DE10048721A1 - Transparent biaxially-oriented, heat-set thermoplastic film with low heat-shrinkage contains a hydrolysis stabilizer, especially a phenolic compound, (polymeric) carbodiimide and oxazoline - Google Patents

Transparent biaxially-oriented, heat-set thermoplastic film with low heat-shrinkage contains a hydrolysis stabilizer, especially a phenolic compound, (polymeric) carbodiimide and oxazoline

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DE10048721A1 DE2000148721 DE10048721A DE10048721A1 DE 10048721 A1 DE10048721 A1 DE 10048721A1 DE 2000148721 DE2000148721 DE 2000148721 DE 10048721 A DE10048721 A DE 10048721A DE 10048721 A1 DE10048721 A1 DE 10048721A1
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Abstract

A mono- or multi-layer transparent, biaxially-oriented, heat-set film based mainly on a crystallizable thermoplastic also contains a hydrolysis stabilizer. An Independent claim is also included for production of the films by (co)extrusion, with the hydrolysis stabilizer being added as a pre-crystallized or pre-dried masterbatch before the extrusion.

Description

Die Erfindung betrifft eine transparente, hydrolysebeständige, orientierte Folie aus einem Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 1 µm bis 350 µm liegt. Die Folie enthält eine Kombination aus mindestens zwei Hydrolysestabilisatoren und zeichnet sich durch sehr gute optische und mechanische Eigenschaften sowie durch eine gute Verstreckbarkeit und eine wirtschaftliche Herstellung aus. Daneben zeigt die Folie eine hervorragende Hydrolysestabilität im Klimatest (1000 h bei 85°C und 95% relativer Feuchte). Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.The invention relates to a transparent, hydrolysis-resistant, oriented film a thermoplastic whose thickness is in the range of 1 µm to 350 µm. The foil contains a combination of at least two hydrolysis stabilizers and records very good optical and mechanical properties as well as good Stretchability and economical manufacture. The slide shows one next to it Excellent hydrolysis stability in the climate test (1000 h at 85 ° C and 95% relative Humidity). The invention further relates to a method for producing this film and their use.

Transparente Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten mit einer Dicke zwischen 1 µm und 350 µm sind hinreichend bekannt. Diese Folien besitzen eine unzureichende Hydrolysestabilität im Klimatest, so dass sich weder die Folien noch die daraus hergestellten Artikel für Anwendungen eignen, für die eine hohe Hydrolysebeständigkeit gefordert ist. Diese Folien werden bei den Belastungen im Klimatest zerstört, d. h. die mechanischen Eigenschaften gehen aufgrund von Versprödung stark zurück, so dass die Folie unbrauchbar ist.Transparent film made of crystallizable thermoplastics with a thickness between 1 µm and 350 µm are well known. These foils have an inadequate one Hydrolysis stability in the climatic test, so that neither the films nor the ones from them manufactured articles are suitable for applications for which a high Resistance to hydrolysis is required. These foils are used in the loads Climate test destroyed, d. H. the mechanical properties go due to Embrittlement strongly so that the film is unusable.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine transparente, hydrolysebeständige, orientierte Folie mit einer Dicke von 1-350 µm bereitzustellen, die neben einer wirtschaftlichen Herstellung, einer guten Verstreckbarkeit, guten mechanischen sowie optischen Eigenschaften insbesondere eine hervorragende Hydrolysestabilität im Klimatest aufweist und bei Temperaturbelastung nicht versprödet.The object of the present invention was to provide a transparent, hydrolysis-resistant, to provide oriented film with a thickness of 1-350 microns, in addition to a economical production, good stretchability, good mechanical as well optical properties in particular an excellent hydrolysis stability in the Has a climatic test and does not become brittle when exposed to temperature.

Eine gute Hydrolysebeständigkeit bedeutet, dass die Folie im Klimatest (Feuchte- Langtest) nach 1000 Stunden bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte im Autoklaven Reißfestigkeiten von < 100 N/15 mm in Längs- und Querrichtung aufweist. Good resistance to hydrolysis means that the film is subjected to a climatic test (moisture Long test) after 1000 hours at 85 ° C and 95% relative humidity in the autoclave Tear strength of <100 N / 15 mm in the longitudinal and transverse directions.  

Zu den guten optischen Eigenschaften zählt beispielsweise eine hohe Lichttransmission (< 80%), ein hoher Oberflächenglanz (< 100), eine niedrige Trübung (< 30%) sowie eine niedrige Gelbzahl (YID < 10).Good optical properties include, for example, high ones Light transmission (<80%), high surface gloss (<100), low haze (<30%) and a low yellow number (YID <10).

Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählt unter anderem eine hoher E-Modul (EMD < 3200 N/mm2; ETD < 3500 N/mm2) sowie gute Reißfestigkeitswerte (in MD < 100 N/mm2; in TD < 130 N/mm2).The good mechanical properties include a high modulus of elasticity (E MD <3200 N / mm 2 ; E TD <3500 N / mm 2 ) and good tensile strength values (in MD <100 N / mm 2 ; in TD <130 N) / mm 2 ).

Zu der guten Verstreckbarkeit zählt, dass sich die Folie bei ihrer Herstellung sowohl in Längs- als auch in Querrichtung hervorragend und ohne Abrisse orientieren läßt.Good stretchability means that the film can be manufactured both in Can be oriented longitudinally as well as transversely and without tears.

Zu der wirtschaftlichen Herstellung zählt, dass die Rohstoffe bzw. die Rohstoffkomponenten, die zur Herstellung der Folie benötigt werden, mit handelsüblichen Industrietrocknern, wie Vakuumtrockner, Wirbelschichttrockner, Fließbetttrockner oder Festbetttrockner (Schachttrockner), getrocknet werden können. Wesentlich ist, dass die Rohstoffe nicht verkleben und nicht thermisch abgebaut werden.The economic production includes that the raw materials or Raw material components that are required to manufacture the film with commercial industrial dryers, such as vacuum dryers, fluidized bed dryers, Fluid bed dryer or fixed bed dryer (shaft dryer), can be dried. It is essential that the raw materials do not stick together and are not thermally broken down become.

