben Rest und
einer negativ geladenen hydrophilen Kopfgruppe, amphotere Tenside, welche sowohl eine
negative als auch eine kompensierende positive Ladung tragen, kationische Tenside,
welche neben einem hydrophoben Rest eine positiv geladene hydrophile Gruppe
aufweisen, und nichtionische Tenside, welche keine Ladungen sondern starke
Dipolmomente aufweisen und in wäßriger Lösung stark hydratisiert sind. Weitergehende
Definitionen und Eigenschaften von Tensiden finden sich in "H.-D. Dörfler, Grenzflächen-
und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH Weinheim, 1994". Die zuvor
wiedergegebene Begriffsbestimmung findet sich ab S. 190 in dieser Druckschrift.
Als anionische Tenside (E1) eignen sich in erfindungsgemäßen Zubereitungen alle für die
Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe.
Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie
z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile
Alkylgruppe mit etwa 8 bis 30 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder
Polyglykolether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen
enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natri
um-, Kalium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2
bis 4 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
- - lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen (Seifen),
- - Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2-CH2O)x-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist,
- - Acylsarcoside mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acyltauride mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Acylisethionate mit 8 bis 24 C-Atomen in der Acylgruppe,
- - Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen,
- - lineare Alkansulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- - lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 8 bis 24 C-Atomen,
- - Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen,
- - Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(CH2-CH2O)x-OSO3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 8 bis 30 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
- - Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030,
- - sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
- - Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 8 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbin dungen gemäß DE-A-39 26 344,
- - Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen,
- - Alkyl- und/oder Alkenyletherphosphate der Formel (III),
in der R4 bevorzugt für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 8 bis 30 Kohlenstoffatomen, R5 für Wasserstoff, einen Rest (CH2CH2O)nR4 oder X, n für Zahlen von 1 bis 10 und X für Wasserstoff, ein Alkali- oder Erdalkalimetall oder NR6R7R8R9, mit R6 bis R9 unabhängig voneinander stehend für Wasserstoff oder einen C1 bis C4-Kohlenwasserstoffrest, steht, - - sulfatierte Fettsäurealkylenglykolester der Formel (IV)
R10CO(AlkO)nSO3M (IV)
in der R10CO- für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 C-Atomen, Alk für CH2CH2, CHCH3CH2 und/oder CH2CHCH3, n für Zahlen von 0,5 bis 5 und M für ein Kation steht, wie sie in der DE-OS 197 36 906.5 beschrieben sind, - - Monoglyceridsulfate und Monoglyceridethersulfate der Formel (V)
in der R11CO für einen linearen oder verzweigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoff atomen, x, y und z in Summe für 0 oder für Zahlen von 1 bis 30, vorzugsweise 2 bis 10, und X für ein Alkali- oder Erdalkalimetall steht. Typische Beispiele für im Sinne der Erfindung geeignete Monoglycerid(ether)sulfate sind die Umsetzungsprodukte von Laurinsäuremonoglycerid, Kokosfettsäuremonoglycerid, Palmitinsäuremonoglycerid, Stearinsäuremonoglycerid, Ölsäuremonoglycerid und Talgfettsäuremonoglycerid sowie deren Ethylenoxidaddukte mit Schwefeltrioxid oder Chlorsulfonsäure in Form ihrer Natriumsalze. Vorzugsweise werden Monoglyceridsulfate der Formel (V) eingesetzt, in der R11CO für einen linearen Acylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen steht, wie sie beispielsweise in der EP-B1 0 561 825, der EP-B1 0 561 999, der DE-A1 42 04 700 oder von A. K. Biswas et al. in J. Am. Oil. Chem. Soc: 37, 171 (1960) und F. U. Ahmed in J. Am. Oil. Chem. Soc. 67, 8 (1990) beschrieben worden sind, - - Amidethercarbonsäuren wie sie in der EP 0 690 044 beschrieben sind,
- - Kondensationsprodukte aus C8-C30-Fettalkoholen mit Proteinhydrolysaten und/oder Aminosäuren und deren Derivaten, welche dem Fachmann als Eiweissfettsäurekondensate bekannt sind, wie beispielsweise die Lamepon®-Typen, Gluadin®-Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft®-Typen.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und
Ethercarbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykol
ethergruppen im Molekül, Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C-
Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis
18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, Monoglycerdisulfate,
Alkyl- und Alkenyletherphosphate sowie Eiweissfettsäurekondensate.
Als zwitterionische Tenside (E2) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen bezeich
net, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine
-COO(-)- oder -SO3 (-)-Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die
sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise
das Kokosalkyl-dimethylammoniumglycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N-
dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl-
dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxymethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline
mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacylamino
ethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das
unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid-Derivat.
Unter ampholytischen Tensiden (E3) werden solche oberflächenaktiven Verbindungen ver
standen, die außer einer C8-C24-Alkyl- oder -Acylgruppe im Molekül mindestens eine
freie Aminogruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO3H-Gruppe enthalten und zur
Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside
sind N-Alkylglycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren, N-
Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethyl-N-alkylamidopropylglycine, N-Alkyltaurine,
N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils
etwa 8 bis 24 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside
sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das
C12-C18-Acylsarcosin.
Nichtionische Tenside (E4) enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe, eine
Polyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether
gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
- - Anlagerungsprodukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen oxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- - mit einem Methyl- oder C2-C6-Alkylrest endgruppenverschlossene Anlagerungspro dukte von 2 bis 50 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare und verzweigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C-Atomen, an Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, wie beispielsweise die unter den Verkaufsbezeichnungen Dehydol® LS, Dehydol® LT (Cognis) erhältlichen Typen,
- - C12-C30-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Glycerin,
- - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizi nusöl,
- - Polyolfettsäureester, wie beispielsweise das Handelsprodukt Hydagen® HSP (Cognis) oder Sovermol-Typen (Cognis),
- - alkoxilierte Triglyceride,
- - alkoxilierte Fettsäurealkylester der Formel (VI)
R12CO-(OCH2CHR13)wOR14 (VI)
in der R12CO für einen linearen oder verzweigten, gesättigten und/oder ungesättigten Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R13 für Wasserstoff oder Methyl, R14 für li neare oder verzweigte Alkylreste mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und w für Zahlen von 1 bis 20 steht, - - Aminoxide,
- - Hydroxymischether, wie sie beipielsweise in der DE-OS 197 38 866 beschrieben sind,
- - Sorbitanfettsäureester und Anlagerungeprodukte von Ethylenoxid an Sorbitanfettsäure ester wie beispielsweise die Polysorbate,
- - Zuckerfettsäureester und Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Zuckerfettsäure ester,
- - Anlagerungsprodukte von Ethylenoxid an Fettsäurealkanolamide und Fettamine,
- - Zuckertenside vom Typ der Alkyl- und Alkenyloligoglykoside gemäß Formel (VII),
R15O-[G]p (VII)
in der R15 für einen Alkyl- oder Alkenylrest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, G für einen Zuckerrest mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen und p für Zahlen von 1 bis 10 steht. Sie können nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden. Stellvertretend für das umfangreiche Schrifttum sei hier auf die Übersichtsarbeit von Biermann et al. in Starch/Stärke 45, 281 (1993), B. Salka in Cosm. Toil. 108, 89 (1993) sowie J. Kahre et al. in SÖFW-Journal Heft 8, 598 (1995) verwiesen.
Die Alkyl- und Alkenyloligoglykoside können sich von Aldosen bzw. Ketosen mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise von Glucose, ableiten. Die bevorzugten Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside sind somit Alkyl- und/oder Alkenyloli goglucoside. Die Indexzahl p in der allgemeinen Formel (VII) gibt den Oligo merisierungsgrad (DP), d. h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden an und steht für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während p im einzelnen Molekül stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte p = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert p für ein bestimmtes Alkyloligoglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad p von 1,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkyl- und/oder Alkenyloligoglykoside bevorzugt, deren Oligomerisierungsgrad kleiner als 1,7 ist und insbesondere zwischen 1,2 und 1,4 liegt. Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R1 kann sich von primären Alkoholen mit 4 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Butanol, Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Mischungen, wie sie beispielsweise bei der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Bevorzugt sind Alkyloligoglucoside der Kettenlänge C8-C10 (DP = 1 bis 3), die als Vorlauf bei der destillativen Auftrennung von technischem C8-C18-Kokosfettalkohol anfallen und mit einem Anteil von weniger als 6 Gew.-% C12-Alkohol verunreinigt sein können sowie Alkyloligoglucoside auf Basis technischer C9/11-Oxoalkohole (DP = 1 bis 3). Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R15 kann sich ferner auch von primären Alkoholen mit 12 bis 22, vorzugsweise 12 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Lauryl alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol; Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol sowie deren techni sche Gemische, die wie oben beschrieben erhalten werden können. Bevorzugt sind Al kyloligoglucoside auf Basis von gehärtetem C12/14-Kokosalkohol mit einem DP von 1 bis 3. - - Zuckertenside vom Typ der Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide, ein nicht
ionisches Tensid der Formel (VIII),
in der R16CO für einen aliphatischen Acylrest mit 6 bis 22 Kohlenstoffatomen, R17 für Wasserstoff, einen Alkyl- oder Hydroxyalkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und [Z] für einen linearen oder verzweigten Polyhydroxyalkylrest mit 3 bis 12 Kohlenstoff atomen und 3 bis 10 Hydroxylgruppen steht.
Bei den Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden handelt es sich um bekannte Stoffe, die üblicherweise durch reduktive Aminierung eines reduzierenden Zuckers mit Ammoniak, einem Alkylamin oder einem Alkanolamin und nachfolgende Acylierung mit einer Fettsäure, einem Fettsäurealkylester oder einem Fettsäurechlorid erhalten werden können. Hinsichtlich der Verfahren zu ihrer Herstellung sei auf die US-Patentschriften US 1,985,424, US 2,016,962 und US 2,703,798 sowie die Inter nationale Patentanmeldung WO 92/06984 verwiesen. Eine Übersicht zu diesem Thema von H. Kelkenberg findet sich in Tens. Surf. Det. 25, 8 (1988). Vorzugsweise leiten sich die Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide von reduzierenden Zuckern mit 5 oder 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere von der Glucose ab. Die bevorzugten Fettsäure-N- alkylpolyhydroxyalkylamide stellen daher Fettsäure-N-alkylglucamide dar, wie sie durch die Formel (IX) wiedergegeben werden:
- - Vorzugsweise werden als Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamide Glucamide der Formel (IX) eingesetzt, in der R17 für Wasserstoff oder eine Alkylgruppe steht und R16CO für den Acylrest der Capronsäure, Caprylsäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Arachinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure oder Erucasäure bzw. derer technischer Mischungen steht. Besonders bevorzugt sind Fettsäure-N-alkylglucamide der Formel (IX), die durch reduktive Ami nierung von Glucose mit Methylamin und anschließende Acylierung mit Laurinsäure oder C12/14-Kokosfettsäure bzw. einem entsprechenden Derivat erhalten werden. Weiterhin können sich die Polyhydroxyalkylamide auch von Maltose und Palatinose ableiten.
Als bevorzugte nichtionische Tenside haben sich die Alkylenoxid-Anlagerungsprodukte an
gesättigte lineare Fettalkohole und Fettsäuren mit jeweils 2 bis 30 Mol Ethylenoxid pro
Mol Fettalkohol bzw. Fettsäure erwiesen. Zubereitungen mit hervorragenden Eigen
schaften werden ebenfalls erhalten, wenn sie als nichtionische Tenside Fettsäureester von
ethoxyliertem Glycerin enthalten.
Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet. Der Alkylrest R
enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Be
vorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche
Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-
Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwen
dung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer
ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Weiterhin sind ganz besonders bevorzugte nichtionische Tenside die Zuckertenside. Diese
können in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1-20
Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten sein. Mengen von 0,5-15 Gew.-%
sind bevorzugt, und ganz besonders bevorzugt sind Mengen von 0,5-7,5 Gew.-%.
Bei den als Tensid eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um
einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung
dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man
Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen
Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an
Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Pro
dukte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten
Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden
dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von
Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen, Alkalimetallhy
droxiden oder Alkalimetallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homolo
genverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkali
metallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als
Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter
Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Die Tenside (E) werden in Mengen von 0,1-45 Gew.-%, bevorzugt 0,5-30 Gew.-% und
ganz besonders bevorzugt von 0,5-25 Gew.-%, bezogen auf das gesamte erfindungsgemäß
verwendete Mittel, eingesetzt.
Erfindungsgemäß einsetzbar sind ebenfalls kationische Tenside (E6) vom Typ der
quarternären Ammoniumverbindungen, der Esterquats und der Amidoamine. Bevorzugte
quaternäre Ammoniumverbindungen sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride
und Bromide, wie Alkyltrimethylammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride
und Trialkylmethylammoniumchloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltri
methylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethyl
ammoniumchlorid, Lauryldimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethyl
ammoniumchlorid, sowie die unter den INCI-Bezeichnungen Quaternium-27 und Quater
nium-83 bekannten Imidazolium-Verbindungen. Die langen Alkylketten der oben ge
nannten Tenside weisen bevorzugt 10 bis 18 Kohlenstoffatome auf.
Bei Esterquats handelt es sich um bekannte Stoffe, die sowohl mindestens eine Ester
funktion als auch mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe als Strukturelement ent
halten. Bevorzugte Esterquats sind quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Trietha
nolamin, quaternierte Estersalze von Fettsäuren mit Diethanolalkylaminen und quater
nierten Estersalzen von Fettsäuren mit 1,2-Dihydroxypropyldialkylaminen. Solche Pro
dukte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Stepantex®, Dehyquart® und Armo
care® vertrieben. Die Produkte Armocare® VGH-70, ein N,N-Bis(2-Palmitoyloxy
ethyl)dimethylammoniumchlorid, sowie Dehyquart® F-75, Dehyquart® C-4046, Dehyquart®
L80 und Dehyquart® AU-35 sind Beispiele für solche Esterquats.
Die Alkylamidoamine werden üblicherweise durch Amidierung natürlicher oder synthe
tischer Fettsäuren und Fettsäureschnitte mit Dialkylaminoaminen hergestellt. Eine erfin
dungsgemäß besonders geeignete Verbindung aus dieser Substanzgruppe stellt das unter
der Bezeichnung Tegoamid® S 18 im Handel erhältliche Stearamidopropyl-dimethylamin
dar.
Die kationischen Tenside (E6) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln
bevorzugt in Mengen von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Anionische, nichtionische, zwitterionische und/oder amphotere Tenside sowie deren
Mischungen können erfindungsgemäß bevorzugt sein.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform kann die Wirkung des erfindungsgemäßen
Wirkstoffes durch Emulgatoren (F) gesteigert werden. Emulgatoren bewirken an der
Phasengrenzfläche die Ausbildung von wasser- bzw. ölstabilen Adsorptionsschichten,
welche die dispergierten Tröpfchen gegen Koaleszenz schützen und damit die Emulsion
stabilisieren. Emulgatoren sind daher wie Tenside aus einem hydrophoben und einem
hydrophilen Molekülteil aufgebaut. Hydrophile Emulgatoren bilden bevorzugt
O/W-Emulsionen und hydrophobe Emulgatoren bilden bevorzugt W/O-Emulsionen. Unter
einer Emulsion ist eine tröpfchenförmige Verteilung (Dispersion) einer Flüssigkeit in einer
anderen Flüssigkeit unter Aufwand von Energie zur Schaffung von stabilisierenden
Phasengrenzflächen mittels Tensiden zu verstehen. Die Auswahl dieser emulgierenden
Tenside oder Emulgatoren richtet sich dabei nach den zu dispergierenden Stoffen und der
jeweiligen äußeren Phase sowie der Feinteiligkeit der Emulsion. Weiterführende
Definitionen und Eigenschaften von Emulgatoren finden sich in "H.-D. Dörfler,
Grenzflächen- und Kolloidchemie, VCH Verlagsgesellschaft mbH. Weinheim, 1994".
Erfindungsgemäß verwendbare Emulgatoren sind beispielsweise
- - Anlagerungsprodukte von 4 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylen oxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe,
- - C12-C22-Fettsäuremono- und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol Ethylenoxid an Polyole mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen, insbesondere an Glycerin,
- - Ethylenoxid- und Polyglycerin-Anlagerungsprodukte an Methylglucosid-Fettsäure ester, Fettsäurealkanolamide und Fettsäureglucamide,
- - C8-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga, wobei Oli gomerisierungsgrade von 1,1 bis 5, insbesondere 1,2 bis 2,0, und Glucose als Zuc kerkomponente bevorzugt sind,
- - Gemische aus Alkyl-(oligo)-glucosiden und Fettalkoholen zum Beispiel das im Handel erhältliche Produkt Montanov®68,
- - Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Ri zinusöl,
- - Partialester von Polyolen mit 3-6 Kohlenstoffatomen mit gesättigten Fettsäuren mit 8 bis 22 C-Atomen,
- - Sterine. Als Sterine wird eine Gruppe von Steroiden verstanden, die am C-Atom 3 des Steroid-Gerüstes eine Hydroxylgruppe tragen und sowohl aus tierischem Gewebe (Zoosterine) wie auch aus pflanzlichen Fetten (Phytosterine) isoliert werden. Beispiele für Zoosterine sind das Cholesterin und das Lanosterin. Beispiele geeigneter Phytosterine sind Ergosterin, Stigmasterin und Sitosterin. Auch aus Pilzen und Hefen werden Sterine, die sogenannten Mykosterine, isoliert.
- - Phospholipide. Hierunter werden vor allem die Glucose-Phospolipide, die z. B. als Lecithine bzw. Phospahtidylcholine aus z. B. Eidotter oder Pflanzensamen (z. B. Soja bohnen) gewonnen werden, verstanden.
- - Fettsäureester von Zuckern und Zuckeralkoholen, wie Sorbit,
- - Polyglycerine und Polyglycerinderivate wie beispielsweise Polyglycerinpoly-12- hydroxystearat (Handelsprodukt Dehymuls® PGPH),
- - Lineare und verzweigte Fettsäuren mit 8 bis 30 C-Atomen und deren Na-, K-, Ammonium-, Ca-, Mg- und Zn-Salze.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Emulgatoren bevorzugt in Mengen von
0,1-25 Gew.-%, insbesondere 0,5-15 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt können die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen mindestens einen nichtio
nogenen Emulgator mit einem HLB-Wert von 8 bis 18, gemäß den im Römpp-Lexikon
Chemie (Hrg. J. Falbe, M. Regitz), 10. Auflage, Georg Thieme Verlag Stuttgart, New York,
(1997), Seite 1764, aufgeführten Definitionen enthalten. Nichtionogene Emulgatoren mit
einem HLB-Wert von 10-15 können erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Als weiterhin vorteilhaft hat es sich gezeigt, daß Polymere (G) die Wirkung des
erfindungsgemäßen Wirkstoffes (A) unterstützen können. In einer bevorzugten Aus
führungsform werden den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln daher Polymere zuge
setzt, wobei sich sowohl kationische, anionische, amphotere als auch nichtionische
Polymere als wirksam erwiesen haben.
Unter kationischen Polymeren (G1) sind Polymere zu verstehen, welche in der Haupt-
und/oder Seitenkette eine Gruppe aufweisen, welche "temporär" oder "permanent"
kationisch sein kann. Als "permanent kationisch" werden erfindungsgemäß solche
Polymere bezeichnet, die unabhängig vom pH-Wert des Mittels eine kationische Gruppe
aufweisen. Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom,
beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten. Bevorzugte kationische
Gruppen sind quartäre Ammoniumgruppen. Insbesondere solche Polymere, bei denen die
quartäre Ammoniumgruppe über eine C1-4-Kohlenwasserstoffgruppe an eine aus
Acrylsäure, Methacrylsäure oder deren Derivaten aufgebaute Polymerhauptkette gebunden
sind, haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Homopolymere der allgemeinen Formel (X),
in der R18 = -H oder -CH3 ist, R19, R20 und R21 unabhängig voneinander ausgewählt sind aus
C1-4-Alkyl-, -Alkenyl- oder -Hydroxyalkylgruppen, m = 1, 2, 3 oder 4, n eine natürliche
Zahl und X- ein physiologisch verträgliches organisches oder anorganisches Anion ist,
sowie Copolymere, bestehend im wesentlichen aus den in Formel (X) aufgeführten
Monomereinheiten sowie nichtionogenen Monomereinheiten, sind besonders bevorzugte
kationische Polymere. Im Rahmen dieser Polymere sind diejenigen erfindungsgemäß
bevorzugt, für die mindestens eine der folgenden Bedingungen gilt:
R18 steht für eine Methylgruppe
R19, R20 und R21 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2.
R18 steht für eine Methylgruppe
R19, R20 und R21 stehen für Methylgruppen
m hat den Wert 2.
Als physiologisch verträgliches Gegenionen X kommen beispielsweise Halogenidionen,
Sulfationen, Phosphationen, Methosulfationen sowie organische Ionen wie Lactat-, Citrat-,
Tartrat- und Acetationen in Betracht. Bevorzugt sind Halogenidionen, insbesondere Chlo
rid.
Ein besonders geeignetes Homopolymer ist das, gewünschtenfalls vernetzte,
Poly(methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid) mit der INCI-Bezeichnung
Polyquaternium-37. Die Vernetzung kann gewünschtenfalls mit Hilfe mehrfach olefinisch
ungesättigter Verbindungen, beispielsweise Divinylbenzol, Tetraallyloxyethan, Methylen
bisacrylamid, Diallylether, Polyallylpolyglycerylether, oder Allylethern von Zuckern oder
Zuckerderivaten wie Erythritol, Pentaerythritol, Arabitol, Mannitol, Sorbitol, Sucrose oder
Glucose erfolgen. Methylenbisacrylamid ist ein bevorzugtes Vernetzungsagens.
Das Homopolymer wird bevorzugt in Form einer nichtwäßrigen Polymerdispersion, die
einen Polymeranteil nicht unter 30 Gew.-% aufweisen sollte, eingesetzt. Solche Polymer
dispersionen sind unter den Bezeichnungen Salcare® SC 95 (ca. 50% Polymeranteil, wei
tere Komponenten: Mineralöl (INCI-Bezeichnung: Mineral Oil) und Tridecyl-polyoxypro
pylen-polyoxyethylen-ether (INCI-Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) und Salcare® SC 96
(ca. 50% Polymeranteil, weitere Komponenten: Mischung von Diestern des Propylen
glykols mit einer Mischung aus Capryl- und Caprinsäure (INCI-Bezeichnung: Propylene
Glycol Dicaprylate/Dicaprate) und Tridecyl-polyoxypropylen-polyoxyethylen-ether (INCI-
Bezeichnung: PPG-1-Trideceth-6)) im Handel erhältlich.
