DE10043782A1 - Ultraviolet- and cold-resistant mono- or multilayer film comprises a crystallizable bibenzoate-modified thermoplastic polymer - Google Patents
Ultraviolet- and cold-resistant mono- or multilayer film comprises a crystallizable bibenzoate-modified thermoplastic polymerInfo
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Abstract
Description
Die Erfindung betrifft eine transparente, biaxial orientierte, teilkristalline Folie aus einem kristallisierbaren, bibenzolmodifizierten Thermoplasten, ein Verfahren zur Herstellung dieser Folie und ihre Verwendung.The invention relates to a transparent, biaxially oriented, partially crystalline film made of one Crystallizable, bibenzene-modified thermoplastics, a process for their production this slide and its use.
Transparente Folien aus kristallisierbaren Thermoplasten sind bekannt.Transparent films made of crystallizable thermoplastics are known.
Diese Folien sind nicht inhärent UV-stabil, so dass sich weder die Folien noch die daraus hergestellten Artikel für Außenanwendungen eignen. Bei Außenanwendungen zeigen diese Folien bereits nach kurzer Zeit eine Vergilbung und eine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften infolge eines photooxidativen Abbaus durch Sonnenlicht.These films are not inherently UV stable, so that neither the films nor the articles made therefrom are suitable for outdoor use. For outdoor applications these films show yellowing and deterioration after a short time the mechanical properties due to photooxidative degradation Sunlight.
In der EP-A-0 620 245 sind Folien aus Polyethylenterephthalat beschrieben, die hinsichtlich ihrer thermischen Stabilität verbessert sind. Diese Folien enthalten Antioxidationsmittel, welche geeignet sind, in der Folie gebildete Radikale abzufangen und gebildetes Peroxid abzubauen. Ein Vorschlag, wie die UV-Stabilität solcher Folien zu verbessern sei, ist dieser Schrift jedoch nicht zu entnehmen.EP-A-0 620 245 describes films made of polyethylene terephthalate, which are improved in terms of their thermal stability. These slides included Antioxidants which are suitable for trapping radicals formed in the film and break down formed peroxide. A proposal on how the UV stability of such films there is no need to improve this document.
In der DE 198 23 991 werden amorphe Platten beschrieben, die als Hauptbestandteil ein bibenzolmodifiziertes Polyalkylenterephthalat und/oder ein bibenzolmodifiziertes Polyalkylennaphthalat enthalten. Diese Platten sind 0,1 bis 20 mm dick, amorph, d. h. nicht kristallin, unverstreckt und unorientiert. Die Platten zeichnen sich insbesondere durch gute mechanische Eigenschaften in einem breiten Temperaturbereich aus. Unter guten mechanischen Eigenschaften wird dabei verstanden, dass bei der Messung der Schlagzähigkeit an nach Charpy (ISO 179/1D) kein Bruch auftritt und dass die Izod Schlagzähigkeit nach ISO 180 bei -40°C vorzugsweise im Bereich von 10 bis 140 kJ/m2 liegt. Die beschriebenen amorphen Platten werden mittels Glättkalandertechnologie und durch Einfrieren unterhalb der Glasübergangstemperatur mittels Abkühlen und Glätten hergestellt.DE 198 23 991 describes amorphous plates which contain a bibenzene-modified polyalkylene terephthalate and / or a bibenzene-modified polyalkylene naphthalate as the main constituent. These plates are 0.1 to 20 mm thick, amorphous, ie not crystalline, undrawn and unoriented. The plates are particularly characterized by good mechanical properties in a wide temperature range. Under good mechanical properties is understood to mean that in the measurement of impact strength a n Charpy (ISO 179 / 1D), no breakage occurs and that the Izod impact strength according to ISO 180 at -40 ° C preferably in the range from 10 to 140 kJ / m 2 lies. The amorphous plates described are produced using smoothing calender technology and by freezing below the glass transition temperature by means of cooling and smoothing.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, eine transparente, biaxial orientierte, teilkristalline Folie mit einer Dicke von bevorzugt 1 bis 500 µm bereitzustellen, die neben einer guten Verstreckbarkeit in Längs- und Querrichtung, guten mechanischen sowie optischen Eigenschaften vor allem eine hohe inhärente UV-Stabilität aufweist.The object of the present invention is to provide a transparent, biaxially oriented, To provide semi-crystalline film with a thickness of preferably 1 to 500 microns, the in addition to good stretchability in the longitudinal and transverse directions, good mechanical and optical properties, above all, have a high inherent UV stability.
Eine hohe inhärente UV-Stabilität bedeutet, dass die Folien durch Sonnenlicht oder andere UV-Strahlung nicht oder nur extrem wenig geschädigt werden, so dass sich die Folien für Außenanwendungen und/oder kritische Innenanwendungen eignen. Insbesondere sollten die Folien bei mehrjähriger Außenanwendung nicht vergilben, keine Versprödung oder Rißbildung an der Oberfläche zeigen und auch keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften aufweisen. Hohe UV-Stabilität bedeutet demnach, dass die Folie das UV-Licht absorbiert und Licht erst im sichtbaren Bereich durchläßt.A high inherent UV stability means that the films are exposed to sunlight or other UV radiation are not or only extremely little damaged, so that the Films are suitable for outdoor applications and / or critical indoor applications. In particular, the films should not yellow when used outdoors for several years, show no embrittlement or cracking on the surface and also none Have deterioration in mechanical properties. High UV stability means that the film absorbs UV light and light only in the visible Area passes.
Zu den guten optischen Eigenschaften zählen bevorzugt eine hohe Lichttransmission (< 64%), ein hoher Oberflächenglanz (< 100), eine niedrige Trübung (< 30%) sowie eine niedrige Gelbzahl (YID < 10).The good optical properties preferably include high light transmission (<64%), a high surface gloss (<100), a low haze (<30%) as well a low yellow number (YID <10).
Zu den guten mechanischen Eigenschaften zählen bevorzugt ein hoher E-Modul (EMD < 3800 N/mm2; ETD < 4500 N/mm2) sowie gute Reißfestigkeitswerte (in MD < 100 N/mm2; in TD < 180 N/mm2) und gute Reißdehnungswerte in Längs- und Querrichtung (in MD < 90%; in TD < 70%).The good mechanical properties preferably include a high modulus of elasticity (E MD <3800 N / mm 2 ; E TD <4500 N / mm 2 ) and good tensile strength values (in MD <100 N / mm 2 ; in TD <180 N / mm 2 ) and good elongation at break values in the longitudinal and transverse directions (in MD <90%; in TD <70%).
Zu einer guten Verstreckbarkeit zählt z. B., dass sich die Folie bei ihrer Herstellung sowohl in Längs- als auch in Querrichtung gut und ohne Abrisse orientieren läßt.Good stretchability includes e.g. B. that the film in its manufacture can be oriented well in both the longitudinal and transverse directions and without tears.
Darüber hinaus sollte die erfindungsgemäße Folie rezyklierbar sein, insbesondere ohne deutliche Verschlechterung der optischen und der mechanischen Eigenschaften. In addition, the film according to the invention should be recyclable, in particular without significant deterioration in the optical and mechanical properties.
Gelöst wird diese Aufgabe durch eine transparente, biaxial orientierte, teilkristalline Folie mit einer Dicke im Bereich von bevorzugt 1 bis 500 µm, die als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren, bibenzolmodifizierten Thermoplasten enthält.This task is solved by a transparent, biaxially oriented, partially crystalline Film with a thickness in the range of preferably 1 to 500 microns, which is the main component contains a crystallizable, bibenzene-modified thermoplastic.
