DE10002158A1

DE10002158A1 - Amorphous, clear, thermoformable thermoplastic film, used for interior and exterior purposes, e.g. cladding, advertising, display and lighting, contains soluble flame retardant

Info

Publication number: DE10002158A1
Application number: DE2000102158
Authority: DE
Inventors: Ursula Murschall; Guenther Crass; Wolfgang Dietz
Original assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Current assignee: Mitsubishi Polyester Film GmbH
Priority date: 2000-01-20
Filing date: 2000-01-20
Publication date: 2001-07-26
Also published as: WO2001053406A1

Abstract

Amorphous, clear, flame-retardant, thermoformable film based on a crystallizable thermoplastic material (I), which is 30-1000 mu m thick, contains flame retardant(s) soluble in (I). An Independent claim is also included for the production of this film.

Description

Die Erfindung betrifft eine amorphe, transparente, flammhemmend ausgerüstete, thermoformbare Folie aus einem Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm liegt. Die Folie enthält mindestens ein Flammschutzmittel und gegebenenfalls einen Hydrolysestabilisator, die im Thermoplast löslich sind und in Form eines Masterbatches bei der Herstellung der Folie eingesetzt werden. Sie zeichnet sich durch sehr gute optische Eigenschaften sowie durch eine gute Thermoformbarkeit und eine wirtschaftliche Herstellung aus. Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.The invention relates to an amorphous, transparent, flame-retardant, Thermoformable film of a thermoplastic whose thickness is in the range of 30 microns to 1000 microns is. The film contains at least one flame retardant and optionally a hydrolysis stabilizer which are soluble in the thermoplastic and in the form of a Masterbatches are used in the production of the film. She stands out very good optical properties as well as good thermoformability and a economical production. The invention further relates to a process for the preparation this film and its use.

Transparente Folien aus kristallisierbaren Thermoplasten mit einer Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm sind hinreichend bekannt.Transparent films of crystallizable thermoplastics having a thickness in the range of 30 microns to 1000 microns are well known.

Diese Folien sind nicht flammhemmend ausgerüstet und nicht thermoformbar, so dass sich weder die Folien noch die daraus hergestellten Artikel bzw. Formkörper für Anwendungen eignen, wo Tiefziehfähigkeit und Brandschutz bzw. Schwerentflammbarkeit gefordert sind.These films are not flame retardant and not thermoformable, so that neither the films nor the articles or molded articles made therefrom for applications suitable where deep drawing and fire protection or flame retardancy are required.

In der DE-A 23 46 787 ist ein schwerentflammbarer phospholanmodifizierter Rohstoff beschrieben. Neben dem Rohstoff ist auch die Verwendung des Rohstoffs zu orientierten Folien und Fasern beansprucht.In DE-A 23 46 787 is a flame-retardant phospholanmodifizierter raw material described. In addition to the raw material, the use of the raw material is too oriented Sheets and fibers are stressed.

Bei der Herstellung einer Folie mit dem phospholanmodifizierten Rohstoff zeigten sich folgende Defizite:
When producing a film with the phospholane-modified raw material, the following deficiencies were found:

- The raw material is very sensitive to hydrolysis and must be very well pre-dried. When drying the raw material with dryers, the state of the art match, the raw material sticks, leaving only in the most difficult conditions a film is produced.
- The films produced under extreme, uneconomic conditions embrittle at temperature loads, d. H. the mechanical properties Due to the regular embrittlement go back strongly, so that the film is useless. Already after 48 hours of temperature stress this occurs Embrittlement on.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, die Nachteile des Standes der Technik zu vermeiden.The object of the present invention was to overcome the disadvantages of the prior art avoid.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch die Bereitstellung einer amorphen, transparenten, flammhemmend ausgerüsteten, thermoformbaren Folie mit einer Dicke im Bereich von 30 µm bis 1000 µm gelöst, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und dadurch gekennzeichnet ist, dass sie zusätzlich mindestens ein im Thermoplasten lösliches Flammschutzmittel enthält. Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung der Folie und ihre Verwendung.The object is achieved by providing an amorphous, transparent, flame retardant, thermoformable film having a thickness of Range of 30 microns to 1000 microns dissolved, the crystallizable as the main component Contains thermoplastics and is characterized in that they additionally at least Contains a thermoplastic soluble flame retardant. The subject of the invention is a process for producing the film and its use.

Die Folie gemäß der Erfindung läßt sich wirtschaftlich herstellen, besitzt gute optische Eigenschaften und weist nach Temperaturbelastung keine Versprödung auf.The film according to the invention can be produced economically, has good optical Properties and has no embrittlement after temperature exposure.

Thermoformbarkeit bedeutet, dass sich die Folie auf handelsüblichen Tiefziehmaschinen ohne unwirtschaftliches Vortrocknen zu komplexen und großflächigen Formkörpern tiefziehen bzw. thermoformen läßt.Thermoformability means that the film on commercially available thermoforming machines without uneconomical predrying to complex and large-area moldings deep drawing or thermoforming.

Eine flammhemmende Wirkung bedeutet, dass die transparente Folie in einer sogenannten Brandschutzprüfung die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 2 und insbesondere die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 1 erfüllt und in die Baustoffklasse B2 und insbesondere B1 der schwer entflammbaren Stoffe eingeordnet werden kann.A flame retardant effect means that the transparent film in a so-called Fire test the conditions according to DIN 4102 Part 2 and in particular the Conditions according to DIN 4102 Part 1 fulfilled and in the building material class B2 and in particular B1 of the flame-retardant substances can be classified.

Desweiteren soll die Folie den UL-Test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material" bestehen, so dass sie in die Klasse 94 VTM-0 eingestuft werden kann. Das bedeutet, dass die Folie 10 Sekunden nach Wegnahme des Bunsenbrenners nicht mehr brennt, nach 30 Sekunden kein Glühen beobachtet wird und auch kein Abtropfen festgestellt wird.Furthermore, the film is the UL test 94 "Vertical Burning Test for Flammability of Plastic Material "so that it can be classified in class 94 VTM-0 means that the foil no longer 10 seconds after removal of Bunsen burner burns, after 30 seconds no glow is observed and no dripping is detected.

Zu den guten optischen Eigenschaften zählt beispielsweise eine hohe Lichttransmission (< 80%), ein hoher Oberflächenglanz (< 100), eine niedrige Trübung (< 20%) sowie eine niedrige Gelbzahl (YID < 10).The good optical properties include, for example, a high light transmission (<80%), a high surface gloss (<100), a low haze (<20%) and a low yellowness index (YID <10).

Zu der wirtschaftlichen Herstellung zählt, dass die Rohstoffe bzw. die Rohstoff komponenten, die zur Herstellung der Folie gemäß der Erfindung benötigt werden, mit Industrietrocknern, die dem Standard der Technik genügen, getrocknet werden können. Wesentlich ist, dass die Rohstoffe nicht verkleben und nicht thermisch abgebaut werden. Zu diesen Industrietrocknern nach dem Stand der Technik zählen Vakuumtrockner, Wirbelschichttrockner, Fließbetttrockner, Festbetttrockner (Schachttrockner). Diese Trockner arbeiten bei Temperaturen zwischen 100 und 170°C, wo die bisher eingesetzten flammhemmend ausgerüsteten Rohstoffe nach dem Stand der Technik im allgemeinen verkleben und bergmännisch abgebaut werden müssen, so dass keine Folienherstellung möglich ist.For the economic production counts that the raw materials or the raw material components required for the production of the film according to the invention Industrial dryers that meet the standard of technology can be dried. It is essential that the raw materials do not stick together and are not thermally degraded. These prior art industrial dryers include vacuum dryers, Fluidized bed dryer, fluid bed dryer, fixed bed dryer (shaft dryer). These Dryers operate at temperatures between 100 and 170 ° C, where the previously used Flame retardant raw materials according to the prior art in general gluing and mining must be mined, so no film production is possible.