Copolymere mit Monomereinheiten gemäß Formel (X) enthalten als nichtionogene Mono
mereinheiten bevorzugt Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure-C1-4-alkylester und
Methacrylsäure-C1-4-alkylester. Unter diesen nichtionogenen Monomeren ist das Acrylamid
besonders bevorzugt. Auch diese Copolymere können, wie im Falle der Homopolymere
oben beschrieben, vernetzt sein. Ein erfindungsgemäß bevorzugtes Copolymer ist das
vernetzte Acrylamid-Methacryloyloxyethyltrimethylammoniumchlorid-Copolymer. Solche
Copolymere, bei denen die Monomere in einem Gewichtsverhältnis von etwa 20 : 80
vorliegen, sind im Handel als ca. 50%ige nichtwäßrige Polymerdispersion unter der Be
zeichnung Salcare® SC 92 erhältlich.
Weitere bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise
- - quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Po lymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quatemierte Cellulose-Derivate,
- - kationische Alkylpolyglycoside gemäß der DE-PS 44 13 686,
- - kationiserter Honig, beispielsweise das Handelsprodukt Honeyquat® 50,
- - kationische Guar-Derivate, wie insbesondere die unter den Handelsnamen Cosme dia®Guar und Jaguar® vertriebenen Produkte,
- - Polysiloxane mit quaternären Gruppen, wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethyl silylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt), diquaternäre Polydiniethylsiloxane, Quater nium-80),
- - polymere Dimethyldiallylammoniumsalze und deren Copolymere mit Estern und Ami den von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Merquat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyldiallylammo niumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere,
- - Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkylamino alkylacrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinylpyrrolidon-Dimethylaminoethylmethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich,
- - Vinylpyrrolidon-Vinylimidazoliummethochlorid-Copolymere, wie sie unter den Be zeichnungen Luviquat® FC 370, FC 550, FC 905 und HM 552 angeboten werden,
- - quaternierter Polyvinylalkohol,
- - sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Gleichfalls als kationische Polymere eingesetzt werden können die unter den Bezeich
nungen Polyquaternium-24 (Handelsprodukt z. B. Quatrisoft® LM 200), bekannten Poly
mere. Ebenfalls erfindungsgemäß verwendbar sind die Copolymere des Vinylpyrrolidons,
wie sie als Handelsprodukte Copolymer 845 (Hersteller: ISP), Gaffix® VC 713 (Hersteller:
ISP), Gafquat®ASCP 1011, Gafquat®HS 110, Luviquat®8155 und Luviquat® MS 370 er
hältlich sind.
Weitere erfindungsgemäße kationische Polymere sind die sogenannten "temporär kationi
schen" Polymere. Diese Polymere enthalten üblicherweise eine Aminogruppe, die bei be
stimmten pH-Werten als quartäre Ammoniumgruppe und somit kationisch vorliegt. Bevor
zugt sind beispielsweise Chitosan und dessen Derivate, wie sie beispielsweise unter den
Handelsbezeichnungen Hydagen® CMF, Hydagen® HCMF, Kytamer® PC und Chitolam®
NB/101 im Handel frei verfügbar sind.
Erfindungsgemäß bevorzugte kationische Polymere sind kationische Cellulose-Derivate
und Chitosan und dessen Derivate, insbesondere die Handelsprodukte Polymer®JR 400,
Hydagen® HCMF und Kytamer® PC, kationische Guar-Derivate, kationische Honig-Deri
vate, insbesondere das Handelsprodukt Honeyquat® 50, kationische Alkylpolyglycodside
gemäß der DE-PS 44 13 686 und Polymere vom Typ Polyquaternium-37.
Weiterhin sind kationiserte Proteinhydrolysate zu den kationischen Polymeren zu zählen,
wobei das zugrunde liegende Proteinhydrolysat vom Tier, beispielsweise aus Collagen,
Milch oder Keratin, von der Pflanze, beispielsweise aus Weizen, Mais, Reis, Kartoffeln,
Soja oder Mandeln, von marinen Lebensformen, beispielsweise aus Fischcollagen oder
Algen, oder biotechnologisch gewonnenen Proteinhydrolysaten, stammen kann. Die den
erfindungsgemäßen kationischen Derivaten zugrunde liegenden Proteinhydrolysate können
aus den entsprechenden Proteinen durch eine chemische, insbesondere alkalische oder
saure Hydrolyse, durch eine enzymatische Hydrolyse und/oder einer Kombination aus bei
den Hydrolysearten gewonnen werden. Die Hydrolyse von Proteinen ergibt in der Regel
ein Proteinhydrolysat mit einer Molekulargewichtsverteilung von etwa 100 Dalton bis hin
zu mehreren tausend Dalton. Bevorzugt sind solche kationischen Proteinhydrolysate, deren
zugrunde liegender Proteinanteil ein Molekulargewicht von 100 bis zu 25000 Dalton, be
vorzugt 250 bis 5000 Dalton aufweist. Weiterhin sind unter kationischen Proteinhydroly
saten quaternierte Aminosäuren und deren Gemische zu verstehen. Die Quaternisierung der
Proteinhydrolysate oder der Aminosäuren wird häufig mittels quarternären Ammonium
salzen wie beispielsweise N,N-Dimethyl-N-(n-Alkyl)-N-(2-hydroxy-3-chloro-n-propyl)-
ammoniumhalogeniden durchgeführt. Weiterhin können die kationischen Proteinhydroly
sate auch noch weiter derivatisiert sein. Als typische Beispiele für die erfindungsgemäßen
kationischen Proteinhydrolysate und -derivate seien die unter den INCI-Bezeichnungen
im "International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook", (seventh edition 1997,
The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association 1101 17th Street, N. W., Suite 300,
Washington, DC 20036-4702) genannten und im Handel erhältlichen Produkte genannt:
Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimopnium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Casein, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Cocodimonium
Hydroxypropyl Hydrolyzed Hair Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed
Keratin, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein, Cocodimonium
Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein,
Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Cocodimonium Hydroxypro
pyl Silk Amino Acids, Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl, Hydroxypro
pyltrimonium Gelatin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein, Hydroxypropyltri
monium Hydrolyzed Collagen, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Conchiolin Protein,
Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Keratin, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Rice
Bran Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Silk, Hydroxypropyltrimonium
Hydrolyzed Soy Protein, Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein, Hydroxypropyl
trimonium Hydrolyzed Wheat Protein, Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Pro
tein/Siloxysilicate, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Laurdimonium
Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein, Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed
Wheat Protein/Siloxysilicate, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein,
Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Lauryldimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Keratin, Lauryldimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Lauryldimonium
Hydroxypropyl Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed
Casein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Collagen, Steardimonium Hydroxy
propyl Hydrolyzed Keratin, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Rice Protein,
Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Silk, Steardimonium Hydroxypropyl
Hydrolyzed Soy Protein, Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Vegetable Protein,
Steardimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein; Steartrimonium Hydroxyethyl
Hydrolyzed Collagen, Quaternium-76 Hydrolyzed Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed
Collagen, Quaternium-79 Hydrolyzed Keratin, Quaternium-79 Hydrolyzed Milk Protein,
Quaternium-79 Hydrolyzed Silk, Quaternium-79 Hydrolyzed Soy Protein, Quaternium-79
Hydrolyzed Wheat Protein.
Ganz besonders bevorzugt sind die kationischen Proteinhydrolysate und -derivate auf
pflanzlicher Basis.
Bei den anionischen Polymeren (G2), welche die Wirkung des erfindungsgemäßen
Wirkstoffes (A) unterstützen können, handelt es sich um anionische Polymere, welche
Carboxylat- und/oder Sulfonatgruppen aufweisen. Beispiele für anionische Monomere, aus
denen derartige Polymere bestehen können, sind Acrylsäure, Methacrylsäure, Crotonsäure,
Maleinsäureanhydrid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure. Dabei können die
sauren Gruppen ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder
Triethanolammonium-Salz vorliegen. Bevorzugte Monomere sind 2-Acrylamido-2-
methylpropansulfonsäure und Acrylsäure.
Als ganz besonders wirkungsvoll haben sich anionische Polymere erwiesen, die als allei
niges oder Co-Monomer 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure enthalten, wobei die
Sulfonsäuregruppe ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder
Triethanolammonium-Salz vorliegen kann.
Besonders bevorzugt ist das Homopolymer der 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure,
das beispielsweise unter der Bezeichnung Rheothik®11-80 im Handel erhältlich ist.
Innerhalb dieser Ausführungsform kann es bevorzugt sein, Copolymere aus mindestens
einem anionischen Monomer und mindestens einem nichtionogenen Monomer einzusetzen.
Bezüglich der anionischen Monomere wird auf die oben aufgeführten Substanzen verwie
sen. Bevorzugte nichtionogene Monomere sind Acrylamid, Methacrylamid, Acrylsäure
ester, Methacrylsäureester, Vinylpyrrolidon, Vinylether und Vinylester.
Bevorzugte anionische Copolymere sind Acrylsäure-Acrylamid-Copolymere sowie insbe
sondere Polyacrylamidcopolymere mit Sulfonsäuregruppen-haltigen Monomeren. Ein be
sonders bevorzugtes anionisches Copolymer besteht aus 70 bis 55 Mol-% Acrylamid und
30 bis 45 Mol% 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure, wobei die Sulfonsäuregruppe
ganz oder teilweise als Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Mono- oder Triethanolammo
nium-Salz vorliegt. Dieses Copolymer kann auch vernetzt vorliegen, wobei als Vernet
zungsagentien bevorzugt polyolefinisch ungesättigte Verbindungen wie Tetraallyl
oxyethan, Allylsucrose, Allylpentaerythrit und Methylenbisacrylamid zum Einsatz kom
men. Ein solches Polymer ist in dem Handelsprodukt Sepigel®305 der Firma SEPPIC ent
halten. Die Verwendung dieses Compounds, das neben der Polymerkomponente eine
Kohlenwasserstoffmischung (C13-C14-Isoparaffin) und einen nichtionogenen Emulgator
(Laureth-7) enthält, hat sich im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre als besonders vor
teilhaft erwiesen.
Auch die unter der Bezeichnung Simulgel®600 als Compound mit Isohexadecan und Poly
sorbat-80 vertriebenen Natriumacryloyldimethyltaurat-Copolymere haben sich als erfin
dungsgemäß besonders wirksam erwiesen.
Ebenfalls bevorzugte anionische Homopolymere sind unvernetzte und vernetzte Polyacryl
säuren. Dabei können Allylether von Pentaerythrit, von Sucrose und von Propylen bevor
zugte Vernetzungsagentien sein. Solche Verbindungen sind beispielsweise unter dem
Warenzeichen Carbopol® im Handel erhältlich.
Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Methylvinylether, insbesondere solche mit Ver
netzungen, sind ebenfalls farberhaltende Polymere. Ein mit 1,9-Decadiene vernetztes Mal
einsäure-Methylvinylether-Copolymer ist unter der Bezeichnung Stabileze® QM im
Handel erhältlich.
Weiterhin können als Polymere zur Steigerung der Wirkung des erfindungsgemäßen Wirk
stoffes (A) amphotere Polymere (G3) verwendet werden. Unter dem Begriff amphotere
Polymere werden sowohl solche Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als
auch freie -COOH- oder SO3H-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze
befähigt sind, als auch zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammonium
gruppen und -COO-- oder -SO3 --Gruppen enthalten, und solche Polymere zusammenge
faßt, die -COOH- oder SO3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten.
Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Be
zeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylamino
ethylmethacrylat, N-(1,1,3,3-Tetramethylbutyl)acrylamid sowie zwei oder mehr Mono
meren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt.
Weitere erfindungsgemäß einsetzbare amphotere Polymere sind die in der britischen
Offenlegungsschrift 2 104 091, der europäischen Offenlegungsschrift 47 714, der euro
päischen Offenlegungsschrift 217 274, der europäischen Offenlegungsschrift 283 817 und
der deutschen Offenlegungsschrift 28 17 369 genannten Verbindungen.
Bevorzugt eingesetzte amphotere Polymere sind solche Polymerisate, die sich im wesent
lichen zusammensetzen aus
- a) Monomeren mit quartären Ammoniumgruppen der allgemeinen Formel (XI),
R22-CH=CR23-CO-Z-(CnH2n)-N(+)R24R25R26 A(-) (XI)
in der R22 und R23 unabhängig voneinander stehen für Wasserstoff oder eine Methylgruppe und R24, R25 und R26 unabhängig voneinander für Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, Z eine NH-Gruppe oder ein Sauerstoffatom, n eine ganze Zahl von 2 bis 5 und A(-) das Anion einer organischen oder anorganischen Säure ist, und - b) monomeren Carbonsäuren der allgemeinen Formel (XII),
R27-CH=CR28-COOH (XII)
in denen R27 und R28 unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methylgruppen sind.
Diese Verbindungen können sowohl direkt als auch in Salzform, die durch Neutralisation
der Polymerisate, beispielsweise mit einem Alkalihydroxid, erhalten wird, erfindungs
gemäß eingesetzt werden. Bezüglich der Einzelheiten der Herstellung dieser Polymerisate
wird ausdrücklich auf den Inhalt der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 Bezug ge
nommen. Ganz besonders bevorzugt sind solche Polymerisate, bei denen Monomere des
Typs (a) eingesetzt werden, bei denen R24, R25 und R26 Methylgruppen sind, Z eine NH-
Gruppe und A(-) ein Halogenid-, Methoxysulfat- oder Ethoxysulfat-Ion ist; Acrylami
dopropyl-trimethylammoniumchlorid ist ein besonders bevorzugtes Monomeres (a). Als
Monomeres (b) für die genannten Polymerisate wird bevorzugt Acrylsäure verwendet.
Die erfindungsgemäßen Mittel können in einer weiteren Ausführungsform nichtionogene
Polymere (G4) enthalten.
Geeignete nichtionogene Polymere sind beispielsweise:
- - Vinylpyrrolidon/Vinylester-Copolymere, wie sie beispielsweise unter dem Warenzeichen Luviskol® (BASF) vertrieben werden. Luviskol® VA 64 und Luviskol® VA 73, jeweils Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, sind ebenfalls bevorzugte nichtionische Polymere.
- - Celluloseether, wie Hydroxypropylcellulose, Hydroxyethylcellulose und Methylhydroxypropylcellulose, wie sie beispielsweise unter den Warenzeichen Culminal® und Benecel® (AQUALON) vertrieben werden.
- - Schellack
- - Polyvinylpyrrolidone, wie sie beispielsweise unter der Bezeichnung Luviskol® (BASF) vertrieben werden.
- - Siloxane. Diese Siloxane können sowohl wasserlöslich als auch wasserunlöslich sein. Geeignet sind sowohl flüchtige als auch nichtflüchtige Siloxane, wobei als nichtflüchtige Siloxane solche Verbindungen verstanden werden, deren Siedepunkt bei Normaldruck oberhalb von 200°C liegt. Bevorzugte Siloxane sind Polydi alkylsiloxane, wie beispielsweise Polydimethylsiloxan, Polyalkylarylsiloxane, wie beispielsweise Polyphenylmethylsiloxan, ethoxylierte Polydialkylsiloxane sowie Polydialkylsiloxane, die Amin- und/oder Hydroxy-Gruppen enthalten.
- - Glycosidisch substituierte Silicone gemäß der EP 0 612 759 B1.
Es ist erfindungsgemäß auch möglich, daß die verwendeten Zubereitungen mehrere,
insbesondere zwei verschiedene Polymere gleicher Ladung und/oder jeweils ein ionisches
und ein amphoteres und/oder nicht ionisches Polymer enthalten.
Die Polymere (G) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen
von 0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1 bis 5,
insbesondere von 0,1 bis 3 Gew.-%, sind besonders bevorzugt.
Weiterhin können in den erfindungsgemäß verwendeten Zubereitungen Proteinhydrolysate
und/oder Aminosäuren und deren Derivate (H) enthalten sein. Proteinhydrolysate sind
Produktgemische, die durch sauer, basisch oder enzymatisch katalysierten Abbau von
Proteinen (Eiweißen) erhalten werden.
Erfindungsgemäß können Proteinhydrolysate sowohl pflanzlichen als auch tierischen Ur
sprungs eingesetzt werden.
Tierische Proteinhydrolysate sind beispielsweise Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Seiden- und
Milcheiweiß-Proteinhydrolysate, die auch in Form von Salzen vorliegen können. Solche
Produkte werden beispielsweise unter den Warenzeichen Dehylan® (Cognis), Promois®
(Interorgana), Collapuron® (Cognis), Nutrilan® (Cognis), Gelita-Sol® (Deutsche Gelatine
Fabriken Stoess & Co), Lexein® (Inolex) und Kerasol® (Croda) vertrieben.
Erfindungsgemäß bevorzugt ist die Verwendung von Proteinhydrolysaten pflanzlichen
Ursprungs, z. B. Soja-, Mandel-, Erbsen-, Kartoffel- und Weizenproteinhydrolysate. Solche
Produkte sind beispielsweise unter den Warenzeichen Gluadin® (Cognis), DiaMin® (Dia
malt), Lexein® (Inolex) und Crotein® (Croda) erhältlich.
Wenngleich der Einsatz der Proteinhydrolysate als solche bevorzugt ist, können an deren
Stelle gegebenenfalls auch anderweitig erhaltene Aminosäuregemische eingesetzt werden.
Ebenfalls möglich ist der Einsatz von Derivaten der Proteinhydrolysate, beispielsweise in
Form ihrer Fettsäure-Kondensationsprodukte. Solche Produkte werden beispielsweise unter
den Bezeichnungen Lamepon® (Cognis), Lexein® (Inolex), Crolastin® (Croda) oder
Crotein® (Croda) vertrieben.
Die Proteinhydrolysate oder deren Derivate sind in den erfindungsgemäß verwendeten
Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, ent
halten. Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
Weiterhin kann in einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung die Wirkung der
Wirkstoffe (A) durch UV-Filter (I) gesteigert werden. Die erfindungsgemäß zu
verwendenden UV-Filter unterliegen hinsichtlich ihrer Struktur und ihrer physikalischen
Eigenschaften keinen generellen Einschränkungen. Vielmehr eignen sich alle im
Kosmetikbereich einsetzbaren UV-Filter, deren Absorptionsmaximum im UVA(315-400
nm)-, im UVB(280-315 nm)- oder im UVC(<280 nm)-Bereich liegt. UV-Filter mit einem
Absorptionsmaximum im UVB-Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa
300 nm, sind besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendeten UV-Filter können beispielsweise ausgewählt werden
aus substituierten Benzophenonen, p-Aminobenzoesäureestern, Diphenylacrylsäureestern,
Zimtsäureestern, Salicylsäureestern, Benzimidazolen und o-Aminobenzoesäureestern.
Beispiele für erfindungsgemäß verwendbar UV-Filter sind 4-Amino-benzoesäure, N,N,N-
Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat, 3,3,5-Trimethyl-cyclohe
xylsalicylat (Homosalate), 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon (Benzophenone-3;
Uvinul®M 40, Uvasorb®MET, Neo Heliopan®BB, Eusolex®4360), 2-Phenylbenzimidazol-
5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze (Phenylbenzimi
dazole sulfonic acid; Parsol®HS; Neo Heliopan®Hydro), 3,3'-(1,4-Phenylendimethylen)-
bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfonsäure) und deren Salze, 1-
(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion (Butyl methoxydibenzoyl
methane; Parsol®1789, Eusolex®9020), α-(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und
deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoesäure-ethylester (PEG-25 PABA; Uvinul®P 25),
4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester (Octyl Dimethyl PABA; Uvasorb®DMO,
Escalol®507, Eusolex®6007), Salicylsäure-2-ethylhexylester (Octyl Salicylat; Escalol®587,
Neo Heliopan®OS, Uvinul®O18), 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester (Isoamyl p-
Methoxycinnamate; Neo Heliopan®E 1000), 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester
(Octyl Methoxycinnamate; Parsol®MCX, Escalol®557, Neo Heliopan®AV), 2-Hydroxy-4-
methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz (Benzophenone-4; Uvinul®MS
40; Uvasorb®S 5), 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher (4-Methylbenzylidene camphor;
Parsol®5000, Eusolex®6300), 3-Benzyliden-campher (3-Benzylidene camphor), 4-
Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Trianilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-
Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-
ylidenmethyl]benzyl}-acrylamids, 2,4-Dihydroxybenzophenon (Benzophenone-1;
Uvasorb®20 H, Uvinul®400), 1,1'-Diphenylacrylonitrilsäure-2-ethylhexyl-ester
(Octocrylene; Eusolex®OCR, Neo Heliopan®Type 303, Uvinul®N 539 SG), o-Aminoben
zoesäure-menthylester (Menthyl Anthranilate; Neo Heliopan®MA), 2,2',4,4'-Tetrahy
droxybenzophenon (Benzophenone-2; Uvinul®D-50), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxy
benzophenon (Benzophenone-6), 2,2'-Dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenon-5-natri
umsulfonat und 2-Cyano-3,3-diphenylacrylsäure-2'-ethylhexylester. Bevorzugt sind 4-
Amino-benzoesäure, N,N,N-Trimethyl-4-(2-oxoborn-3-ylidenmethyl)anilin-methylsulfat,
3,3,5-Trimethyl-cyclohexylsalicylat, 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-Phenylben
zimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze, 3,3'-(1,4-
Phenylendimethylen)-bis(7,7-dimethyl-2-oxo-bicyclo-[2.2.1]hept-1-yl-methan-sulfon
säure) und deren Salze, 1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, α-
(2-Oxoborn-3-yliden)-toluol-4-sulfonsäure und deren Salze, ethoxylierte 4-Aminobenzoe
säure-ethylester, 4-Dimethylaminobenzoesäure-2-ethylhexylester, Salicylsäure-2-ethyl
hexylester, 4-Methoxyzimtsäure-isopentylester, 4-Methoxyzimtsäure-2-ethylhexyl-ester, 2-
Hydroxy-4-methoxybenzophenon-5-sulfonsäure und deren Natriumsalz, 3-(4'-Methyl
benzyliden)-D,L-Campher, 3-Benzyliden-campher, 4-Isopropylbenzylsalicylat, 2,4,6-Tri
anilino-(p-carbo-2'-ethylhexyl-1'-oxi)-1,3,5-triazin, 3-Imidazol-4-yl-acrylsäure und deren
Ethylester, Polymere des N-{(2 und 4)-[2-oxoborn-3-ylidenmethyl]benzyl}-acrylamid.