Die erfindungsgemäße Folie enthält als Hauptbestandteil einen kristallisierbaren, bibenzolmodifizierten Thermoplasten. Geeignete kristallisierbare bzw. teilkristalline bibenzolmodifizierte Thermoplaste sind beispielsweise Polyester wie bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETBB), bibenzolmodifiziertes Polybutylenterephthalat (PBTBB), bibenzolmodifiziertes Polyethylennaphthalat (PENBB), wobei bibenzolmodifiziertes Polyethylenterephthalat (PETBB) bevorzugt ist.The main component of the film according to the invention is a crystallizable, Bibenzol-modified thermoplastics. Suitable crystallizable or partially crystalline Bibenzol-modified thermoplastics are, for example, polyesters such as Bibenzol-modified polyethylene terephthalate (PETBB), bibenzol-modified Polybutylene terephthalate (PBTBB), bibenzene-modified polyethylene naphthalate (PENBB), with bibenzene-modified polyethylene terephthalate (PETBB) being preferred.
Erfindungsgemäß versteht man unter bibenzolmodifizierten kristallisierbaren
Thermoplasten
According to the invention, bibenzene-modified crystallizable thermoplastics are understood
- - kristallisierbare bibenzolmodifizierte Copolymere,Crystallizable bibenzene-modified copolymers,
- - kristallisierbare bibenzolmodifizierte Compounds,- crystallizable bibenzol-modified compounds,
- - kristallisierbares bibenzolmodifiziertes Recyklat und- Crystallizable bibenzene-modified recyclate and
- - andere Variationen von kristallisierbaren bibenzolmodifizierten Thermoplasten.- other variations of crystallizable bibenzol-modified thermoplastics.
Zur Herstellung der Copolymere Polyalkylentherephthalat oder Polyalkylennaphthalat können neben den Hauptmonomeren wie z. B. Dimethylterephthalat (DMT), Bisbenzolsäure (BB), Ethylenglycol (EG), Propylenglycol (PG), 1,4-Butandiol, Terephthalsäure (TA), und/oder 2,6-Naphtalindicarboxylsäure (NDA), auch Isophthalsäure (IPA), trans und/oder cis-1,4-Cyclohexandimethanol (c-CHDM, t-CHDM oder c/t-CHDM) verwendet werden.For the production of the copolymers polyalkylene terephthalate or polyalkylene naphthalate can in addition to the main monomers such. B. dimethyl terephthalate (DMT), Bisbenzenic acid (BB), ethylene glycol (EG), propylene glycol (PG), 1,4-butanediol, Terephthalic acid (TA), and / or 2,6-naphthalene dicarboxylic acid (NDA), too Isophthalic acid (IPA), trans and / or cis-1,4-cyclohexanedimethanol (c-CHDM, t-CHDM or c / t-CHDM) can be used.
Hauptbestandteil heißt, dass die Menge an bibenzolmodifiziertem Thermoplast bevorzugt zwischen 50 und 99,9 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 75 und 99 Gew.-% liegt, bezogen auf das Gewicht der damit ausgerüsteten Schichten. Die restliche Menge zu 100% können für biaxial orientierte Folien übliche Additive sein. The main ingredient is that the amount of bibenzene-modified thermoplastic preferably between 50 and 99.9% by weight, particularly preferably between 75 and 99 % By weight is based on the weight of the layers equipped therewith. The the remaining amount of 100% can be conventional additives for biaxially oriented films.
Bibenzolmodifizierte Polyethylenterephthalat-Polymere mit einem Kristallitschmelzpunkt Tm, gemessen mit DSC (Differential Scanning Calorimetry) mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 20°C/min, von 180°C bis über 365°C, vorzugsweise von 180°C bis 310°C, abhängig von dem Bibenzolsäuregehalt, mit einem Kristallisationstemperaturbereich Tc zwischen 75°C und 280°C, einer Glasübergangstemperatur Tg zwischen 65°C und 130°C und mit einer Dichte, gemessen nach DIN 53479, von 1,15 bis 1,40 g/cm3 und einer Kristallinität zwischen 5% und 65%, vorzugsweise 20% und 65%, stellen bevorzugte Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie dar.Bibenzene-modified polyethylene terephthalate polymers with a crystallite melting point Tm, measured with DSC (differential scanning calorimetry) with a heating rate of 20 ° C / min, from 180 ° C to over 365 ° C, preferably from 180 ° C to 310 ° C, depending on the Bibenzolic acid content, with a crystallization temperature range Tc between 75 ° C and 280 ° C, a glass transition temperature Tg between 65 ° C and 130 ° C and with a density, measured according to DIN 53479, of 1.15 to 1.40 g / cm 3 and one Crystallinity between 5% and 65%, preferably 20% and 65%, are preferred starting materials for the production of the film according to the invention.
Bibenzolmodifizierte Polyethylennaphthalat-Polymere mit einem Kristallitschmelzpunkt Tm, gemessen mit DSC (Differential Scanning Calorimetry) mit einer Aufheizgeschwindigkeit von 10°C/min, von 120°C bis 310°C, vorzugsweise von 140°C bis 280°C, abhängig von dem Bibenzolsäuregehalt, mit einem Kristallisationstemperaturbereich Tc zwischen 75°C und 280°C, einer Glasübergangstemperatur Tg zwischen 65°C und 120°C und mit einer Dichte, gemessen nach DIN 53479, von 1,20 bis 1,45 g/cm3 und einer Kristallinität zwischen 5% und 65%, vorzugsweise 20% und 65%, stellen bevorzugte Ausgangsmaterialien zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie dar.Bibenzene-modified polyethylene naphthalate polymers with a crystallite melting point Tm, measured by DSC (Differential Scanning Calorimetry) with a heating rate of 10 ° C / min, from 120 ° C to 310 ° C, preferably from 140 ° C to 280 ° C, depending on the bibenzene acid content , with a crystallization temperature range Tc between 75 ° C and 280 ° C, a glass transition temperature Tg between 65 ° C and 120 ° C and with a density, measured according to DIN 53479, of 1.20 to 1.45 g / cm 3 and a crystallinity between 5% and 65%, preferably 20% and 65%, are preferred starting materials for the production of the film according to the invention.
Erfindungswesentlich ist, dass der eingesetzte bibenzolmodifizierte Thermoplast kristallisierbar ist. Erfindungsgemäß liegt der Bibenzolsäure-Gehalt bevorzugt zwischen 1 und 50 Gew.-%, vorzugsweise zwischen 5 und 45 Gew.-%, insbesondere zwischen 10 und 40 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des bibenzolmodifizierten Thermoplasten. Liegt der Bibenzolsäure-Gehalt bei <50 Gew.-%, ist die erfindungsgemäße Folie u. U. nach Orientierung nur unzureichend kristallisierbar. In diesem Fall würden sich die mechanischen Eigenschaften erheblich verschlechtern.It is essential to the invention that the bibenzol-modified thermoplastic used is crystallizable. According to the invention, the bibenzenic acid content is preferably between 1 and 50 wt .-%, preferably between 5 and 45 wt .-%, in particular between 10 and 40 wt .-%, based on the weight of the bibenzol-modified thermoplastic. If the bibenzenic acid content is <50% by weight, the film according to the invention is u. U. insufficiently crystallizable after orientation. In this case, the mechanical properties deteriorate significantly.
