DE10014141A1

DE10014141A1 - 2-Phenylendiaminderivate als Herbizide

Info

Publication number: DE10014141A1
Application number: DE2000114141
Authority: DE
Inventors: Hassan Dr Jomaa; Martin Dr Schlitzer
Original assignee: Jomaa Hassan
Current assignee: Jomaa Pharmaka GmbH
Priority date: 2000-03-22
Filing date: 2000-03-22
Publication date: 2001-10-11
Also published as: AU2001240672A1; WO2001070026A2; WO2001070026A3

Abstract

Die Erfindung betrifft die Verwendung von Verbindungen der Formel (I): DOLLAR F1 worin DOLLAR A n = 0-3; R·1·, R·2· = H, Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Acyl; R·3· = H, Halogen, Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Arylalkyl, Acyl, CN, NO¶2¶, R·4·-X-; R·4· = H, Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Aralkyl, Acyl; X = NH, O, S, SO¶2¶, NHSO¶2¶, OSO¶2¶ und A, B, C = organische Reste sind, DOLLAR A zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums DOLLAR A herbizide Mittel, die Verbindungen der Formel (I) enthalten und ein Verfahren zur selektiven pre- oder postemergenten Bekämpfung von Unkräutern in Nutzpflanzenkulturen.

Description

2-Phenylendiaminderivate als Herbizide

Die vorliegende Erfindung betrifft die Verwendung von 2-Phenylendiaminderivaten zur se lektiven und totalen Unkrautbekämpfung. Ferner betrifft die Erfindung herbizide Mittel, die neben Träger- und/oder anderen Zusatzstoffen als Wirkstoff mindestens eine dieser Verbin dungen enthalten.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, neue Mittel zur Bekämpfung von unerwünschtem Pflanzenwachstum bereitzustellen.

Diese Aufgabe wird durch die in Anspruch 1 definierte Stoffgruppe der 2-Phenylendiamin derivate gelöst.

Die 2-Phenylendiaminderivate entsprechen der allgemeinen Formel (I):

worin
n = 0-3;
R¹, R² = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, C_1-26-Acyl;
R³ = H, Halogen, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, C_1-26-Acyl, CN, NO₂, R⁴-X-;
mit R⁴ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, C_1-26-Acyl;
X = NH, O, S, SO₂, NHSO₂, OSO₂,
A = CH₂, CHR⁵, CR⁵R⁶, CO, CS, CONR⁴, CSNR⁴, SO₂, PO₂,
R⁵, R⁶ = unabhängig voneinander C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, CN, NO₂, COR⁷,
R⁷ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, C_1-26-Alkoxy, Aryloxy, Ar-C_1-26-alkoxy, NR⁸R⁹,
R⁸, R⁹ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
B = C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Arylcarbonyl, substituiertes Alkyl mit 1-4 Kettengliedern, wobei als Substituenten C_1-9-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Halogen, =O, OH, NH₂, NH-CO-R¹⁰, NH-SO₂-R¹⁰, COOR¹¹, CO-NR¹²R¹³, CS-NR¹⁴R¹⁵, SO₂OR¹⁶, SO₂NR¹⁷R¹⁸, NH-CO-OR¹⁹, NH-CO-NR²⁰R²¹, NHCSNR²²R²³ auftreten können,
R¹⁰-R²³ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
D = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, -Y-R²⁴, Halogen, NO₂, CN, NH-CO- R²⁵, NH-SO₂-R²⁶, NH-CO-OR²⁷, NH-CO-NR²⁸R²⁹, NH-CS-NR³⁰R³¹,
Y = O, NH, S, CO, CS, SO₂, COO, CONR³¹, CSNR³², SO₂NR³³,
R²⁴-R³³ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten, und
Y = eine Gruppe ausgewählt aus

worin
Z = O, S oder zwei Wasserstoffatome,
R³⁴ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, COOR³⁷, Arylsulfonyl,
R³⁵ = H, C_1-26-Acyl, COOR³⁸,
R³⁶ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl,
R³⁷, R³⁸ = unabhängig voneinander C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten,
oder

worin
Z = O, S oder zwei Wasserstoffatome,
R³⁴ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, COOR³⁷, Arylsulfonyl,
R³⁵ = H, C_1-26-Acyl, COOR³⁸
R³⁷, R³⁸ = unabhängig voneinander C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten,
oder