Erfindungsgemäß ganz besonders bevorzugt sind 2-Hydroxy-4-methoxy-benzophenon, 2-
Phenylbenzimidazol-5-sulfonsäure und deren Kalium-, Natrium- und Triethanolaminsalze,
1-(4-tert.-Butylphenyl)-3-(4-methoxyphenyl)-propan-1,3-dion, 4-Methoxyzimtsäure-2-
ethylhexyl-ester und 3-(4'-Methylbenzyliden)-D,L-Campher.
Bevorzugt sind solche UV-Filter, deren molarer Extinktionskoeffizient am Absorptions
maximum oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20 000, liegt.
Weiterhin wurde gefunden, daß bei strukturell ähnlichen UV-Filtern in vielen Fällen die
wasserunlösliche Verbindung im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre die höhere Wir
kung gegenüber solchen wasserlöslichen Verbindungen aufweist, die sich von ihr durch
eine oder mehrere zusätzlich ionische Gruppen unterscheiden. Als wasserunlöslich sind im
Rahmen der Erfindung solche UV-Filter zu verstehen, die sich bei 20°C zu nicht mehr als
1 Gew.-%, insbesondere zu nicht mehr als 0,1 Gew.-%, in Wasser lösen. Weiterhin sollten
diese Verbindungen in üblichen kosmetischen Ölkomponenten bei Raumtemperatur zu
mindestens 0,1, insbesondere zu mindestens 1 Gew.-% löslich sein). Die Verwendung
wasserunlöslicher UV-Filter kann daher erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Gemäß eine 41093 00070 552 001000280000000200012000285914098200040 0002010051774 00004 40974r weiteren Ausführungsform der Erfindung sind solche UV-Filter bevorzugt,
die eine kationische Gruppe, insbesondere eine quartäre Ammoniumgruppe, aufweisen.
Diese UV-Filter weisen die allgemeine Struktur U-Q auf.
Der Strukturteil U steht dabei für eine UV-Strahlen absorbierende Gruppe. Diese Gruppe
kann sich im Prinzip von den bekannten, im Kosmetikbereich einsetzbaren, oben ge
nannten UV-Filtern ableiten, in dem eine Gruppe, in der Regel ein Wasserstoffatom, des
UV-Filters durch eine kationische Gruppe Q, insbesondere mit einer quartären Amino
funktion, ersetzt wird.
Verbindungen, von denen sich der Strukturteil U ableiten kann, sind beispielsweise
- - substituierte Benzophenone,
- - p-Aminobenzoesäureester,
- - Diphenylacrylsäureester,
- - Zimtsäureester,
- - Salicylsäureester,
- - Benzimidazole und
- - o-Aminobenzoesäureester.
Strukturteile U, die sich vom Zimtsäureamid oder vom N,N-Dimethylamino-benzoesäu
reamid ableiten, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Die Strukturteile U können prinzipiell so gewählt werden, daß das Absorptionsmaximum
der UV-Filter sowohl im UVA(315-400 nm)-, als auch im UVB(280-315 nm)- oder im
UVC(<280 nm)-Bereich liegen kann. UV-Filter mit einem Absorptionsmaximum im UVB-
Bereich, insbesondere im Bereich von etwa 280 bis etwa 300 nm, sind besonders
bevorzugt.
Weiterhin wird der Strukturteil U, auch in Abhängigkeit von Strukturteil Q, bevorzugt so
gewählt, daß der molare Extinktionskoeffizient des UV-Filters am Absorptionsmaximum
oberhalb von 15 000, insbesondere oberhalb von 20 000, liegt.
Der Strukturteil Q enthält als kationische Gruppe bevorzugt eine quartäre Ammonium
gruppe. Diese quartäre Ammoniumgruppe kann prinzipiell direkt mit dem Strukturteil U
verbunden sein, so daß der Strukturteil U einen der vier Substituenten des positiv gela
denen Stickstoffatomes darstellt. Bevorzugt ist jedoch einer der vier Substituenten am
positiv geladenen Stickstoffatom eine Gruppe, insbesondere eine Alkylengruppe mit 2 bis
6 Kohlenstoffatomen, die als Verbindung zwischen dem Strukturteil U und dem positiv
geladenen Stickstoffatom fungiert.
Vorteilhafterweise hat die Gruppe Q die allgemeine Struktur -(CH2)X-N+R1R2R3 X-, in der
x steht für eine ganze Zahl von 1 bis 4, R1 und R2 unabhängig voneinander stehen für C1-4-
Alkylgruppen, R3 steht für eine C1-22-Alkylgruppe oder eine Benzylgruppe und X- für ein
physiologisch verträgliches Anion. Im Rahmen dieser allgemeinen Struktur steht x bevor
zugt für die die Zahl 3, R1 und R2 jeweils für eine Methylgruppe und R3 entweder für eine
Methylgruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, lineare oder verzweigte Kohlen
wasserstoffkette mit 8 bis 22, insbesondere 10 bis 18, Kohlenstoffatomen.
Physiologisch verträgliche Anionen sind beispielsweise anorganische Anionen wie Halo
genide, insbesondere Chlorid, Bromid und Fluorid, Sulfationen und Phosphationen sowie
organische Anionen wie Lactat, Citrat, Acetat, Tartrat, Methosulfat und Tosylat.
Zwei bevorzugte UV-Filter mit kationischen Gruppen sind die als Handelsprodukte er
hältlichen Verbindungen Zimtsäureamidopropyl-trimethylammoniumchlorid (Incro
quat®UV-283) und Dodecyl-dimethylaminobenzamidopropyl-dimethylammoniumtosylat
(Escalol® HP 610).
Selbstverständlich umfaßt die erfindungsgemäße Lehre auch die Verwendung einer Kom
bination von mehreren UV-Filtern. Im Rahmen dieser Ausführungsform ist die Kombina
tion mindestens eines wasserunlöslichen UV-Filters mit mindestens einem UV-Filter mit
einer kationischen Gruppe bevorzugt.
Die UV-Filter (I) sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln üblicherweise in Men
gen 0,1-5 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,4-2,5 Gew.-%
sind bevorzugt.
Die Wirkung des erfindungsgemäßen Wirkstoffes (A) kann weiterhin durch eine 2-
Pyrrolidinon-5-carbonsäure und deren Derivate (J) gesteigert werden. Ein weiterer
Gegenstand der Erfindung ist daher die Verwendung des Wirkstoffes in Kombination mit
Derivaten der 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure. Bevorzugt sind die Natrium-, Kalium-,
Calcium-, Magnesium- oder Ammoniumsalze, bei denen das Ammoniumion neben
Wasserstoff eine bis drei C1- bis C4-Alkylgruppen trägt. Das Natriumsalz ist ganz
besonders bevorzugt. Die eingesetzten Mengen in den erfindungsgemäßen Mitteln betragen
0,05 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, besonders bevorzugt 0,1 bis 5, und
insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%.
Ebenfalls als vorteilhaft hat sich die Kombination des Wirkstoffes (A) mit Vitaminen,
Provitaminen und Vitaminvorstufen sowie deren Derivaten (K) erwiesen.
Dabei sind erfindungsgemäß solche Vitamine, Pro-Vitamine und Vitaminvorstufen bevor
zugt, die üblicherweise den Gruppen A, B, C, E, F und H zugeordnet werden.
Zur Gruppe der als Vitamin A bezeichneten Substanzen gehören das Retinol (Vitamin A1)
sowie das 3,4-Didehydroretinol (Vitamin A2). Das β-Carotin ist das Provitamin des Re
tinols. Als Vitamin A-Komponente kommen erfindungsgemäß beispielsweise Vitamin A-
Säure und deren Ester, Vitamin A-Aldehyd und Vitamin A-Alkohol sowie dessen Ester
wie das Palmitat und das Acetat in Betracht. Die erfindungsgemäß verwendeten Zuberei
tungen enthalten die Vitamin A-Komponente bevorzugt in Mengen von 0,05-1 Gew.-%,
bezogen auf die gesamte Zubereitung.
Zur Vitamin B-Gruppe oder zu dem Vitamin B-Komplex gehören u. a.
- - Vitamin B1 (Thiamin)
- - Vitamin B2 (Riboflavin)
- - Vitamin B3. Unter dieser Bezeichnung werden häufig die Verbindungen Nicotinsäure und Nicotinsäureamid (Niacinamid) geführt. Erfindungsgemäß bevorzugt ist das Nico tinsäureamid, das in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Men gen von 0,05 bis 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten ist.
- - Vitamin B5 (Pantothensäure, Panthenol und Pantolacton). Im Rahmen dieser Gruppe wird bevorzugt das Panthenol und/oder Pantolacton eingesetzt. Erfindungsgemäß einsetzbare Derivate des Panthenols sind insbesondere die Ester und Ether des Panthenols sowie kationisch derivatisierte Panthenole. Einzelne Vertreter sind beispielsweise das Panthenoltriacetat, der Panthenolmonoethylether und dessen Monoacetat sowie die in der WO 92/13829 offenbarten kationischen Panthenolderivate. Die genannten Verbindungen des Vitamin B5-Typs sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,05-10 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten. Mengen von 0,1-5 Gew.-% sind besonders bevorzugt.
- - Vitamin B6 (Pyridoxin sowie Pyridoxamin und Pyridoxal).
Vitamin C (Ascorbinsäure). Vitamin C wird in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln
bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel eingesetzt.
Die Verwendung in Form des Palmitinsäureesters, der Glucoside oder Phosphate kann be
vorzugt sein. Die Verwendung in Kombination mit Tocopherolen kann ebenfalls bevorzugt
sein.
Vitamin E (Tocopherole, insbesondere α-Tocopherol). Tocopherol und seine Derivate,
worunter insbesondere die Ester wie das Acetat, das Nicotinat, das Phosphat und das
Succinat fallen, sind in den erfindungsgemäß verwendeten Mitteln bevorzugt in Mengen
von 0,05-1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, enthalten.
Vitamin F. Unter dem Begriff "Vitamin F" werden üblicherweise essentielle Fettsäuren,
insbesondere Linolsäure, Linolensäure und Arachidonsäure, verstanden.
Vitamin H. Als Vitamin H wird die Verbindung (3aS,4S,6aR)-2-Oxohexa
hydrothienol[3,4-d]-imidazol-4-valeriansäure bezeichnet, für die sich aber inzwischen der
Trivialname Biotin durchgesetzt hat. Biotin ist in den erfindungsgemäß verwendeten
Mitteln bevorzugt in Mengen von 0,0001 bis 1,0 Gew.-%, insbesondere in Mengen von
0,001 bis 0,01 Gew.-% enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäß verwendeten Mittel Vitamine, Provitamine und
Vitaminvorstufen aus den Gruppen A, B, E und H.
Panthenol, Pantolacton, Pyridoxin und seine Derivate sowie Nicotinsäureamid und Biotin
sind besonders bevorzugt.
Schließlich läßt sich die Wirkung des Wirkstoffes (A) auch durch den kombinierten
Einsatz mit Pflanzenextrakten (L) steigern.
Üblicherweise werden diese Extrakte durch Extraktion der gesamten Pflanze hergestellt. Es
kann aber in einzelnen Fällen auch bevorzugt sein, die Extrakte ausschließlich aus Blüten
und/oder Blättern der Pflanze herzustellen.
Hinsichtlich der erfindungsgemäß verwendbaren Pflanzenextrakte wird insbesondere auf
die Extrakte hingewiesen, die in der auf Seite 44 der 3. Auflage des Leitfadens zur Inhalts
stoffdeklaration kosmetischer Mittel, herausgegeben vom Industrieverband Körperpflege-
und Waschmittel e. V. (IKW), Frankfurt, beginnenden Tabelle aufgeführt sind.