Bei dem am schonendsten trocknenden Vakuumtrockner durchläuft der Rohstoff einen Temperaturbereich von ca. 30°C bis 130°C bei einem verminderten Druck von 50 mbar. Danach ist ein sog. Nachtrocknen in einem Hopper bei Temperaturen von 100-130°C und einer Verweilzeit von 3 bis 6 Stunden erforderlich. Selbst hier verklebt der bisher eingesetzte Rohstoff extrem.The raw material goes through one of the most gently drying vacuum dryers Temperature range from about 30 ° C to 130 ° C at a reduced pressure of 50 mbar. Thereafter, a so-called. Post-drying in a hopper at temperatures of 100-130 ° C. and a residence time of 3 to 6 hours required. Even here glued so far used raw material extremely.

Keine Versprödungen bei kurzer Temperaturbelastung bedeutet, dass die Folie nach 100 Stunden Tempervorgang bei 100°C in einem Umluftofen keine Versprödung und kein Bruch beim Knicken aufweist.No embrittlement at short temperature load means that the film after 100 Hours tempering at 100 ° C in a convection oven no embrittlement and no Break has kinking.

Die Folie gemäß der Erfindung enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten. Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplasten sind beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, wobei Polyethylenterephthalat (PET) bevorzugt ist.The film according to the invention contains as its main component a crystallisable Thermoplastics. Suitable crystallizable or semi-crystalline thermoplastics are for example, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, Polyethylene terephthalate (PET) being preferred.

Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbaren Thermoplasten kristallisierbare Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare Compounds (Mischungen), kristallisierbares Rezyklat und andere Variationen von kristallisierbaren Thermoplasten.According to the invention is understood crystallizable under crystallizable thermoplastics Homopolymers, crystallizable copolymers, crystallizable compounds (mixtures), crystallizable recyclate and other variations of crystallizable thermoplastics.

Die Standardviskosität SV (DCE) des kristallisierten Thermoplasten, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt bei 600 bis 1000, vorzugsweise bei 700 bis 900.The standard viscosity SV (DCE) of the crystallized thermoplastic, measured in Dichloroacetic acid according to DIN 53728, is 600 to 1000, preferably 700 to 900.

Unter amorpher Folie werden im Sinne der vorliegenden Erfindung solche Folien verstanden, die, obwohl der kristallisierbare Thermoplast eine Kristallinität zwischen 30% und 65% besitzt, nicht kristallin sind. Nicht kristallin, d. h. im wesentlichen amorph bedeutet, dass der Kristallinitätsgrad im allgemeinen unter 5%, vorzugsweise unter 2%, insbesondere bei 0% liegt. Eine derartige Folie liegt im wesentlichen im unorientierten Zustand vor.Under amorphous film in the context of the present invention, such films although the crystallizable thermoplastic has a crystallinity of between 30% and and 65%, are not crystalline. Not crystalline, d. H. essentially amorphous means that the degree of crystallinity is generally below 5%, preferably below 2%, especially at 0%. Such a film is essentially in the unoriented Condition before.

Die Folie gemäß der Erfindung kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. Die Folie kann ebenfalls mit diversen Copolyestern oder Haftvermittlern beschichtet sein. The film according to the invention may be both single-layered and multi-layered. The Film can also be coated with various copolyesters or adhesion promoters.

Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens ein Flammschutzmittel, das über die sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert wird, wobei die Konzentration des Flammschutzmittels im Bereich von 0,5 bis 30,0 Gew.-%, vorzugsweise von 1,0 bis 20,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht des kristallisierbaren Thermoplasten, liegt. Bei der Herstellung des Masterbatchs wird im allgemeinen ein Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60 zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% eingehalten.The film according to the invention contains at least one flame retardant, over the so-called masterbatch technology is dosed directly in the film production, wherein the concentration of the flame retardant in the range of 0.5 to 30.0% by weight, preferably from 1.0 to 20.0% by weight, based on the weight of the layer of crystallizable thermoplastics, lies. In the production of the masterbatch is in the In general, a ratio of flame retardant to thermoplastic in the range of 60 to 40 wt .-% to 10 to 90 wt .-% maintained.

Zu den typischen Flammschutzmitteln gehören Bromverbindungen, Chlorparaffine und andere Chlorverbindungen, Antimontrioxid, Aluminiumtrihydrate, wobei die Halogenverbindungen aufgrund der entstehenden halogenhaltigen Nebenprodukte nachteilig sind. Desweiteren ist die geringe Lichtbeständigkeit einer damit ausgerüsteten Folie neben der Entwicklung von Halogenwasserstoffen im Brandfall extrem nachteilig.The typical flame retardants include bromine compounds, chlorinated paraffins and other chlorine compounds, antimony trioxide, aluminum trihydrate, wherein the Halogen compounds due to the resulting halogen-containing by-products are disadvantageous. Furthermore, the low light resistance of a so equipped Film in addition to the development of hydrogen halides in case of fire extremely disadvantageous.

Geeignete Flammschutzmitteln, die gemäß der Erfindung eingesetzt werden, sind beispielsweise organische Phosphorverbindungen wie Carboxyphosphinsäuren, deren Anhydride und Dimethyl-methylphosphonat. Erfindungswesentlich ist, dass die organische Phosphorverbindung im Thermoplast löslich ist, da andernfalls die geforderten optischen Eigenschaften nicht erfüllt werden.Suitable flame retardants which are used according to the invention are for example, organic phosphorus compounds such as carboxyphosphinic acids, their Anhydrides and dimethyl methylphosphonate. Essential to the invention is that the organic Phosphorus compound is soluble in the thermoplastic, otherwise the required optical Properties can not be fulfilled.

Da die Flammschutzmittel im allgemeinen eine gewisse Hydrolyseempfindlichkeit aufweisen, kann der zusätzliche Einsatz eines Hydrolysestabilisators sinnvoll sein.Since the flame retardants in general a certain susceptibility to hydrolysis have, the additional use of a hydrolysis stabilizer may be useful.

Als Hydrolysestabilisator werden im allgemeinen phenolische Stabilisatoren, Alkali- /Erdalkalistearate und/oder Alkali-/Erdalkalicarbonate in Mengen von 0,01 bis 1,0 Gew.-% eingesetzt. Phenolische Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,05 bis 0,6 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 0,3 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Pentaerythrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxyphenyl)-Propionat oder 1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris(3,5-di-Tertärbutyl-4-Hydroxybenzyl)benzol sind besonders vorteilhaft.As a hydrolysis stabilizer, phenolic stabilizers, alkali metal / Alkaline earth stearates and / or alkali metal / alkaline earth metal carbonates in amounts of from 0.01 to 1.0% by weight used. Phenolic stabilizers are used in an amount of 0.05 to 0.6% by weight, in particular 0.15 to 0.3 wt .-% and with a molecular weight of more than 500 g / mol prefers. Pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene is especially advantageous.