Keine Versprödungen bei Temperaturbelastung bedeutet, dass die Folie nach 1000 Stunden Tempervorgang bei 130°C in einem Umluftofen keine Versprödung und keine schlechten mechanischen Eigenschaften aufweist.No embrittlement when exposed to temperature means that the film after 1000 Hours of annealing at 130 ° C in a forced air oven, no embrittlement and has no poor mechanical properties.

Gelöst wird die Aufgabe durch Bereitstellung einer transparenten, biaxial orientierten, vorzugsweise 1 bis 350 µm dicken Folie, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und die sich durch eine gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Hydrolysebeständigkeit auszeichnet. Zur Erzielung der gewünschten Hydrolysestabilität enthält die Folie eine Kombination von mindestens zwei Hydrolysestabilisatoren.The task is solved by providing a transparent, biaxially oriented, preferably 1 to 350 microns thick film, which as a main component contains crystallizable thermoplastics and which is characterized by a compared to the stand the technology is characterized by improved resistance to hydrolysis. To achieve the Desired hydrolysis stability, the film contains a combination of at least two hydrolysis stabilizers.

Die erfindungsgemäße transparente Folie enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten. The transparent film according to the invention contains one as the main component crystallizable thermoplastics.  

Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbaren Thermoplasten kristallisierbare Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare Compounds (Mischungen), kristallisierbares Rezyklat und andere Variationen von kristallisierbaren Thermoplasten.According to the invention, crystallizable thermoplastics are understood to be crystallizable Homopolymers, crystallizable copolymers, crystallizable compounds (Mixtures), crystallizable recyclate and other variations of crystallizable Thermoplastics.

Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplasten sind beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, wobei Polyethylenterephthalat bevorzugt ist.Suitable crystallizable or partially crystalline thermoplastics are, for example Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, wherein Polyethylene terephthalate is preferred.

Die Standardviskosität SV (DCE) des Polyethylenterephthalates, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 600 und 1000, vorzugsweise zwischen 700 und 900.The standard viscosity SV (DCE) of the polyethylene terephthalate, measured in Dichloroacetic acid according to DIN 53728, is between 600 and 1000, preferably between 700 and 900.

Die erfindungsgemäßen Folien enthalten eine Kombination aus mindestens zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren. Diese werden beliebig ausgewählt aus der Gruppe der phenolischen Stabilisatoren, Carbodiimiden und Oxazolinen. Zu den phenolischen Stabilisatoren zählen insbesondere sterisch gehinderte Phenolen, Thio­ bisphenole, Alkyliden-bisphenole, Alkyl-phenole, Hydroxybenzyl-Verbindungen, Acyl­ amino-phenole und Hydroxyphenylpropionate (entsprechende Verbindungen sind beispielsweise beschrieben in 'Kunststoffadditive', 2. Ausgabe, Gächter Müller, Carl Hanser-Verlag). Zu den Carbodiimiden zählen insbesondere polymere Carbodiimide, wobei die aromatischen Polycarbodiimide bevorzugt sind. Die Hydrolysestabilisatoren werden jeweils in Mengen von 0,05 bis 3,0 Gew.-% eingesetzt.The films according to the invention contain a combination of at least two various hydrolysis stabilizers. These are selected from the Group of phenolic stabilizers, carbodiimides and oxazolines. To the phenolic stabilizers include in particular sterically hindered phenols, thio bisphenols, alkylidene bisphenols, alkyl phenols, hydroxybenzyl compounds, acyl aminophenols and hydroxyphenylpropionates (corresponding compounds are described for example in 'Kunststoffadditive', 2nd edition, Gächter Müller, Carl Hanser-Verlag). The carbodiimides include in particular polymeric carbodiimides, the aromatic polycarbodiimides are preferred. The hydrolysis stabilizers are used in amounts of 0.05 to 3.0% by weight.

Die Gesamtkonzentration an Hydrolysestabilisatoren liegt zwischen 0,1 Gew.-% und 16 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-14,0 Gew.-%.The total concentration of hydrolysis stabilizers is between 0.1% by weight and 16% by weight, preferably 0.5-14.0% by weight.

Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,05 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 3 Gew.-% eingesetzt, wobei Stabilisatoren mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt sind. Besonders bevorzugte phenolische Hydrolysestabilisatoren sind Mischungen aus Irganox® 1010 und Irgafos® 168 (Ciba Geigy, Basel, Schweiz), wobei das Mischungsverhältnis zwischen 10 : 90 und 90 : 10 (Massenverhältnis) liegt.Phenolic stabilizers are used in an amount of 0.05 to 3% by weight, in particular 0.15 to 3 wt .-% used, stabilizers with a molecular weight of more than 500 g / mol are preferred. Particularly preferred phenolic Hydrolysis stabilizers are mixtures of Irganox® 1010 and Irgafos® 168 (Ciba  Geigy, Basel, Switzerland), the mixing ratio between 10:90 and 90:10 (Mass ratio).

