DE10048720A1 - Transparent biaxially-oriented, heat-set thermoplastic film with low heat-shrinkage contains a hydrolysis stabilizer, especially a phenolic compound, (polymeric) carbodiimide and oxazoline - Google Patents

Transparent biaxially-oriented, heat-set thermoplastic film with low heat-shrinkage contains a hydrolysis stabilizer, especially a phenolic compound, (polymeric) carbodiimide and oxazoline

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DE10048720A1 DE2000148720 DE10048720A DE10048720A1 DE 10048720 A1 DE10048720 A1 DE 10048720A1 DE 2000148720 DE2000148720 DE 2000148720 DE 10048720 A DE10048720 A DE 10048720A DE 10048720 A1 DE10048720 A1 DE 10048720A1
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Abstract

A mono- or multi-layer transparent, biaxially-oriented, heat-set film based mainly on a crystallizable thermoplastic also contains a hydrolysis stabilizer. An Independent claim is also included for production of the films by (co)extrusion, with the hydrolysis stabilizer being added as a pre-crystallized or pre-dried masterbatch before the extrusion.

Description

Die Erfindung betrifft eine transparente, flammhemmend ausgerüstete, hydrolysebeständige, hochtemperaturfeste, orientierte Folie aus einem Thermoplasten, deren Dicke im Bereich von 1 µm bis 350 µm liegt. Die Folie enthält mindestens ein Flammschutzmittel und eine Kombination aus zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren und zeichnet sich durch sehr gute optische und mechanische Eigenschaften sowie durch eine gute Verstreckbarkeit und eine wirtschaftliche Herstellung aus. Daneben zeigt die Folie eine sehr gute Hochtemperaturfestigkeit gemäß IPC TM 650 2.4.9 und eine hervorragende Hydrolysestabilität im Klimatest (1000 h bei 85°C und 95% relativer Feuchte). Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.The invention relates to a transparent, flame-retardant, hydrolysis-resistant, high-temperature-resistant, oriented film made of a thermoplastic, whose thickness is in the range of 1 µm to 350 µm. The slide contains at least one Flame retardants and a combination of two different ones Hydrolysis stabilizers and is characterized by very good optical and mechanical Properties as well as good stretchability and economical Made from. In addition, the film shows very good high temperature resistance according to IPC TM 650 2.4.9 and excellent hydrolysis stability in the climate test (1000 h at 85 ° C and 95% relative humidity). The invention further relates to a Process for producing this film and its use.

Transparente Folie aus kristallisierbaren Thermoplasten mit einer Dicke zwischen 1 µm und 350 µm sind hinreichend bekannt.Transparent film made of crystallizable thermoplastics with a thickness between 1 µm and 350 µm are well known.

Diese Folien sind nicht flammhemmend ausgerüstet und besitzen eine unzureichende Hydrolysestabilität im Klimatest, so dass sich weder die Folien noch die daraus hergestellten Artikel für Anwendungen eignen, wo ein Brandschutz bzw. Schwerentflammbarkeit in Kombination mit einer hohen Hydrolysebeständigkeit gefordert sind.These films are not flame retardant and have an inadequate Hydrolysis stability in the climatic test, so that neither the films nor the ones from them manufactured articles are suitable for applications where fire protection or Flame retardant in combination with a high resistance to hydrolysis are required.

In der DE-A 23 46 787 ist ein schwerentflammbarer Rohstoff beschrieben. Neben dem Rohstoff ist auch die Verwendung des Rohstoffs zur Herstellung von Folien und Fasern beschrieben. Bei der Herstellung von Folien mit dem dort beschriebenen phospholanmodifizierten Rohstoff zeigten sich folgende Defizite:
Der Rohstoff ist sehr hydrolyseempfindlich und muß sehr gut vorgetrocknet werden. Beim Trocknen des Rohstoffes mit Trocknern, die dem Stand der Technik entsprechen, verklebt der Rohstoff, so dass nur unter schwierigsten Bedingungen eine Folie herstellbar ist.DE-A 23 46 787 describes a flame-retardant raw material. In addition to the raw material, the use of the raw material for the production of films and fibers is also described. The following deficits emerged in the production of films with the phospholane-modified raw material described there:
The raw material is very sensitive to hydrolysis and must be pre-dried very well. When drying the raw material with dryers which correspond to the prior art, the raw material sticks together, so that a film can only be produced under the most difficult conditions.

Die unter extremen, unwirtschaftlichen Bedingungen hergestellten Folien verspröden bei Temperaturbelastungen, d. h. die mechanischen Eigenschaften gehen aufgrund der Versprödung stark zurück, so dass die Folie unbrauchbar ist. Bereits nach 48 Stunden Temperaturbelastung tritt diese Versprödung auf.The films produced under extreme, uneconomical conditions become brittle at temperature loads, d. H. the mechanical properties are due embrittlement, so that the film is unusable. Already after 48 This embrittlement occurs for hours of thermal stress.

In der GB-A 2 344 596 wird eine koextrudierte, orientierte, flammhemmend ausgerüstete, UV-stabilisierte ein- oder mehrschichtige PET-Folie beschrieben, die siegelbar sein kann. Die Folie hat eine Dicke von 5 bis 300 µm und enthält 0,5 bis 10 Gew.-% UV-Stabilisator und ein phosphorhaltiges Flammschutzmittel, wobei der Phosphorgehalt in der ausgerüsteten Folie zwischen 0,05 Gew.-% und 10 Gew.-% liegt. Diese Folie zeichnet sich durch eine gute UV-Stabilität und durch eine gute Flammfestigkeit aus, zeigt aber eine extrem schlechte Hydrolysestabilität und eine schlechte Hochtemperaturfestigkeit gemäß IPC TM 650 2.4.9. Die Folie versprödet im Klimatest nach 168 Stunden bei 85°C und 95% relativer Feuchte so stark, dass keine mechanischen Eigenschaften messbar sind.In GB-A 2 344 596 a co-extruded, oriented, flame retardant equipped, UV-stabilized single or multi-layer PET film described, the can be sealable. The film has a thickness of 5 to 300 µm and contains 0.5 to 10% by weight UV stabilizer and a phosphorus-containing flame retardant, the Phosphorus content in the finished film between 0.05% and 10% by weight lies. This film is characterized by good UV stability and good Flame resistance, but shows extremely poor hydrolysis stability and one poor high temperature resistance according to IPC TM 650 2.4.9. The film becomes brittle in Climate test after 168 hours at 85 ° C and 95% relative humidity so strong that none mechanical properties are measurable.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, eine transparente, flammhemmend ausgerüstete, hydrolysebeständige, hochtemperaturfeste, orientierte Folie vorzugsweise mit einer Dicke von 1-350 µm bereitzustellen, die neben einer wirtschaftlichen Herstellung, einer guten Verstreckbarkeit, guten mechanischen sowie optischen Eigenschaften, vor allem eine flammhemmende Wirkung und insbesondere eine hervorragende Hydrolysestabilität im Klimatest sowie eine gute Hochtemperaturfestigkeit gemäß IPC TM 650 2.4.9 aufweist.The object of the present invention was to provide a transparent, flame-retardant Equipped, hydrolysis-resistant, high-temperature-resistant, oriented film preferably with a thickness of 1-350 microns, which in addition to a economical production, good stretchability, good mechanical as well optical properties, especially a flame retardant effect and in particular excellent hydrolysis stability in the climate test and good High temperature resistance according to IPC TM 650 2.4.9.

Eine flammhemmende Wirkung bedeutet, dass die transparente Folie in einer sogenannten Brandschutzprüfung die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 2 und insbesondere die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 1 erfüllt und in die Baustoffklassen B2 und insbesondere B1 der schwer entflammbaren Stoffe eingeordnet werden kann. Des weiteren soll die Folie den UL-Test 94 "Horizontal Burning Test for Flammability of Plastic Material" bestehen, so dass sie in die Klasse 94 HB-0 eingestuft werden kann.A flame retardant effect means that the transparent film in one so - called fire protection test the conditions according to DIN 4102 part 2 and  in particular the requirements of DIN 4102 Part 1 are met and in the building material classes B2 and in particular B1 of the flame retardant substances can be classified. The film is also said to pass the UL Test 94 "Horizontal Burning Test for Flammability of Plastic Material "so that they are classified in class 94 HB-0 can.