Damit ist eine solche Folie auch wirtschaftlich rentabel.Thus, such a film is also economically viable.

Desweiteren ist sehr überraschend, dass auch das aus den Folien bzw. den Formkörpern erzeugte Regenerat wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen.Furthermore, it is very surprising that even from the films or moldings Regenerat generated can be used again, without the yellow value of the film negatively influence.

Es ist vorteilhaft, wenn die Folie gemäß der Erfindung als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten, 1,0 Gew.-% bis 20,0 Gew.-% der im Thermoplast löslichen organischen Phosphorverbindung Dimethyl-methylphosphonat als Flammschutzmittel und 0,01 Gew.-% bis 1,0 Gew.-% eines Hydrolysestabilisators enthält.It is advantageous if the film according to the invention as a main component one crystallizable thermoplastics, 1.0 wt .-% to 20.0 wt .-% of the thermoplastic soluble organic phosphorus compound dimethyl methylphosphonate as Flame retardant and 0.01 wt .-% to 1.0 wt .-% of a hydrolysis stabilizer.

Erfindungswesentlich ist, dass der kristallisierbare Thermoplast ein Diethylenglykolgehalt von ≧ 1,0 Gew.-%, vorzugsweise ≧ 1,2 Gew.-%, insbesondere ≧ 1,3 Gew.-% und/oder ein Polyethylenglykolgehalt von ≧ 1,0 Gew.-%, vorzugsweise ≧ 1,2 Gew.-%, insbesondere ≧ 1,3 Gew.-% und/oder ein Isophthalsäuregehalt von 3 Gew.-% bis 10 Gew.-% aufweist.It is essential to the invention that the crystallizable thermoplastic has a diethylene glycol content of ≧ 1.0 wt .-%, preferably ≧ 1.2 wt .-%, in particular ≧ 1.3 wt .-% and / or a Polyethylene glycol content of ≧ 1.0 wt .-%, preferably ≧ 1.2 wt .-%, in particular ≧ 1.3 wt .-% and / or an isophthalic acid content of 3 wt .-% to 10 wt .-%.

Der Oberflächenglanz, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°) ist größer als 100, vorzugsweise größer als 120, die Lichttransmission L, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt mehr als 70%, vorzugsweise mehr als 72% und die Trübung der Folie, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt weniger als 20%, vorzugsweise weniger als 15%, insbesondere weniger als 10 Gew.-%, welches für die erzielten Flammhemmung überraschend gut ist.The surface gloss, measured according to DIN 67530 (measuring angle 20 °) is greater than 100, preferably greater than 120, the light transmission L, measured according to ASTM D 1003, is more than 70%, preferably more than 72% and the haze of the film is measured according to ASTM D 1003, is less than 20%, preferably less than 15%, in particular less than 10 wt .-%, which for the achieved flame retardance surprisingly good.

Der Thermoformprozeß umfaßt in der Regel die Schritte Vortrocknen, Aufheizen, Formen, Abkühlen, Entformen, Tempern. Beim Thermoformprozeß wurde festgestellt, dass sich die Folien gemäß der Erfindung ohne vorheriges Vortrocknen überraschenderweise tiefziehen lassen. Dieser Vorteil im Vergleich zu tiefziehfähigen Polycarbonat- oder Polymethacrylat- Folien, bei denen Vortrocknungszeiten von 10-15 Stunden, je nach Dicke bei Temperaturen von 100°C bis 120°C erforderlich sind, reduziert drastisch die Kosten des Umformprozesses. Daneben war sehr überraschend, dass die Detailwiedergabe des Formkörpers hervorragend ist.The thermoforming process usually involves the steps of predrying, heating, molding, Cooling, demolding, tempering. The thermoforming process found that the Deep-draw films according to the invention without prior predrying to let. This advantage compared to thermoformable polycarbonate or polymethacrylate Foils where predrying times of 10-15 hours, depending on thickness Temperatures of 100 ° C to 120 ° C are required, drastically reducing the cost of Forming process. Beside that it was very surprising that the detail reproduction of the Shaped body is excellent.

Die Folie gemäß der Erfindung, die mindestens ein Flammschutzmittel enthält, kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. Sie kann außerdem mit verschiedenen Copolyestern oder Haftvermittlern beschichtet sein.The film according to the invention containing at least one flame retardant can be both single-layered and multi-layered. You can also use different ones Be coated copolyesters or adhesion promoters.

In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestes einer Kernschicht und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist.In the multilayer embodiment, the film is at least one core layer and at least one cover layer, in particular a three-layer A-B-A or A-B-C structure is preferred.

Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, dass z. B. der Thermoplast der Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität und einen ähnlichen DEG-Gehalt und/oder PEG-Gehalt und/oder IPA-Gehalt besitzt, wie der Thermoplast der Deckschicht (en), die an die Kernschicht angrenzt (angrenzen).For this embodiment, it is essential that z. B. the thermoplastic of the core layer a similar standard viscosity and a similar DEG content and / or PEG content and / or IPA content, such as the thermoplastic of the top layer (s) attached to the Core layer adjacent (adjoining).

In einer besonderen Ausführungsform können die Deckschichten auch aus einem Polyethylennaphthalat-Homopolymeren oder aus Polyethylentherephtalat- Polyethylennaphthalat Copolymeren oder Compound bestehen. In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten ebenfalls ähnliche Standardviskositäten wie der Thermoplast der Kernschicht.In a particular embodiment, the cover layers can also be made of a Polyethylene naphthalate homopolymers or polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate copolymers or compound exist. In this embodiment The thermoplastics of the outer layers also have similar standard viscosities as the thermoplastic of the core layer.

In der mehrschichtigen Ausführungsform ist das Flammschutzmittel und gegebenfalls der Hydrolysestabilisator vorzugsweise in der bzw. den Deckschichten enthalten. Jedoch kann nach Bedarf auch die Kernschicht mit den Zusätzen ausgerüstet sein.In the multilayered embodiment, the flame retardant and optionally the Hydrolysestabilisator preferably in the cover layer (s). However, you can If necessary, the core layer can be equipped with the additives.

Anders als in der einschichtigen Ausführungsform bezieht sich hier die Konzentration der Zusätze auf das Gewicht der Thermoplasten in der ausgerüsteten Schicht.Unlike in the single-layered embodiment, here the concentration of the Additives on the weight of thermoplastics in the treated layer.

Ganz überraschend haben Brandschutzversuche nach DIN 4102 und dem UL-Test gezeigt, dass es im Falle einer dreischichtigen Folie durchaus ausreichend ist, die 0,5 bis 10 µm dicken Deckschichten mit Flammschutzmittel auszurüsten, um eine verbesserte Flammhemmung zu erreichen. Bei Bedarf und bei hohen Brandschutzanforderungen kann auch die Kernschicht mit Flammschutzmittel ausgerüstet sein, d. h. eine sogenannte Grundausrüstung beinhalten.Quite surprisingly have fire protection tests according to DIN 4102 and the UL test shown that it is quite sufficient in the case of a three-layer film, the 0.5 to Equip 10 μm thick cover layers with flame retardant to an improved To achieve flame retardance. If necessary and with high fire protection requirements can also the core layer be equipped with flame retardant, d. H. a so-called Basic equipment include.