worin
Z = O, S oder zwei Wasserstoffatome,
m = 0-3
R³⁴ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, COOR³⁷, Arylsulfonyl,
R³⁷ = C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten,
oder

worin
F = CH₂, CO, CS, SO₂,
G = COOR³⁹, CONHOH, CONR⁴⁰R⁴¹, CSNR⁴²R⁴³, C_1-26-alkyl- oder arylsubstituiertes Alkyl mit 1-3 Kettengliedern oder Alkyl mit 1-3 Kettengliedern, das am terminalen C-Atom einen Substituenden ausgewählt aus COOR⁴⁴, CONHOH, CONR⁴⁵R⁴⁶, CSNR⁴⁷R⁴⁸, SR⁴⁹, SOR⁵⁰, SO₂R⁵¹, SO₂NR⁵²R⁵³, PO(OR⁵⁴)OR⁵⁵, PO(OR⁵⁶)NR⁵⁷ ₂, OSO₂R⁵⁸, O(PO)OR⁵⁹, NHSO₂R⁶⁰, NHPO₂R⁶¹, NHCOR⁶², NHCSR⁶³, NHCONR⁶⁴R⁶⁵, NHCSNR⁶⁶R⁶⁵, -S(NH)₂-R⁶⁸ oder NH(C=NR⁷⁰)NHR⁶⁹ trägt, ferner Aryl oder Heteroaryl,
R³⁹-R⁶⁹ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl,
R⁷⁰ = CONH₂, SO₂NH₂ bedeuten,
oder

ist, worin
Q = CH₂, CO, CS, CHR⁷¹, CR⁷²R⁷³, SO₂, SO, PO₂,
T = C_1-26-Alkylen, C_1-26-Alkylen, bei dem eine Methylengruppe durch O, S, oder NR⁷⁷ ersetzt ist, oder C_2-26-Alkenylen, wobei diese Alkylen- bzw. Alkenylenreste unsubstituiert oder durch Aryl, Heteroaryl, Halogen, OH, CN, C_1-9-Alkyloxy, Aryloxy, COOR⁷⁴, CONR⁷⁵R⁷⁶, NR⁷⁷R⁷⁸, NH(C=NR⁷⁰)NHR⁶⁹, SR⁷⁹, SO₂R⁸⁰ substituiert sind, ferner C_3-8-Cycloalkylen, unsubstituiert oder durch Aryl, Halogeteroaryl, Halogen, OH, C_1-9-Alkyloxy, Aryloxy, COOR⁷⁴, CONR⁷⁵R⁷⁶, NR⁷⁷R⁷⁸, SR⁷⁹, SO₂R⁸⁰ substituiert, C_3-8-Cycloalkylen, worin die Alkylenkette durch O, S oder NR⁷⁷ unterbrochen ist, Arylen, unsubstituiert oder durch Aryl, Heteroaryl, Halogen, OH, CN, C_1-26-Alkoxy, Aryloxy, COOR⁷⁴, CONR⁷⁵R⁷⁶, NR⁷⁷R⁷⁸, SR⁷⁹, SO₂R⁸⁰ sub stituiert,
R⁷¹-R⁸⁰ unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
J = eine Bindung oder CO, COO, CONR⁸¹, CS, CSNR⁸², SO₂, S(NH)₂, SO(NH), SO₂O, SO₂NR⁸³, PO(OR⁸⁴), PO(OR⁸⁵)NR⁸⁶, NR⁸⁷CO, NR⁸⁸CS, NR⁸⁹SO₂, OSO₂, NR⁹⁰PO(OR⁸⁴), OPO(OR⁹¹), PO(OR⁸⁴)O, NR⁹²CONR⁹³, NR⁹⁴CSNR⁹⁵, NR⁹⁶SO₂NR⁹⁷, NR⁹⁸C(NR⁹⁹)NR¹⁰⁰
R⁸¹-R¹⁰⁰ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
R⁹⁹ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl, CONR¹⁰¹R¹⁰², CSNR¹⁰³R¹⁰⁴, SO₂NR¹⁰⁵R¹⁰⁶
R¹⁰¹-R¹⁰⁶ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
M = verzweigtes oder unverzweigtes C_11-23-Alkyl, verzweigtes oder unverzweigtes C_11-23- Alkenyl, welches unsubstituiert oder durch Aryl oder Heteroaryl substituiert ist, C_11-23- Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, wobei Aryl, Heteroaryl und Ar-C_1-26-alkyl mit weiteren Aryl-, Heteroaryl- und/oder Ar-C_1-26-alkylresten substituiert sein können, bedeuten und Salze davon.