Eine gute Hochtemperaturfestigkeit gemäß IPC TM 650 2.4.9 bedeutet, dass die Folie nach 1000 Stunden bei 130°C im Trockenschrank nicht versprödet.A good high temperature resistance according to IPC TM 650 2.4.9 means that the film does not become brittle after 1000 hours at 130 ° C in a drying cabinet.

Eine gute Hydrolysebeständigkeit bedeutet, dass die Folie gemäß der Erfindung im Klimatest (Feuchte-Langzeittest) nach 1000 Stunden bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte im Autoklaven Reißfestigkeiten von < 60 N/15 mm in Längs- und Querrichtung aufweist.A good hydrolysis resistance means that the film according to the invention in Climate test (long-term humidity test) after 1000 hours at 85 ° C and 95% relative Air humidity in the autoclave tensile strengths of <60 N / 15 mm in longitudinal and Has transverse direction.

Zu den guten optischen Eigenschaften zählt beispielsweise eine hohe Lichttransmission (< 80%), ein hoher Oberflächenglanz (< 100), eine niedrige Trübung (< 30%) sowie eine niedrige Gelbzahl (YID < 10).Good optical properties include, for example, high ones Light transmission (<80%), high surface gloss (<100), low haze (<30%) and a low yellow number (YID <10).

Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählt unter anderem eine hoher E-Modul (EMD < 3200 N/mm2; ETD < 3500 N/mm2) sowie gute Reißfestigkeitswerte (in MD < 100 N/mm2; in TD < 130 N/mm2).The good mechanical properties include a high modulus of elasticity (E MD <3200 N / mm 2 ; E TD <3500 N / mm 2 ) and good tensile strength values (in MD <100 N / mm 2 ; in TD <130 N) / mm 2 ).

Zu der guten Verstreckbarkeit zählt, dass sich die Folie bei ihrer Herstellung sowohl in Längs- als auch in Querrichtung hervorragend und ohne Abrisse orientieren läßt.Good stretchability means that the film can be manufactured both in Can be oriented longitudinally as well as transversely and without tears.

Zu der wirtschaftlichen Herstellung zählt, dass die Rohstoffe bzw. die Rohstoffkomponenten, die zur Herstellung der Folie benötigt werden, mit handelsüblichen Industrietrocknern, wie Vakuumtrockner, Wirbelschichttrockner, Fließbetttrockner oder Festbetttrockner (Schachttrockner), getrocknet werden können. Wesentlich ist, dass die Rohstoffe nicht verkleben und nicht thermisch abgebaut werden. Die genannten Trockner arbeiten bei Temperaturen zwischen 100 und 170 °C, wo nach der Erwartung des Fachmanns flammhemmend ausgerüsteten Rohstoffe verkleben können und die Trockner und/oder Extruder so zusetzen, dass die abgebaute oder verklebte Masse herausgebrochen werden muß, so dass keine Folienherstellung möglich ist. Bei dem am schonensten trocknenden Vakuumtrockner durchläuft der Rohstoff einen Temperaturbereich von ca. 30°C bis 130°C bei einem Vakuum von 50 mbar. Danach ist ein sog. Nachtrocknen in einem Hopper bei Temperaturen von 100-130°C und einer Verweilzeit von 3 bis 6 Stunden erforderlich. Selbst hier können die nach dem Stand der Technik hergestellten flammhemmend ausgerüsteten Rohstoffe extrem verkleben.The economic production includes that the raw materials or Raw material components that are required to manufacture the film with commercial industrial dryers, such as vacuum dryers, fluidized bed dryers, Fluid bed dryer or fixed bed dryer (shaft dryer), can be dried. It is essential that the raw materials do not stick together and are not thermally broken down become. The dryers mentioned work at temperatures between 100 and 170  ° C, where, according to the expectations of the expert, flame-retardant raw materials can stick and clog the dryer and / or extruder so that the degraded or glued mass must be broken out so that none Foil production is possible. The most gently drying vacuum dryer the raw material goes through a temperature range of approx. 30 ° C to 130 ° C at a Vacuum of 50 mbar. Then a so-called drying in a hopper is included Temperatures of 100-130 ° C and a residence time of 3 to 6 hours required. Even here, those made according to the prior art can extremely glue-resistant raw materials.

Gelöst wird diese Aufgabe durch eine transparente, biaxial orientierte, teilkristalline Folie, vorzugsweise mit einer Dicke im Bereich von 1 bis 350 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten, mindestens ein Flammschutzmittel sowie mindestens eine Kombination von zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren enthält.This task is solved by a transparent, biaxially oriented, partially crystalline Foil, preferably with a thickness in the range of 1 to 350 microns, which as Main component is a crystallizable thermoplastic, at least one Flame retardants and at least a combination of two different ones Contains hydrolysis stabilizers.

Die erfindungsgemäße transparente Folie enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten.The transparent film according to the invention contains one as the main component crystallizable thermoplastics.

Erfindungsgemäß versteht man unter kristallisierbaren Thermoplasten kristallisierbare Homopolymere, kristallisierbare Copolymere, kristallisierbare Compounds (Mischungen), kristallisierbares Rezyklat und andere Variationen von kristallisierbaren Thermoplasten.According to the invention, crystallizable thermoplastics are understood to be crystallizable Homopolymers, crystallizable copolymers, crystallizable compounds (Mixtures), crystallizable recyclate and other variations of crystallizable Thermoplastics.

Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline Thermoplasten sind beispielsweise Polyethylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyethylennaphthalat, wobei Polyethylenterephthalat bevorzugt ist.Suitable crystallizable or partially crystalline thermoplastics are, for example Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, wherein Polyethylene terephthalate is preferred.

Die Standardviskosität SV (DCE) des Polyethylenterephthalates, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 600 und 1000, vorzugsweise zwischen 700 und 900. The standard viscosity SV (DCE) of the polyethylene terephthalate, measured in Dichloroacetic acid according to DIN 53728, is between 600 and 1000, preferably between 700 and 900.  

Alle folgenden Gew.-%-Angaben beziehen sich auf die entsprechend ausgerüstete Schicht, sofern nichts anderes angegeben ist.All of the following percentages by weight relate to the correspondingly equipped Unless otherwise noted.

Die Folie gemäß der Erfindung enthält mindestens ein Flammschutzmittel, das über die sogenannte Masterbatch-Technologie direkt bei der Folienherstellung zudosiert wird, wobei die Konzentration des Flammschutzmittels im Bereich von 0,2 bis 30,0 Gew.-%, vorzugsweise von 0,5 bis 20,0 Gew.-%, liegt. Bei der Herstellung des Masterbatchs wird im allgemeinen ein Verhältnis von Flammschutzmittel zu Thermoplast im Bereich von 60 zu 40 Gew.-% bis 10 zu 90 Gew.-% eingehalten.The film according to the invention contains at least one flame retardant which is about the so-called masterbatch technology metered in directly during film production the concentration of the flame retardant is in the range from 0.2 to 30.0% by weight, preferably from 0.5 to 20.0% by weight. In the manufacture of the Masterbatches will generally have a flame retardant ratio too Thermoplastic in the range of 60 to 40 wt .-% to 10 to 90 wt .-% observed.

Zu den typischen Flammschutzmitteln gehören Bromverbindungen, Chlorparaffine und andere Chlorverbindungen, Antimontrioxid, Aluminiumtrihydrate, wobei die Halogenverbindungen aufgrund der entstehenden halogenhaltigen Nebenprodukte nachteilig sind. Desweiteren ist die geringe Lichtbeständigkeit einer damit ausgerüsteten Folie neben der Entwicklung von Halogenwasserstoffen im Brandfall extrem nachteilig.Typical flame retardants include bromine compounds, chlorinated paraffins and other chlorine compounds, antimony trioxide, aluminum trihydrates, the Halogen compounds due to the resulting halogen-containing by-products are disadvantageous. Furthermore, the low light resistance is one of them equipped film in addition to the development of hydrogen halide in the event of a fire extremely disadvantageous.