Dadurch werden die mit der bekannten Koextrusionstechnologie hergestellten amorphen, schwer entflammbaren, thermoformbaren, mehrschichtigen Folien im Vergleich zu den komplett in hohen Konzentrationen ausgerüsteten Monofolien wirtschaftlich interessant, da deutlich weniger Zusätze benötigt wird.As a result, the amorphous, produced by the known coextrusion technology, flame retardant, thermoformable, multilayer films in comparison to the completely monopolized in high concentrations economically interesting, because significantly fewer additives are needed.

Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.The film can also be at least one-sided with a scratch-resistant coating, with a Copolyester or be provided with a coupling agent.

Sehr überraschend war, dass bei diesem hervorragenden Resultat und dem geforderten Flammschutz der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht ausgerüsteten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht negativ beeinflußt ist. Es treten auch keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen, keine Ausdampfungen auf, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist. Ferner zeichnet sich die Folie durch eine hervorragende Thermoformbarkeit aus, so dass sie verfahrenssicher auf handelsüblichen Tiefziehanlagen zu Formkörpern verarbeitet werden kann. Dieses Resultat ist auf die synergistische Wirkung von Masterbatch-Technologie, geeigneter Vorkristallisation und Vortrocknung zurückzuführen.Very surprising was that with this excellent result and the required Flame retardancy of the yellow value of the film compared to a non - finished film in the Frame of measurement accuracy is not adversely affected. There are no Outgassing, no nozzle deposits, no evaporation on, causing the film has an excellent appearance. Furthermore, the film is characterized by an excellent Thermoformability, so that they are procedurally safe on commercially available thermoforming equipment can be processed into moldings. This result is on the synergistic Effect of masterbatch technology, suitable precrystallization and predrying due.

Daher war es mehr als überraschend, dass mittels Masterbatch-Technologie, einer geeigneten Vortrocknung und/oder Vorkristallisation und gegebenenfalls Einsatz von geringen Mengen eines Hydrolysestabilisators eine schwerentflammbare und thermoformbare Folie mit dem geforderten Eigenschaftsprofil wirtschaftlich und ohne Verklebung im Trockner herstellbar ist und dass die Folie nach Temperaturbelastung nicht versprödet und beim Knicken nicht bricht.Therefore, it was more than surprising that by means of masterbatch technology, a suitable predrying and / or pre-crystallization and optionally use of small amounts of a hydrolysis stabilizer a flame retardant and Thermoformable film with the required property profile economical and without Bonding in the dryer is producible and that the film after temperature load is not becomes brittle and does not break when bent.

Desweiteren ist die Folie bzw. der Formkörper ohne Umweltbelastung und ohne merkliche Verschlechterung der optischen und der mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige Werbeschilder, beim Messebau und für andere Werbeartikel, wo Brandschutz und Thermoformbarkeit gewünscht wird, eignet.Furthermore, the film or the molded article without environmental impact and without noticeable Deterioration of the optical and mechanical properties easily recyclable, making them suitable, for example, for use as short-lived Advertising signs, in trade fair construction and for other promotional items, where fire protection and Thermoformability is desired suitable.

Für das Thermoformen haben sich folgende Verfahrensparameter im allgemeinen als geeignet erwiesen:
For thermoforming, the following process parameters have generally proved suitable:

Verfahrensschrittstep Folie gemäß der ErfindungFilm according to the invention VortrocknenPre-drying nicht erforderlichnot mandatory Temperatur der Form °CTemperature of the mold ° C 100 bis 140100 to 140 Aufheizzeit pro 10 µm FoliendickeHeating time per 10 μm film thickness < 5 sec pro 10 µm Foliendicke<5 sec per 10 μm film thickness Folientemperatur beim Verformen °CFilm temperature when deforming ° C 100 bis 160100 to 160 Möglicher VerstreckfaktorPossible draw factor 1,5 bis 4,01.5 to 4.0 DetailwiedergabeDetail reproduction hervorragendoutstanding Schrumpf (Schwindung) %Shrinkage (shrinkage)% < 1,5<1.5

Überraschenderweise erfüllen schon erfindungsgemäße Folien im Dickenbereich von 30- 2000 µm die Baustoffklassen B2 und B1 nach DIN 4102 und dem UL-Test 94.Surprisingly, films according to the invention in the thickness range of 30- 2000 μm the building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 and the UL test 94.

Die Herstellung der amorphen, transparenten, schwer entflammbaren, thermoformbaren Folie gemäß der Erfindung kann beispielsweise nach bekannten Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen.The production of amorphous, transparent, flame retardant, thermoformable Film according to the invention can, for example, according to known extrusion processes in an extrusion line.

Gemäß der Erfindung wird das Flammschutzmittel über die Masterbatch-Technologie zugegeben. Das Flammschutzmittel und gegebenfalls der Hydrolysestabilisator werden zunächst in einem Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterial kommen der Thermoplast selbst, z. B. das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten verträglich sind, in Frage. Nach der Zudosierung zu dem Thermoplasten für die Folienherstellung schmelzen die Bestandteile des Masterbatches während der Extrusion und werden so in dem Thermoplasten gelöst.According to the invention, the flame retardant is the masterbatch technology added. The flame retardant and, if necessary, the hydrolysis stabilizer initially fully dispersed in a carrier material. As a carrier material come Thermoplastic itself, z. As the polyethylene terephthalate or other polymers with are compatible with the thermoplastic, in question. After dosing to the Thermoplastics for film production melt the constituents of the masterbatch during extrusion and are thus dissolved in the thermoplastic.

Der DEG-Gehalt und/oder PEG-Gehalt und/oder IPA-Gehalt des Thermoplasten werden beim Rohstoffhersteller während des Polymerisationsprozesses eingestellt.The DEG content and / or PEG content and / or IPA content of the thermoplastic are set at the raw material manufacturer during the polymerization process.

Wichtig bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht des Masterbatches ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit eine homogene Schwerentflammbarkeit erfolgen kann.Important in the case of masterbatch technology is that the grain size and the bulk density of the masterbatch is similar to the grain size and the bulk density of the thermoplastic, so that a homogeneous distribution and thus a homogeneous flame retardance can be done.

Die Folien gemäß der Erfindung können nach bekannten Verfahren z. B. aus einem Thermoplast mit gegebenenfalls weiteren Rohstoffen und dem Flammschutzmittel und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von 0,1 bis max. 30 Gew.-% sowohl als Monofolie als auch als mehrschichtige, ggf. koextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise pigmentiert ist und die andere Oberfläche kein Pigment enthält. Ebenso können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren mit einer üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden.The films according to the invention can be prepared by known methods, for. B. from a Thermoplastic with optionally further raw materials and the flame retardant and / or other conventional additives in the usual amount of 0.1 to max. 30% by weight both as a monofilm and as a multilayer, possibly coextruded films with the same or differently shaped surfaces are made, with a surface for example, is pigmented and the other surface contains no pigment. As well For example, one or both surfaces of the film may be coated by known methods usual functional coating be provided.