Unter den Verbindungen, die durch ihre Wirkung besonders aufgefallen sind, gelten die fol genden Definitionen:
n = 0-3,
R¹, R² und R³ = H,
A = CO, SO₂,
B = Phenyl, Benzyl, Phenethyl, 4-Chlorphenylmethyl, 4-Bromphenylmethyl, 4-Nitro phenylmethyl, 4-Trifluormethylphenylmethyl, 4-Methylphenylmethyl, 4-Phenylphenyl methyl, 1-Naphthylmethyl, 2-Naphthylmethyl, Benzoyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, 2- Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl,
D = Benzoyl,
Y =
ein Rest der Formel (II),
worin
Z = O,
R³⁴ = H, Benzyloxycarbonyl, Trityl,
R³⁵ = H, Benzyloxycarbonyl, tert.-Butyloxycarbonyl,
R³⁶ = H,
oder ein Rest der Formel (III),
worin
Z = O,
R³⁴ = H, Tosyl, Benzyl, 4-Nitrobenzyl, 4-Cyanobenzyl, Benzyloxycarbonyl,
R³⁵ = H, Benzyloxycarbonyl, tert.-Butyloxycarbonyl,
oder ein Rest der Formel (IV),
worin
Z = O,
m = 0-3,
R³⁴ = H, Tosyl, Benzyl, 4-Nitrobenzyl, 4-Cyanobenzyl, Benzyloxycarbonyl,
der ein Rest der Formel (V),
worin
F = CO, CH₂, SO₂,
G = COOH, COOMe, CONHOH, CH₂-COOH, CH₂COOMe, CH₂CONHOH, CH₂CONH- (C₁₄-C₂₀)-Alkyl, CH₂CH₂COOH, CH₂CH₂COOMe, CH₂CH₂CONHOH, CH₂CH₂CONH-(C₁₄- C₂₀)-Alkyl, CH₂CH₂CH₂COOH, CH₂CH₂CH₂COOMe, CH₂CH₂CH₂CONHOH, CH₂CH₂CH₂CONH-(C₁₄-C₂₀)-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Fluorenyl, Anthracenyl,
oder ein Rest der Formel (VI),
worin
H = CO, SO₂,
I = Methylen, 1,2-Ethylen, 1,3-Trimethylen, 1,4-Tetramethylen, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, 1,2-Ethenylen, 1,1-Ethylen, Benzylen, 2-Phenyl-1,1-ethylen, Carboxyme thylen, Aminocarbonylmethylen, 2-Carboxy-1,1-ethylen, 2-Aminocarbonyl-1,1-ethylen, 3- Carboxy-1,1-propylen, 3-Aminocarbonyl-1,1-propylen, 2-Methyl-1,1-propylen, 3-Methyl- 1,1-butylen, 2-Methyl-1,1-butylen, über N1 und C2 verknüpftes Pyrrolidin, 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,2-Naphthylen, 1,3-Naphthylen, 1,1-Cyclopentylen, 1,1-Cyclohexylen, 1,2- Cyclohexylen,
J = CO, CS, SO₂, PO(OMe), PO(OH), CONH, CSNH, SO₂NH, PO(OH)O, PO(OH)NH, PO(OMe)O, PO(OMe)NH,
K = (C₁₃-C₁₉)-Alkyl, (C₁₃-C₁₉)-Alkenyl, 4-Benzyloxystyryl, 4-Styrylstyryl, 4-Phenylstyryl, 4- Cyanostyryl, 4-Nitrostyryl, Phenyl, 4-Biphenylyl, 4-Nitrophenyl, 4-Cyanophenyl, 4- Methylsulfonylphenyl, 4-Methoxyphenyl, 1-Naphthylvinyl, 2-Naphthylvinyl, 2-Fluorenyl vinyl, 2-(2-Phenylthiazol-4-yl)vinyl, 2-[5-(4-Nitrophenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(4-Acetoxy methylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(3-Trifluormethylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 4-Benzyloxy styryl, 3,4-Dibenzyloxystyryl, 3-Methoxy-4-(4-nitrobenzyloxy)styryl, 2-Methylindol-3- ylvinyl, 1-Acetylindol-3-ylvinyl, 3,4-Methylendioxystyryl, 4-(1,1 Dicyano-2-vinyl)styryl, bedeuten, und Salze davon.