Erfindungsgemäß sind vor allem die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel,
Hamamelis, Hopfen, Henna, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Weißdorn,
Lindenblüten, Mandel, Aloe Vera, Fichtennadel, Roßkastanie, Sandelholz, Wacholder,
Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit, Salbei,
Rosmann, Birke, Malve, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Thymian, Melisse,
Hauhechel, Huflattich, Eibisch, Meristem, Ginseng und Ingwerwurzel bevorzugt.
Besonders bevorzugt sind die Extrakte aus Grünem Tee, Eichenrinde, Brennessel,
Hamamelis, Hopfen, Kamille, Klettenwurzel, Schachtelhalm, Lindenblüten, Mandel, Aloe
Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi, Melone, Orange, Grapefruit,
Salbei, Rosmann, Birke, Wiesenschaumkraut, Quendel, Schafgarbe, Hauhechel, Meri
stem, Ginseng und Ingwerwurzel.
Ganz besonders für die erfindungsgemäße Verwendung geeignet sind die Extrakte aus
Grünem Tee, Mandel, Aloe Vera, Kokosnuß, Mango, Aprikose, Limone, Weizen, Kiwi
und Melone.
Als Extraktionsmittel zur Herstellung der genannten Pflanzenextrakte können Wasser, Al
kohole sowie deren Mischungen verwendet werden. Unter den Alkoholen sind dabei nie
dere Alkohole wie Ethanol und Isopropanol, insbesondere aber mehrwertige Alkohole wie
Ethylenglykol und Propylenglykol, sowohl als alleiniges Extraktionsmittel als auch in
Mischung mit Wasser, bevorzugt. Pflanzenextrakte auf Basis von Wasser/Propylenglykol
im Verhältnis 1 : 10 bis 10 : 1 haben sich als besonders geeignet erwiesen.
Die Pflanzenextrakte können erfindungsgemäß sowohl in reiner als auch in verdünnter
Form eingesetzt werden. Sofern sie in verdünnter Form eingesetzt werden, enthalten sie
üblicherweise ca. 2-80 Gew.-% Aktivsubstanz und als Lösungsmittel das bei ihrer Ge
winnung eingesetzte Extraktionsmittel oder Extraktionsmittelgemisch.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, in den erfindungsgemäßen Mitteln Mischungen aus
mehreren, insbesondere aus zwei, verschiedenen Pflanzenextrakten einzusetzen.
Zusätzlich kann es sich als vorteilhaft erweisen, wenn neben dem erfindungsgemäßen
Wirkstoff (A) Penetrationshilfsstoffe und/oder Quellmittel (M) enthalten sind. Hierzu sind
beispielsweise zu zählen Harnstoff und Harnstoffderivate, Guanidin und dessen Derivate,
Arginin und dessen Derivate, Wasserglas, Imidazol und Dessen Derivate, Histidin und
dessen Derivate, Benzylalkohol, Glycerin, Glykol und Glykolether, Propylenglykol und
Propylenglykolether, beispielsweise Propylenglykolmonoethylether, Carbonate,
Hydrogencarbonate, Diole und Triole, und insbesondere 1,2-Diole und 1,3-Diole wie
beispielsweise 1,2-Propandiol, 1,2-Pentandiol, 1,2-Hexandiol, 1,2-Dodecandiol, 1,3-
Propandiol, 1,6-Hexandiol, 1,5-Pentandiol, 1,4-Butandiol.
Der erfindungsgemäße Wirkstoff (A) kann prinzipiell direkt dem Färbemittel, dem
Wellmittel oder der Fixierung zugegeben werden. Das Aufbringen des restrukturierenden
Wirkstoffes auf die keratinische Faser kann aber auch in einem getrennten Schritt,
entweder vor oder im Anschluß an den eigentlichen Färbe- oder Wellvorgang erfolgen.
Auch getrennte Behandlungen, gegebenenfalls auch Tage oder Wochen vor oder nach der
Haarbehandlung, beispielsweise durch Färben oder Wellen, werden von der
erfindungsgemäßen Lehre umfaßt. Bevorzugt kann jedoch die Anwendung des
erfindungsgemäßen Wirkstoffes nach der entsprechenden Haarbehandlung wie Färben
oder Wellen insbesondere in den entsprechenden Haarbehandlungsmitteln erfolgen.
Der Begriff Färbevorgang umfaßt dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei de
nen auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, Haar ein Färbemittel aufgebracht wird und die
ses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar
belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird
oder ganz auf dem Haar belassen wird. Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf
die bekannten Monographien, z. B. K. H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der
Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag, Heidelberg, 1989, verwiesen, die das
entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.
Der Begriff Wellvorgang umfaßt dabei alle dem Fachmann bekannten Verfahren, bei denen
auf das, gegebenenfalls angefeuchtete, und auf Wickler gedrehte Haar ein Wellmittel
aufgebracht wird und dieses entweder für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45
Minuten auf dem Haar belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen
Mittel ausgespült wird, anschließend auf das Haar eine Dauerwellfixierung aufgebracht
wird und diese für eine Zeit zwischen wenigen Minuten und ca. 45 Minuten auf dem Haar
belassen und anschließend mit Wasser oder einem tensidhaltigen Mittel ausgespült wird.
Es wird in diesem Zusammenhang ausdrücklich auf die bekannten Monographien, z. B. K.
H. Schrader, Grundlagen und Rezepturen der Kosmetika, 2. Auflage, Hüthig Buch Verlag,
Heidelberg, 1989, verwiesen, die das entsprechende Wissen des Fachmannes wiedergeben.
Hinsichtlich der Art, gemäß welcher der erfindungsgemäße Wirkstoff auf die keratinische
Faser, insbesondere das menschliche Haar, aufgebracht wird, bestehen keine prinzipiellen
Einschränkungen. Als Konfektionierung dieser Zubereitungen sind beispielsweise Cremes,
Lotionen, Lösungen, Wässer, Emulsionen wie W/O-, O/W-, PIT-Emulsionen (Emulsionen
nach der Lehre der Phaseninversion, PIT genannt), Mikroemulsionen und multiple
Emulsionen, Gele, Sprays, Aerosole und Schaumaerosole geeignet. Der pH-Wert dieser
Zubereitungen kann prinzipiell bei Werten von 2-11 liegen. Er liegt bevorzugt zwischen
5 und 11, wobei Werte von 6 bis 10 besonders bevorzugt sind. Zur Einstellung dieses
pH-Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base
verwendet werden. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung des erfindungsgemäßen
Wirkstoffes (A) auch zur Einstellung des pH-Wertes besonders bevorzugt. Bevorzugte
Basen sind Ammoniak, Alkalihydroxide, Monoethanolamin, Triethanolamin sowie
N,N,N',N'-Tetrakis-(2-hydroxypropyl)-ethylendiamin.
Auf dem Haar verbleibende Zubereitungen haben sich als wirksam erwiesen und können
daher bevorzugte Ausführungsformen der erfindungsgemäßen Lehre darstellen. Unter auf
dem Haar verbleibend werden erfindungsgemäß solche Zubereitungen verstanden, die
nicht im Rahmen der Behandlung nach einem Zeitraum von wenigen Sekunden bis zu
einer Stunde mit Hilfe von Wasser oder einer wäßrigen Lösung wieder aus dem Haar
ausgespült werden. Vielmehr verbleiben die Zubereitungen bis zur nächsten Haarwäsche,
d. h. in der Regel mehr als 12 Stunden, auf dem Haar.
Gemäß einer zweiten bevorzugten Ausführungsform werden diese Zubereitungen als Haar
kur oder Haar-Conditioner formuliert. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen gemäß dieser
Ausführungsform können nach Ablauf dieser Einwirkzeit mit Wasser oder einem zumin
dest überwiegend wasserhaltigen Mittel ausgespült werden; sie können jedoch, wie oben
ausgeführt, auf dem Haar belassen werden. Dabei kann es bevorzugt sein, die
erfindungsgemäße Zubereitung vor der Anwendung eines reinigenden Mittels, eines
Wellmittels oder anderen Haarbehandlungsmitteln auf das Haar aufzubringen. In diesem
Falle dient die erfindungsgemäße Zubereitung als Strukturschutz für die nachfolgenden
Anwendungen.
Gemäß weiteren bevorzugten Ausführungsformen kann es sich bei den erfindungsgemäßen
Mitteln aber beispielsweise auch um reinigende Mittel wie Shampoos, pflegende Mittel
wie Spülungen, festigende Mittel wie Haarfestiger, Schaumfestiger, Styling Gels und
Fönwellen, dauerhafte Verformungsmittel wie Dauerwell- und Fixiermittel sowie
insbesondere im Rahmen eines Dauerwellverfahrens oder Färbeverfahrens eingesetzte
Vorbehandlungsmittel oder Nachspülungen handeln.
Neben dem erfindungsgemäß zwingend erforderlichen restrukturierenden Wirkstoff und
den weiteren, oben genannten bevorzugten Komponenten können diese Zubereitungen
prinzipiell alle weiteren, dem Fachmann für solche kosmetischen Mittel bekannten
Komponenten enthalten.
Weitere Wirk-, Hilfs- und Zusatzstoffe sind beispielsweise
- - nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copolymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere und Polysiloxane,
- - Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Xanthan-Gum, Gummi ara bicum, Karaya-Gummi, Johannisbrotkernmehl, Leinsamengummen, Dextrane, Cellulose-Derivate, z. B. Methylcellulose, Hydroxyalkylcellulose und Carboxyme thylcellulose, Stärke-Fraktionen und Derivate wie Amylose, Amylopektin und Dex trine, Tone wie z. B. Bentonit oder vollsynthetische Hydrokolloide wie z. B. Po lyvinylalkohol,
- - haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecitin und Kephaline, sowie Silikonöle,
- - Parfümöle, Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
- - Lösungsmittel und -vermittler wie Ethanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Propylen glykol, Glycerin und Diethylenglykol,
- - symmetrische und unsymmetrische, lineare und verzweigte Dialkylether mit insgesamt zwischen 12 bis 36 C-Atomen, insbesondere 12 bis 24 C-Atomen, wie beispielsweise Di-n-octylether, Di-n-decylether, Di-n-nonylether, Di-n-undecylether und Di-n dodecylether, n-Hexyl-n-octylether, n-Octyl-n-decylether, n-Decyln-undecylether, n- Undecyl-n-dodecylether und n-Hexyl-n-Undecylether sowie Di-tertbutylether, Di-iso pentylether, Di-3-ethyldecylether, tert.-Butyl-n-octylether, iso-Pentyl-n-octylether und 2-Methyl-pentyl-n-octylether,
- - Fettalkohole, insbesondere lineare und/oder gesättigte Fettalkohole mit 8 bis 30 C- Atomen,
- - Monoester von C8 bis C30-Fettsäuren mit Alkoholen mit 6 bis 24 C-Atomen,
- - faserstrukturverbessernde Wirkstoffe, insbesondere Mono-, Di- und Oligosaccharide, wie beispielsweise Glucose, Galactose, Fructose, Fruchtzucker und Lactose,
- - konditionierende Wirkstoffe wie Paraffinöle, pflanzliche Öle, z. B. Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkernöl sowie
- - Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline,
- - quaternierte Amine wie Methyl-1-alkylamidoethyl-2-alkylimidazolinium-methosulfat,
- - Entschäumer wie Silikone,
- - Farbstoffe zum Anfärben des Mittels,
- - Antischuppenwirkstoffe wie Piroctone Olamine, Zink Omadine und Climbazol,
- - Wirkstoffe wie Allantoin und Bisabolol,
- - Cholesterin,
- - Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether,
- - Fette und Wachse wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs und Paraffine,
- - Fettsäurealkanolamide,
- - Komplexbildner wie EDTA, NTA, β-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren,
- - Quell- und Penetrationsstoffe wie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
- - Trübungsmittel wie Latex, Styrol/PVP- und Styrol/Acrylamid-Copolymere
- - Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat sowie PEG-3-distearat,
- - Pigmente,
- - Reduktionsmittel wie z. B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cy steamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure,
- - Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft,
- - Antioxidantien.