Erfindungswesentlich ist, dass das Masterbatch, welches das Flammschutzmittel und gegebenenfalls den Hydrolysestabilisator enthält, vorkristallisiert bzw. vorgetrocknet wird. Diese Vortrocknung beinhaltet ein gradielles Erhitzen des Masterbatches unter reduziertem Druck (20 bis 80 mbar, vorzugsweise 30 bis 60 mbar, insbesondere 40 bis 50 mbar) und unter Rühren und gegebenenfalls ein Nachtrocknen bei konstanter, erhöhter Temperatur ebenfalls unter reduziertem Druck. Das Masterbatch wird vorzugsweise bei Raumtemperatur aus einem Dosierbehälter in der gewünschten Abmischung zusammen mit den Polymeren der Basis- und/oder Deckschichten und ggf. anderen Rohstoffkomponenten chargenweise in einem Vakuumtrockner, der im Laufe der Trocken- bzw. Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 10°C bis 160°C, vorzugsweise 20°C bis 150°C, insbesondere 30°C bis 130°C durchläuft, gefüllt. Während der ca. 6-stündigen, vorzugsweise 5-stündigen, insbesondere 4-stündigen Verweilzeit wird die Rohstoffmischung mit 10 bis 70 Upm, vorzugsweise 15 bis 65 Upm, insbesondere 20 bis 60 Upm gerührt. Das so vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in einem nachgeschalteten ebenfalls evakuierten Behälter bei 90 bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 170°C, insbesondere 110°C bis 160°C für 2 bis 8 Stunden, vorzugsweise 3 bis 7 Stunden, insbesondere 4 bis 6 Stunden nachgetrocknet.It is essential to the invention that the masterbatch containing the flame retardant and optionally containing the hydrolysis stabilizer, pre-crystallized or predried. This predrying involves gradual heating of the masterbatch under reduced pressure Pressure (20 to 80 mbar, preferably 30 to 60 mbar, in particular 40 to 50 mbar) and while stirring and optionally drying at constant, elevated temperature also under reduced pressure. The masterbatch is preferably included Room temperature from a dosing tank in the desired mixture together with the polymers of the base and / or outer layers and possibly other Raw material components in batches in a vacuum dryer, which in the course of drying or residence time a temperature range of 10 ° C to 160 ° C, preferably 20 ° C to 150 ° C, in particular 30 ° C to 130 ° C, filled. During the approx. 6-hour, preferably 5-hour, in particular 4-hour residence is the Raw material mixture with 10 to 70 rpm, preferably 15 to 65 rpm, in particular 20 to Stirred 60 rpm. The thus pre-crystallized or predried raw material mixture is in a downstream also evacuated container at 90 to 180 ° C, preferably 100 ° C to 170 ° C, especially 110 ° C to 160 ° C for 2 to 8 hours, preferably 3 dried up to 7 hours, especially 4 to 6 hours.

Die Polymere bzw. Rohstoffgemische werden einem Extruder bzw. bei mehrschichtigen Folien mehreren Extrudern zugeführt. Etwa vorhandene Fremdkörper oder Verunreinigungen lassen sich aus der Polymerschmelze vor der Extrusion abfiltern. Die Schmelze (n) werden dann in einer Monodüse bzw. im mehrschichtigen Fall in einer Mehrschichtdüse zu flachen Schmelzefilmen ausgeformt und im mehrschichtigen Fall übereinander geschichtet. Anschließend wird der Monofilm oder der Mehrschichtfilm mit Hilfe einer Kühlwalze und gegebenenfalls weiteren Walzen abgezogen und als amorphe Folie verfestigt. Anschließend wird die abgekühlte, amorphe Folie gesäumt und aufgewickelt.The polymers or raw material mixtures are an extruder or in multilayer Sheets fed to multiple extruders. About existing foreign body or Impurities can be filtered out of the polymer melt prior to extrusion. The Melt (s) are then in a Monodüse or in a multilayer case in one Multilayer nozzle formed into flat melt films and in the multilayer case layered on top of each other. Subsequently, the monofilm or the multilayer film with Help a chill roll and possibly other rolls subtracted and as amorphous Solidified film. Subsequently, the cooled, amorphous film is lined and wound.

Die Folie kann weiterhin auf mindestens einer ihrer Oberflächen beschichtet werden, so dass die Beschichtung auf der fertigen Folie eine Dicke von 5 bis 100 nm, bevorzugt 20 bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm aufweist. Die Beschichtung wird bevorzugt in-line aufgebracht, d. h. während des Folienherstellprozesses, zweckmäßigerweise nach der Verfestigung. Besonders bevorzugt ist die Aufbringung des "Reverse gravure-roll coating"- Verfahrens, bei dem sich die Beschichtungen äußerst homogen in den genannten Schichtdicken auftragen lassen. Die Beschichtungen werden bevorzugt als Lösung, Suspension oder Dispersion aufgetragen, insbesondere als wäßrige Lösung, Suspensionen oder Dispersionen. Die genannten Beschichtungen verleihen der Folienoberfläche eine zusätzliche Funktion beispielsweise wird die Folie dadurch siegelfähig, bedruckbar, metallisierbar, sterilisierbar, antistatisch oder verbessern z. B. die Aromabarriere oder ermöglichen die Haftung zu Materialien, die ansonsten nicht auf der Folienoberfläche haften würden (z. B. fotografische Emulsion).The film may further be coated on at least one of its surfaces, so the coating on the finished film has a thickness of 5 to 100 nm, preferably 20 to 70 nm, in particular 30 to 50 nm. The coating is preferably in-line applied, d. H. during the film production process, expediently according to the Consolidation. Particularly preferred is the application of the "reverse gravure-roll coating" - Process in which the coatings are extremely homogeneous in the above Apply layer thicknesses. The coatings are preferred as a solution, Applied suspension or dispersion, in particular as an aqueous solution, Suspensions or dispersions. The coatings mentioned give the Film surface an additional feature, for example, the film is characterized sealable, printable, metallizable, sterilizable, antistatic or improve z. B. the Aroma barrier or allow adhesion to materials that are otherwise not on the Film surface (eg photographic emulsion).

Beispiele für Stoffe/Zusammensetzungen, die eine zusätzliche Funktionalität verleihen sind:Examples of substances / compositions which confer additional functionality are:

Acrylate, wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 476, Ethylvinylalkohole, PVDC, Wasserglas (Na₂SiO₄), hydrophilische Polyester (5-Natriumsulfoisophthalsäurehaltige PET/IPA Polyester wie sie z. B. beschrieben sind in der EP-A-0 144 878, US-A-4,252,885 oder EP A-0 296 620, Vinylacetate wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13 481, Polyvinylacetat, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von C₁₀-C₁₈-Fettsäuren, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure, Acrylsäure oder deren Ester.Acrylates, such as For example, WO 94/13476 describes ethylvinyl alcohols, PVDC, water glass (Na ₂ SiO ₄ ), hydrophilic polyesters (5-sodium sulfoisophthalic acid-containing PET / IPA polyesters as described, for example, in EP-A-0 144 No. 878, US-A-4,252,885 or EP-A-0 296 620, vinyl acetates as described, for example, in WO 94/13481, polyvinyl acetate, polyurethanes, alkali metal or alkaline earth metal salts of C ₁₀ -C ₁₈ fatty acids, butadiene copolymers with acrylonitrile or methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid or their esters.