Geeignete Flammschutzmittel, die gemäß der Erfindung eingesetzt werden, sind beispielsweise organische Phosphorverbindungen wie Carboxyphosphinsäuren, deren Anhydride und Dimethyl-methylphosphonat. Erfindungswesentlich ist, dass die organische Phosphorverbindung im Thermoplast löslich ist, da andernfalls die geforderten optischen Eigenschaften nicht erfüllt werden.Suitable flame retardants which are used according to the invention are for example organic phosphorus compounds such as carboxyphosphinic acids Anhydrides and dimethyl methylphosphonate. It is essential to the invention that the organic phosphorus compound is soluble in the thermoplastic, otherwise the required optical properties are not met.

Die erfindungsgemäßen Folien enthalten weiterhin eine Kombination aus mindestens zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren. Diese werden beliebig ausgewählt aus der Gruppe der phenolischen Stabilisatoren, Carbodiimiden und Oxazolinen. Zu den phenolischen Stabilisatoren zählen insbesondere sterisch gehinderte Phenole, Thio­ bisphenole, Alkyliden-bisphenole, Alkyl-phenole, Hydroxybenzyl-Verbindungen, Acyl­ amino-phenole und Hydroxyphenylpropionate (entsprechende Verbindungen sind beispielsweise beschrieben in 'Kunststoffadditive', 2. Ausgabe, Gächter Müller, Carl Hanser-Verlag). Zu den Carbodiimiden zählen insbesondere polymere Carbodiimide, wobei die aromatischen Polycarbodiimide bevorzugt sind.The films of the invention further contain a combination of at least two different hydrolysis stabilizers. These are selected from any the group of phenolic stabilizers, carbodiimides and oxazolines. To the phenolic stabilizers include in particular sterically hindered phenols, thio bisphenols, alkylidene bisphenols, alkyl phenols, hydroxybenzyl compounds, acyl aminophenols and hydroxyphenylpropionates (corresponding compounds are described for example in 'Kunststoffadditive', 2nd edition, Gächter Müller, Carl  Hanser-Verlag). The carbodiimides include in particular polymeric carbodiimides, the aromatic polycarbodiimides are preferred.

Die Gesamtkonzentration an Hydrolysestabilisatoren liegt zwischen 0,1 Gew.-% und 16 Gew.-%, vorzugsweise 0,5-14,0 Gew.-%.The total concentration of hydrolysis stabilizers is between 0.1% by weight and 16% by weight, preferably 0.5-14.0% by weight.

Die Phenolischen Stabilisatoren werden in einer Menge von 0,05 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,15 bis 3,0 Gew.-% und mit einer Molmasse von mehr als 500 g/mol bevorzugt. Besonders bevorzugte phenolische Hydrolysestabilisatoren sind Mischungen aus Irganox® 1010 und Irgafos® 168 (Cilba Geigy, Basel, Schweiz), wobei das Mischungsverhältnis zwischen 10 : 90 und 90 : 10 (Massenverhältnis) liegt.The phenolic stabilizers are used in an amount of 0.05 to 3% by weight, in particular 0.15 to 3.0 wt .-% and with a molecular weight of more than 500 g / mol prefers. Particularly preferred phenolic hydrolysis stabilizers are Mixtures of Irganox® 1010 and Irgafos® 168 (Cilba Geigy, Basel, Switzerland), whereby the mixing ratio is between 10:90 and 90:10 (mass ratio).

Die aromatischen polymeren Carbodiimide werden vorzugsweise in Konzentrationsbereichen zwischen 0,2 Gew.-% und 10 Gew.-%, insbesondere zwischen 0,3 Gew.-% und 8 Gew.-% eingesetzt. Besonders bevorzugt sind aromatische Polycarbodiimide mit Molekulargewichten von < 3000 g/mol und einem Schmelzbereich von 60°C bis 110°C, wobei die Stabaxol® P Typen der Firma Rhein- Chemie bevorzugt werden.The aromatic polymeric carbodiimides are preferably in Concentration ranges between 0.2 wt .-% and 10 wt .-%, in particular between 0.3 wt .-% and 8 wt .-% used. Are particularly preferred aromatic polycarbodiimides with molecular weights of <3000 g / mol and one Melting range from 60 ° C to 110 ° C, whereby the Stabaxol® P types from Rhein- Chemistry are preferred.

In einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Folie gemäß der Erfindung neben dem Flammschutzmittel 0,1 Gew.-% bis 6 Gew.-% Irganox B561 (ein Blend aus 80 Gew.-% Irgafos 168 und 20 Gew.-% Irganox 1010) oder 0,1 Gew.-% bis 6 Gew.-% Irganox B225 (ein Blend aus 50 Gew.-% Irgafos 168 und 50 Gew.-% Irganox 1010) und ggf. 0,2 Gew.-% bis 10 Gew.-% Stabaxol P.In a preferred embodiment, the film according to the invention also contains the flame retardant 0.1% to 6% by weight Irganox B561 (a blend of 80% by weight Irgafos 168 and 20 wt% Irganox 1010) or 0.1 wt% to 6 wt% Irganox B225 (a blend of 50% by weight Irgafos 168 and 50% by weight Irganox 1010) and possibly 0.2% by weight to 10% by weight of Stabaxol P.

Die erfindungsgemäße Polyethylenterephthalat-Folie kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestes einer Kernschicht und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist. Für diese Ausführungsform ist es wesentlich, dass das Polyethylenterephthalat der Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität besitzt, wie das Polyethylenterephthalat der Deckschicht(en), die an die Kernschicht angrenzt (angrenzen).The polyethylene terephthalate film according to the invention can be either single-layer or also be multi-layered. In the multilayer embodiment, the film is made of built up at least one core layer and at least one cover layer, wherein in particular a three-layer A-B-A or A-B-C structure is preferred. For this Embodiment, it is essential that the polyethylene terephthalate of the core layer  has a similar standard viscosity as the polyethylene terephthalate Top layer (s) that are adjacent to the core layer.

In einer besonderen Ausführungsform können die Deckschichten der mehrschichtigen Folie auch aus einem Polyethylennaphthalat Homopolymeren oder aus Polyethylenterephthalat-Polyethylennaphthalat Copolymeren oder einem Compound bestehen. In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten ebenfalls ähnliche Standardviskositäten wie das Polyethylenterephthalat der Kernschicht.In a special embodiment, the cover layers of the multilayer Foil also from a polyethylene naphthalate homopolymer or Polyethylene terephthalate-polyethylene naphthalate copolymers or a compound consist. In this embodiment, the thermoplastics have the cover layers similar standard viscosities as the polyethylene terephthalate Core layer.

In der mehrschichtigen Ausführungsform sind das Flammschutzmittel und die Hydrolysestabilisatoren vorzugsweise in der Basisschicht enthalten. Jedoch können nach Bedarf auch die Deckschichten mit Flammschutzmittel und Hydrolysestabilisatoren ausgerüstet sein. Anders als in der einschichtigen Ausführungsform bezieht sich hier die Konzentration der Additive auf das Gewicht der ausgerüsteten Schicht.In the multi-layer embodiment, the flame retardant and the Hydrolysis stabilizers preferably contained in the base layer. However, can if necessary, the top layers with flame retardant and Hydrolysis stabilizers. Different from the one-tier The embodiment here relates to the concentration of the additives based on the weight of the equipped layer.

Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.The film can also have a scratch-resistant coating on at least one side be provided with a copolyester or with an adhesion promoter.