Bezüglich weiterer fakultativer Komponenten sowie die eingesetzten Mengen dieser Kom
ponenten wird ausdrücklich auf die dem Fachmann bekannten einschlägigen Handbücher,
z. B. die oben genannte Monographie von K. H. Schrader verwiesen.
Ein zweiter Gegenstand der Erfindung sind Mittel zur Restrukturierung von Fasern,
insbesondere keratinischer Fasern, die eine Kombination aus
- a) dem Wirkstoff (A) und
- b) einem Polymer (G) enthalten.
Bezüglich weiterer Komponenten dieser Mittel wird auf das oben gesagte verwiesen.
Ein dritter Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Restrukturierung von Fasern,
insbesondere keratinischer Fasern, bei dem ein Mittel mit dem erfindungsgemäßen
Wirkstoff, wie in einem der Ansprüche 1 bis 9 verwendet auf die Fasern aufgetragen wird,
wobei das Mittel gewünschtenfalls nach einer Einwirkzeit von 1 bis 45 Minuten wieder
ausgespült wird.
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile.
Strähnen der Fa. Alkinco (0,5 g, Code 6634) wurden einer herkömmlichen
Dauerwellbehandlungen mit dem Handelsprodukt Poly Lock-Normale Dauerwelle
unterzogen. Im Rahmen dieser Dauerwellbehandlung wurden die Fasern in einem ersten
Schrift für 40 Minuten bei Raumtemperatur der Reduktionslösung (enthaltend 7,9 Gew.-%
Thioglykolsäure) ausgesetzt, mit reinem Wasser gespült und anschließend bei
Raumtemperatur für 10 Minuten fixiert (Oxidationslösung, enthaltend 2,6 Gew.-%
Wasserstoffperoxid). Nach der oxidativen Behandlung wurden die Fasern gespült und
getrocknet.
Die Strähnen wurden jeweils bei einer Temperatur von 23°C 10 Minuten in eine 1%ige
wäßrige Lösung der jeweiligen Wirkstoffe bei einem pH-Wert von 3, welcher mit
Natronlauge oder Salzsäure eingestellt wurde, getaucht. Anschließend wurde jede
Haarsträhne 1 Minute mit klarem Wasser gespült, getrocknet und 16 h ruhen gelassen.
Mittels einer DSC-Analyse (Perkin Eimer DSC-7) wurden die folgenden in Tabelle 1
dargestellten Schmelzpunkte ermittelt. Eine genaue Beschreibung der Methode findet sich
beispielsweise in der DE 196 17 395 A1
Eumulgin® B21 | 0,3 | ||||
Cetyl/Stearylalkohol | 3,3 | ||||
Isopropylmyristat | 0,5 | ||||
Lamesoft® PO 654 | 0,5 | ||||
Dehyquart®A-CA2 | 2,0 | ||||
Salcare®SC 965 | 1,0 | ||||
Citronensäure | 0,4 | ||||
Gluadin® WQ6 | 2,0 | ||||
Pyridoxin | 1,0 | ||||
Weinsäure | 0,7 | ||||
Phenonip®3 | 0,8 | ||||
Wasser | ad 100,0 | ||||
1. Cetylstearylalkohol + 20 E0 (INCI-Bezeichnung: Ceteareth-20) (COGNIS)@ | 2. Trimethylhexadecylammoniumchlorid ca. 25% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Cetrimonium Chloride) (COGNIS)@ | 3. Hydroxybenzoesäuremethylester-Hydroxybenzoesäureethylester-Hydroxybenzoesäurepropylester-Hydroxybenzoesäurebutylester-Phenoxyethanol-Gemisch (ca. 28% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Phenoxyethanol, Methylparaben, Ethylparaben, Propylparaben, Butylparaben) (NIPA)@ | 4. Gemisch aus Alkylpolyglycosid und Fettsäuremonoglycerid (INCI-Bezeichnung: Coco-Glucoside (and) Glyceryl Oleate)@ | 5. N,N,N-Trimethyl-2[(methyl-1-oxo-2-propenyl)oxy]-Ethanaminiumchlorid-Homopolymer (50% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-37 (and) Propylenglycol Dicaprilate Dicaprate (and) PPG-1 Trideceth-6) (ALLIED COLLOIDS)@ | 6. Kationisiertes Weizenproteinhydrolysat ca. 31% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Laurdimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Wheat Protein) (COGNIS) |
Eumulgin® B2 | 0,3 | |
Cetyl/Stearylalkohol | 3,3 | |
Isopropylmyristat | 0,5 | |
Paraffinöl perliquidum 15 cSt. DAB 9 | 0,3 | |
Dehyquart®L 807 | 0,4 | |
Lamesoft® P0 65 | 1,5 | |
Cosmedia Guar® C 2618 | 1,5 | |
Promois® Milk-CAQ9 | 3,0 | |
Citronensäure | 0,4 | |
Citraconsäure | 0,5 | |
Phenonip® | 0,8 | |
Wasser | ad 100,0 | |
7. Bis(cocoylethyl)-hydroxyethyl-methyl-ammonium-methosulfat (ca. 76% Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeichnung: Dicocoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfat, Propylene Glycol) (COGNIS)@ | 8. Guarhydroxypropyltrimethylammonium Chlorid; INCI-Bezeichnung: Guar Hydroxypropyl Trimonium Chloride (COGNIS)@ | 9. INCI-Bezeichnung: Cocodimonium Hydroxypropyl Hydrolyzed Casein (SEIWA KASEI) |
Dehyquart® F7510 | 4,00 | ||
Cetyl/Stearylalkohol | 4,00 | ||
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 | 1,50 | ||
Dehyquart®A-CA | 4,00 | ||
Lamesoft® P0 65 | 1,00 | ||
Salcare®SC 96 | 1,50 | ||
Milchsäure | 2,50 | ||
Glyoxylsäure | 0,50 | ||
Amisafe-LMA-60®11 | 1,00 | ||
Gluadin®W 2012 | 3,00 | ||
Germall® 11513 | 1,00 | ||
Citronensäure | 0,15 | ||
Phenonip® | 0,80 | ||
Wasser | ad 100,00 | ||
10. Fettalkohole-Methyltriethanolammoniummoniummethylfatdialkylester-Ger-Gemisch (INCI-Bezeichnung: Distearoylethyl Hydroxyethylmonium Methosulfate, Cetearyl Alcohol) (COGNIS)@ | 11. INCI-Bezeichnung Hydroxypropyl Arginine Lauryl/Myristyl Ether HCl (Ajinomoto)@ | 12. Weizenproteinhydrolysat (20% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Aqua (and) Hydrolized Wheat Protein (and) Sodium Benzoate (and) Phenoxyethanol (and) Methylparaben (and) Propylparaben) (COGNIS)@ | 13. INCI-Bezeichnung: Imidazolidinyl Urea (Sutton Laboratories) |
Dehyquart® L80 | 2,00 | |
Cetyl/Stearylalkohol | 6,00 | |
Paraffinöl perliquidum 15 cSt DAB 9 | 2,00 | |
Rewoquat®W 7514 | 2,00 | |
Cosmedia Guar® C261 | 0,50 | |
Lamesoft® P0 65 | 0,50 | |
Sepigel®30515 | 3,50 | |
Honeyquat® 5016 | 1,00 | |
Gluadin® WQ | 2,50 | |
Gluadin®W 20 | 3,00 | |
Pivalinsäure | 1,00 | |
Citronensäure | 0,15 | |
Phenonip® | 0,80 | |
Wasser | ad 100,00 | |
14. 1-Methyl-2-nortalgalkyl-3-talgfettsäureamidoethylimidazolinium-methosulfat (ca. 75% Aktivsubstanz in Propylenglykol; INCI-Bezeichnung: Quaternium-27, Propylene Glycol) (WITCO)@ | 15. Copolymer aus Acrylamid und 2-Acrylamido-2-methylpropansulfonsäure (INCI-Bezeichnung: Polyacrylamide (and) C13-C14 Isoparaffin (and) Laureth-7) (SEPPIC)@ | 16. INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Honey (BROOKS) |
Dehyquart® F75 | 0,30 | |
Salcare®SC 96 | 5,00 | |
Gluadin® WQ | 1,50 | |
Lamesofi® PO 65 | 0,50 | |
Dow Corning®200 Fluid, 5 cSt.17 | 1,50 | |
Gafquat®755N18 | 1,50 | |
Glycerinsäure | 1,50 | |
Biodocarb®19 | 0,02 | |
Parfümöl | 0,25 | |
Wasser | ad 100,00 | |
17. Polydimethylsiloxan (INCI-Bezeichnung: Dimethicone) (DOW CORNING)@ | 18. Dimethylaminoethylmethacrylat-Vinylpyrrolidon-Copolymer, mit Diethylsulfat quaterniert (19% Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-11) (GAF)@ | 19. 3-Iod-2-propinyl-n-butylcarbamat (INCI-Bezeichnung: Iodopropynyl Butylcarbamate) (MILKER & GRÜNING) |
Sepigel®305 | 5,00 | |
Dow Corning®Q2-522020 | 1,50 | |
Promois® Milk Q21 | 3,00 | |
Lamesoft® PO 65 | 0,50 | |
Polymer P1 entsprechend DE 39 29 173 | 0,60 | |
Genamin®DSAC22 | 0,30 | |
Glykolsäure | 1,80 | |
Phenonip® | 0,80 | |
Parfümöl | 0,25 | |
Wasser | ad 100,00 | |
20. Silicon-Glykol-Copolymer (INCI-Bezeichnung: Dimethicone Copolyol) (DOW CORNING)@ | 21. INCI-Bezeichnung Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Casein ca. 30% Aktivsubstanz (SEIWA KASEI)@ | 22. Dimethyldistearylammoniumchlorid (INCI-Bezeichnung: Distearyldimonium Chloride) (CLARIANT) |
Texapon® NSO23 | 40,0 | ||||
Dehyton® G24 | 6,0 | ||||
Polymer JR 400®25 | 0,5 | ||||
Cetiol® HE26 | 0,5 | ||||
Ajidew® NL 5027 | 1,0 | ||||
Lamesoft® PO 65 | 3,0 | ||||
Gluadin® WQT28 | 2,5 | ||||
Gluadin® W 20 | 0,5 | ||||
Panthenol (50%) | 0,3 | ||||
Korksäure | 2,0 | ||||
Vitamin E | 0,1 | ||||
Vitamin H | 0,1 | ||||
Glutaminsäure | 0,2 | ||||
Citronensäure | 0,5 | ||||
Natriumbenzoat | 0,5 | ||||
Parfüm | 0,4 | ||||
NaCl | 0,5 | ||||
Wasser | ad 100,0 | ||||
23. Natriumlaurylethersulfat ca. 28% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)@ | 24. INCI-Bezeichnung: Sodium Cocoamphoacetate, ca. 30% Aktivsubstanz in Wasser) (COGNIS)@ | 25. quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-10) (UNION CARBIDE)@ | 26. polyol-Fettsäure-Ester (INCI - Bezeichnung: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (COGNIS)@ | 27. Natrium-Salz der 2-Pyrrolidinon-5-carbonsäure (50% Aktivsubstanz: INCI-Bezeichnung: Sodium PCA) (AJINOMOTO)@ | 28. INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyltrimonium Hydrolyzed Wheat Protein (COGNIS) |