Die genannten Stoffe/Zusammensetzungen werden als verdünnte Lösung, Emulsion oder Dispersion vorzugsweise als wäßrige Lösung, Emulsion oder Dispersion auf eine oder beide Folienoberflächen aufgebracht und anschließend das Lösungsmittel verflüchtigt. Werden die Beschichtungen in-line aufgebracht, reicht gewöhnlich eine Temperaturbehandlung nach der Verfestigung aus, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen und die Beschichtung zu trocknen. Die getrockneten Beschichtungen haben dann die erwähnten gewünschten Schichtdicken.The substances / compositions mentioned are as dilute solution, emulsion or Dispersion preferably as an aqueous solution, emulsion or dispersion on one or applied both film surfaces and then volatilized the solvent. When the coatings are applied in-line, one usually suffices Temperature treatment after solidification to volatilize the solvent and to dry the coating. The dried coatings then have the mentioned desired layer thicknesses.

Desweiteren können die Folien - vorzugsweise in einem off-line-Verfahren mit Metallen wie Aluminium oder keramischen Materialien wie SiO_x oder Al_xO_y - beschichtet werden. Dies verbessert insbesondere ihre Gasbarriereeigenschaften.Furthermore, the films may be coated, preferably in an off-line process, with metals such as aluminum or ceramic materials such as SiO _x or Al _x O _y . This improves in particular their gas barrier properties.

Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die Folie gemäß der Erfindung hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, Anwendungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile, Schattenmatten, Elektroanwendungen.Due to the surprising combination of excellent properties is the Film according to the invention excellent for a variety of applications, For example, for interior trim, for trade fair construction and trade show products, as displays, for signs, for protective glazing of machinery and vehicles, im Lighting sector, in shop and shelf construction, as promotional items, laminating medium, for Greenhouses, canopies, exterior cladding, covers, applications in the Construction sector and illuminated advertising profiles, shadow mats, electrical applications.

Aufgrund der Thermoformbarkeit eignet sich die Folie gemäß der Erfindung zum Thermoformen beliebiger Formkörper für Innen- und Außenanwendungen.Due to the thermoformability, the film according to the invention is suitable for Thermoforming of any shaped body for indoor and outdoor applications.

In den nachfolgenden Ausführungsbeispielen erfolgt die Messung der einzelnen Eigenschaften erfolgt gemäß der folgenden Normen bzw. Verfahren.In the following embodiments, the measurement of the individual takes place Properties are in accordance with the following standards or procedures.

measurement methods DEG content / PEG content / IPA content

Der DEG-/PEG-/IPA-Gehalt wird gaschromatographisch nach Lösung des Thermoplast- Rohstoffs in Kresol ermittelt.The DEG / PEG / IPA content is determined by gas chromatography after solution of the thermoplastic Raw material in cresol determined.

surface gloss

Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen.The surface gloss is measured at a measuring angle of 20 ° according to DIN 67530.

light transmission

Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.Under the light transmission is the ratio of the total transmitted light to to understand the amount of light incident.

Die Lichttransmission wird mit dem Messgerät "®HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The light transmission is measured with the measuring device "®HAZEGARD plus" according to ASTM D 1003 measured.

cloudiness

Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel kleiner 2,5° ermittelt.Haze is the percentage of transmitted light from the incident Light beam deviates on average by more than 2.5 °. The focus will be at an angle less than 2.5 ° determined.

Die Trübung wird mit dem Messgerät "HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 bestimmt.The turbidity is determined with the measuring device "HAZEGARD plus" according to ASTM D 1003.

surface defects

Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.The surface defects are determined visually.

SV (DCE), IV (DVE)

Die Standardviskosität SV (DCE) wird, angelehnt an DIN 53726, in Dichloressigsäure gemessen.The standard viscosity SV (DCE) is based on DIN 53726, in dichloroacetic acid measured.

Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität
The intrinsic viscosity (IV) is calculated from the standard viscosity as follows

IV (DCE) = 6,67 . 10^-4 SV (DCE) + 0,118
IV (DCE) = 6.67. 10 ^-4 SV (DCE) +0.118

fire behavior

Das Brandverhalten wird nach DIN 4102 Teil 2, Baustoffklasse B2 und nach DIN 4102 Teil 1, Baustoffklasse B1 sowie nach dem UL-Test 94 ermittelt.The fire behavior becomes according to DIN 4102 part 2, building material class B2 and according to DIN 4102 part 1, building material class B1 and according to the UL test 94 determined.

yellowness

Der Gelbwert (YID) ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird gemäß DIN 6167 gemessen. Gelbwerte (YID) von < 5 sind visuell nicht sichtbar.The yellow value (YID) is the deviation from the colorlessness in the direction of "yellow" and becomes measured according to DIN 6167. Yellow values (YID) of <5 are not visually visible.

Examples example 1

Es wird eine 300 µm dicke, amorphe, transparente Folie hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat (Standardviskosität SV (DCE) von 810), entsprechend einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g, DEG-Gehalt von 1,6 Gew.-% und einen PEG-Gehalt von 1,2 Gew.-%), 0,1 Gew.-% ®Sylobloc als Antiblockmittel, 0,2 Gew.-% Pentaerylthrityl-Tetrakis-3-(3,5-di-Tertiärbutyl-4-Hydroxylphenyl)-Propionat als Hydrolysestabilisator und 4,0 Gew.-% der im PET löslichen organischen Phosphorverbindung Dimethyl-methylphosphonat ®Amgard P1045 der Fa. Albright & Wilson als Flammschutzmittel enthält.It is a 300 micron thick, amorphous, transparent film produced as Main component polyethylene terephthalate (standard viscosity SV (DCE) of 810), corresponding to an intrinsic viscosity IV (DCE) of 0.658 dl / g, DEG content of 1.6% by weight and a PEG content of 1.2% by weight), 0.1% by weight of ®Sylobloc as antiblocking agent, 0.2% by weight of pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate as Hydrolysestabilisator and 4.0 wt .-% of PET-soluble organic Phosphorus Compound Dimethylmethylphosphonate ® Amgard P1045 from Albright & Wilson contains as a flame retardant.

Zwecks homogener Verteilung wird das Sylobloc, das im PET nicht löslich ist, beim Rohstoffhersteller in das Polyethylenterephtalat eingearbeitet.For the purpose of homogeneous distribution, the Sylobloc, which is insoluble in PET, is used in the Raw material manufacturer incorporated into the polyethylene terephthalate.

Der Hydrolysestabilisator und das Flammschutzmittel werden in Form eines Master batches zudosiert. Das Masterbatch setzt sich aus 20 Gew.-% Flammschutzmittel, 1 Gew.- % Hydrolysestabilisator und 79 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen.The hydrolysis stabilizer and the flame retardant are in the form of a master added batches. The masterbatch is composed of 20% by weight of flame retardant, 1% by weight. % Hydrolysestabilisator and 79 wt .-% polyethylene terephthalate together.

Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m³ und einen Erweichungspunkt von 69°C.The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m ³ and a softening point of 69 ° C.