Die Verbindungen der Formel I zeichnen sich durch gute herbizide Wirkung aus. Für die Verbindungen, die durch ihre Wirkung besonders aufgefallen sind, gelten die folgenden Defi nitionen:
n = 0-3,
R¹, R² = H
R³ = H,
A = CO, SO₂,
B = Phenyl, Benzyl, Phenethyl, 4-Chlorphenylmethyl, 4-Methylphenylmethyl, 4- Bromphenylmethyl, 4-Nitrophenylmethyl, 4-Trifluormethylphenylmethyl, 4-Phenylphenyl methyl, 1-Naphthylmethyl, 2-Naphthylmethyl, Benzoyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, 2- Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl,
D = Benzoyl,
Y =
ein Rest der Formel (IV)
worin
Z = O,
m = 0-3,
R³⁴ = H, Benzyl, 4-Nitrobenzyl, 4-Cyanobenzyl,
oder ein Rest der Formel (V)
worin
F = CO, CH₂, SO₂,
G = CH₂CH₂CONH-(C₁₄-C₁₈)-Alkyl, CH₂CH₂CH₂CONH-(C₁₄-C₁₈)-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Fluorenyl, Anthracenyl
oder ein Rest der Formel (VI)
H = CO,
I = Methylen, 1,2-Ethylen, 1,3-Trimethylen, 1,4-Tetramethylen, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-O-CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, 1,2-Ethenylen, 1,1-Ethylen, Benzylen, 2-Phenyl-1,1-ethylen, 2-Methyl-1,1- propylen, 3-Methyl-1,1-butylen, 2-Methyl-1,1-butylen, über N1 und C2 verknüpftes Pyrroli din,
J = PO(OMe), PO(OH), CONH, CSNH, SO₂NH, PO(OH)O, PO(OH)NH, PO(OMe)O, PO(OMe)NH,
K = (C₁₃-C₁₉)-Alkyl, (C₁₃-C₁₉)-Alkenyl, 4-Benzyloxystyryl, 4-Phenylstyryl, 4-Cyanostyryl, 4- Nitrostyryl, Phenyl, 4-Biphenylyl, 4-Nitrophenyl, 4-Cyanophenyl, 4-Methoxyphenyl, 1- Naphthylvinyl, 2-Naphthylvinyl, 2-Fluorenylvinyl, 2-(2-Phenylthiazol-4-yl)vinyl, 2-[5-(4- Nitrophenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(4-Acetoxymethylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(3- Trifluormethylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 3,4-Dibenzyloxystyryl, 3-Methoxy-4-(4- nitrobenzyloxy)styryl, 3,4-Methylendioxystyryl, 4-(1,1 Dicyano-2-vinyl)styryl bedeuten, und Salze davon.

Besonders bevorzugt sind Einzelverbindungen, die den nachfolgenden Strukturformeln ent sprechen:

Von diesen Verbindungen sind N-[3-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)-acetyl]amino]- phenylamino]-4-phenylzimtsäureamid und N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]- amino]phenyl]-4-benzyloxyzimtsäureamid ganz besonders bevorzugt.

