DE10030685A1 - Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Sulfonsäurechloriden aus Sulfonsäuren - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung aliphatischer Sulfonsäurechloride durch Umsetzung von aliphatischen Sulfonsäuren mit Phosgen in Gegenwart von Dimethylformamid, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich katalytische Mengen einer Base oder eines Sulfonsäuresalzes einer Base eingesetzt werden.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung aliphatischer Sulfonsäurechloride durch Umsetzung von aliphatischen Sulfonsäuren mit Phosgen.

Aliphatische Sulfonsäurechloride sind interessante Vor- und Zwischenprodukte, z. B. für Agrowirkstoffe. Des weiteren dient Methansulfonsäurechlorid, CH₃SO₂Cl, zur Einführung der Methansulfonsäuregruppe.

Unter aliphatischen Sulfonsäurechloriden im Sinne der vorliegenden Erfindung sind Sulfonsäurechloride zu verstehen, die am Schwefelatom einen cyclischen, linearen oder verzweigten Kohlenwasserstoffrest tragen, sowie araliphatische Reste, z. B. Benzyl.

Es sind zahlreiche Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurechloriden bekannt. Diese können beispielsweise durch Umsetzung von Sulfonsäuren mit Chlorierungsmitteln, wie Phosphortrichlorid, Phosphorpentachlorid oder Thionylchlorid erhalten werden. Diese Chlorierungsmittel haben jedoch den Nachteil, daß sie teuer sind und, daß bei ihrer Verwendung zur Herstellung von Sulfonsäurechloriden Nebenprodukte entstehen, die aufwendig entsorgt werden müssen.

Sulfonsäurechloride können auch durch die Umsetzung der entsprechenden Sulfonsäuren mit Phosgen erhalten werden. Diese Reaktion hat den Vorteil, daß nur gasförmige Nebenprodukte bei der Reaktion auftreten, die entweder leicht absorbiert werden können oder keine Umweltbelastung darstellen. Die meisten der aus dem Stand der Technik bekannten Verfahren zur Herstellung von Sulfonsäurechloriden durch Umsetzung von Sulfonsäuren mit Phosgen betreffen die Herstellung von aromatischen Sulfonsäuren.

So betrifft DT-OS 19 63 383 ein Verfahren zur Herstellung von Arylsulfonsäurehalogeniden durch Umsetzung von Arylsulfonsäuren mit einem Carbonylhalogenid, insbesondere mit Phosgen, in Gegenwart von Dimethylformamid (DMF) und einem tertiären Amin. Gemäß DT-OS 19 63 383 ist es ratsam, bei dieser Umsetzung hohe Temperaturen zu vermeiden, um die Zersetzung der eingesetzten und entstehenden Verbindungen zu minimieren.

In Houben-Weyl, 4. Auflage, Band E11, Organische Schwefelverbindungen, 1985, Seite 1071 ist die Herstellung von Methansulfonsäurechlorid durch Umsetzung des entsprechenden Pyridiniumsulfonats mit Phosgen offenbart. Bei dieser Umsetzung muß die eingesetzte Methansulfonsäure zunächst mit stöchiometrischen Mengen Pyridin in das entsprechende Pyridiniumsalz überführt werden. Dazu ist ein zusätzlicher Reaktionsschritt erforderlich. Des weiteren wird die Phosgenierung des Salzes in Suspension durchgeführt, was zu verfahrenstechnischen Schwierigkeiten, wie Verstopfungen an Gaseinleitungsrohren und Ventilen, führen kann.