50 Gew.-% des Polyethylenterephthalates, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat (Standardviskosität SV (DCE) von 770) und 20 Gew.-% des Masterbatches werden bei Raumtemperatur aus separaten Dosierbehältern in einen Trockner gefüllt, der von dem Einfüllzeitpunkt bis zum Ende der Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 25°C bis 130 °C unter vermindertem Druck durchläuft. Während der ca. 4-stündigen Verweilzeit wird das Rohstoffgemisch mit 61 Upm gerührt.50% by weight of the polyethylene terephthalate, 30% by weight of polyethylene terephthalate recyclate (Standard viscosity SV (DCE) of 770) and 20% by weight of the masterbatch are included Room temperature from separate dosing tanks filled in a dryer, of the Filling time until the end of the residence time, a temperature range of 25 ° C to 130 ° C under reduced pressure. During the approximately 4-hour dwell time, the Commodity mixture stirred at 61 rpm.

Das vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in dem nachgeschalteten, ebenfalls unter vermindertem Druck stehenden Hopper bei 140°C 4 Stunden nachgetrocknet. Anschließend wird mit dem beschriebenen Extrusionsverfahren die 300 µm Monofolie hergestellt.The pre-crystallized or predried raw material mixture is in the downstream, also under reduced pressure Hopper at 140 ° C for 4 hours dried. Subsequently, with the described extrusion method, the 300 microns Monofoil made.

Die hergestellte transparente PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 300 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 155
(Messwinkel 20°) 2. Seite: 152
Lichttransmission: 89%
Trübung: 5,0%
Oberflächendefekte pro m²: keine
Gelbwert (YID): 4,1
Kristallinität: 0%The produced transparent PET film has the following property profile:
Thickness: 300 μm
Surface gloss 1st page: 155
(Measuring angle 20 °) 2nd page: 152
Light transmission: 89%
Haze: 5.0%
Surface defects per m ² : none
Yellow value (YID): 4.1
Crystallinity: 0%

Nach 200 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei Versprödungserscheinungen. After 200 hours annealing at 100 ° C in a circulating air dryer cabinet are the mechanical Properties unchanged. The film shows no signs of embrittlement.

Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2/Teil 1 die Baustoffklassen B2 und B1. Die Folie besteht den UL-Test 94.According to DIN 4102 Part 2 / Part 1, the foil complies with building material classes B2 and B1. The foil passes the UL test 94.

Example 2

Nach der Koextrusionstechnologie wird eine 300 µm dicke, mehrschichtige PET-Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschichten repräsentieren. Die Kernschicht ist 290 µm dick und die beiden Deckschichten, die die Kernschicht überziehen, sind jeweils 5 µm dick.After the coextrusion technology, a 300 micron thick, multi-layered PET film with layer sequence A-B-A, where B is the core layer and A the cover layers represent. The core layer is 290 microns thick and the two outer layers, the Cover core layer, each 5 microns thick.

Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat ist identisch mit dem aus Beispiel 1, enthält aber kein Sylobloc. Die Kernschicht enthält 0,2 Gew.-% Hydrolysestabilisator und 5 Gew.-% Flammschutzmittel. Der Hydrolysestabilisator und das Flammschutzmittel werden wie in Beispiel 1 in Form eines Masterbatches zudosiert. Das Masterbatch setzt sich aus 25 Gew.-% Flammschutzmittel, 1 Gew-% Hydrolysestabilisator und 74 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen.The polyethylene terephthalate used for the core layer B is identical to that of Example 1, but contains no Sylobloc. The core layer contains 0.2% by weight Hydrolysis stabilizer and 5 wt .-% flame retardant. The hydrolysis stabilizer and the Flame retardants are added as in Example 1 in the form of a masterbatch. The Masterbatch is composed of 25% by weight of flame retardant, 1% by weight of hydrolysis stabilizer and 74% by weight of polyethylene terephthalate together.

Der Hydrolysestabilisator und das Flammschutzmittel sind identisch mit denen aus Beispiel 1.The hydrolysis stabilizer and the flame retardant are identical to those of Example 1.

Das Polyethylenterephthalat der Deckschicht A ist identisch mit Polyethylenterephthalat aus Beispiel 1, d. h. der Deckschichtrohstoff ist mit 0,1 Gew.-% Sylobloc ausgerüstet. Die Deckschichten enthalten keinen Hydrolysestabilisator und kein Flammschutzmittel.The polyethylene terephthalate of the outer layer A is identical to polyethylene terephthalate from Example 1, d. H. the top layer raw material is equipped with 0.1% by weight Sylobloc. The Topcoats contain no hydrolysis stabilizer and no flame retardant.

Für die Kernschicht werden 50 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat und 20 Gew-% des Masterbatches entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet.For the core layer, 50% by weight of polyethylene terephthalate, 30% by weight Polyethylene terephthalate recyclate and 20% by weight of the masterbatch according to Example 1 pre-crystallized, predried and post-dried.

Der Deckschichtrohstoff erfährt keine besondere Trocknung. Mittels Koextrusionstechnologie wird eine 300 µm dicke Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, die folgende Eigenschaften zeigt:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 300 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 174
(Messwinkel 20°) 2. Seite: 169
Lichttransmission: 91,2%
Trübung: 3,1%
Oberflächendefekte: keine (Stippen, Orangenhaut, Blasen . . .)
Gelbwert (YID): 3,9
Kristallinität: 0%The top layer raw material undergoes no special drying. Coextrusion technology is used to produce a 300 μm thick film with the layer sequence ABA, which exhibits the following properties:
Layer structure: ABA
Total thickness: 300 μm
Surface gloss 1st page: 174
(Measuring angle 20 °) 2nd page: 169
Light transmission: 91.2%
Turbidity: 3.1%
Surface defects: none (specks, orange peel, blisters ...).
Yellow value (YID): 3.9
Crystallinity: 0%

Nach 200 Stunden Tempern bei 100°C im Umlufttrocknerschrank sind die mechanischen Eigenschaften unverändert. Die Folie zeigt keinerlei Versprödungserscheinungen.After 200 hours annealing at 100 ° C in a circulating air dryer cabinet are the mechanical Properties unchanged. The film shows no signs of embrittlement.

Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklasse B2 und B1. Die Folie besteht den UL-Test 94.According to DIN 4102 Part 2 and Part 1, the foil complies with building material class B2 and B1. The foil passes the UL test 94.

Example 3

Entsprechend Beispiel 2 wird eine 400 µm dicke A-B-A-Folie hergestellt, wobei die Kernschicht B 390 µm und die Deckschichten A jeweils 5 µm dick sind.According to Example 2, a 400 .mu.m thick A-B-A film is produced, wherein the Core layer B 390 microns and the outer layers A are each 5 microns thick.

Die Kernschicht B enthält nur 5 Gew.-% des Masterbatches aus Beispiel 2.The core layer B contains only 5% by weight of the masterbatch from Example 2.

Die Deckschichten sind identisch mit denen aus Beispiel 2, enthalten aber 20 Gew.-% des Masterbatches, welches in Beispiel 2 nur für die Kernschicht eingesetzt wurde. The cover layers are identical to those of Example 2, but contain 20 wt .-% of Masterbatches, which were used in Example 2 only for the core layer.

Die Rohstoffe und das Masterbatch für die Kernschicht und die Deckschichten werden entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet.The raw materials and the masterbatch for the core layer and the top layers become pre-crystallized according to Example 1, predried and subsequently dried.