Die aromatischen polymeren Carbodiimide werden vorzugsweise in Konzentrationsbereichen zwischen 0,2 Gew.-% und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,3 Gew.-% und 8 Gew.-% eingesetzt. Besonders bevorzugt sind aromatische Polycarbodiimide mit Molekulargewichten von < 3000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60°C bis 110°C, wobei die Stabaxol® P Typen der Firma Rhein- Chemie bevorzugt werden.The aromatic polymeric carbodiimides are preferably in Concentration ranges between 0.2 wt .-% and 10 wt .-%, in particular between 0.3 wt .-% and 8 wt .-% used. Are particularly preferred aromatic polycarbodiimides with molecular weights of <3000 g / mol and one Melting range from 60 ° C to 110 ° C, whereby the Stabaxol® P types from Rhein- Chemistry are preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Folie gemäß der Erfindung 0,2 Gew.-% bis 10 Gew.-% Stabaxol® P und 0,1 Gew.-% bis 6 Gew.-% Irganox® B561 (ein Blend aus 80 Gew.-% Irgafos® 168 und 20 Gew.-% Irganox® 1010) oder 0,1 Gew.-% bis 6 Gew.-% Irganox® B225 (ein Blend aus 50 Gew.-% Irgafos® 168 und 50 Gew.-% Irganox® 1010).In a preferred embodiment, the film according to the invention contains 0.2% by weight up to 10% by weight of Stabaxol® P and 0.1% by weight to 6% by weight of Irganox® B561 (a Blend of 80% by weight Irgafos® 168 and 20% by weight Irganox® 1010) or 0.1% by weight up to 6% by weight Irganox® B225 (a blend of 50% by weight Irgafos® 168 and 50% by weight Irganox® 1010).

Die erfindungsgemäße Polyethylenterephthalat-Folie kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestes einer Kernschicht und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist. Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, dass das Polyethylenterephthalat der Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität besitzt, wie das Polyethylenterephthalat der Deckschicht(en), die an die Kernschicht angrenzt (angrenzen).The polyethylene terephthalate film according to the invention can be either single-layer or also be multi-layered. In the multilayer embodiment, the film is made of built up at least one core layer and at least one cover layer, wherein in particular a three-layer A-B-A or A-B-C structure is preferred. For this Embodiment, it is essential that the polyethylene terephthalate of the core layer has a similar standard viscosity as the polyethylene terephthalate Top layer (s) that are adjacent to the core layer.

In einer besonderen Ausführungsform können die Deckschichten der mehrschichtigen Folie auch aus einem Polyethylennaphthalat Homopolymeren oder aus Polyethylenterephthalat-Polyethylennaphthalat Copolymeren oder einem Compound bestehen. In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten ebenfalls ähnliche Standardviskositäten wie das Polyethylenterephthalat der Kernschicht. In a special embodiment, the cover layers of the multilayer Foil also from a polyethylene naphthalate homopolymer or Polyethylene terephthalate-polyethylene naphthalate copolymers or a compound consist. In this embodiment, the thermoplastics have the cover layers similar standard viscosities as the polyethylene terephthalate Core layer.  

In der mehrschichtigen Ausführungsform sind die Hydrolysestabilisatoren vorzugsweise in der Basisschicht enthalten. Jedoch können nach Bedarf auch die Deckschichten mit Hydrolysestabilisatoren, in den für die Monofolie angegebenen Konzentrationen ausgerüstet sein. Anders als in der einschichtigen Ausführungsform bezieht sich hier die Konzentration der Stabilisatoren auf das Gewicht der ausgerüsteten Schicht.In the multi-layer embodiment, the hydrolysis stabilizers preferably contained in the base layer. However, if necessary, the Cover layers with hydrolysis stabilizers, in the specified for the monofilm Concentrations. Different from the single-layer embodiment here the concentration of the stabilizers relates to the weight of the equipped layer.

Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.The film can also have a scratch-resistant coating on at least one side be provided with a copolyester or with an adhesion promoter.

Messungen ergaben, dass die Folie gemäß der Erfindung den Klimatest der Automobilindustrie (1000 Stunden bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte) besteht, d. h. die Reißfestigkeit liegt nach diesem Klimatest bei < 100 N/15 mm. Darüber hinaus ergaben Messungen, dass die erfindungsgemäße Folie bei Temperaturbelastungen von 130°C über einen Zeitraum von 1000 Stunden nicht versprödet.Measurements showed that the film according to the invention passed the climate test Automotive industry (1000 hours at 85 ° C and 95% relative humidity), d. H. the tensile strength after this climatic test is <100 N / 15 mm. Furthermore measurements showed that the film of the invention at temperature loads of 130 ° C over a period of 1000 hours does not become brittle.

Der Oberflächenglanz, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°) ist größer als 100, vorzugsweise größer als 120, die Lichttransmission L, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt mehr als 80%, vorzugsweise mehr als 82% und die Trübung der Folie, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt weniger als 30%, vorzugsweise weniger als 25%, welches für die erzielte Hydrolysestabilität überraschend gut ist.The surface gloss, measured according to DIN 67530 (measuring angle 20 °) is greater than 100, preferably greater than 120, the light transmission L, measured in accordance with ASTM D 1003, is more than 80%, preferably more than 82% and the haze of the film, measured according to ASTM D 1003, is less than 30%, preferably less than 25%, which is surprisingly good for the hydrolysis stability achieved.

Desweiteren ist die erfindungsgemäße Folie ohne Umweltbelastung und ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar.Furthermore, the film according to the invention is without environmental pollution and without loss the mechanical properties can be easily recycled.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann beispielsweise nach dem Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen.The production of the film according to the invention can, for example, according to the Extrusion processes take place in an extrusion line.

Erfindungsgemäß werden die Hydrolysestabilisatoren über die Masterbatch- Technologie zugegeben. Der bzw. die Hydrolysestabilisatoren werden in einem Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterial kommen der Thermoplast selbst, wie z. B. das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten verträglich sind, in Frage.According to the invention, the hydrolysis stabilizers are Technology admitted. The one or more hydrolysis stabilizers Carrier material fully dispersed. The thermoplastic itself comes as a carrier material,  such as B. the polyethylene terephthalate or other polymers with the Thermoplastics are acceptable.