EP-A 0 751 131 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Carbonsäurechloriden oder Sulfonsäurechloriden durch Umsetzung der entsprechenden Säuren mit einem Haloiminiumsalz einer cyclischen Harnstoffverbindung. Dabei ist es möglich, die entsprechenden Säuren mit stöchiometrischen Mengen des Haloiminiumsalzes zu den gewünschten Sulfonsäurechloriden umzusetzen. Es ist auch möglich, die gewünschten Säurechloride durch Umsetzung der entsprechenden Säuren mit Phosgen in Anwesenheit stöchiometrischer oder katalytischer Mengen eines cyclischen Harnstoffs zu erhalten. Dieser zweite Reaktionsweg wird gemäß der Beispiele jedoch nur zur Herstellung von Carbonsäurechloriden angewandt. Das einzige Beispiel zur Herstellung von Sulfonsäurechloriden betrifft die Herstellung von p-Toluolsulfonsäurechlorid durch Umsetzung von p-Toluolsulfonsäure mit einem geringen molaren Überschuß eines Haloiminiumsalzes eines cyclischen Harnstoffderivats.

Die Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein einfach durchführbares Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Sulfonsäurechloriden aus aliphatischen Sulfonsäuren bereitzustellen, welches die Herstellung der aliphatischen Sulfonsäuren in guten Ausbeuten ermöglicht.

Die Lösung der Aufgabe geht aus von einem Verfahren zur Herstellung aliphatischer Sulfonsäurechloride durch Umsetzung von aliphatischen Sulfonsäuren mit Phosgen in Gegenwart von DMF.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist dann dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich katalytische Mengen einer Base oder das Salz der entsprechenden aliphatischen Sulfonsäure einer Base eingesetzt werden.

Vorzugsweise werden katalytische Mengen einer Base eingesetzt, die mit der entsprechenden aliphatischen Sulfonsäure ein Salz bildet, welches durch Umsetzung mit Phosgen (Phosgenierung) in Gegenwart von Dimethylformamid (DMF) in das gewünschte aliphatische Sulfonsäurechlorid überführt werden kann. Ohne an eine Theorie gebunden zu sein, wird vermutet, daß die Base während der Umsetzung der aliphatischen Sulfonsäure mit Phosgen mit dem bei dieser Umsetzung gebildeten Chlorwasserstoff zu dem entsprechenden Hydrochlorid der Base reagiert. Dieses wird dann reversibel in das Salz der entsprechenden aliphatischen Sulfonsäure überführt. Aus diesem Grunde kann anstelle von katalytischen Mengen Base auch das Methansulfonsäuresalz einer Base in katalytischen Mengen eingesetzt werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist einfach in Standardreaktionsapparaturen durchführbar und führt in guten Umsätzen zu Produkten mit hoher Reinheit in guter Ausbeute.

Als Base sind in dem erfindungsgemäßen Verfahren insbesondere organische Stickstoffbasen geeignet. In einer bevorzugten Ausführungsform werden als organische Stickstoffbasen Imidazolderivate der allgemeinen Formel I oder Aminopyridinderivate der allgemeinen Formel II eingesetzt.

In Formel I bedeuten
R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder verzweigte oder unverzweigte C₁-C₂₀-Alkylketten, die gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigt sein können und/oder mit Arylresten, Heteroatomen oder funktionellen Gruppen substituiert sein können. R¹, R², R³ und R⁴ können auch Teil eines Ringsystems sein, worin das Ringsystem aus mehreren der Reste R¹, R², R³ und R⁴, insbesondere aus zwei Resten, gebildet wird, die über eine Alkylenkette, vorzugsweise enthaltend 2 bis 6 Kohlenstoffatome, verknüpft sind. Dabei können in der Alkylenkette ein- oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome ersetzt sein oder die Alkylenkette kann mit Arylresten, Heteroatomen oder funktionellen Gruppen substituiert sein und/oder ein- oder mehrfach ungesättigt sein. Des weiteren kann einer der Reste R¹ bis R⁴ Teil einer Polymerkette sein, die mehrere Imidazoleinheiten gemäß der allgemeinen Formel I trägt. Des weiteren kann die Base auch in Form ihres Salzes, z. B. des Hydrochlorids oder des Hydroalkansulfonats, eingesetzt werden. Bevorzugt sind R¹, R², R³ und R⁴ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder gleiche oder verschiedene verzweigte oder unverzweigte C₁-C₆-Alkylketten. Besonders bevorzugt sind R¹ bis R⁴ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl. Ganz besonders bevorzugt wird N-Methylimidazol (R¹ = CH₃, R², R³ und R⁴ = H) eingesetzt.