Texapon® NSO | 43,0 | |||
Dehyton® K29 | 10,0 | |||
Plantacare® 1200 UP30 | 4,0 | |||
Lamesoft® PO 65 | 2,5 | |||
Euperlan®PK 300031 | 1,6 | |||
Arquad®31632 | 0,8 | |||
Polymer JR® 400 | 0,3 | |||
Gluadin® WQ | 4,0 | |||
Milchsäure | 0,5 | |||
Essigsäure | 0,5 | |||
Äpfelsäure | 0,5 | |||
Glucamate®DOE 12033 | 0,5 | |||
Natriumchlorid | 0,2 | |||
Wasser | ad 100,0 | |||
29. INCI-Bezeichnung: Cocamidopropyl Betaine ca. 30% Aktivsubstanz (COGNIS)@ | 30. C12-C16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Lauryl Glucoside) (COGNIS)@ | 31. Flüssige Dispersion von perlglanzgebenden Substanzen und Amphotensid (ca. 62% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Glycol Distearate (and) Glycerin (and) Laureth-4 (and) Cocoamidopropyl Betaine) (COGNIS)@ | 32. Tri-C16-alkylmethylammoniumchlorid (AKZO)@ | 33. ethoxyliertes Methylglucosid-dioleat (CTFA-Bezeichnung: PEG-120 Methyl Glucose Dioleate) (AMERCHOL) |
Texapon®N 7034 | 21,0 | |
Plantacare® 1200 UP | 8,0 | |
Lamesoft® PO 65 | 3,0 | |
Gluadin® WQ | 1,5 | |
Cutina® EGMS35 | 0,6 | |
Honeyquat® 50 | 2,0 | |
Ajidew® NL 50 | 2,8 | |
Antil® 14136 | 1,3 | |
Valeriansäure | 2,0 | |
Natriumchlorid | 0,2 | |
Magnesiumhydroxid | ad pH 4,5 | |
Wasser | ad 100,0 | |
34. Natriumlaurylethersulfat mit 2 Mol EO ca. 70% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfate) (COGNIS)@ | 35. Ethylenglykolmonostearat (ca. 25-35% Monoester, 60-70% Diester; INCI-Bezeichnung: Glycol Stearate) (COGNIS)@ | 36. polyoxyethylen-propylenglykoldioleat (40% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Propylene Glycol (and) PEG-55 Propylene Glycol Oleate) (GOLDSCHMIDT) |
Texapon® K 14 S37 | 50,0 | |
Dehyton® K | 10,0 | |
Plantacare® 818 UP38 | 4,5 | |
Lamesoft® PO 65 | 2,0 | |
Polymer P1, entsprechend DE 39 29 973 | 0,6 | |
Cutina® AGS39 | 2,0 | |
D-Panthenol | 0,5 | |
Glucose | 1,0 | |
Oxalsäure | 0,8 | |
Salicylsäure | 0,4 | |
Natriumchlorid | 0,5 | |
Gluadin® WQ | 2,0 | |
Wasser | ad 100,0 | |
37. Natriumlaurylmyristylethersulfat ca 28% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Sodium Myreth Sulfate) (COGNIS)@ | 38. C8-C16 Fettalkoholglycosid ca. 50% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Coco Glucoside) (COGNIS)@ | 39. Ethylenglykolstearat (ca. 5-15% Monoester, 85-95% Diester; INCI-Bezeichnung: Glycol Distearate) (COGNIS) |
Celquat® L 20040 | 0,6 | ||
Luviskol® K3041 | 0,2 | ||
D-Panthenol | 0,5 | ||
Polymer P1, entsprechend DE 39 29 973 | 0,6 | ||
Dehyquart® A-CA | 1,0 | ||
Lamesoft® PO 65 | 0,5 | ||
Sebacinsäure | 1,0 | ||
Asparaginsäure | 0,3 | ||
Gluadin® W 4042 | 1,0 | ||
Natrosol® 250 HR43 | 1,1 | ||
Gluadin® WQ | 2,0 | ||
Wasser | ad 100,0 | ||
40. quaterniertes Cellulose-Derivat (95% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: Polyquaternium-4) (DELFT NATIONAL)@ | 41. Polyvinylpyrrolidon (95% Aktivsubstanz; CTFA-Bezeichnung: PVP) (BASF)@ | 42. Partialhydrolysat aus Weizen ca. 40% Aktivsubstanz (INCI-Bezeichnung: Hydrolyzed Wheat Gluten Hydrolyzed Wheat Protein) (COGNIS)@ | 43. Hydroxyethylcellulose (AQUALON) |
C12-18-Fettalkohol | 1,20 | |
Lanette® O44 | 4,00 | |
Eumulgin® B 2 | 0,80 | |
Cutina® KD 1645 | 2,00 | |
Lamesoft® PO 65 | 4,00 | |
Natriumsulfit | 0,50 | |
L(+)-Ascorbinsäure | 0,50 | |
Ammoniumsulfat | 0,50 | |
1,2-Propylenglykol | 1,20 | |
Polymer JR®400 | 0,30 | |
p-Aminophenol | 0,35 | |
p-Toluylendiamin | 0,85 | |
2-Methylresorcin | 0,14 | |
6-Methyl-m-aminophenol | 0,42 | |
Cetiol® OE46 | 0,50 | |
Honeyquat® 50 | 1,00 | |
Ajidew® NL 50 | 1,20 | |
Gluadin® WQ | 1,00 | |
Glycerinsäure | 0,50 | |
Ammoniak | 1,50 | |
Wasser | ad 100,00 | |
44. Cetylstearylalkohol (INCI-Bezeichnung: Cetearyl Alcohol) (COGNIS)@ | 45. Selbstemulgierendes Gemisch aus Mono-/Diglyceriden höherer gesättigter Fettsäuren mit Kaliumstearat (INCI-Bezeichnung: Glyceryl Stearate SE) (COGNIS)@ | 46. Di-n-octylether (INCI-Bezeichnung: Dicaprylyl Ether) (COGNIS) |
Texapon® NSO | 2,1 |
Wasserstoffperoxid (50%ig) | 12,0 |
Turpinal® SL47 | 1,7 |
Latekoll® D48 | 12,0 |
Lamesoft® PO 65 | 2,0 |
Gluadin® WQ | 0,3 |
Salcare® SC 96 | 1,0 |
Asparaginsäure | 0,1 |
Ameisensäure | 0,8 |
Wasser | ad 100,0 |
47. 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure (60% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Etidronic Acid) (COGNIS)@ | 48. Acrylester-Methacrylsäure-Copolymer (25% Aktivsubstanz) (BASF) |
Texapon® N 70 | 14,00 | |
Dehyton® K | 10,00 | |
Akypo® RLM 45 NV49 | 14,70 | |
Plantacare® 1200 UP | 4,00 | |
Lamesoft® PO 65 | 3,00 | |
Polymer P1, entsprechend DE 39 29 973 | 0,30 | |
Cremophor® RH 4050 | 0,80 | |
Adipinsäure | 0,30 | |
Benzoesäure | 0,30 | |
Elaidinsäure | 0,30 | |
Farbstoff C. I. 12 719 | 0,02 | |
Farbstoff C. I. 12 251 | 0,02 | |
Farbstoff C. I. 12 250 | 0,04 | |
Farbstoff C. I. 56 059 | 0,03 | |
Konservierung | 0,25 | |
Parfümöl | q.s. | |
Eutanol® G51 | 0,30 | |
Gluadin® WQ | 1,00 | |
Honeyquat® 50 | 1,00 | |
Salcare® SC 96 | 0,50 | |
Wasser | ad 100,00 | |
49. Laurylalkohol+4,5 Ethylenoxid-essigsäure-Natriumsalz (20,4% Aktivsubstanz) (CHEM-Y)@ | 50. Rizinus-Öl, hydriert + 45 Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung: PEG-40 Hydrogenated Castor Oil) (BASF)@ | 51. 2-Octyldodecanol (Guerbet-Alkohol) (INCI-Bezeichnung: Octyldodecanol) (COGNIS) |
Plantacare® 810 UP52 | 5,0 |
Thioglykolsäure | 8,0 |
Turpinal® SL | 0,5 |
Ammoniak (25%ig) | 7,3 |
Ammoniumcarbonat | 3,0 |
Cetyl/Stearyl-Alkohol | 5,0 |
Lamesoft® PO 65 | 0,5 |
Guerbet-Alkohol | 4,0 |
Salcare® SC 96 | 3,0 |
Gluadin® WQ | 2,0 |
Glutarsäure | 0,2 |
Camphersäure | 0,5 |
Parfümöl | q. s. |
Wasser | ad 100,0 |
52. C8-C10-Alkylglucosid mit Oligomerisationsgrad 1,6 (ca. 60% Aktivsubstanz) (COGNIS) |
Plantacare® 810 UP | 5,0 |
gehärtetes Rizinusöl | 2,0 |
Lamesoft® PO 65 | 1,0 |
Kaliumbromat | 3,5 |
Nitrilotriessigsäure | 0,3 |
Zitronensäure | 0,2 |
Merquat® 55053 | 0,5 |
Hydagen® HCMF54 | 0,5 |
Weinsäure | 0,5 |
Gluadin® WQ | 0,5 |
Parfümöl | q. s. |
Wasser | ad 100,0 |
53. Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (8% Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Polyquartemium 7) (MOBIL OIL)@ | 54. Chitosan Pulver (INCI-Bezeichnung: Chitosan) (COGNIS) |
Claims (10)
1. Verwendung von kurzkettigen Carbonsäuren (A) mit einem Molekulargewicht kleiner
als 750 als Wirkstoff zur Restrukturierung keratinischer Fasern in kosmetischen
Mitteln.
2. Verwendung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen (A) in
Kombination mit Polymeren (G) eingesetzt werden.
3. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen (A) in Kombination mit Tensiden (E) eingesetzt werden.
4. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen (A) in Kombination mit Fettstoffen (D) eingesetzt werden.
5. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen (A) in Kombination mit Proteinhydrolysaten und/oder deren Derivaten
(H) eingesetzt werden.
6. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen (A) in Kombination mit UV-Filtern (J) eingesetzt werden.
7. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen (A) in Kombination mit Oxidationsfarbstoffvorprodukten (B) eingesetzt
werden.
8. Verwendung nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
Verbindungen (A) in Kombination mit direktziehenden Farbstoffen (C) eingesetzt
werden.
9. Verfahren zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischen Fasern,
dadurch gekennzeichnet, daß ein Mittel mit einem gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8
verwendeten Wirkstoffen auf die Fasern aufgetragen wird, wobei das Mittel nach einer
Einwirkzeit von 1 bis 45 Minuten wieder ausgespült wird.
10. Mittel zur Restrukturierung von Fasern, insbesondere keratinischer Fasern, die eine
Kombination aus
- a) dem Wirkstoff (A) und
- b) einem Polymer (G) enthalten.
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Owner name: HENKEL AG & CO. KGAA, 40589 DUESSELDORF, DE |
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