Bevorzugt bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht der Masterbatche ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit homogene Eigenschaften erreicht werden.It is preferred with the masterbatch technology that the grain size and the Bulk weight of the master batches similar to the grain size and bulk density of the Thermoplastic is so that a homogeneous distribution and thus homogeneous Properties can be achieved.

Die Polyesterfolien können nach bekannten Verfahren aus einem Polyesterrohstoff mit ggf. weiteren Rohstoffen, den Hydrolysestabilisatoren und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von 0,1 bis max. 30 Gew.-% sowohl als Monofolie als auch als mehrschichtige, ggf. koextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise Partikel enthält und die andere Oberfläche keine Partikel enthält oder alle Schichten Partikel enthalten. Ebenso können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren mit einer üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden.The polyester films can be made from a polyester raw material by known methods optionally other raw materials, the hydrolysis stabilizers and / or other customary ones Additives in the usual amount from 0.1 to max. 30% by weight both as mono film and as multilayer, possibly coextruded films with the same or different trained surfaces are produced, one surface for example Contains particles and the other surface contains no particles or all Layers of particles. Likewise, one or both surfaces of the film provided with a conventional functional coating by known methods become.

Erfindungswesentlich ist, dass die Masterbatche, welche die Hydrolysestabilisatoren enthalten, vorkristallisiert bzw. vorgetrocknet werden. Diese Vortrocknung beinhaltet ein gradielles Erhitzen der Masterbatche unter reduziertem Druck (20 bis 80 mbar, vorzugsweise 30 bis 60 mbar, insbesondere 40 bis 50 mbar) und unter Rühren und gegebenenfalls ein Nachtrocknen bei konstanter, erhöhter Temperatur ebenfalls unter reduziertem Druck. Die Masterbatche werden vorzugsweise bei Raumtemperatur aus einem Dosierbehälter in der gewünschten Abmischung zusammen mit den Polymeren der Basis- und/oder Deckschichten und ggf. anderen Rohstoffkomponenten chargenweise in einem Vakuumtrockner, der im Laufe der Trocken- bzw. Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 10°C bis 160°C, vorzugsweise 20°C bis 150°C, insbesondere 30°C bis 130°C durchläuft, gefüllt. Während der ca. 6-stündigen, vorzugsweise 5-stündigen, insbesondere 4-stündigen Verweilzeit wird die Rohstoffmischung mit 10 bis 70 Upm, vorzugsweise 15 bis 65 Upm, insbesondere 20 bis 60 Upm gerührt. Das so vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in einem nachgeschalteten ebenfalls evakuierten Behälter bei 90° bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 170°C, insbesondere 110°C bis 160°C für 2 bis 8 Stunden, vorzugsweise 3 bis 7 Stunden, insbesondere 4 bis 6 Stunden nachgetrocknet.It is essential to the invention that the masterbatches, which are the hydrolysis stabilizers contain, be pre-crystallized or pre-dried. This pre-drying includes Gradual heating of the masterbatches under reduced pressure (20 to 80 mbar, preferably 30 to 60 mbar, in particular 40 to 50 mbar) and with stirring and optionally after-drying at a constant, elevated temperature also under reduced pressure. The masterbatches are preferably made at room temperature a dosing container in the desired mixture together with the polymers the base and / or cover layers and possibly other raw material components in batches in a vacuum dryer, which in the course of the drying or dwell time a temperature range from 10 ° C to 160 ° C, preferably 20 ° C to 150 ° C, passes through in particular 30 ° C to 130 ° C, filled. During the approximately 6-hour the residence time is preferably 5 hours, in particular 4 hours Raw material mixture with 10 to 70 rpm, preferably 15 to 65 rpm, in particular 20  stirred up to 60 rpm. The raw material mixture thus pre-crystallized or pre-dried in a downstream likewise evacuated container at 90 ° to 180 ° C, preferably 100 ° C to 170 ° C, in particular 110 ° C to 160 ° C for 2 to 8 hours, preferably post-dried for 3 to 7 hours, in particular 4 to 6 hours.

Bei dem bevorzugtem Extrusionsverfahren zur Herstellung der Folie wird das aufgeschmolzene Polymermaterial mit den Additiven durch eine Schlitzdüse extrudiert und als weitgehend amorphe Vorfolie auf einer Kühlwalze abgeschreckt. Diese Folie wird anschließend erneut erhitzt und in Längs- und Querrichtung bzw. in Quer- und Längsrichtung bzw. in Längs-, in Quer- und nochmals und Längsrichtung und/oder Querrichtung gestreckt. Die Strecktemperaturen liegen im allgemeinen bei TG + 10°C bis TG + 60°C (TG = Glastemperatur), das Streckverhältnis der Längsstreckung liegt üblicherweise bei 2 bis 6, insbesondere bei 3 bis 4, 5, das der Querstreckung liegt bei 2 bis 5, insbesondere bei 3 bis 4, 5 und das der ggf. durchgeführten zweiten Längs- und Querstreckung liegt bei 1, 1 bis 5. Die erste Längsstreckung kann ggf. gleichzeitig mit der Querstreckung (Simultanstreckung) durchgeführt werden. Anschließen folgt die Thermofixierung der Folie bei Ofentemperaturen von 180 bis 260°C, insbesondere bei 220 bis 250°C. Anschließend wird die Folie abgekühlt und gewickelt.In the preferred extrusion process for producing the film, the melted polymer material with the additives is extruded through a slot die and quenched as a largely amorphous pre-film on a chill roll. This film is then heated again and stretched in the longitudinal and transverse directions or in the transverse and longitudinal directions or in the longitudinal, transverse and again and longitudinal and / or transverse directions. The stretching temperatures are generally T G + 10 ° C to T G + 60 ° C (T G = glass temperature), the stretching ratio of the longitudinal stretching is usually 2 to 6, in particular 3 to 4, 5, that of the transverse stretching 2 to 5, in particular 3 to 4, 5 and that of the second longitudinal and transverse stretching which may be carried out is 1, 1 to 5. The first longitudinal stretching can optionally be carried out simultaneously with the transverse stretching (simultaneous stretching). The film is then heat-set at furnace temperatures of 180 to 260 ° C, especially at 220 to 250 ° C. The film is then cooled and wrapped.