In einer weiteren Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens werden als organische Stickstoffbasen Aminopyridinverbindungen der allgemeinen Formel II eingesetzt, die bevorzugt mindestens eine zweifach substituierte Aminogruppe als Substituent tragen. In der allgemeinen Formel II bedeuten R⁵ und R⁶ jeweils unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene verzweigte oder unverzweigte C₁-C₂₀-Alkylketten, die gegebenenfalls mit Arylresten, Heteroatomen oder funktionellen Gruppen substituiert sein können und/oder ein- oder mehrfach ungesättigt sein können. R⁵ und R⁶ können auch Teil eines Ringsystems sein, worin R⁵ und R⁶ über eine Alkylenkette verbunden sind, die bevorzugt aus 3 bis 6 Kohlenstoffatomen aufgebaut ist, wobei ein oder mehrere Kohlenstoffatome durch Heteroatome ersetzt sein können. Des weiteren kann dse Alkylenkette mit Arylresten, Heteroatomen oder funktionellen Gruppen substituiert sein und/oder ein- oder mehrfach ungesättigt sein. Einer der Reste R⁵ oder R⁶ kann des weiteren Teil einer Polymerkette sein, die mehrere Aminopyridineinheiten gemäß der allgemeinen Formel II trägt. Diese organische Stickstoffbase der allgemeinen Formel II kann auch in Form eines Salzes, z. B. des Hydrochlorids oder des Hydroalkansulfonats, bevorzugt des Hydromethansulfonats, eingesetzt werden.

Der Pyridinring der allgemeinen Formel II kann des weiteren weitere, gegenüber Phosgen inerte Substituenten tragen. Die substituierte Aminogruppe in der allgemeinen Formel II kann in ortho-, metha- oder para-Stellung zum Ringstickstoff des Pyridingerüstes stehen. Dabei ist die substituierte Aminogruppe in para-Stellung zum Ringstickstoff des Pyridingerüstes bevorzugt (p-Aminopyridinderivate).

Die Substituenten R⁵ und R⁶ sind bevorzugt unabhängig voneinander verzweigte oder unverzweigte C₁-C₆-Alkylketten, ganz besonders bevorzugt Methyl. Demnach wird als Base der allgemeinen Formel II ganz besonders bevorzugt 4-N-N-Dimethylaminopyridin (DMAP) eingesetzt.

Die bevorzugt eingesetzten organischen Stickstoffhasen der allgemeinen Formeln I und II können käuflich erworben werden oder nach literaturbekannten Verfahren hergestellt werden.

Als aliphatische Sulfonsäuren sind bevorzugt Sulfonsäuren der allgemeinen Formel III geeignet.

Darin bedeuten
R⁷, R⁸ und R⁹ unabhängig voneinander Wasserstoff, Aryl, verzweigte oder unverzweigte gesättigte oder ungesättigte C₁-C₂₅-Alkylketten oder C₃-C₁₀-Cycloalkylreste, wobei die Alkylketten oder Cycloalkylreste gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigt sein können und/oder mit Arylresten, Heteroatomen oder funktionellen Gruppen substituiert sein können.

Bevorzugt werden aliphatische Sulfonsäuren mit unverzweigten C₁-C₁₀-Alkylketten eingesetzt. Besonders bevorzugt ist R⁷ Wasserstoff oder ein unverzweigter aliphatischer C₁-C₉-, ganz besonders bevorzugt C₁-C₄-Alkylrest und R⁸ und R⁹ sind Wasserstoff. Ganz besonders bevorzugt sind R⁷, R⁸ und R⁹ Wasserstoff, d. h., ganz besonders bevorzugt wird Methansulfonsäure eingesetzt.

Das entsprechende Methansulfonsäurechlorid, CH₃SO₂Cl, ist ein wichtiges Vor- bzw. Zwischenprodukt und ist z. B. für Agrowirkstoffe und für die Einführung einer Methansulfonylgruppe geeignet.