Messungen ergaben, dass die Folie gemäß der Erfindung den Klimatest der Automobilindustrie (1000 Stunden bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte) besteht, d. h. die Reißfestigkeit liegt nach diesem Klimatest bei < 60 N/15 mm, was insbesondere in Kombination mit Flammschutz völlig überraschend war. Darüber hinaus ergaben Messungen, dass die erfindungsgemäße Folie bei Temperaturbelastungen von 130°C über einen Zeitraum von 1000 Stunden nicht versprödet. Diese Resultate sind wahrscheinlich auf die synergistische Wirkung von geeigneter Vorkristallisation, Vortrocknung, Masterbatch-Technologie und Hydrolyseschutzausrüstung zurückzuführen. Measurements showed that the film according to the invention passed the climate test Automotive industry (1000 hours at 85 ° C and 95% relative humidity), d. H. the tensile strength after this climatic test is <60 N / 15 mm, which is especially true in combination with flame protection was completely surprising. Furthermore revealed Measurements that the film according to the invention at temperature loads of 130 ° C. does not become brittle over a period of 1000 hours. These results are probably on the synergistic effect of suitable pre-crystallization, Predrying, masterbatch technology and hydrolysis protection equipment due.  

Der Oberflächenglanz, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°) ist größer als 100, vorzugsweise größer als 120, die Lichttransmission L, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt mehr als 80%, vorzugsweise mehr als 82% und die Trübung der Folie, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt weniger als 30%, vorzugsweise weniger als 25%, welches für die erzielte Flammhemmung in Kombination mit ausgezeichneter Hydrolysestabilität überraschend gut ist.The surface gloss, measured according to DIN 67530 (measuring angle 20 °) is greater than 100, preferably greater than 120, the light transmission L, measured in accordance with ASTM D 1003, is more than 80%, preferably more than 82% and the haze of the film, measured according to ASTM D 1003, is less than 30%, preferably less than 25%, which for the flame retardancy achieved in combination with excellent Hydrolysis stability is surprisingly good.

Des weiteren ist die erfindungsgemäße Folie ohne Umweltbelastung und ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar.Furthermore, the film according to the invention is without environmental pollution and without loss the mechanical properties can be easily recycled.

Überraschenderweise erfüllen schon erfindungsgemäße Folien im Dickenbereich 1- 350 µm die Baustoffklassen B2 und B1 nach DIN 4102 und den UL-Test 94.Surprisingly, films according to the invention in the thickness range 1- 350 µm the building material classes B2 and B1 according to DIN 4102 and the UL test 94.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann beispielsweise nach dem Extrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen.The production of the film according to the invention can, for example, according to the Extrusion processes take place in an extrusion line.

Erfindungsgemäß wird das Flammschutzmittel und die Hydrolysestabilisatoren über die Masterbatch-Technologie zugegeben. Das Flammschutzmittel wird in einem Trägermaterial voll dispergiert. Als Trägermaterial kommen der Thermoplast selbst, wie z. B. das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten verträglich sind, in Frage.According to the flame retardant and the hydrolysis stabilizers the masterbatch technology added. The flame retardant is in one Carrier material fully dispersed. The thermoplastic itself comes as a carrier material, such as B. the polyethylene terephthalate or other polymers with the Thermoplastics are acceptable.

Die Hydrolysestabilisatoren werden ebenfalls in einem Trägermaterial voll dispergiert. Auch hier kommen als Trägermaterial der Thermoplast selbst, wie z. B. das Polyethylenterephthalat oder auch andere Polymere, die mit dem Thermoplasten verträglich sind, in Frage.The hydrolysis stabilizers are also fully dispersed in a carrier material. Here, too, come as a carrier material of the thermoplastic itself, such as. B. that Polyethylene terephthalate or other polymers with the thermoplastic are tolerated, in question.

Bevorzugt bei der Masterbatch-Technologie ist, dass die Korngröße und das Schüttgewicht der Masterbatche ähnlich der Korngröße und dem Schüttgewicht des Thermoplasten ist, so dass eine homogene Verteilung und damit homogene Eigenschaften erreicht werden. It is preferred with the masterbatch technology that the grain size and the Bulk weight of the master batches similar to the grain size and bulk density of the Thermoplastic is so that a homogeneous distribution and thus homogeneous Properties can be achieved.  

Die Polyesterfolien können nach bekannten Verfahren aus einem Polyesterrohstoff mit ggf. weiteren Rohstoffen, dem Flammschutzmittel, den Hydrolysestabilisatoren und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von 0,1 bis max. 30 Gew.-% sowohl als Monofolie als auch als mehrschichtige, ggf. koextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise Partikel enthält und die andere Oberfläche keine Partikel enthält oder alle Schichten Partikel enthalten. Ebenso können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren mit einer üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden.The polyester films can be made from a polyester raw material by known methods possibly other raw materials, the flame retardant, the hydrolysis stabilizers and / or other conventional additives in the usual amount of 0.1 to max. 30% by weight both as mono film and as multi-layer, possibly co-extruded films with same or differently formed surfaces are produced, wherein for example, one surface contains particles and the other surface does not Contains particles or all layers contain particles. Likewise, one or both Surfaces of the film according to known methods with a conventional functional Coating.

Erfindungswesentlich ist, dass die Masterbatche, welche das Flammschutzmittel und welche die Hydrolysestabilisatoren enthalten, vorkristallisiert bzw. vorgetrocknet werden. Diese Vortrocknung beinhaltet ein gradielles Erhitzen der Masterbatche unter reduziertem Druck (20 bis 80 mbar, vorzugsweise 30 bis 60 mbar, insbesondere 40 bis 50 mbar) und unter Rühren und gegebenenfalls ein Nachtrocknen bei konstanter, erhöhter Temperatur ebenfalls unter reduziertem Druck. Die Masterbatche werden vorzugsweise bei Raumtemperatur aus einem Dosierbehälter in der gewünschten Abmischung zusammen mit den Polymeren der Basis- und/oder Deckschichten und ggf. anderen Rohstoffkomponenten chargenweise in einem Vakuumtrockner, der im Laufe der Trocken- bzw. Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 10°C bis 160°C, vorzugsweise 20°C bis 150°C, insbesondere 30°C bis 130°C durchläuft, gefüllt. Während der ca. 6-stündigen, vorzugsweise 5-stündigen, insbesondere 4-stündigen Verweilzeit wird die Rohstoffmischung mit 10 bis 70 Upm, vorzugsweise 15 bis 65 Upm, insbesondere 20 bis 60 Upm gerührt. Das so vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in einem nachgeschalteten ebenfalls evakuierten Behälter bei 90° bis 180°C, vorzugsweise 100°C bis 170°C, insbesondere 110°C bis 160°C für 2 bis 8 Stunden, vorzugsweise 3 bis 7 Stunden, insbesondere 4 bis 6 Stunden nachgetrocknet.It is essential to the invention that the masterbatches, which contain the flame retardant and which contain the hydrolysis stabilizers, pre-crystallized or pre-dried become. This predrying involves a gradual heating of the masterbatches under reduced pressure (20 to 80 mbar, preferably 30 to 60 mbar, in particular 40 up to 50 mbar) and with stirring and, if necessary, drying at constant, elevated temperature also under reduced pressure. The masterbatches will be preferably at room temperature from a dosing container in the desired one Mixing together with the polymers of the base and / or cover layers and If necessary, other raw material components in batches in a vacuum dryer, which in the Temperature range from 10 ° C to 160 ° C during the drying or dwell time, preferably 20 ° C to 150 ° C, especially 30 ° C to 130 ° C passes. During the approx. 6 hours, preferably 5 hours, in particular 4 hours Residence time is the raw material mixture at 10 to 70 rpm, preferably 15 to 65 Rpm, in particular 20 to 60 rpm. The pre-crystallized or pre-dried raw material mixture is also evacuated in a downstream Containers at 90 ° to 180 ° C, preferably 100 ° C to 170 ° C, especially 110 ° C to 160 ° C for 2 to 8 hours, preferably 3 to 7 hours, in particular 4 to 6 Hours dried.