Die erfindungsgemäße Folie kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein. Die Folie kann ebenfalls mit diversen Copolyestern oder Haftvermittlern beschichtet sein. The film according to the invention can be either single-layer or multi-layer. The The film can also be coated with various copolyesters or adhesion promoters.
Licht, insbesondere der ultraviolette Anteil der Sonnenstrahlung, d. h. der Wellenlängenbereich von 280 bis 400 nm, leitet bei Thermoplasten Abbauvorgänge ein, als deren Folge sich nicht nur das visuelle Erscheinungsbild infolge von Farbänderung bzw. Vergilbung ändert, sondern auch die mechanisch-physikalischen Eigenschaften negativ beeinflußt werden.Light, especially the ultraviolet portion of solar radiation, i.e. H. the Wavelength range from 280 to 400 nm, initiates degradation processes with thermoplastics, as a result not only the visual appearance due to color change or yellowing changes, but also the mechanical-physical properties be adversely affected.
Die Inhibierung dieser photooxidativen Abbauvorgänge ist von erheblicher technischer und wirtschaftlicher Bedeutung, da andernfalls die Anwendungsmöglichkeiten von zahlreichen Thermoplasten drastisch eingeschränkt sind.The inhibition of these photooxidative degradation processes is of considerable technical and economic importance, since otherwise the application possibilities of numerous thermoplastics are drastically restricted.
Unmodifizierte Polyethylenterephthalate beginnen beispielsweise erst unterhalb von 360 nm UV-Licht zu absorbieren, ihre Absorption nimmt unterhalb von 320 nm beträchtlich zu und ist unterhalb von 300 nm sehr ausgeprägt. Die maximale Absorption liegt zwischen 280 und 300 nm.Unmodified polyethylene terephthalates, for example, only start below Absorb 360 nm UV light, their absorption takes below 320 nm considerably and is very pronounced below 300 nm. The maximum absorption is between 280 and 300 nm.
In Gegenwart von Sauerstoff werden hauptsächlich Kettenspaltungen, jedoch keine Vernetzungen beobachtet. Kohlenmonoxid, Kohlendioxid und Carbonsäuren stellen die mengenmäßig überwiegenden Photooxidationsprodukte dar. Neben der direkten Photolyse der Estergruppen müssen noch Oxidationsreaktionen in Erwägung gezogen werden, die über Peroxidradikale ebenfalls die Bildung von Kohlendioxid zur Folge haben.In the presence of oxygen there are mainly chain cleavages, but none Networking observed. Carbon monoxide, carbon dioxide and carboxylic acids are the quantitatively predominant photo-oxidation products. In addition to the direct Photolysis of the ester groups still need to consider oxidation reactions that also lead to the formation of carbon dioxide via peroxide radicals to have.
Die Photooxidation von z. B. Polyethylenterephthalaten kann auch über Wasserstoffabspaltung in a-Stellung der Estergruppen zu Hydroperoxiden und deren Zersetzungsprodukten sowie zu damit verbundenen Kettenspaltungen führen (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sci 16, 1972, Seite 203).The photooxidation of e.g. B. polyethylene terephthalates can also over Hydrogen elimination in the a position of the ester groups to give hydroperoxides and their Decomposition products and the associated chain cleavages (H. Day, D. M. Wiles: J. Appl. Polym. Sci 16, 1972, page 203).
Eine UV-Stabilität kann grundsätzlich durch Zusatz von UV-Stabilisatoren erzielt werden. UV-Stabilisatoren, d. h. UV-Absorber als Lichtschutzmittel, sind chemische Verbindungen, die in die physikalischen und chemischen Prozesse des lichtinduzierten Abbaus eingreifen können. Ruß und andere Pigmente können teilweise einen Lichtschutz bewirken. Diese Substanzen sind jedoch für transparente Folien ungeeignet, da sie zur Verfärbung oder Farbänderung führen. Für transparente Folien sind nur organische und metallorganische Verbindungen geeignet, die dem zu stabilisierenden Thermoplasten keine oder nur eine extrem geringe Farbe oder Farbänderung verleihen.UV stability can in principle be achieved by adding UV stabilizers become. UV stabilizers, d. H. UV absorbers as light stabilizers are chemical Compounds involved in the physical and chemical processes of light-induced Degradation can intervene. Soot and other pigments can partially Effect sun protection. However, these substances are for transparent films unsuitable as they lead to discoloration or color change. For transparent films only organic and organometallic compounds that are suitable for this stabilizing thermoplastics no or only an extremely low color or Give color change.
UV-Stabilisatoren sind sehr teuer, dampfen teilweise bei der Folienherstellung aus oder migrieren im Laufe der Zeit, so dass die Folie z. B. nach 1 bis 2 Jahren einen unerwünschten Belag zeigt. Dadurch werden der Glanz und die Transparenz der Folie nachteilig beeinflusst.UV stabilizers are very expensive, some of them evaporate during film production or migrate over time, so the film e.g. B. after 1 to 2 years unwanted coating shows. This increases the gloss and transparency of the film adversely affected.
Vor dem Hintergrund, dass UV-Stabilisatoren Schutz bieten können, hätte der
Fachmann wohl handelsübliche UV-Stabilisatoren eingesetzt. Dabei hätte er
festgestellt, dass
In view of the fact that UV stabilizers can offer protection, the person skilled in the art would have used commercially available UV stabilizers. He would have noticed that
- - der UV-Stabilisator eine mangelnde thermische Stabilität hat und sich bei Temperaturen zwischen 200°C und 240°C zersetzt oder ausgast- The UV stabilizer has a lack of thermal stability and at Temperatures between 200 ° C and 240 ° C decomposed or outgassed
- - große Mengen (ca. 10 bis 15 Gew.-%) UV-Stabilisator eingearbeitet werden müssen, damit das UV-Licht absorbiert und die Folie nicht geschädigt wird.- Large amounts (approx. 10 to 15% by weight) of UV stabilizer are incorporated so that the UV light is absorbed and the film is not damaged.
Bei diesen hohen Konzentrationen ist die Folie schon nach der Herstellung gelb, bei Gelbzahlunterschieden (YID) um ca. 25. Weiterhin werden die mechanischen Eigenschaften einer solchen Folie negativ beeinflußt. Beim Verstrecken treten Probleme auf wie z. B.At these high concentrations, the film is already yellow after production Yellowness index differences (YID) by approx. 25. Furthermore, the mechanical Properties of such a film adversely affected. Kick when stretching Problems on such. B.
- - Abrisse wegen mangelnder Festigkeit, d. h. E-Modul- Demolition due to lack of strength, d. H. Modulus
- - Düsenablagerungen, was zu Profilschwankungen führt- Nozzle deposits, which leads to profile fluctuations
- - Walzenablagerungen vom UV-Stabilisator, was zur Beeinträchtigung der optischen Eigenschaften (Trübung, Klebedefekt, inhomogene Oberfläche) führt- Roller deposits from the UV stabilizer, which affects the optical properties (cloudiness, adhesive defect, inhomogeneous surface)
- - Ablagerungen in Streck-, Fixierrahmen, die auf die Folie tropfen.- Deposits in stretching and fixing frames that drip onto the film.