Es war mehr als überraschend, dass mittels Masterbatch-Technologie, einer geeigneten Vortrocknung und/oder Vorkristalilisation und dem Einsatz von Hydrolysestabilisatoren eine hydrolyse- und hochtemperaturstabile Folie mit dem geforderten Eigenschaftsprofil wirtschaftlich und ohne Verklebung im Trockner herstellbar ist.It was more than surprising that using masterbatch technology, one suitable predrying and / or pre-crystallization and the use of Hydrolysis stabilizers a hydrolysis and high temperature stable film with the required profile of properties economically and without gluing in the dryer can be produced.

Sehr überraschend war ebenfalls, dass bei diesem hervorragenden Resultat und der geforderten Hydrolysestabilität der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht ausgerüsteten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht negativ beeinflußt ist.It was also very surprising that with this excellent result and the required hydrolysis stability of the yellowness index of the film compared to one not equipped film is not adversely affected within the scope of the measurement accuracy.

  • - Es wurden kaum Ausgasungen, kaum Düsenablagerungen, keine Rahmenausdampfungen beobachtet, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine hervorragende Planlage hat. - There were hardly any outgassing, hardly any nozzle deposits, none Frame evaporation observed, which gives the film an excellent look and has an excellent profile and flatness.  
  • - Die erfindungsgemäße Folie zeichnet sich durch eine hervorragende Streckbarkeit aus, so dass sie verfahrenssicher und stabil auf high speed film lines bis zu Geschwindigkeiten von 420 m/min produktionssicher hergestellt werden kann.- The film according to the invention is characterized by an excellent Stretchability, so that it is reliable and stable on high speed film lines up to speeds of 420 m / min can be.

Damit ist eine solche Folie auch wirtschaftlich rentabel.Such a film is also economically viable.

Desweiteren ist sehr überraschend, dass auch das Regenerat wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen.Furthermore, it is very surprising that the regrind can also be used again, without negatively affecting the yellowness index of the film.

Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für flexible Leiter in der Automobilindustrie, für Flachkabel, für flexible, gedruckte Schaltungen, für Kondensatoren, für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, Anwendungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile, Schattenmatten, Elektroanwendungen.Due to the surprising combination of excellent properties, the film according to the invention excellent for a large number of different applications, for example for flexible conductors in the automotive industry, for flat cables, for flexible, printed circuits, for capacitors, for interior paneling, for Exhibition stand construction and exhibition articles, as displays, for signs, for protective glazing from Machines and vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as Promotional items, laminating medium, for greenhouses, roofing, Exterior cladding, covers, applications in the construction sector and Illuminated advertising profiles, shadow mats, electrical applications.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments.

Die Messungen der einzelnen Eigenschaften erfolgt dabei gemäß der folgenden Normen bzw. Verfahren:The individual properties are measured according to the following Standards and procedures:

Meßmethodenmeasurement methods Klimatest (Feuchte Langzeittest)Climate test (long-term humidity test)

Im Klimatest (Feuchte Langzeittest) wird die Folie 1000 h bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte im Autoklaven gelagert. Nach dieser Lagerung wird die Reißfestigkeit in Längs- und Querrichtung nach ISO 527-1-2 gemessen. Die Reißfestigkeit muß bei < 100 N/15 mm liegen, um die Anforderungen der Automobilindustrie zu erfüllen.In the climate test (long-term humidity test), the film becomes 1000 h at 85 ° C and 95% relative Humidity stored in the autoclave. After this storage the tensile strength in  Longitudinal and transverse direction measured according to ISO 527-1-2. The tensile strength must be <100 N / 15 mm to meet the requirements of the automotive industry.

HochtemperaturfestigkeitHigh temperature strength

Die Hochtemperaturfestigkeit wird gemäß IPC TM 650 2.4.9 nach 1000 h Temperung bei 130°C im Umlufttrockenschrank bestimmt. Nach dieser Temperung muß die Reißfestigkeit nach ISO 527-1-2 bei < 100 N/15 mm liegen, um die Anforderungen der Automobilindustrie zu erfüllen.The high temperature resistance is determined according to IPC TM 650 2.4.9 after annealing for 1000 h determined at 130 ° C in a circulating air dryer. After this tempering the Tear strength according to ISO 527-1-2 is <100 N / 15 mm to meet the requirements of Automotive industry.

Oberflächenglanzsurface gloss

Der Oberflächenglanz wir bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen. Hierbei ist die 'Innenseite' die der Abzugswalze zugewandte Seite der Folie und die 'Außenseite' die der Abzugswalze abgewandte Seite der Folie.The surface gloss is measured at a measuring angle of 20 ° according to DIN 67530. Here, the 'inside' is the side of the film facing the take-off roller and the 'Outside' is the side of the film facing away from the take-off roller.

Lichttransmissionlight transmission

Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.Below the light transmission is the ratio of the total transmitted light to understand the amount of incident light.

Die Lichttransmission wird mit dem Messgerät "® HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The light transmission is measured using the "® HAZEGARD plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003 measured.

Trübungcloudiness

Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel kleiner 2,5° ermittelt.Haze is the percentage of light that passes through the radiated light beam deviates by more than 2.5 ° on average. The sharpness will determined at an angle of less than 2.5 °.

Die Trübung wird mit dem Messgerät "HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The turbidity is measured using the "HAZEGARD plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003 measured.

Oberflächendefektesurface defects

Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt. The surface defects are determined visually.  