In den vorstehenden und in den folgenden Formeln und Definitionen bedeuten Acyl insbe sondere Alkanoyl, auch durch Aryl substituiertes Alkanoyl. Bevorzugt sind Acylgruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen. Alkyl, auch in abgeleiteten Begriffen, wie Alkoxy, Alkylen, Al kenyl und Alkinyl ist geradkettig oder verzweigtkettig, enthält, soweit nicht anders angege ben, insbesondere 1 bis 8 C-Atome und ist unsubstituiert oder z. B. durch CN, NH₂, NO₂, COOH, CONH₂ und Alkoxycarbonyl substituiert. Aryl bedeutet vorwiegend Phenyl, durch z. B. Halogen, Alkyl, Trifluormethyl, Cyano, Aryl, Alkoxy, Hydroxy, Benzyloxy, Phenyl, Styryl, Acyl, NO₂, COOH, Alkylsulfonyl, SO₂NH₂ substituiertes Phenyl, Naphthyl, durch z. B. Halogen, Alkyl, Aryl, Alkoxy, Acyl, NO₂, COOH, SO₂NH₂ substituiertes Naphthyl, fer ner z. B. auch Fluorenyl und Anthracenyl. Für Arylen gelten sinngemäß die gleichen Bedeu tungen. Heteroaryl ist z. B. ein sechsgliedriger Aromat oder ein fünfgliedriger Aromat, der 1 bis 4 Heteroatome enthält, wobei unter Heteroatomen Stickstoff, Sauerstoff und Schwefel zu verstehen sind, beispielsweise Pyridyl, Furanyl, Thiazolyl, ferner z. B. auch Indolyl. Heteroa ryl ist unsubstituiert oder wie Aryl und insbesondere auch mit Aryl substituiert. Aralkyl be deutet Alkyl, das durch Aryl mono- oder polysubstituiert, insbesondere mono- bis trisubstitu iert, ist. Bei Cycloalkylen, worin die Alkylenkette durch O, S oder NR77 unterbrochen ist, hendelt es sich z. B. um über N1 und C2 verknüpftes Pyrrolidin, Halogen bedeutet Fluor, Chlor, Brom und Iod.

Die Verbindungen der Formel I haben eine herbizide Wirkung. Sie eignen sich z. B. zur se lektiven Bekämpfung von Gräsern in Nutzpflanzenkulturen.

Die Erfindung betrifft herbizide Mittel, welche einen neuen Wirkstoff der Formel I enthalten, sowie Verfahren zur prä- und postemergenten Unkrautbekämpfung.

Die Verbindungen der Formel I werden in unveränderter Form oder vorzugsweise als Mittel zusammen mit den in der Formulierungstechnik üblichen Hilfsmittel eingesetzt und werden daher z. B. zu Emulsionskonzentraten, direkt versprühbaren oder verdünnbaren Lösungen, verdünnten Emulsionen, Spritzpulvern, löslichen Pulvern, Stäubemitteln, Granulaten, auch Verkapselungen wie z. B. polymeren Stoffen in bekannter Weise verarbeitet. Die Anwen dungsverfahren wie Versprühen, Vernebeln, Verstäuben, Verstreuen oder Gießen werden gleich wie die Art der Mittel den angestrebten Zielen und den gegebenen Verhältnissen ent sprechend gewählt.

Die Formulierungen, d. h. den Wirkstoff der Formel I und gegebenenfalls einen festen oder flüssigen Zusatzstoff enthaltende Mittel, Zubereitungen oder Zusammensetzungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen der Wirk stoffe mit Streckmitteln, wie z. B. Lösungsmitteln, festen Trägerstoffen, und gegebenenfalls oberflächenaktiven Verbindungen (Tensiden).

Als Lösungsmittel kommen in Frage: aromatische Kohlenwasserstoffe, bevorzugt z. B. Xylolgemische oder substituierte Naphtaline, Phthalsäureester, aliphatische Kohlenwasser stoffe, wie Cyclohexan oder Parafine, Alkohol und Glycole sowie deren Ether und Ester, wie Ethanol, Ethylenglycol, Ethylenglycolmonomethyl- oder ethylentether, Ketone, starkpolare Lösungsmittel sowie gegebenenfalls expoxidierte Pflanzenöle oder Wasser.