Daher war es überraschend, dass durch den Einsatz der erfindungsgemäßen
bibenzolmodifizierten Thermoplasten ohne Zusatz von UV-Stabilisatoren bereits ein
hervorragender UV-Schutz erzielt werden konnte. Überraschend war weiterhin, dass
sich bei diesem hohen UV-Schutz
It was therefore surprising that excellent UV protection could already be achieved by using the bibenzene-modified thermoplastics according to the invention without the addition of UV stabilizers. It was also surprising that this high UV protection
- - der Gelbwert der Folie im Vergleich zu einer Polyethylenterephthalatfolie im Rahmen der Meßgenauigkeit nicht ändert;- The yellowness index of the film compared to a polyethylene terephthalate film in Scope of measurement accuracy does not change;
- - keine Ausgasungen, keine Düsenablagerungen, keine Rahmenausdampfungen einstellten, wodurch die Folie eine exzellente Optik aufweist und ein ausgezeichnetes Profil und eine ausgezeichnete Planlage hat;- no outgassing, no nozzle deposits, no frame evaporation set, which gives the film an excellent appearance and a has an excellent profile and flatness;
- - die inhärent UV-stabilisierte Folie durch eine hervorragende Streckbarkeit in Längs- und Querrichtung auszeichnet, so dass sie verfahrenssicher und stabil auf sogenannten high speed film lines mit Geschwindigkeiten von 420 m/min produktionssicher hergestellt werden kann. Damit ist die erfindungsgemäße Folie auch wirtschaftlich rentabel.- The inherently UV-stabilized film due to its excellent stretchability in Longitudinal and transverse direction, so that they are reliable and stable on so-called high speed film lines with speeds of 420 m / min can be produced reliably. This is the invention Film also economically profitable.
Weiterhin ist anzuführen, dass auch das Regenerat bei der Folienherstellung wieder einsetzbar ist, ohne den Gelbwert der Folie negativ zu beeinflussen.It should also be mentioned that the regenerated material is again used in the production of the film can be used without negatively affecting the yellowness index of the film.
Der Oberflächenglanz der erfindungsgemäßen Folie, gemessen nach DIN 67530 (Meßwinkel 20°), ist bevorzugt größer als 100, vorzugsweise größer als 110, die Lichttransmission L*, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt bevorzugt mehr als 64%, vorzugsweise mehr als 66% und die Trübung der Folie, gemessen nach ASTM D 1003, beträgt bevorzugt weniger als 30%, vorzugsweise weniger als 25%, welches für die erzielte UV-Stabilität überraschend gut ist.The surface gloss of the film according to the invention, measured in accordance with DIN 67530 (Measuring angle 20 °), is preferably greater than 100, preferably greater than 110, the Light transmission L *, measured according to ASTM D 1003, is preferably more than 64%, preferably more than 66% and the haze of the film, measured in accordance with ASTM D 1003, is preferably less than 30%, preferably less than 25%, which for the achieved UV stability is surprisingly good.
Die Standardviskosität SV (DCE) des bevorzugt zu verwendenden bibenzolmodifizierten Polyethylenterephthalats, gemessen in Dichloressigsäure nach DIN 53728, liegt zwischen 600 und 1000, vorzugsweise zwischen 700 und 900.The standard viscosity SV (DCE) of the preferred one Bibenzol-modified polyethylene terephthalate, measured in dichloroacetic acid DIN 53728 is between 600 and 1000, preferably between 700 and 900.
Die intrinsische Viskosität IV (DCE) berechnet sich aus der Standardviskosität SV
(DCE) wie folgt:
The intrinsic viscosity IV (DCE) is calculated from the standard viscosity SV (DCE) as follows:
IV (DCE) = 6,67.10-4.SV (DCE) + 0,118 IV (DCE) = 6.67.10 -4 .SV (DCE) + 0.118
Das Schüttgewicht, gemessen nach DIN 53466, liegt vorzugsweise zwischen 0,75 kg/dm3 und 1,0 kg/dm3, und besonders bevorzugt zwischen 0,80 kg/dm3 und 0,90 kg/dm3.The bulk density, measured according to DIN 53466, is preferably between 0.75 kg / dm 3 and 1.0 kg / dm 3 , and particularly preferably between 0.80 kg / dm 3 and 0.90 kg / dm 3 .
Die Polydispersität des ebenfalls bevorzugten bibenzolmodifizierten Polyalkylennaphthalats oder bibenzolmodifizierten Polyalkylenterephthalats Mw/Mn gemessen mittels GPC liegt vorzugsweise zwischen 1,5 und 4,0 und besonders bevorzugt zwischen 2,0 und 3,5.The polydispersity of the bibenzol-modified, which is also preferred Polyalkylene naphthalate or bibenzene-modified polyalkylene terephthalate Mw / Mn measured by GPC is preferably between 1.5 and 4.0 and particularly preferably between 2.0 and 3.5.
Die transparente erfindungsgemäße Folie kann sowohl einschichtig als auch mehrschichtig sein.The transparent film according to the invention can be either single-layer or be multilayered.
In der mehrschichtigen Ausführungsform ist die Folie aus mindestens einer Kernschicht und mindestens einer Deckschicht aufgebaut, wobei insbesondere ein dreischichtiger A-B-A oder A-B-C Aufbau bevorzugt ist, wobei die Deckschichten A und C gleich oder verschieden sein können.In the multilayer embodiment, the film is composed of at least one core layer and built up at least one top layer, in particular a three-layer A-B-A or A-B-C structure is preferred, the cover layers A and C being equal to or can be different.
Für diese Ausführungsform ist es vorteilhaft, wenn der bibenzolmodifizierte Thermoplast der Kernschicht eine ähnliche Standardviskosität besitzt wie der bibenzolmodifizierte Thermoplast der Deckschichten, die an die Kernschicht angrenzen.For this embodiment, it is advantageous if the bibenzol-modified thermoplastic the core layer has a similar standard viscosity as the bibenzol-modified one Thermoplastic of the outer layers that adjoin the core layer.
In einer weiteren besonderen Ausführungsform können die Deckschichten auch aus einem unmodifizierten Polyalkylenterephthalat-Homopolymeren, aus einem bibenzolmodifizierten und/oder unmodifizierten Polyalkylennaphthalat-Polymeren oder aus einem bibenzolmodifizierten und/oder unmodifizierten Polyalkylentheraphtalat- Polyalkylennaphthalat Copolymeren oder Compound bestehen. Auch in diesen Fällen sind PET und PEN bevorzugt zu verwendende Polymere.In a further special embodiment, the cover layers can also be made of an unmodified polyalkylene terephthalate homopolymer, from one bibenzene-modified and / or unmodified polyalkylene naphthalate polymers or from a bibenzene-modified and / or unmodified polyalkylene therapy- Polyalkylene naphthalate copolymers or compound exist. Even in these cases PET and PEN are preferred polymers to use.
In dieser Ausführungsform haben die Thermoplaste der Deckschichten bevorzugt ebenfalls ähnliche Standardviskositäten wie z. B. das bibenzolmodifizierte Polyalkylentherephthalat der Kernschicht. In this embodiment, the thermoplastics of the cover layers have preferred standard viscosities similar to z. B. the bibenzol-modified Polyalkylene terephthalate of the core layer.
Die Folie kann auch mindestens einseitig mit einer kratzfesten Beschichtung, mit einem Copolyester oder mit einem Haftvermittler versehen sein.The film can also be coated on at least one side with a scratch-resistant coating Copolyester or be provided with an adhesion promoter.