Die erfindungsgemäß eingesetzte Base wird im allgemeinen in einer Menge von 0,01 bis 50 mol-%, bevorzugt von 0,01 bis 20 mol-%, besonders bevorzugt von 1 bis 10 mol%, ganz besonders bevorzugt von 1 bis 6 mol%, bezogen auf die molare Menge der eingesetzten Sulfonsäure, eingesetzt.

Das erfindungsgemäß gemeinsam mit der Base eingesetzte Dimethylformamid (DMF) wird im allgemeinen in einer molaren Menge von 0,1 bis 10 mol-%, bevorzugt von 0,5 bis 10 mol-%, bezogen auf die molare Menge der eingesetzten Sulfonsäure eingesetzt.

Die in dem erfindungsgemäßen Verfahren eingesetzte Phosgenmenge liegt im allgemeinen zwischen 0,9 und 2,0 molaren Äquivalenten, bezogen auf die eingesetzte Sulfonsäure. Bevorzugt werden 1,0 bis 1,5 Äquivalente zugesetzt. Das Phosgen kann dabei gasförmig eingeleitet oder flüssig zudosiert werden.

Das erfindungsgemäße Verfahren hat den weiteren Vorteil, daß kein weiteres Lösungsmittel zugesetzt werden muß. Optional kann ein gegenüber Phosgen inertes Lösungsmittel, z. B. ein aromatischer Kohlenwasserstoff, bevorzugt Toluol, Xylole oder Chlorbenzol eingesetzt werden.

In einer bevorzugten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird die Sulfonsäure zusammen mit Dimethylformamid (DMF) und einer erfindungsgemäßen Base in den bereits genannten molaren Verhältnissen vorgelegt. In diese Reaktionsmischung wird Phosgen gasförmig eingeleitet. Das Verfahren kann dabei wahlweise diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden. Die erhaltenen Reaktionsausträge können in an sich bekannter Weise nach Entfernen von überschüssigem Phosgen durch Strippen, z. B. durch Destillation oder Extraktion, aufgearbeitet werden.

Das Ende der Reaktion ist an einem starken Phosgenrückfluß festzustellen. Die Reaktionstemperatur liegt im allgemeinen zwischen 50°C und 150°C, bevorzugt zwischen 60°C und 120°C und besonders bevorzugt zwischen 80°C und 105°C. Werden zu hohe Temperaturen gewählt, ist eine Zersetzung der Ausgangsprodukte bzw. des Endproduktes möglich, die vermieden werden soll.

Mit dem erfindungsgemäßen Verfahren werden im allgemeinen Umsätze der eingesetzten aliphatischen Sulfonsäure von 80 bis 100%. Die Ausbeuten an dem gewünschten aliphatischen Sulfonsäurechlorid liegen im Rohprodukt im allgemeinen zwischen 80 und 100%, bezogen auf die Menge der entsprechenden eingesetzten aliphatischen Sulfonsäure. Die Umsetzung kann in üblichen Standard-Phosgenierungsapparaturen durchgeführt werden. Spezielle Vorrichtungen sind nicht erforderlich.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung einer Mischung aus katalytischen Mengen Dimethylformamid (DMF) und katalytischen Mengen einer Base zur Herstellung von aliphatischen Sulfonsäurechloriden durch Umsetzung von aliphatischen Sulfonsäuren mit Phosgen. Bevorzugt eingesetzte Basen und Sulfonsäuren sowie die bevorzugten Mengen und Mengenverhältnisse wurden bereits vorstehend genannt.

Die nachfolgenden Beispiel erläutern die Erfindung zusätzlich.