Mechanische EigenschaftenMechanical properties

Der E-Modul und die Reißfestigkeit werden in Längs- und Querrichtung nach ISO 527- 1-2 gemessen.The modulus of elasticity and tensile strength are determined in the longitudinal and transverse directions according to ISO 527- 1-2 measured.

SV (DCE), IV (DVE)SV (DCE), IV (DVE)

Die Standardviskosität SV.(DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure gemessen.The standard viscosity SV. (DCE) is based on DIN 53726 in dichloroacetic acid measured.

Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität
The intrinsic viscosity (IV) is calculated from the standard viscosity as follows

IV (DCE) = 6,67 . 10-4SV(DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67. 10 -4 SV (DCE) + 0.118

BeispieleExamples

Die Additive zur Erzielung des Hydrolyseschutzes wurden in Form von verschiedenen Masterbatchen zudosiert.The additives to achieve hydrolysis protection were in the form of various Masterbatch added.

Das Masterbatch MB1 setzt sich aus 6 Gew.-% des phenolischen Hydrolysestabilisators Irganox® B561 (ein Blend aus 80 Gew.-% Irgafos® 168 und 20 Gew.-% Irganox® 1010; Ciba Geigy, Basel, Schweiz). und 94 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m3 und einen Erweichungspunkt von 69°C.The masterbatch MB1 consists of 6% by weight of the phenolic hydrolysis stabilizer Irganox® B561 (a blend of 80% by weight Irgafos® 168 and 20% by weight Irganox® 1010; Ciba Geigy, Basel, Switzerland). and 94% by weight of polyethylene terephthalate together. The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 69 ° C.

Das Masterbatch MB2 setzt sich aus 20 Gew.-% des Carbodiimid Hydrolysestabilisators Stabaxol® P (Rhein Chemie, Mannheim, Deutschland) und 80 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m3 und einen Erweichungspunkt von 71°C.The masterbatch MB2 is composed of 20% by weight of the carbodiimide hydrolysis stabilizer Stabaxol® P (Rhein Chemie, Mannheim, Germany) and 80% by weight of polyethylene terephthalate. The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 71 ° C.

Beispiel 1example 1

Es wird eine 75 µm dicke, transparente Folie hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat, 0,2 Gew.-% Siliciumdioxid (Sylobloc®, Grace, Worms, Deutschland) als Antiblockmittel und 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.-% Hydrolysestabilisator) enthält. A 75 µm thick, transparent film is produced, which is the main component Polyethylene terephthalate, 0.2% by weight silicon dioxide (Sylobloc®, Grace, Worms, Germany) as an antiblocking agent and 10% by weight of MB1 (0.6% by weight Hydrolysis stabilizer) contains.  

Zwecks homogener Verteilung wird das Siliciumdioxid, das im Polyethylenterephthalat nicht löslich ist, beim Rohstoffhersteller in das Polyethylenterephthalat eingearbeitet.For the purpose of homogeneous distribution, the silicon dioxide contained in the polyethylene terephthalate is not soluble, incorporated into the polyethylene terephthalate by the raw material manufacturer.

Das Polyethylenterephthalat, aus dem die transparente Folie hergestellt wird, hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 810, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g entspricht.The polyethylene terephthalate from which the transparent film is made has one Standard viscosity SV (DCE) of 810, indicating an intrinsic viscosity IV (DCE) of Corresponds to 0.658 dl / g.

60 Gew.-% des Polyethylenterephthalates, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat- Rezyklat und 10 Gew.-% MB1 werden bei Raumtemperatur aus separaten Dosierbehältern in einem Vakuumtrockner gefüllt, der von dem Einfüllzeitpunkt bis zum Ende der Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 25°C bis 130°C durchläuft. Während der ca. 4-stündigen Verweilzeit wird das Rohstoffgemisch mit 61 Upm gerührt.60% by weight of the polyethylene terephthalate, 30% by weight of polyethylene terephthalate Recyclate and 10 wt .-% MB1 are separated at room temperature Dosing containers filled in a vacuum dryer from the time of filling to At the end of the dwell time, a temperature range of 25 ° C to 130 ° C passes. During the approx. 4-hour dwell time, the raw material mixture is at 61 rpm touched.

Das vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in dem nachgeschalteten, ebenfalls unter Vakuum stehenden Hopper bei 140°C 4 Stunden nachgetrocknet. Anschließend wird mit dem beschriebenen Extrusionsverfahren die 75 µm Monofolie hergestellt.The pre-crystallized or pre-dried raw material mixture is in the downstream hopper, also under vacuum, at 140 ° C for 4 hours dried. Then the extrusion process described 75 microns Monofilm made.

Beispiel 2Example 2

Analog Beispiel 1 wird eine 75 µm dicke Monofolie hergestellt. In Abänderung zu Beispiel 1 enthält die Folie 2 Gew.-% MB1 (0,12 Gew.-% Hydrolysestabilisator) und 10 Gew.-% MB2. Das Masterbatch wird zusammen mit den anderen Rohstoffkomponenten wie in Beispiel 1 beschrieben vorgetrocknet.Analogously to Example 1, a 75 μm thick monofilm is produced. Amending to Example 1 contains 2% by weight of MB1 (0.12% by weight of hydrolysis stabilizer) and 10% by weight of the film. MB2. The masterbatch is shared with the others Raw material components predried as described in Example 1.

Beispiel 3Example 3

Analog Beispiel 1 wird eine 75 µm dicke Monofolie hergestellt, die 0,2 Gew.-% Siliciumdioxid (Sylobloc, Grace, Worms, Deutschland), 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.-% phenolischer Hydrolysestabilisator) und 10 Gew.-% MB2 (2 Gew.-% Carbodiimid) enthält. Analogously to Example 1, a 75 μm thick monofilm is produced which contains 0.2% by weight Silicon dioxide (Sylobloc, Grace, Worms, Germany), 10% by weight MB1 (0.6% by weight phenolic hydrolysis stabilizer) and 10% by weight of MB2 (2% by weight of carbodiimide) contains.  