Erfindungsgemäß kann die Folie ferner auf mindestens einer ihrer Oberflächen
beschichtet sein, so dass die Beschichtung auf der fertigen Folie eine Dicke von
bevorzugt 5 bis 100 nm, vorzugsweise 20 bis 700 nm, insbesondere 30 bis 50 nm,
aufweist. Die Beschichtung wird bevorzugt In-line aufgebracht, d. h. während des
Folienherstellprozesses, zweckmäßigerweise vor der Querstreckung. Besonders
bevorzugt ist die Aufbringung mittels des sogenannten "Reverse gravure-roll coating"-
Verfahrens, bei dem sich die Beschichtungen äußerst homogen in den genannten
Schichtdicken auftragen lassen. Die Beschichtungen werden bevorzugt als Lösungen,
Suspensionen oder Dispersionen aufgetragen, besonders bevorzugt als wäßrige
Lösung, Suspension oder Dispersion. Die genannten Beschichtungen verleihen der
Folienoberfläche eine zusätzliche Funktion z. B. wird die Folie dadurch siegelfähig,
bedruckbar, metallisierbar, sterilisierbar, antistatisch, oder sie verbessern z. B. die
Aromabarriere oder ermöglichen die Haftung zu Materialien, die ansonsten nicht auf der
Folienoberfläche haften würden (z. B. fotografische Emulsionen). Beispiele für
Stoffe/Zusammensetzungen, die zusätzliche Funktionalität verleihen sind:
Acrylate, wie sie z. B. beschrieben sind in der WO 94/13476, Ethylvinylalkohole, PVDC,
Wasserglas (Na2SiO4), hydrophilische Polyester (5-Na-sulfoisophthalsäurehaltige
PET/IPA Polyester wie sie z. B. beschrieben sind in der EP-A-0 144 878,
US-A-4,252,885 oder EP-A-0 296 620, Vinylacetate wie sie z. B. beschrieben sind in der
WO 94/13481, Polyvinylacetate, Polyurethane, Alkali- oder Erdalkalisalze von C10-C18-
Fettsäuren, Butadiencopolymere mit Acrylnitril oder Methylmethacrylat, Methacrylsäure,
Acrylsäure oder deren Ester. Die Stoffe/Zusammensetzungen, die die zusätzliche
Funktionalität verleihen, können die üblichen Additive, wie z. B. Antiblockmittel,
pH-Stabilisatoren in Mengen von bevorzugt 0,05 Gew.-% bis 5 Gew.-%, vorzugsweise
0,1 Gew.-% bis 3 Gew.-% enthalten. Gew.-% sind jeweils bezogen auf das Gewicht des
Beschichtungsmittels (z. B. Lösung, Emulsion, Dispersion).
According to the invention, the film can also be coated on at least one of its surfaces, so that the coating on the finished film has a thickness of preferably 5 to 100 nm, preferably 20 to 700 nm, in particular 30 to 50 nm. The coating is preferably applied in-line, ie during the film production process, expediently before transverse stretching. Application by means of the so-called "reverse gravure-roll coating" method, in which the coatings can be applied extremely homogeneously in the layer thicknesses mentioned, is particularly preferred. The coatings are preferably applied as solutions, suspensions or dispersions, particularly preferably as an aqueous solution, suspension or dispersion. The coatings mentioned give the film surface an additional function such. B. the film is sealable, printable, metallizable, sterilizable, antistatic, or they improve z. B. the aroma barrier or allow adhesion to materials that would otherwise not adhere to the film surface (z. B. photographic emulsions). Examples of substances / compositions that add additional functionality are:
Acrylates such as z. B. are described in WO 94/13476, ethyl vinyl alcohols, PVDC, water glass (Na 2 SiO 4 ), hydrophilic polyesters (5-Na-sulfoisophthalic acid-containing PET / IPA polyesters as described, for example, in EP-A-0 144 878, US-A-4,252,885 or EP-A-0 296 620, vinyl acetates as described, for example, in WO 94/13481, polyvinyl acetates, polyurethanes, alkali metal or alkaline earth metal salts of C10-C18 fatty acids, butadiene copolymers Acrylonitrile or methyl methacrylate, methacrylic acid, acrylic acid or their esters The substances / compositions which impart the additional functionality can contain the usual additives, such as antiblocking agents, pH stabilizers in amounts of preferably 0.05% by weight to 5 Wt .-%, preferably 0.1 wt .-% to 3 wt .-%. Wt .-% are each based on the weight of the coating agent (z. B. solution, emulsion, dispersion).
Die genannten Stoffe/Zusammensetzungen werden als verdünnte Lösung, Emulsion oder Dispersion vorzugsweise als wäßrige Lösung, Emulsion oder Disperson auf eine oder beide Folienoberflächen aufgebracht, und anschließend wird das Lösungsmittel verflüchtigt. Werden die Beschichtungen In-line vor der Querstreckung aufgebracht, reicht gewöhnlich die Temperaturbehandlung in der Querstreckung und anschließenden Hitzefixierung aus, um das Lösungsmittel zu verflüchtigen und die Beschichtung zu trocknen. Die getrockneten Beschichtungen haben dann Schichtdicken von bevorzugt 5 bis 100 nm, vorzugsweise 20 bis 70 nm, insbesondere 30 bis 50 nm.The substances / compositions mentioned are a dilute solution, emulsion or dispersion preferably as an aqueous solution, emulsion or dispersion on a or both film surfaces are applied, and then the solvent volatilized. If the coatings are applied in-line before transverse stretching, Usually the thermal treatment in the transverse stretching and subsequent is sufficient Heat fixation to volatilize the solvent and the coating too dry. The dried coatings then have preferred layer thicknesses 5 to 100 nm, preferably 20 to 70 nm, in particular 30 to 50 nm.
Bewitterungstests haben ergeben, dass die erfindungsgemäßen Folien selbst bei Bewitterungstests mit hochgerechnet 5 bis 7 Jahren Außenanwendung im allgemeinen keine Vergilbung, keine Versprödung, keinen Glanzverlust der Oberfläche, keine Rißbildung an der Oberfläche und keine Verschlechterung der mechanischen Eigenschaften aufweisen.Weathering tests have shown that the films according to the invention themselves Weathering tests with a projected 5 to 7 years of outdoor use in general no yellowing, no embrittlement, no loss of gloss on the surface, none Cracking on the surface and no deterioration of the mechanical Have properties.
Bei der Herstellung der Folie wurde festgestellt, dass sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend in Längs- und in Querrichtung ohne Abrisse orientieren läßt. Desweiteren wurden keinerlei Ausgasungen im Produktionsprozess gefunden, was sehr vorteilhaft ist.During the production of the film, it was found that the film of the invention excellent orientation in the longitudinal and transverse directions without tears. Furthermore no outgassing was found in the production process, which is very advantageous is.
Darüber hinaus ergaben Messungen der Kältefestigkeit (DIN 53372), dass die erfindungsgemäßen Folie bis zu -200°C die Anforderungen der Norm erfüllt, d. h. nicht versprödet.In addition, measurements of cold resistance (DIN 53372) showed that the film according to the invention down to -200 ° C meets the requirements of the standard, d. H. Not brittle.
Des weiteren ist die erfindungsgemäße Folie ohne Umweltbelastung und ohne Verlust der mechanischen Eigenschaften problemlos rezyklierbar, wodurch sie sich beispielsweise für die Verwendung als kurzlebige Werbeschilder oder anderer Werbeartikel eignet.Furthermore, the film according to the invention is without environmental pollution and without loss the mechanical properties can be easily recycled, which makes them unique for example for use as short-lived advertising signs or others Promotional items are suitable.
Die Herstellung der erfindungsgemäßen Folie kann beispielsweise nach einem bekannten Extrusions- bzw. Koextrusionsverfahren in einer Extrusionsstraße erfolgen. The film according to the invention can be produced, for example, according to a known extrusion or coextrusion processes take place in an extrusion line.