Beispiel 1

288 g Methansulfonsäure (3 mol) werden zusammen mit 11 g (0,15 mol = 5 mol%) Dimethylformamid (DMF) und 12,3 g (0,15 mol = 5 mol-%) N-Methylimidazol vorgelegt. Innerhalb von 12 Stunden werden insgesamt 314 g (3,14 mol) Phosgen bei 93-101°C eingegast. Nach einer Nachreaktionszeit von 1 h bei 100°C wird das überschüssige Phosgen innerhalb von 10 h bei 50°C ausgestrippt. Das Gaschromatogramm und das IR-Spektrum des Rohaustrages zeigen vollständigen Umsatz zum Methansulfonsäurechlorid. Die Destillation des Rohaustrages (375 g) bei 105 mbar und 70-75°C liefert 236 g Methansulfonsäurechlorid mit einer Reinheit von < 96%, die isolierte Ausbeute liegt bei 69%.

Beispiel 2

288 g Methansulfonsäure (3 mol) werden zusammen mit 11 g (0,15 mol = 5 mol-%) Dimethylformamid (DMF) und 12,3 g (0,15 mol = 5 mol-%) N-Methylimidazol vorgelegt. Innerhalb von 12 Stunden werden insgesamt 386 g (3,86 mol) Phosgen bei 80-93°C eingegast. Nach einer Nachreaktionszeit von 1 h bei 90°C wird das überschüssige Phosgen innerhalb von 9 h bei 30°C ausgestrippt. Das Gaschromatogramm und das IR-Spektrum des Rohaustrages (356 g) zeigen vollständigen Umsatz zum Methansulfonsäurechlorid.

Beispiel 3

179 g destilliertes Methansulfonsäurechlorid (1,56 mol) werden zusammen mit 7,3 g (0,1 mol) DMF und 8,2 g (0,1 mol) N-Methylimidazol vorgelegt. Innerhalb von 4 Stunden werden gleichzeitig 192 g (2 mol) Methansulfonsäure und 231 g (2,31 mol) Phosgen bei 89-101°C zugetropft bzw. eingegast. Nach einer Nachreaktionszeit von 1 h bei 90°C wird das überschüssige Phosgen bei 35°C innerhalb von 12 h mit Stickstoff ausgestrippt. Das Gaschromatogramm des Rohaustrages (370 g) zeigt vollständigen Umsatz zum Methansulfonsäurechlorid.

Beispiel 4

192 g Methansulfonsäure (2 mol) werden zusammen mit 7,3 g (0,1 mol = 5 mol-%) Dimethylformamid (DMF) und 12,2 g (0,1 mol = 5 mol-%) 4-N,N-Dimethylaminopyridin vorgelegt. Innerhalb von 7,5 Stunden werden insgesamt 244 g (2,44 mol) Phosgen bei 92-97°C eingegast. Nach einer Nachreaktionszeit von 1 h bei 95°C wird das überschüssige Phosgen innerhalb von 5 h bei 50°C ausgestrippt. Das Gaschromatogramm und das IR-Spektrum des Rohaustrages (225 g) zeigen vollständigen Umsatz zum Methansulfonsäurechlorid. Der Rohaustrag wurde bei 50 mbar und 56-58°C fraktioniert destilliert. 175 g des Sulfonsäurechlorids wurden isoliert.

Vergleichsbeispiel 1 (ohne N-Methylimidazol)

192 g Methansulfonsäure (2 mol) und 7,3 g (0,1 mol) DMF werden vorgelegt. Innerhalb von 14 h werden bei 84-93°C insgesamt 33 g Phosgen eingeleitet, wobei wegen des starken Phosgenrückflusses mehrfach die Temperatur abfällt. Nach einer Nachreaktionszeit von 2 h bei 90°C wird das Phosgen bei 50°C mit Stickstoff ausgestrippt.

Der Rohaustrag enthält laut Gaschromatogramm kein Methansulfonsäurechlorid.

Vergleichsbeispiel 2 (ohne DMF)

288 g Methansulfonsäure (3 mol) und 12,3 g (0,15 mol) N-Methylimidazol werden vorgelegt. Innerhalb von 13 h werden bei 95-100°C insgesamt 61 g Phosgen eingeleitet, wobei wegen des starken Phosgenrückflusses mehrfach die Temperatur abfällt. Nach einer Nachreaktionszeit von 1 h bei 90°C wird das Phosgen bei 50°C innerhalb von 7 h mit Stickstoff ausgestrippt.