Beispiel 4Example 4

Nach der Koextrusionstechnologie wird eine 75 µm dicke mehrschichtige Polyethylenterephthalat-Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschichten repräsentieren. Die Kernschicht ist 71 µm dick und die beiden Deckschichten, die die Kernschicht überziehen, sind jeweils 2 µm dick.According to the co-extrusion technology, a 75 µm thick multilayer Polyethylene terephthalate film made with the layer order A-B-A, where B is the Core layer and A represent the cover layers. The core layer is 71 µm thick and the two cover layers that cover the core layer are each 2 µm thick.

Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat ist identisch mit dem aus Beispiel 1, enthält aber kein Siliciumdioxid (Sylobloc). Die Kernschicht enthält 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.-% Hydrolysestabilisator).The polyethylene terephthalate used for the core layer B is identical to that from Example 1, but contains no silicon dioxide (Sylobloc). The core layer contains 10% by weight MB1 (0.6 wt% hydrolysis stabilizer).

Das Polyethylenterephthalat der Deckschichten A ist identisch mit Polyethylenterephthalat aus Beispiel 1, d. h. der Deckschichtrohstoff ist mit 0,2 Gew.-% Sylobloc ausgerüstet. Die Deckschichten enthalten 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.-% Hydrolysestabilisator).The polyethylene terephthalate of the outer layers A is identical to Polyethylene terephthalate from Example 1, i.e. H. the top layer raw material is 0.2% by weight Sylobloc equipped. The cover layers contain 10% by weight of MB1 (0.6% by weight Hydrolysis stabilizer).

Für die Kernschicht werden 60 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat und 10 Gew-% des Masterbatches MB1 entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet. Der Deckschichtrohstoff und das Masterbatch für die Deckschichten werden analog zur Kernschicht vorkristallisiert und getrocknet.60% by weight of polyethylene terephthalate, 30% by weight of Polyethylene terephthalate recyclate and 10% by weight of the masterbatch MB1 pre-crystallized, pre-dried and post-dried according to Example 1. The Top layer raw material and the masterbatch for the top layers are analogous to Core layer pre-crystallized and dried.

Beispiel 5Example 5

Beispiel 4 wird wiederholt. Anstelle MB1 wird nun in der Basisschicht B und den Deckschichten A 10 Gew.-% MB2 (2 Gew.-% Carbodiimid) zudosiert.Example 4 is repeated. Instead of MB1 is now in the base layer B and Top layers A 10% by weight of MB2 (2% by weight of carbodiimide) were metered in.

Beispiel 6Example 6

Beispiel 4 wird wiederholt. Im Unterschied zu Beispiel 4 enthält die Basisschicht B nun zusätzlich 10 Gew.-% MB2 (2 Gew.-% Carbodiimid).Example 4 is repeated. In contrast to example 4, the base layer B now contains additionally 10% by weight of MB2 (2% by weight of carbodiimide).

Für die Kernschicht werden demnach 50 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat 10 Gew.-% MB1 und 10 Gew-% MB2 entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet. Der Deckschichtrohstoff und das Masterbatch für die Deckschichten werden analog zur Kernschicht vorkristallisiert und getrocknet.Accordingly, 50% by weight of polyethylene terephthalate, 30% by weight of Polyethylene terephthalate recyclate 10 wt .-% MB1 and 10 wt .-% MB2 accordingly  Example 1 pre-crystallized, pre-dried and post-dried. The top layer raw material and the masterbatch for the top layers become analogous to the core layer pre-crystallized and dried.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch wird auf die Zugabe eines Hydrolysestabilisators verzichtet. Die 75 µm dicke Monofolie enthält demnach neben PET lediglich 0,2 Gew.- % Silciumdioxid (Sylobloc, Grace, Deutschland).Example 1 is repeated, but the addition of a hydrolysis stabilizer waived. The 75 µm thick monofilm therefore contains only 0.2% by weight in addition to PET % Silicon dioxide (Sylobloc, Grace, Germany).

Das Eigenschaftsprofil der hergestellten Folien ist in Tabelle 1 zusammengefasst. The property profile of the films produced is summarized in Table 1.  

Tabelle 1 Table 1

Eigenschaftsprofil der hergestellten Folien Property profile of the films produced

Claims (15)