Bei dem bevorzugtem Extrusionsverfahren zur Herstellung der Folie wird das aufgeschmolzene Polymermaterial mit den Additiven durch eine Schlitzdüse extrudiert und als weitgehend amorphe Vorfolie auf einer Kühlwalze abgeschreckt. Diese Folie wird anschließend erneut erhitzt und in Längs- und Querrichtung bzw. in Quer- und Längsrichtung bzw. in Längs-, in Quer- und nochmals und Längsrichtung und/oder Querrichtung gestreckt. Die Strecktemperaturen liegen im allgemeinen bei TG + 10°C bis TG + 60°C (TG = Glastemperatur), das Streckverhältnis der Längsstreckung liegt üblicherweise bei 2 bis 6, insbesondere bei 3 bis 4, 5, das der Querstreckung liegt bei 2 bis 5, insbesondere bei 3 bis 4, 5 und das der ggf. durchgeführten zweiten Längs- und Querstreckung liegt bei 1, 1 bis 5. Die erste Längsstreckung kann ggf. gleichzeitig mit der Querstreckung (Simultanstreckung) durchgeführt werden. Anschließen folgt die Thermofixierung der Folie bei Ofentemperaturen von 180 bis 260°C, insbesondere bei 220 bis 250°C. Anschließend wird die Folie abgekühlt und gewickelt.In the preferred extrusion process for producing the film, the melted polymer material with the additives is extruded through a slot die and quenched as a largely amorphous pre-film on a chill roll. This film is then heated again and stretched in the longitudinal and transverse directions or in the transverse and longitudinal directions or in the longitudinal, transverse and again and longitudinal and / or transverse directions. The stretching temperatures are generally T G + 10 ° C to T G + 60 ° C (T G = glass temperature), the stretching ratio of the longitudinal stretching is usually 2 to 6, in particular 3 to 4, 5, that of the transverse stretching 2 to 5, in particular 3 to 4, 5 and that of the second longitudinal and transverse stretching which may be carried out is 1, 1 to 5. The first longitudinal stretching can optionally be carried out simultaneously with the transverse stretching (simultaneous stretching). The film is then heat-set at furnace temperatures of 180 to 260 ° C, especially at 220 to 250 ° C. The film is then cooled and wrapped.

Es war mehr als überraschend, dass mittels Masterbatch-Technologie, einer geeigneten Vortrocknung und/oder Vorkristallisation und dem Einsatz von Hydrolysestabilisatoren eine schwerentflammbare, hydrolyse- und hochtemperatur­ stabile Folie mit dem geforderten Eigenschaftsprofil wirtschaftlich und ohne Verklebung im Trockner herstellbar ist.It was more than surprising that using masterbatch technology, one suitable predrying and / or pre-crystallization and the use of Hydrolysis stabilizers a flame-retardant, hydrolysis and high temperature stable film with the required property profile economically and without Gluing can be made in the dryer.

Sehr überraschend war ebenfalls, dass bei diesem hervorragenden Resultat und den geforderten Eigenschaften Flammschutz, Hydrolysestabilität und Hochtemperatur­ beständigkeit der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer nicht ausgerüsteten Folie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht negativ beeinflußt ist.It was also very surprising that with this excellent result and the required properties flame retardancy, hydrolysis stability and high temperature Consistency of the yellowness index of the film compared to a film that has not been finished The measurement accuracy is not adversely affected.

  • - Es wurden kaum Ausgasungen, kaum Düsenablagerungen, keine Rahmenausdampfungen beobachtet, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine hervorragende Planlage hat.- There were hardly any outgassing, hardly any nozzle deposits, none Frame evaporation observed, which gives the film an excellent look and has an excellent profile and flatness.
  • - Die erfindungsgemäße Folie zeichnet sich durch eine hervorragende Streckbarkeit aus, so dass sie verfahrenssicher und stabil auf high speed film lines bis zu Geschwindigkeiten von 420 m/min produktionssicher hergestellt werden kann.- The film according to the invention is characterized by an excellent Stretchability, so that it is reliable and stable on high speed film lines up to speeds of 420 m / min can be.

Damit ist eine solche Folie auch wirtschaftlich rentabel. Such a film is also economically viable.  

Des weiteren ist sehr überraschend, dass auch das Regenerat wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen.Furthermore, it is very surprising that the regrind can also be used again, without negatively affecting the yellowness index of the film.

Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für flexible Leiter in der Automobilindustrie, für Flachkabel, für flexible, gedruckte Schaltungen, für Kondensatoren, für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenver­ kleidungen, Abdeckungen, Anwendungen im Bausektor und Lichtwerbeprofile, Schattenmatten, Elektroanwendungen.Due to the surprising combination of excellent properties, the film according to the invention excellent for a large number of different applications, for example for flexible conductors in the automotive industry, for flat cables, for flexible, printed circuits, for capacitors, for interior paneling, for Exhibition stand construction and exhibition articles, as displays, for signs, for protective glazing from Machines and vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as Promotional items, laminating medium, for greenhouses, canopies, outdoor ver clothing, covers, applications in the construction sector and illuminated advertising profiles, Shadow mats, electrical applications.

Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments.

Die Messungen der einzelnen Eigenschaften erfolgt dabei gemäß der folgenden Normen bzw. Verfahren:The individual properties are measured according to the following Standards and procedures:

Meßmethodenmeasurement methods Klimatest (Feuchte-Langzeittest)Climate test (long-term humidity test)

Im Klimatest (Feuchte-Langzeittest) wird die Folie 1000 h bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte im Autoklaven gelagert. Nach dieser Lagerung wird die Reißfestigkeit in Längs- und Querrichtung nach ISO 527-1-2 gemessen. Die Reißfestigkeit muß bei < 60 N/15 mm liegen, um die Anforderungen der Automobilindustrie zu erfüllen.In the climate test (long-term humidity test), the film becomes 1000 h at 85 ° C and 95% relative Humidity stored in the autoclave. After this storage the tensile strength in Longitudinal and transverse direction measured according to ISO 527-1-2. The tensile strength must be <60 N / 15 mm to meet the requirements of the automotive industry.

HochtemperaturfestigkeitHigh temperature strength

Die Hochtemperaturfestigkeit wird gemäß IPC TM 650 2.4.9 nach 1000 h Temperung bei 130°C im Umlufttrockenschrank bestimmt. Nach dieser Temperung muß die Reißfestigkeit nach ISO 527-1-2 bei < 60 N/15 mm, liegen um die Anforderungen der Automobilindustrie zu erfüllen. The high temperature resistance is determined according to IPC TM 650 2.4.9 after annealing for 1000 h determined at 130 ° C in a circulating air dryer. After this tempering the Tear resistance according to ISO 527-1-2 at <60 N / 15 mm are around the requirements of Automotive industry.  

Oberflächenglanzsurface gloss

Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen. Hierbei ist die 'Innenseite' die der Abzugswalze zugewandte Seite der Folie und die 'Außenseite' die der Abzugswalze abgewandte Seite der Folie.The surface gloss is measured at a measuring angle of 20 ° according to DIN 67530. Here, the 'inside' is the side of the film facing the take-off roller and the 'Outside' is the side of the film facing away from the take-off roller.

Lichttransmissionlight transmission

Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.Below the light transmission is the ratio of the total transmitted light to understand the amount of incident light.

Die Lichttransmission wird mit dem Messgerät "® HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The light transmission is measured using the "® HAZEGARD plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003 measured.

Trübungcloudiness

Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel kleiner 2,5° ermittelt.Haze is the percentage of light that passes through the radiated light beam deviates by more than 2.5 ° on average. The sharpness will determined at an angle of less than 2.5 °.

Die Trübung wird mit dem Messgerät "HAZEGARD plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The turbidity is measured using the "HAZEGARD plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003 measured.

Oberflächendefektesurface defects

Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.The surface defects are determined visually.

Mechanische EigenschaftenMechanical properties

Der E-Modul und die Reißfestigkeit werden in Längs- und Querrichtung nach ISO 527- 1-2 gemessen.The modulus of elasticity and tensile strength are determined in the longitudinal and transverse directions according to ISO 527- 1-2 measured.

SV (DCE), IV (DVE)SV (DCE), IV (DVE)

Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure gemessen. The standard viscosity SV (DCE) is based on DIN 53726 in dichloroacetic acid measured.  

Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität
The intrinsic viscosity (IV) is calculated from the standard viscosity as follows

IV (DCE) = 6,67.10-4SV.(DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67.10 -4 SV. (DCE) + 0.118

Brandverhaltenfire behavior

Das Brandverhalten wird nach DIN 4102 Teil 2, Baustoffklasse B2 und nach DIN 4102 Teil 1, Baustoffklasse B1 sowie nach dem UL-Test 94 ermittelt.The fire behavior is according to DIN 4102 part 2, building material class B2 and DIN 4102 Part 1, building material class B1 and determined according to UL test 94.

BeispieleExamples

Die Additive zur Erzielung des Flammschutzes und des Hydrolyseschutzes wurden in Form von verschiedenen Masterbatchen zudosiert.The additives to achieve flame retardancy and hydrolysis protection were described in Formed in from various masterbatches.

Das Masterbatch M81 setzt sich aus 6 Gew.-% des phenolischen Hydrolysestabilisators Irganox® B561 (ein Blend aus 80 Gew.-% Irgafos® 168 und 20 Gew.-% Irganox® 1010; Ciba Geigy, Basel, Schweiz). und 94 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m3 und einen Erweichungspunkt von 69°C.The Masterbatch M81 consists of 6% by weight of the phenolic hydrolysis stabilizer Irganox® B561 (a blend of 80% by weight Irgafos® 168 and 20% by weight Irganox® 1010; Ciba Geigy, Basel, Switzerland). and 94% by weight of polyethylene terephthalate together. The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 69 ° C.

Das Masterbatch MB2 setzt sich aus 20 Gew.-% des Carbodiimid Hydrolysestabilisators Stabaxol® P (Rhein Chemie, Mannheim, Deutschland) und 80 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m3 und einen Erweichungspunkt von 71°C.The masterbatch MB2 is composed of 20% by weight of the carbodiimide hydrolysis stabilizer Stabaxol® P (Rhein Chemie, Mannheim, Germany) and 80% by weight of polyethylene terephthalate. The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 71 ° C.

Das Masterbatch M83 setzt sich aus 20 Gew.-% Flammschutzmittel und 80 Gew.-% Polyethylenterephthalat zusammen. Bei dem Flammschutzmittel handelt es sich um die in Polyethylenterephthalat lösliche organische Phosphorverbindung Amgard® P 1045 der Fa. Albright & Wilson. Das Masterbatch hat ein Schüttgewicht von 750 kg/m3 und einen Erweichungspunkt von 68°C.The Masterbatch M83 consists of 20% by weight of flame retardant and 80% by weight of polyethylene terephthalate. The flame retardant is the organic phosphorus compound Amgard® P 1045 from Albright & Wilson which is soluble in polyethylene terephthalate. The masterbatch has a bulk density of 750 kg / m 3 and a softening point of 68 ° C.

Beispiel 1example 1

Es wird eine 75 µm dicke, transparente Folie hergestellt, die als Hauptbestandteil Polyethylenterephthalat, 0,2 Gew.-% Siliciumdioxid (Sylobloc®, Grace, Worms, Deutschland) als Antiblockmittel, 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.-% Hydrolysestabilisator) und 10 Gew.-% MB3 (2 Gew.-% Flammschutzmittel) enthält.A 75 µm thick, transparent film is produced, which is the main component Polyethylene terephthalate, 0.2% by weight silicon dioxide (Sylobloc®, Grace, Worms,  Germany) as antiblocking agent, 10% by weight MB1 (0.6% by weight hydrolysis stabilizer) and contains 10 wt% MB3 (2 wt% flame retardant).

Zwecks homogener Verteilung wird das Sylobloc, das im Polyethylenterephthalat nicht löslich ist, beim Rohstoffhersteller in das Polyethylenterephthalat eingearbeitet.For the purpose of homogeneous distribution, the sylobloc is not used in polyethylene terephthalate is soluble, incorporated into the polyethylene terephthalate by the raw material manufacturer.

Das Polyethylenterephthalat, aus dem die transparente Folie hergestellt wird, hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 810, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g entspricht.The polyethylene terephthalate from which the transparent film is made has one Standard viscosity SV (DCE) of 810, indicating an intrinsic viscosity IV (DCE) of Corresponds to 0.658 dl / g.

50 Gew.-% des Polyethylenterephthalates, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat- Rezyklat 10 Gew.-% MB1 und 10 Gew.-% MB3 werden bei Raumtemperatur aus separaten Dosierbehältern in einem Vakuumtrockner gefüllt, der von dem Einfüllzeitpunkt bis zum Ende der Verweilzeit ein Temperaturspektrum von 25°C bis 130°C durchläuft. Während der ca. 4-stündigen Verweilzeit wird das Rohstoffgemisch mit 61 Upm gerührt.50% by weight of the polyethylene terephthalate, 30% by weight of polyethylene terephthalate Recycled 10 wt .-% MB1 and 10 wt .-% MB3 are made at room temperature separate dosing containers in a vacuum dryer filled by the Filling time until the end of the dwell time a temperature range from 25 ° C to Passes through 130 ° C. During the approx. 4-hour dwell time, the raw material mixture stirred at 61 rpm.

Das vorkristallisierte bzw. vorgetrocknete Rohstoffgemisch wird in dem nachgeschalteten, ebenfalls unter Vakuum stehenden Hopper bei 140°C 4 Stunden nachgetrocknet. Anschließend wird mit dem beschriebenen Extrusionsverfahren die 75 µm Monofolie hergestellt.The pre-crystallized or pre-dried raw material mixture is in the downstream hopper, also under vacuum, at 140 ° C for 4 hours dried. Then the extrusion process described 75 microns Monofilm made.

Beispiel 2Example 2

Nach der Koextrusionstechnologie wird eine 75 µm dicke mehrschichtige Polyethylenterephthalat-Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschichten repräsentieren. Die Kernschicht ist 73 µm dick und die beiden Deckschichten, die die Kernschicht überziehen, sind jeweils 1 µm dick.According to the co-extrusion technology, a 75 µm thick multilayer Polyethylene terephthalate film made with the layer order A-B-A, where B is the Core layer and A represent the cover layers. The core layer is 73 µm thick and the two cover layers that cover the core layer are each 1 µm thick.

Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat ist identisch mit dem aus Beispiel 1, enthält aber kein Siliciumdioxid (Sylobloc). Die Kernschicht enthält 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.-% Hydrolysestabilisator) und 10 Gew.-% MB3 (2 Gew.-% Flammschutzmittel), Hydrolysestabilisator und Flammschutzmittel sind demnach identisch zu Beispiel 1.The polyethylene terephthalate used for the core layer B is identical to that from Example 1, but contains no silicon dioxide (Sylobloc). The core layer contains 10% by weight MB1 (0.6 wt% hydrolysis stabilizer) and 10 wt% MB3 (2 wt%  Flame retardants), hydrolysis stabilizer and flame retardants are accordingly identical to example 1.

Das Polyethylenterephthalat der Deckschicht A ist identisch mit Polyethylenterephthalat aus Beispiel 1, d. h. der Deckschichtrohstoff ist mit 0,2 Gew.- % Siliciumdioxid ausgerüstet. Die Deckschichten enthalten 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.- % Hydrolysestabilisator), aber kein Flammschutzmittel.The polyethylene terephthalate of top layer A is identical to Polyethylene terephthalate from Example 1, i.e. H. the top layer raw material is 0.2 wt. % Silicon dioxide. The cover layers contain 10% by weight of MB1 (0.6% by weight % Hydrolysis stabilizer), but no flame retardant.

Für die Kernschicht werden 50 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat und je 10 Gew-% der Masterbatche MB1 und MB3 entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet. Der Deckschichtrohstoff und das Masterbatch für die Deckschichten werden analog der Kernschicht vorkristallisiert und getrocknet.50% by weight of polyethylene terephthalate, 30% by weight of Polyethylene terephthalate recyclate and 10% by weight of masterbatches MB1 and MB3 pre-crystallized, pre-dried and post-dried according to Example 1. The Top layer raw material and the masterbatch for the top layers are analogous to the Core layer pre-crystallized and dried.