Der Rohaustrag (287 g) enthält laut Gaschromatogramm kein Methansulfonsäurechlorid.

Vergleichsbeispiel 3 (ohne DMF)

192 g Methansulfonsäure (2 mol) werden zusammen mit 12,2 g (0,1 mol = 5 mol-%) 4-N,N-Dimethylaminopyridin vorgelegt. Innerhalb von 5 Stunden werden insgesamt 28 g (0,28 mol) Phosgen bei 90-95°C eingegast. Nach dem Ausstrippen des Phosgens mit N₂ wurde keine Umsetzung beobachtet.

Claims (10)

1. Verfahren zur Herstellung aliphatischer Sulfonsäurechloride durch Umsetzung von aliphatischen Sulfonsäuren mit Phosgen in Gegenwart von Dimethylformamid, dadurch gekennzeichnet, daß zusätzlich katalytische Mengen einer Base oder eines Sulfonsäuresalzes einer Base eingesetzt werden.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Base eine organische Stickstoffbase eingesetzt wird.

3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die organische Stickstoffbase ein Imidazolderivat der Formel I oder ein Aminopyridinderivat der Formel II oder ein entsprechendes Sulfonsäuresalz ist
worin
R¹, R², R3 und R⁴ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff oder verzweigte oder unverzweigte C₁-C₂₀-Alkylketten sind, die gegebenenfalls ein- oder mehrfach ungesättigt sein können und/oder mit Arylresten, Heteroatomen oder funktionellen Gruppen substituiert sein können, oder Teil eines Ringsystems sind, worin das Ringsystem aus mehreren der Reste R¹, R², R³ und R⁴, insbesondere aus zwei Resten, gebildet wird, die über eine Alkylenkette verknüpft sind, oder einer der Reste R¹, R², R³ oder R⁴ ist Teil einer Polymerkette, die mehrere Imidazoleinheiten gemäß der allgemeinen Formel I trägt; und
R⁵ und R⁶ sind jeweils unabhängig voneinander gleiche oder verschiedene verzweigte oder unverzweigte C₁-C₂₀-Alkylketten, die gegebenenfalls mit Arylresten, Heteroatomen oder funktionellen Gruppen funktioniert sein können und/oder ein- oder mehrfach ungesättigt sein können, oder R⁵ und R⁶ bilden gemeinsam einen Teil eines Ringsystems, worin R⁵ und R⁶ über eine Alkylenkette verbunden sind, oder einer der Reste R⁵ oder R⁶ ist Teil einer Polymerkette, die mehrere Aminopyridineinheiten gemäß der allgemeinen Formel II trägt.

4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß eine aliphatische Sulfonsäure der allgemeinen Formel III eingesetzt wird,
worin
R⁷, R⁸ und R⁹ jeweils unabhängig voneinander Wasserstoff, Aryl oder verzweigte oder unverzweigte, gesättigte oder ungesättigte C₁- bis C₂₅-Alkylreste oder C₃- bis C₁₀- Cycloalkylreste bedeuten.

5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß R⁷ Wasserstoff oder ein unverzweigter aliphatischer C₁-C₉-Alkylrest ist und R⁸ und R⁹ Wasserstoff sind.

6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Base in einer Menge von 1 bis 10 mol-%, bezogen auf die molare Menge der eingesetzten Sulfonsäure, eingesetzt wird.

7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Dimethylfomamid in einer molaren Menge von 0,1 bis 10 mol%, bezogen auf die molare Menge der eingesetzten Sulfonsäure, eingesetzt wird.

8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur 50 bis 150°C beträgt.

9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die eingesetzte Phosgenmenge zwischen 0,9 bis 2 molaren Äquivalenten, bezogen auf die eingesetzte Sulfonsäure, entspricht.

10. Verwendung einer Mischung aus katalytischen Mengen Dimethylformamid und katalytischen Mengen einer Base zur Herstellung von aliphatischen Sulfonsäurechloriden durch Umsetzung von aliphatischen Sulfonsäuren mit Phosgen.