1. Transparente, biaxial orientierte ein- oder mehrschichtige Folie, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und die mindestens eine Kombination von zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren enthält.1. Transparent, biaxially oriented single or multilayer film, which as Main component contains a crystallizable thermoplastic and the at least a combination of two different hydrolysis stabilizers contains. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren ausgewählt werden aus einer oder mehreren der folgenden Verbindungsklassen: phenolische Stabilisatoren, Carbodiimide und Oxazoline.2. Film according to claim 1, characterized in that the Hydrolysis stabilizers are selected from one or more of the following classes of compounds: phenolic stabilizers, carbodiimides and Oxazolines. 3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 16,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht, in welcher sie vorhanden sind, eingesetzt werden.3. Film according to claim 1 or 2, characterized in that the Hydrolysis stabilizers in a total amount of 0.1 to 16.0% by weight, based on the weight of the layer in which they are present become. 4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kombination der Hydrolysestabilisatoren eine Mischung aus phenolischen Stabilisatoren ist.4. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Combination of the hydrolysis stabilizers a mixture of phenolic Is stabilizers. 5. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kombination der Hydrolysestabilisatoren eine Mischung aus phenolischen Stabilisatoren und Carbodiimiden ist.5. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Combination of the hydrolysis stabilizers a mixture of phenolic Stabilizers and carbodiimides. 6. Folie nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die phenolischen Stabilisatoren in einer Konzentration von 0,1 bis 6,0 Gew.-% und die Carbodiimide in einer Konzentration von 0,2 bis 10 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht der der Schicht, in welcher der Stabilisator vorhanden ist) eingesetzt werden. 6. Film according to claim 5, characterized in that the phenolic Stabilizers in a concentration of 0.1 to 6.0 wt .-% and the Carbodiimides in a concentration of 0.2 to 10 wt .-% (in each case the weight of the layer in which the stabilizer is present) be used.   7. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie mehrschichtig ist und aus einer Basisschicht B und mindestens einer Deckschicht A besteht.7. Film according to one of claims 1 to 6, characterized in that the The film is multilayered and consists of a base layer B and at least one Cover layer A exists. 8. Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren in der Basisschicht und/oder der(den) Deckschichten enthalten sein können.8. Film according to claim 7, characterized in that the Hydrolysis stabilizers in the base layer and / or the top layer (s) can be included. 9. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass der kristallisierbare Thermoplast ein Polyethylenterephthalat Homopolymer, Polyethylennaphthalat Homopolymer, Polyethylenterephthalat- Polyethylennaphthalat Copolymer oder ein Polyethylenterephthalat- Polyethylennaphthalat Compound ist.9. Film according to one of claims 1 to 8, characterized in that the crystallizable thermoplastic a polyethylene terephthalate homopolymer, Polyethylene naphthalate homopolymer, polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate copolymer or a polyethylene terephthalate Is polyethylene naphthalate compound. 10. Folie nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisschicht und die Deckschicht(en) die gleichen oder verschiedene kristallisierbare Thermoplasten enthalten, wobei diese ausgewählt sind aus: Polyethylenterephthalat Homopolymer, Polyethylennaphthalat Homopolymer, Polyethylenterephthalat- Polyethylennaphthalat Copolymer und Polyethylenterephthalat- Polyethylennaphthalat Compound.10. Film according to claim 7, characterized in that the base layer and the Cover layer (s) the same or different crystallizable thermoplastics included, these being selected from: polyethylene terephthalate Homopolymer, polyethylene naphthalate homopolymer, polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate copolymer and polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate compound. 11. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren bei der Folienherstellung als Masterbatch zugegeben wurde und das entsprechende Hydrolysestabilisatoren-Masterbatch vor der Zugabe vorgetrocknet (vorkristallisiert) wurde.11. Film according to one of claims 1 to 10, characterized in that the Hydrolysis stabilizers added as a masterbatch in film production was and the corresponding hydrolysis stabilizer masterbatch before Addition was pre-dried (pre-crystallized). 12. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Gesamtdicke von 1 µm bis 350 µm besitz. 12. Film according to one of claims 1 to 11, characterized in that it has a total thickness of 1 µm to 350 µm.   13. Transparente, biaxial orientierte ein- oder mehrschichtige Folie mit einer Gesamtdicke von 1 µm bis 350 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und nach einer Klimabehandlung von 1000 Stunden bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte eine Reißfestigkeit von < 100 N/15 mm aufweist.13. Transparent, biaxially oriented single or multilayer film with one Total thickness from 1 µm to 350 µm, which is one of the main components contains crystallizable thermoplastics and after a climate treatment of 1000 hours at 85 ° C and 95% relative humidity a tensile strength of <100 N / 15 mm. 14. Verfahren zur Herstellung einer Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man aufgeschmolzenes, kristallisierbares, thermoplastisches Polymermaterial durch eine ein- oder mehrschichtige Schlitzdüse extrudiert und auf einer Kühlwalze abschreckt, anschließend in Längs- und Querrichtung oder in Quer- und Längsrichtung oder in Längs-, in Quer- und nochmals und Längsrichtung und/oder Querrichtung streckt, thermofixiert und aufwickelt, wobei im Fall der einschichtigen Folie das kristallisierbare, thermoplastische Polymermaterial mindestens eine Kombination von zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren enthält und im Fall der mehrschichtigen Folie mindestens das einer Schicht zugeordnete thermoplastische Polymermaterial mindestens eine Kombination von zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren enthält.14. A method for producing a film according to claim 1, characterized characterized that one melted, crystallizable, thermoplastic polymer material by a single or multi-layer Slot die extruded and quenched on a chill roll, then in In the longitudinal and transverse direction or in the transverse and longitudinal direction or in the longitudinal, in Stretches in the transverse and again and longitudinal and / or transverse directions, thermofixed and wound, whereby in the case of the single-layer film crystallizable, thermoplastic polymer material at least one Combination of two different hydrolysis stabilizers contains and in In the case of the multilayer film, at least that assigned to one layer thermoplastic polymer material at least a combination of two contains various hydrolysis stabilizers. 15. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 13 für flexible Leiter in der Automobilindustrie, für Flachkabel, für flexible, gedruckte Schaltungen, für Kondensatoren, für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, im Bausektor, als Lichtwerbeprofile, Schattenmatten und in Elektroanwendungen.15. Use of a film according to one of claims 1 to 13 for flexible conductors in in the automotive industry, for flat cables, for flexible, printed circuits, for Capacitors, for interior cladding, for exhibition stand construction and exhibition items, as displays, for signs, for protective glazing of machines and Vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as Promotional items, laminating medium, for greenhouses, roofing, External cladding, covers, in the construction sector, as illuminated advertising profiles, Shadow mats and in electrical applications.
DE2000148721 2000-09-29 2000-09-29 Transparent biaxially-oriented, heat-set thermoplastic film with low heat-shrinkage contains a hydrolysis stabilizer, especially a phenolic compound, (polymeric) carbodiimide and oxazoline Withdrawn DE10048721A1 (en)

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