Beispiel 3Example 3

Entsprechend Beispiel 1 und Beispiel 2 wird eine koextrudierte 75 µm A-B-A-Folie hergestellt, wobei die Kernschicht B 71 µm und die Deckschichten A jeweils 2 µm dick sind.According to Example 1 and Example 2, a co-extruded 75 µm A-B-A film produced, the core layer B 71 microns and the outer layers A each 2 microns thick are.

Die Rezeptur der Kernschicht ist identisch mit der Rezeptur der Kernschicht in Beispiel 2, sie enthält also neben Polyethylenterephthalat Flammschutzmittel und Hydrolysestabilisator.The core layer recipe is identical to the core layer recipe in the example 2, so it contains flame retardants and polyethylene terephthalate Hydrolysis stabilizer.

Die Rezeptur der beiden Deckschichten ist identisch mit der Rezeptur aus Beispiel 1, sie enthalten also Siliciumdioxid, Flammschutzmittel und Hydrolysestabilisator. Die Rohstoffe und die Masterbatche für die Kernschicht und die Deckschichten werden entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet.The formulation of the two outer layers is identical to the formulation from Example 1, So they contain silicon dioxide, flame retardants and hydrolysis stabilizer. The raw materials and masterbatches for the core layer and the top layers are pre-crystallized, pre-dried and post-dried according to Example 1.

Beispiel 4Example 4

Analog Beispiel 1 wird eine 75 µm dicke Monofolie hergestellt. In Abänderung zu Beispiel 1 enthält die Folie noch 10 Gew.-% MB2, also 2 Gew.-% des Carbodiimids Stabaxol P. Das Masterbatch wird zusammen mit den anderen Rohstoffkomponenten wie in Beispiel 1 beschrieben vorgetrocknet.Analogously to Example 1, a 75 μm thick monofilm is produced. Amending to Example 1 contains 10% by weight of MB2, ie 2% by weight of the carbodiimide Stabaxol P. The masterbatch is made together with the other raw material components predried as described in Example 1.

Beispiel 5Example 5

Beispiel 2 wird wiederholt. In Abänderung zu Beispiel 2 enthält die Kernschicht zusätzlich 10 Gew.-% MB2 (2 Gew.-% Stabaxol P).Example 2 is repeated. In contrast to Example 2, the core layer contains additionally 10% by weight of MB2 (2% by weight of Stabaxol P).

Beispiel 6Example 6

Analog Beispiel 1 wird eine 75 µm dicke Monofolie hergestellt, die 0,2 Gew.-% Siliciumdioxid (Sylobloc, Grace, Deutschland), 10 Gew.-% MB3 (2 Gew.-% Flammschutzmittel), 2 Gew.-% MB1 (0,12 Gew.-% Hydrolysestabilisator) und 10 Gew.-% MB2 anstelle MB1 und 10 Gew.-% MB2 (2 Gew.-% Stabaxol) enthält.Analogously to Example 1, a 75 μm thick monofilm is produced which contains 0.2% by weight Silicon dioxide (Sylobloc, Grace, Germany), 10 wt% MB3 (2 wt% Flame retardant), 2% by weight of MB1 (0.12% by weight of hydrolysis stabilizer) and 10% by weight MB2 instead of MB1 and 10 wt .-% MB2 (2 wt .-% Stabaxol) contains.

Beispiel 7Example 7

Nach der Koextrusionstechnologie wird analog Beispiel 2 eine 75 µm dicke mehrschichtige Polyethylenterephthalat-Folie mit der Schichtreihenfolge A-B-A hergestellt, wobei B die Kernschicht und A die Deckschichten repräsentieren. Die Kernschicht ist 73 µm dick und die beiden Deckschichten, die die Kernschicht überziehen, sind jeweils 1 µm dick.According to coextrusion technology, a thickness of 75 μm is obtained analogously to example 2 multilayer polyethylene terephthalate film with the layer sequence A-B-A produced, where B represents the core layer and A the cover layers. The Core layer is 73 µm thick and the two top layers that make up the core layer cover, are each 1 µm thick.

Das für die Kernschicht B eingesetzte Polyethylenterephthalat ist identisch mit dem aus Beispiel 1, enthält aber kein Siliciumdioxid (Sylobloc). Die Kernschicht enthält im Unterschied zu Beispiel 2 10 Gew.-% MB2 (2 Gew.-% Hydrolysestabilisator Stabaxol) und 10 Gew.-% MB3 (2 Gew.-% Flammschutzmittel), Hydrolysestabilisator und Flammschutzmittel sind demnach identisch zu Beispiel 6.The polyethylene terephthalate used for the core layer B is identical to that from Example 1, but contains no silicon dioxide (Sylobloc). The core layer contains in Difference from Example 2 10% by weight of MB2 (2% by weight of hydrolysis stabilizer Stabaxol) and 10 wt% MB3 (2 wt% flame retardant), hydrolysis stabilizer and Flame retardants are therefore identical to Example 6.

Das Polyethylenterephthalat der Deckschicht A ist identisch mit Polyethylenterephthalat aus Beispiel 1, d. h. der Deckschichtrohstoff ist mit 0,2 Gew.- % Siliciumdioxid ausgerüstet. Die Deckschichten enthalten 10 Gew.-% MB1 (0,6 Gew.- % Hydrolysestabilisator), aber analog Beispiel 2 kein Flammschutzmittel.The polyethylene terephthalate of top layer A is identical to Polyethylene terephthalate from Example 1, i.e. H. the top layer raw material is 0.2 wt.  % Silicon dioxide. The cover layers contain 10% by weight of MB1 (0.6% by weight % Hydrolysis stabilizer), but analogous to Example 2, no flame retardant.

Für die Kernschicht werden 50 Gew.-% Polyethylenterephthalat, 30 Gew.-% Polyethylenterephthalat-Rezyklat und je 10 Gew-% der Masterbatche MB2 und MB3 entsprechend Beispiel 1 vorkristallisiert, vorgetrocknet und nachgetrocknet. Der Deckschichtrohstoff und das Masterbatch für die Deckschichten werden analog der Kernschicht vorkristallisiert und getrocknet.50% by weight of polyethylene terephthalate, 30% by weight of Polyethylene terephthalate recyclate and 10% by weight of masterbatches MB2 and MB3 each pre-crystallized, pre-dried and post-dried according to Example 1. The Top layer raw material and the masterbatch for the top layers are analogous to the Core layer pre-crystallized and dried.

Vergleichsbeispiel 1Comparative Example 1

Beispiel 1 wird wiederholt, jedoch auf die Zugabe eines Hydrolysestabilisators verzichtet. Die 75 µm dicke Monofolie enthält demnach neben Polyethylenterephthalat 0,2 Gew.-% Silciumdioxid (Sylobloc, Grace, Deutschland) sowie 10 Gew.-% MB3 (2 Gew.-% Flammschutzmittel).Example 1 is repeated, but with the addition of a hydrolysis stabilizer waived. The 75 µm thick monofilm therefore contains polyethylene terephthalate 0.2% by weight of silicon dioxide (Sylobloc, Grace, Germany) and 10% by weight of MB3 (2% by weight Flame retardants).

Vergleichsbeispiel 2Comparative Example 2

Beispiel 3 aus der GB-A 2 344 596 wird nachgearbeitet (75 µm Folie mit Flammschutzmittel und UV-Stabilisator).Example 3 from GB-A 2 344 596 is reworked (75 μm film with Flame retardant and UV stabilizer).

Das Eigenschaftsprofil der hergestellten Folien ist in Tabelle 1 zusammengefasst. The property profile of the films produced is summarized in Table 1.  