Die Folien können nach bekannten Verfahren aus einem bibenzolmodifizierten Thermoplasten mit ggf. weiteren Rohstoffen/Polymeren und/oder weiteren üblichen Additiven in üblicher Menge von ca. 0,1 bis maximal 10 Gew.-% sowohl als Monofolien als auch als mehrschichtige, ggf. coextrudierte Folien mit gleichen oder unterschiedlich ausgebildeten Oberflächen hergestellt werden, wobei eine Oberfläche beispielsweise pigmentiert ist und die andere Oberfläche kein Pigment enthält. Ebenso können eine oder beide Oberflächen der Folie nach bekannten Verfahren mit einer üblichen funktionalen Beschichtung versehen werden.The films can be made from a bibenzol-modified according to known methods Thermoplastics with possibly further raw materials / polymers and / or further usual ones Additives in the usual amount of approx. 0.1 to a maximum of 10% by weight both as monofilms as well as multi-layer, possibly coextruded films with the same or different trained surfaces are produced, one surface for example is pigmented and the other surface contains no pigment. Likewise, one or both surfaces of the film according to known methods with a conventional one functional coating.
Die genannten weiteren Rohstoffe/Additive werden bevorzugt mittels der sogenannten Masterbatch-Technologie bei der Extrusion zudosiert, sie können aber auch direkt beim Rohstoffhersteller eingearbeitet werden.The further raw materials / additives mentioned are preferred by means of the so-called Masterbatch technology added during extrusion, but you can also use it directly Raw material manufacturers are incorporated.
Bei dem bevorzugten Extrusionsverfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Folie wird der aufgeschmolzene bibenzolmodifizierfe Thermoplast durch eine Schlitzdüse extrudiert und als weitgehend amorphe Vorfolie auf einer Kühlwalze abgeschreckt. Diese Folie wird anschließend erneut erhitzt und in Längs- und Querrichtung bzw. in Quer- und in Längsrichtung bzw. in Längs-, in Quer- und nochmals in Längsrichtung und/oder Querrichtung gestreckt. Die Strecktemperaturen liegen im allgemeinen bei Tg + 10°C bis Tg + 60°C (Tg = Glastemperatur), das Streckverhältnis der Längsstreckung liegt üblicherweise bei 2 bis 6, insbesondere bei 3 bis 4,5, das der Querstreckung bei ca. 2 bis 5, insbesondere bei 3 bis 4,5, und das der ggf. durchgeführten zweiten Längsstreckung bei 1,1 bis 3. Die erste Längsstreckung kann ggf. gleichzeitig mit der Querstreckung (Simultantstreckung) durchgeführt werden. Anschließend folgt die Thermofixierung der Folie bei Ofentemperaturen von ca. 200 bis 280°C, insbesondere bei 220 bis 270°C. Anschließend wird die Folie abgekühlt und aufgewickelt.In the preferred extrusion process for producing the film according to the invention, the melted bibenzol-modified thermoplastic is extruded through a slot die and quenched as a largely amorphous pre-film on a chill roll. This film is then heated again and stretched in the longitudinal and transverse directions or in the transverse and in the longitudinal direction or in the longitudinal, in the transverse and again in the longitudinal direction and / or transverse direction. The stretching temperatures are generally T g + 10 ° C to T g + 60 ° C (T g = glass temperature), the stretching ratio of the longitudinal stretching is usually 2 to 6, in particular 3 to 4.5, that of the transverse stretching is approx 2 to 5, in particular in the case of 3 to 4.5, and that of the second longitudinal stretching which may be carried out at 1.1 to 3. The first longitudinal stretching can, if appropriate, be carried out simultaneously with the transverse stretching (simultaneous stretching). This is followed by the heat setting of the film at oven temperatures of approx. 200 to 280 ° C, in particular at 220 to 270 ° C. The film is then cooled and wound up.
Durch die überraschende Kombination ausgezeichneter Eigenschaften eignet sich die erfindungsgemäße Folie hervorragend für eine Vielzahl verschiedener Anwendungen, beispielsweise für Innenraumverkleidungen, für Messebau und Messeartikel, als Displays, für Schilder, für Schutzverglasungen von Maschinen und Fahrzeugen, im Beleuchtungssektor, im Laden- und Regalbau, für Werbeartikel, als Kaschiermedium und für eine Vielzahl anderer Formkörper.Due to the surprising combination of excellent properties, the film according to the invention excellent for a large number of different applications, for example for interior cladding, for exhibition stand construction and exhibition items, as Displays, for signs, for protective glazing of machines and vehicles, in Lighting sector, in shop and shelf construction, for promotional items, as a lamination medium and for a variety of other moldings.
Aufgrund der guten UV-Stabilität und Kältefestigkeit eignet sich die erfindungsgemäße Folie ebenfalls für Außenanwendungen, wie z. B. für Gewächshäuser, Überdachungen, Außenverkleidungen, Abdeckungen, Anwendungen im Bausektor, Anwendungen im Kühl- und Tiefkühlbereich und für Lichtwerbeprofile.Because of the good UV stability and low-temperature resistance, the invention is suitable Film also for outdoor applications, such as. B. for greenhouses, canopies, Exterior cladding, covers, applications in the construction sector, applications in Cooling and freezing area and for illuminated advertising profiles.
Die Erfindung wird im folgenden anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.The invention is explained in more detail below on the basis of exemplary embodiments.
Die Messung der einzelnen Eigenschaften erfolgte dabei gemäß den folgenden Normen bzw. Verfahren.The individual properties were measured in accordance with the following standards or procedure.
DIN = Deutsches Institut für Normung
ISO = International Organization for Standardisation
ASTM = American Society for Testing and MaterialsDIN = German Institute for Standardization
ISO = International Organization for Standardization
ASTM = American Society for Testing and Materials
Der Oberflächenglanz wird bei einem Meßwinkel von 20° nach DIN 67530 gemessen.The surface gloss is measured at a measuring angle of 20 ° according to DIN 67530.
Unter der Lichttransmission ist das Verhältnis des insgesamt durchgelassenen Lichtes zur einfallenden Lichtmenge zu verstehen.Below the light transmission is the ratio of the total transmitted light to understand the amount of incident light.
Die Lichttransmission wird mit dem Meßgerät "Hazegard plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The light transmission is carried out using the "Hazegard plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003 measured.
Trübung ist der prozentuale Anteil des durchgelassenen Lichtes, der vom eingestrahlten Lichtbündel im Mittel um mehr als 2,5° abweicht. Die Bildschärfe wird unter einem Winkel kleiner als 2,5° ermittelt.Haze is the percentage of light that passes through the radiated light beam deviates by more than 2.5 ° on average. The sharpness will determined at an angle less than 2.5 °.
Die Trübung wird mit dem Meßgerät "Hazegard plus" nach ASTM D 1003 gemessen.The haze is measured using the "Hazegard plus" measuring device in accordance with ASTM D 1003.
Die Oberflächendefekte werden visuell bestimmt.The surface defects are determined visually.
Der E-Modul, die Reißfestigkeit und die Reißdehnung werden in Längs- und Querrichtung nach ISO 527-1-2 gemessen.The modulus of elasticity, the tensile strength and the elongation at break are in longitudinal and Transverse direction measured according to ISO 527-1-2.
Die Standardviskosität SV (DCE) wird angelehnt an DIN 53726 in Dichloressigsäure gemessen.The standard viscosity SV (DCE) is based on DIN 53726 in dichloroacetic acid measured.