Die mittels Koextrusionstechnologie hergestellt, mehrschichtige 400 µm Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Schichtaufbau: A-B-A
Gesamtdicke: 400 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 170
(Messwinkel 20°)2. Seite: 166
Lichttransmission: 90,3%
Trübung: 3,7%
Oberflächendefekte: keine (Stippen, Orangenhaut, Blasen . . .)
Gelbwert (YID): 3,9
Kristallinität: 0%The coextruded, multi-layer 400 μm film has the following property profile:
Layer structure: ABA
Total thickness: 400 μm
Surface gloss 1st page: 170
(Measuring angle 20 °) 2. Page: 166
Light transmission: 90.3%
Haze: 3.7%
Surface defects: none (specks, orange peel, blisters ...).
Yellow value (YID): 3.9
Crystallinity: 0%

Die Folie erfüllt nach DIN 4102 Teil 2 und Teil 1 die Baustoffklassen B2 und B1. Die Folie besteht den UL-Test 94.According to DIN 4102 Part 2 and Part 1, the foil complies with building material classes B2 and B1. The foil passes the UL test 94.

thermoformability

Die Folien aus den Beispielen 1 bis 3 lassen sich auf handelsüblichen Tiefziehmaschinen, z. B. von Fa. Illig, ohne Vortrocknung zu Formkörpern thermoformen. Die Detailwiedergabe der Formkörper ist bei einer homogenen Oberfläche hervorragend. The films of Examples 1 to 3 can be applied to commercially available thermoforming machines, z. Example of Fa. Illig, without predrying to form thermoforming moldings. The detail reproduction the molded article is excellent in a homogeneous surface.

Comparative Example 1

Beispiel 1 wird wiederholt. Die Folie wird aber nicht mit Masterbatch ausgerüstet, d. h. die Folie enthält keinen Hydrolysestabilisator und kein Flammschutzmittel.Example 1 is repeated. The film is not equipped with masterbatch, d. H. the Film contains no hydrolysis stabilizer and no flame retardant.

Die hergestellte transparente PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 300 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 156
(Messwinkel 20°)2. Seite: 151
Lichttransmission: 88%
Trübung: 4,9%
Oberflächendefekte pro m²: keine
Gelbzahl (YID): 4,0The produced transparent PET film has the following property profile:
Thickness: 300 μm
Surface gloss 1st page: 156
(Measuring angle 20 °) 2. Page: 151
Light transmission: 88%
Turbidity: 4.9%
Surface defects per m ² : none
Yellow number (YID): 4.0

Die unausgerüstete Folie erfüllt die Tests nach DIN 4102 Teil 1 und Teil 2 sowie den UL- Test 94 nicht.The unsurfaced film fulfills the tests according to DIN 4102 Part 1 and Part 2 as well as the UL Test 94 not.

Claims

1. Amorphous, transparent, flame-retardant, thermoformable film having a thickness in the range of 30 .mu.m to 1000 .mu.m, which contains a crystallizable thermoplastic as the main component, characterized in that it additionally contains at least one thermally-soluble flame retardant.

2. A film according to claim 1, characterized in that the crystallizable Thermoplastic polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate or Polyethylene naphthalate or mixtures thereof, preferably Polyethylene terephthalate, having a diethylene glycol content of ≧ 1.0% by weight and / or a polyethylene glycol content of ≧ 1.0 wt .-% and or one Isophthalic acid content of 3.0 to 10.0 wt .-%, consists.

3. A film according to claim 1 or 2, characterized in that the crystallizable Thermoplastic a diethylene glycol content of preferably ≧ 1.2 wt .-%, in particular ≧ 1.3 wt .-% and / or a polyethylene glycol content of preferably ≧ 1.2 wt .-%, in particular ≧ 1.3 wt .-% and / or an isophthalic acid content of 3.0 wt .-% to 10.0 wt .-% has.

4. A film according to claim 3, characterized in that the diethylene glycol and / or the polyethylene glycol content in the range of 1.3% by weight to 5.0% by weight lies.

5. foil according to one or more of claims 1 to 4, characterized in that the concentration of the flame retardant in the range of 0.5 to 30.0% by weight, preferably from 1.0 to 20.0% by weight, based on the weight of the crystallizable thermoplastics, lies.

6. film according to one or more of claims 1 to 5, characterized that the flame retardant organic phosphorus compounds, preferably Carboxyphosphinic acids, their anhydrides and dimethyl methylphosphonate contains.

7. A film according to one or more of claims 1 to 6, characterized that a hydrolysis stabilizer in the form of phenolic stabilizers, alkali metal / Alkaline earth stearates and / or alkali / alkaline earth carbonates in an amount of 0.01 to 1.0% by weight, preferably phenolic stabilizers in an amount of 0.05 to 0.6 wt .-%, in particular 0.15 to 0.3 wt .-% and having a molecular weight of more than 500 g / mol.

8. A film according to claim 7, characterized in that as the main component crystallizable thermoplastic, 1.0 wt .-% to 20.0 wt .-% of that in the thermoplastic soluble organic phosphorus compound dimethyl methylphosphonate as Flame retardant and 0.01% to 1.0% by weight of pentaerythrityl tetrakis-3- (3,5- di-tertiary-butyl-4-hydroxyphenyl) -propionate or 1,3,5-trimethyl-2,4,6-tris (3,5-di- Tertärbutyl-4-hydroxybenzyl) benzene are included as hydrolysis stabilizer.

9. film according to one or more of claims 1 to 8, characterized in that the film is single-layered or multi-layered, the multilayer film has at least one core layer and at least one cover layer.

10. A film according to claim 9, characterized in that the flame retardant in Presence or absence of a hydrolysis stabilizer in the or Cover layer (s) is included.

11. A film according to one or more of claims 1 to 10, characterized that the regenerate is used.

12. A process for producing an amorphous, transparent, flame-retardant equipped, thermoformable film of a crystallizable thermoplastic with a thickness in the range of 30 microns to 1000 microns, characterized in that a thermoplastic with a masterbatch of at least one thermoplastic and a thermoplastic-soluble flame retardant, wherein the masterbatch pre-crystallized and / or pre-dried, is added, then after a Extrusion process formed into a melt film, via a take-off roll is peeled off and solidified as an amorphous film.

13. The method according to claim 12, characterized in that a crystallizable Thermoplastic with a diethylene glycol content of ≧ 1.0 wt .-%, preferably ≧ 1.2 wt .-%, in particular ≧ 1.3 wt .-% and / or a polyethylene glycol content of ≧ 1.0 wt .-%, preferably ≧ 1.2 wt .-%, in particular ≧ 1.3 wt .-% and / or an isophthalic acid content of 3 wt .-% to 10 wt .-%, preferably Polyethylene terephthalate, is used.

14. The method according to claim 12, characterized in that the Flame retardant in the masterbatch in a ratio of flame retardant to Thermoplastic in the range of 60 to 40 wt .-% to 10 to 90 wt .-% is present.

15. The method according to one or more of claims 12 to 14, characterized characterized in that a hydrostatic stabilizer is used.

16. Use of the film according to one or more of claims 1 to 11 for the Indoor and outdoor use.

17. Use according to claim 16 indoors for interior trim, for Trade fair construction and trade fair products, as displays, for signs, for protective glazing from Machines and vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as Promotional items, laminating medium and for greenhouses, Roofs, external cladding, covers in the construction sector and Illuminated profiles, shadow mats and for electrical applications.