Claims (17)

1. Transparente, biaxial orientierte ein- oder mehrschichtige Folie, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und die mindestens eine Kombination von zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren und ein Flammschutzmittel enthält.1. Transparent, biaxially oriented single or multilayer film, which as Main component contains a crystallizable thermoplastic and the at least a combination of two different hydrolysis stabilizers and contains a flame retardant. 2. Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren ausgewählt werden aus einer oder mehreren der folgenden Verbindungsklassen: phenolische Stabilisatoren, Carbodiimide und Oxazoline.2. Film according to claim 1, characterized in that the Hydrolysis stabilizers are selected from one or more of the following classes of compounds: phenolic stabilizers, carbodiimides and Oxazolines. 3. Folie nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren in einer Gesamtmenge von 0,1 bis 16,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht, in welcher sie vorhanden sind, eingesetzt werden.3. Film according to claim 1 or 2, characterized in that the Hydrolysis stabilizers in a total amount of 0.1 to 16.0% by weight, based on the weight of the layer in which they are present become. 4. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kombination der Hydrolysestabilisatoren eine Mischung aus phenolischen Stabilisatoren ist.4. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Combination of the hydrolysis stabilizers a mixture of phenolic Is stabilizers. 5. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Kombination der Hydrolysestabilisatoren eine Mischung aus phenolischen Stabilisatoren und Carbodiimiden ist.5. Film according to one of claims 1 to 3, characterized in that the Combination of the hydrolysis stabilizers a mixture of phenolic Stabilizers and carbodiimides. 6. Folie nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass die phenolischen Stabilisatoren in einer Konzentration von 0,1 bis 6,0 Gew.-% und die Carbodiimide in einer Konzentration von 0,2 bis 10 Gew.-% (jeweils bezogen auf das Gewicht der der Schicht, in welcher der Stabilisator vorhanden ist) eingesetzt werden. 6. Film according to claim 5, characterized in that the phenolic Stabilizers in a concentration of 0.1 to 6.0 wt .-% and the Carbodiimides in a concentration of 0.2 to 10 wt .-% (in each case the weight of the layer in which the stabilizer is present) be used.   7. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel ausgewählt wird aus einer oder mehreren organischen Phosphorverbindungen.7. Film according to one of claims 1 to 6, characterized in that the Flame retardant is selected from one or more organic Phosphorus compounds. 8. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass das Flammschutzmittel in einer Menge von 0,2 bis 30,0 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Schicht, in welcher das Flammschutzmittel eingesetzt wird, enthalten ist.8. Film according to one of claims 1 to 7, characterized in that the Flame retardants in an amount of 0.2 to 30.0 wt .-%, based on the Weight of the layer in which the flame retardant is used, is included. 9. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Folie mehrschichtig ist und aus einer Basisschicht B und mindestens einer Deckschicht A besteht.9. Film according to one of claims 1 to 8, characterized in that the The film is multilayered and consists of a base layer B and at least one Cover layer A exists. 10. Folie nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren und/oder das Flammschutzmittel in der Basisschicht und/oder der(den) Deckschichten enthalten ist (sind).10. Film according to claim 9, characterized in that the Hydrolysis stabilizers and / or the flame retardant in the base layer and / or the top layer (s) is (are) included. 11. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, dass der kristallisierbare Thermoplast ein Polyethylenterephthalat Homopolymer, Polyethylennaphthalat Homopolymer, Polyethylenterephthalat-Polyethylen­ naphthalat Copolymer oder ein Polyethylenterephthalat-Polyethylennaphthalat Compound ist.11. Film according to one of claims 1 to 10, characterized in that the crystallizable thermoplastic a polyethylene terephthalate homopolymer, Polyethylene naphthalate homopolymer, polyethylene terephthalate polyethylene naphthalate copolymer or a polyethylene terephthalate-polyethylene naphthalate Compound is. 12. Folie nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Basisschicht und die Deckschicht(en) die gleichen oder verschiedene kristallisierbare Thermoplasten enthalten, wobei diese ausgewählt sind aus: Polyethylenterephthalat Homopolymer, Polyethylennaphthalat Homopolymer, Polyethylenterephthalat- Polyethylennaphthalat Copolymer und Polyethylenterephthalat- Polyethylennaphthalat Compound. 12. A film according to claim 9, characterized in that the base layer and the Cover layer (s) the same or different crystallizable thermoplastics included, these being selected from: polyethylene terephthalate Homopolymer, polyethylene naphthalate homopolymer, polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate copolymer and polyethylene terephthalate Polyethylene naphthalate compound.   13. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass die Hydrolysestabilisatoren und ggf. das Flammschutzmittel bei der Folienherstellung als Masterbatch zugegeben wurde und das entsprechende Hydrolysestabilisatoren-Masterbatch und das Flammschutz-Masterbatch vor der Zugabe vorgetrocknet (vorkristallisiert) wurde.13. Film according to one of claims 1 to 12, characterized in that the Hydrolysis stabilizers and possibly the flame retardant at Foil production was added as a master batch and the corresponding Hydrolysis stabilizer masterbatch and the flame retardant masterbatch before Addition was pre-dried (pre-crystallized). 14. Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie eine Gesamtdicke von 1 bis 350 µm besitzt.14. Film according to one of claims 1 to 13, characterized in that it has a total thickness of 1 to 350 microns. 15. Transparente, biaxial orientierte ein- oder mehrschichtige Folie mit einer Gesamtdicke von 1 µm bis 350 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren Thermoplasten enthält und nach einer Klimabehandlung von 1000 Stunden bei 85°C und 95% relativer Luftfeuchte eine Reißfestigkeit von < 60 N/15 mm aufweist und die bei der Brandschutzprüfung die Bedingungen nach DIN 4102 Teil 1 und 2 erfüllt.15. Transparent, biaxially oriented single or multilayer film with one Total thickness from 1 µm to 350 µm, which is one of the main components contains crystallizable thermoplastics and after a climate treatment of 1000 hours at 85 ° C and 95% relative humidity a tensile strength of <60 N / 15 mm and the conditions in the fire protection test according to DIN 4102 part 1 and 2. 16. Verfahren zur Herstellung einer Folie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man aufgeschmolzenes, kristallisierbares, thermoplastisches Polymermaterial durch eine ein- oder mehrschichtige Schlitzdüse extrudiert und auf einer Kühlwalze abschreckt, anschließend in Längs- und Querrichtung oder in Quer- und Längsrichtung oder in Längs-, in Quer- und nochmals und Längsrichtung und/oder Querrichtung streckt, thermofixiert und aufwickelt, wobei im Fall der einschichtigen Folie das kristallisierbare, thermoplastische Polymermaterial mindestens eine Kombination von zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren und mindestens ein Flammschutzmittel enthält und im Fall der mehrschichtigen Folie mindestens das einer Schicht zugeordnete thermoplastische Polymermaterial mindestens eine Kombination von zwei verschiedenen Hydrolysestabilisatoren und mindestens ein Flammschutzmittel enthält. 16. A method for producing a film according to claim 1, characterized characterized that one melted, crystallizable, thermoplastic polymer material by a single or multi-layer Slot die extruded and quenched on a chill roll, then in In the longitudinal and transverse direction or in the transverse and longitudinal direction or in the longitudinal, in Stretches in the transverse and again and longitudinal and / or transverse directions, thermofixed and wound, whereby in the case of the single-layer film crystallizable, thermoplastic polymer material at least one Combination of two different hydrolysis stabilizers and at least contains a flame retardant and in the case of the multilayer film at least the thermoplastic polymer material assigned to a layer at least a combination of two different hydrolysis stabilizers and contains at least one flame retardant.   17. Verwendung einer Folie nach einem der Ansprüche 1 bis 15 für flexible Leiter in der Automobilindustrie, für Flachkabel, für flexible, gedruckte Schaltungen, für Kondensatoren, für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, als Werbeartikel, Kaschiermedium, für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, im Bausektor, als Lichtwerbeprofile, Schattenmatten und in Elektroanwendungen.17. Use of a film according to one of claims 1 to 15 for flexible conductors in in the automotive industry, for flat cables, for flexible, printed circuits, for Capacitors, for interior cladding, for exhibition stand construction and exhibition items, as displays, for signs, for protective glazing of machines and Vehicles, in the lighting sector, in shop and shelf construction, as Promotional items, laminating medium, for greenhouses, roofing, External cladding, covers, in the construction sector, as illuminated advertising profiles, Shadow mats and in electrical applications.
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