Die intrinsische Viskosität (IV) berechnet sich wie folgt aus der Standardviskosität (SV)
The intrinsic viscosity (IV) is calculated as follows from the standard viscosity (SV)
IV (DCE) = 6,67.10-4.SV (DCE) + 0,118IV (DCE) = 6.67.10 -4 .SV (DCE) + 0.118
Die UV-Stabilität wird nach der Testspezifikation ISO 4892 wie folgt geprüft
Testgerät: Atlas Ci 65 Weather Ometer
Testbedingungen: ISO 4892, d. h. künstliche Bewitterung
Bestrahlungszeit: 1000 Stunden (pro Seite)
Bestrahlung: 0,5 W/m2, 340 nm
Temperatur: 63°C
Relative Luftfeuchte: 50%
Xenonlampe: innerer und äußerer Filter aus Borosilikat
Bestrahlungszyklen: 102 Minuten UV-Licht, dann 18 Minuten UV-Licht mit
Wasserbesprühung der Proben dann wieder 102
Minuten UV-Licht usw.The UV stability is tested according to the test specification ISO 4892 as follows
Test device: Atlas Ci 65 Weather Ometer
Test conditions: ISO 4892, ie artificial weathering
Irradiation time: 1000 hours (per side)
Irradiation: 0.5 W / m 2 , 340 nm
Temperature: 63 ° C
Relative humidity: 50%
Xenon lamp: inner and outer filter made of borosilicate
Irradiation cycles: 102 minutes of UV light, then 18 minutes of UV light with water spraying the samples, then again 102 minutes of UV light, etc.
Der Gelbwert YID ist die Abweichung von der Farblosigkeit in Richtung "Gelb" und wird gemäß DIN 6167 gemessen.The yellowness index YID is the deviation from the colorlessness in the direction of "yellow" and will measured according to DIN 6167.
Die Kältefestigkeit wird nach DIN 53372 bestimmt.The cold resistance is determined according to DIN 53372.
Bei nachstehenden Beispielen und Vergleichsbeispielen handelt es sich jeweils um einschichtige, transparente Folien unterschiedlicher Dicke, die auf einer Extrusionsstraße hergestellt werden.The following examples and comparative examples are each single-layer, transparent foils of different thickness, on a Extrusion line to be manufactured.
Alle Folien wurden nach der Testspezifikation ISO 4892 beidseitig je 1000 Stunden pro Seite mit dem Atlas Ci 65 Weather Ometer der Fa. Atlas bewittert und anschließend bezüglich der mechanischen Eigenschaften, der Verfärbung, der Oberflächendefekte, der Trübung und des Glanzes geprüft.All foils were processed on both sides per 1000 hours per the test specification ISO 4892 Weathered side with the Atlas Ci 65 Weather Ometer from Atlas and then in terms of mechanical properties, discoloration, surface defects, of turbidity and gloss checked.
Es wird eine 50 µm dicke, transparente Folie hergestellt, die als Hauptbestandteil PETBB und 0,1 Gew.-% Sylobloc® enthält.A 50 µm thick, transparent film is produced, which is the main component Contains PETBB and 0.1% by weight Sylobloc®.
Das verwendete Sylobloc® (SiO2, Fa. Grace, Deutschland) wird in Form eines Masterbatches zugegeben, das neben PETBB 10.000 ppm Sylobloc enthält.The Sylobloc® used (SiO 2 , Grace, Germany) is added in the form of a masterbatch which, in addition to PETBB, contains 10,000 ppm Sylobloc.
Das PETBB, aus dem die transparente Folie hergestellt wird, hat eine Standardviskosität SV (DCE) von 810, was einer intrinsischen Viskosität IV (DCE) von 0,658 dl/g entspricht. Der Bisbenzol-Säure Gehalt liegt bei 15 Gew.-%, die Glasübergangstemperatur beträgt 86°C.The PETBB from which the transparent film is made has one Standard viscosity SV (DCE) of 810, indicating an intrinsic viscosity IV (DCE) of Corresponds to 0.658 dl / g. The bisbenzene acid content is 15% by weight Glass transition temperature is 86 ° C.
Die hergestellte transparente bibenzolmodifizierte PET-Folie hat folgendes
Eigenschaftsprofil:
Dicke: 50 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 152
(Meßwinkel 20°) 2. Seite: 153
Lichttransmission: 92%
Trübung: 4,1%
Oberflächendefekte pro m2: keine
E-Modul längs: 4350 N/mm2
E-Modul quer: 5700 N/mm2
Reißfestigkeit längs: 180 N/mm2
Reißfestigkeit quer: 270 N/mm2
Reißdehnung längs: 170%
Reißdehnung quer. 85%
Gelbzahl (YID): 3,0
Kältefestigkeit: < -200°C
Absorption des UV-Lichtes: < 370 nmThe transparent bibenzene-modified PET film produced has the following property profile:
Thickness: 50 µm
Surface gloss 1st page: 152
(Measuring angle 20 °) 2nd side: 153
Light transmission: 92%
Turbidity: 4.1%
Surface defects per m 2 : none
Longitudinal modulus of elasticity: 4350 N / mm 2
E-module across: 5700 N / mm 2
Longitudinal tensile strength: 180 N / mm 2
Tear strength across: 270 N / mm 2
Elongation at break: 170%
Elongation at break across. 85%
Yellowness Index (YID): 3.0
Cold resistance: <-200 ° C
Absorption of UV light: <370 nm
Nach je 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigt die
bibenzolmodifizierte PET-Folie folgende Eigenschaften:
Dicke: 50 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 145
(Meßwinkel 20) 2. Seite: 141
Lichttransmission: 91,1%
Trübung: 4,3%
Oberflächendefekte: keine
(Risse, Versprödungen)
Gelbzahl (YID): 3,6
E-Modul längs: 4150 N/mm2
E-Modul quer: 5500 N/mm2
Reißfestigkeit längs: 170 N/mm2
Reißfestigkeit quer: 250 N/mm2
Reißdehnung längs: 150%
Reißdehnung quer: 75%
Kältefestigkeit: < -200°CAfter 1000 hours of weathering per side with Atlas Ci 65 Weather Ometer, the bibenzol-modified PET film shows the following properties:
Thickness: 50 µm
Surface gloss 1st page: 145
(Measuring angle 20) 2nd side: 141
Light transmission: 91.1%
Turbidity: 4.3%
Surface defects: none
(Cracks, embrittlement)
Yellow number (YID): 3.6
E-module longitudinal: 4150 N / mm 2
E-module transverse: 5500 N / mm 2
Longitudinal tensile strength: 170 N / mm 2
Tear strength across: 250 N / mm 2
Elongation at break: 150%
Elongation at break: 75%
Cold resistance: <-200 ° C
Analog Beispiel 1 wird eine transparente 50 µm dicke Monofolie hergestellt. Im Unterschied zu Beispiel 1 wird 25 Gew.-% Eigenregenerat eingesetzt.Analogous to Example 1, a transparent 50 μm thick monofilm is produced. in the In contrast to example 1, 25% by weight of self-regenerated material is used.
Nach der Längsstreckung wird die Folie mittels "Reverse gravure-roll coating"-Verfahren mit einer wässrigen Dispersion beidseitig beschichtet. Die Dispersion enthält neben Wasser 4,2 Gew.-% hydrophilischen Polyester (5-Na-sulfoisophthalsäurehaltiges PET/IPA-Polyester, SP41®, Fa. Ticona, USA), 0,15 Gew.-% kolloidales Siliziumdioxid (Nalco 1060®, Deutsche Nalco Chemie, Deutschland) als Antiblockmittel sowie 0,15 Gew.-% Ammoniumcarbonat (Fa. Merck, Deutschland) als pH-Puffer. Das Naßantragsgewicht beträgt 2 g/m2 pro beschichtete Seite. Nach der Querstreckung liegt die berechnete Dicke der Beschichtung bei 40 nm.After the longitudinal stretching, the film is coated on both sides with an aqueous dispersion by means of the “reverse gravure-roll coating” method. In addition to water, the dispersion contains 4.2% by weight of hydrophilic polyester (5-Na-sulfoisophthalic acid-containing PET / IPA polyester, SP41®, from Ticona, USA), 0.15% by weight of colloidal silicon dioxide (Nalco 1060®, Deutsche Nalco Chemie, Germany) as an antiblocking agent and 0.15% by weight ammonium carbonate (Merck, Germany) as a pH buffer. The wet application weight is 2 g / m 2 per coated side. After the transverse stretching, the calculated thickness of the coating is 40 nm.
Die hergestellte transparente bibenzolmodifizierte PET-Folie hat folgendes
Eigenschaftsprofil:
Dicke: 50 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 150
(Meßwinkel 20°) 2. Seite: 155
Lichttransmission: 91%
Trübung: 4,2%
Oberflächendefekte pro m2: keine
E-Modul längs: 4400 N/mm2
E-Modul quer: 5700 N/mm2
Reißfestigkeit längs: 185 N/mm2
Reißfestigkeit quer: 265 N/mm2
Reißdehnung längs: 170%
Reißdehnung quer: 80%
Gelbzahl (YID): 3,2
Kältefestigkeit: < -200°C
Absorption des UV-Lichtes: < 370 nmThe transparent bibenzene-modified PET film produced has the following property profile:
Thickness: 50 µm
Surface gloss 1st side: 150
(Measuring angle 20 °) 2nd side: 155
Light transmission: 91%
Turbidity: 4.2%
Surface defects per m 2 : none
Modulus of elasticity longitudinal: 4400 N / mm 2
E-module across: 5700 N / mm 2
Longitudinal tensile strength: 185 N / mm 2
Tear strength across: 265 N / mm 2
Elongation at break: 170%
Elongation at break across: 80%
Yellow number (YID): 3.2
Cold resistance: <-200 ° C
Absorption of UV light: <370 nm
Die Haftvermittlung dieser Folie gegenüber Druckfarben oder aufgedampften Metallen ist gegenüber einer unbehandelten Folie deutlich verbessert.The adhesion of this film to printing inks or vapor-deposited metals is significantly improved compared to an untreated film.
Nach je 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit Atlas Ci 65 Weather Ometer zeigt die
bibenzolmodifizierte PET-Folie folgende Eigenschaften:
Dicke: 50 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 145
(Meßwinkel 20) 2. Seite: 141
Lichttransmission: 90,4%
Trübung: 4,5%
Oberflächendefekte: keine
(Risse, Versprödungen)
Gelbzahl (YID): 3,8
E-Modul längs: 4150 N/mm2
E-Modul quer: 5400 N/mm2
Reißfestigkeit längs: 170 N/mm2
Reißfestigkeit quer: 245 N/mm2
Reißdehnung längs: 155%
Reißdehnung quer: 75%
Kältefestigkeit: < -200°CAfter 1000 hours of weathering per side with Atlas Ci 65 Weather Ometer, the bibenzol-modified PET film shows the following properties:
Thickness: 50 µm
Surface gloss 1st page: 145
(Measuring angle 20) 2nd side: 141
Light transmission: 90.4%
Turbidity: 4.5%
Surface defects: none
(Cracks, embrittlement)
Yellow number (YID): 3.8
E-module longitudinal: 4150 N / mm 2
E-module across: 5400 N / mm 2
Longitudinal tensile strength: 170 N / mm 2
Tear strength across: 245 N / mm 2
Elongation at break: 155%
Elongation at break: 75%
Cold resistance: <-200 ° C
Analog Beispiel 1 wird eine 50 µm dicke Monofolie aus PET-Homoplymer hergestellt. Auch hier liegt der SV-Wert des unmodifizierten verwendeten PET-Homopolymers bei 810.Analogously to Example 1, a 50 μm thick monofilm is produced from PET homoplymer. The SV value of the unmodified PET homopolymer used is also included here 810th
Die Folie wird nicht in-line beschichtet.The film is not coated in-line.
Die hergestellte transparente PET-Folie hat folgendes Eigenschaftsprofil:
Dicke: 50 µm
Oberflächenglanz 1. Seite: 160
(Meßwinkel 20°) 2. Seite: 155
Lichttransmission: 92%
Trübung: 4,0%
Oberflächendefekte pro m2: keine
E-Modul längs: 4450 N/mm2
E-Modul quer: 5800 N/mm2
Reißfestigkeit längs: 180 N/mm2
Reißfestigkeit quer: 260 N/mm2
Reißdehnung längs: 180%
Reißdehnung quer: 85%
Gelbzahl (YID): 3,0
Kältefestigkeit: < -200°C
Absorption des UV-Lichtes: < 300 nmThe transparent PET film produced has the following property profile:
Thickness: 50 µm
Surface gloss 1st side: 160
(Measuring angle 20 °) 2nd side: 155
Light transmission: 92%
Turbidity: 4.0%
Surface defects per m 2 : none
Longitudinal modulus of elasticity: 4450 N / mm 2
E-module across: 5800 N / mm 2
Longitudinal tensile strength: 180 N / mm 2
Tear strength across: 260 N / mm 2
Elongation at break: 180%
Elongation at break across: 85%
Yellowness Index (YID): 3.0
Cold resistance: <-200 ° C
Absorption of UV light: <300 nm
Die Haftvermittlung dieser Folie gegenüber Druckfarben oder aufgedampften Metallen ist gegenüber Beispiel 2 deutlich verschlechtert. The adhesion of this film to printing inks or vapor-deposited metals is significantly worse than in Example 2.
Nach 1000 Stunden Bewitterung pro Seite mit Atlas CI 65 Weather Ometer weist die Folie an den Oberflächen Risse und Versprödungserscheinungen auf. Ein präzises Eigenschaftsprofil - insbesondere bezüglich der mechanischen Eigenschaften - kann daher nicht mehr gemessen werden. Außerdem zeigt die Folie eine visuell sichtbare Gelbfärbung. Aufgrund der Sprödigkeit läßt sich die Kältefestigkeit dieser Folie nicht bestimmen.After 1000 hours of weathering per side with Atlas CI 65 Weather Ometer, the Foil on the surfaces cracks and embrittlement. A precise one Property profile - especially with regard to the mechanical properties - can therefore can no longer be measured. The film also shows a visually visible one Yellowing. Due to the brittleness, the cold resistance of this film cannot be determine.
Claims (20)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10043782A DE10043782A1 (en) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | Ultraviolet- and cold-resistant mono- or multilayer film comprises a crystallizable bibenzoate-modified thermoplastic polymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE10043782A DE10043782A1 (en) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | Ultraviolet- and cold-resistant mono- or multilayer film comprises a crystallizable bibenzoate-modified thermoplastic polymer |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
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DE10043782A Withdrawn DE10043782A1 (en) | 2000-09-06 | 2000-09-06 | Ultraviolet- and cold-resistant mono- or multilayer film comprises a crystallizable bibenzoate-modified thermoplastic polymer |
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-
2000
- 2000-09-06 DE DE10043782A patent/DE10043782A1/en not_active Withdrawn
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