Als feste Trägerstoffe, z. B. Stäubemittel und dispergierbare Pulver, werden in der Regel na türliche Gesteinsmehle verwendet wie Calcit, Talkum, Kaolin, Montmorillonit oder Attapul git. Zur Verbesserung der physikalischen Eigenschaft können auch hochdisperse Kieselsäure oder hochdisperse saugfähige Polymerisate zugesetzt werden. Als gekörnte, adsorptive Gra nulatträger kommen poröse Typen, wie z. B. Bimsstein, Ziegelbruch, Sepiolit oder Bentonit, als nichtsorptive Trägermaterialien z. B. Calcit oder Sand in Frage. Darüber hinaus kann eine Vielzahl von vorgranulierten Materialien anorganischer oder organischer Natur, wie insbe sondere Dolomit oder zerkleinerte Pflanzenrückstände, verwendet werden.

Als oberflächenaktive Verbindungen kommen je nach Art des zu formulierenden Wirkstoffes der Formel I nichtionogene, kation- und/oder anionaktive Tenside mit guten Emulgier-, Dis pergier- und Netzeigenschaften in Betracht. Unter Tensiden sind auch Tensidgemische zu verstehen.

Geeignete anionische Tenside können sowohl sogenannte wasserlösliche Seifen als auch was serlösliche synthetische oberflächenaktive Verbindungen sein. Häufig werden auch Soge nannte synthetische Tenside verwendet, insbesondere Fettsulfonate, Fettsulfate, sulfonierte Benzimidazolderivate oder Alkylarylsulfonate.

Ferner kommen auch entsprechende Phosphate in Frage.

Als nichtionische Tenside kommen in erster Linie Polyglycoletherderivate von aliphatischen oder cycloaliphatischen Alkoholen, gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren und Alkylphe nolen in Frage, die 3 bis 30 Glycolethergruppen und 8 bis 20 Kohlenstoffatome im (aliphati schen) Kohlenwasserstofftest und 6 bis 18 Kohlenstoffatome im Alkylrest oder Alkylphenole enthalten können.

Weitere geeignete nichtionische Tenside sind die wasserlöslichen, 20 bis 250 Ethylengly colethergruppen oder 10 bis 100 Propylenglycolethergruppen enthaltenden Polyethylenoxida dukte an Polypropylenglycol, Ethylendiaminioplayproplyenglycol und Alkylpolypropy lenglycol mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette. Die genannten Verbindungen enthalten üblicherweise pro Propylenglycol-Einheit 1 bis 5 Ethylenglycoleinheiten.

Ferner können auch Fettsäureester von Polyoxyethylensorbitan wie das Polyoxyethlyensorbi tan-trioleat in Betracht.

Bei den kationischen Tensiden handelt es sich vor allem um quarternäre Ammoniumsalze, welche als N-Substituenten mindestens einen Alkylrest mit 8 bis 22 C-Atomen enthalten und als weitere Substituenten niedrige, gegebenenfalls halogenierte Alkyl-, Benzyl- oder niedrige Hydroxyalkylreste aufweisen. Die Salze liegen vorzugsweise als halogenide Methylsulfate vor.

Die Wirkstoffzubereitungen enthalten in der Regel 0,1 bis 95%, insbesondere 0,1 bis 80%, Wirkstoff der Formel I, 1 bis 99,9% eines festen oder flüssigen Zusatzstoffes und 0 bis 25% insbesondere 0,1 bis 25% eines Tensides.

Insbesondere setzen sich bevorzugte Formulierungen folgendermaßen zusammen: (% = Gewichtsprozent).

Emulgierbare Konzentrate

Aktiver Wirkstoff: 1 bis 20%, bevorzugt 5 bis 10%
Oberflächenaktive Mittel: 5 bis 30%, bevorzugt 10 bis 20%
Flüssiges Trägermittel: 50 bis 94%, bevorzugt 10 bis 85%

Stäube

Aktiver Wirkstoff: 0,1 bis 10%, vorzugsweise 0,1 bis 1%
Festes Trägermittel: 99,9 bis 90%, vorzugsweise 99,9 bis 99%

Suspensionskonzentrat

Aktiver Wirkstoff 5 bis 75%, vorzugweise 10 bis 50%
Wasser: 94 bis 25%, vorzugsweise 90 bis 30%
Oberflächenaktives Mittel: 1 bis 40%, vorzugsweise 2 bis 30%

Benetzbare Pulver

Aktiver Wirkstoff: 0,5 bis 90%, vorzugsweise 1 bis 80%
Oberflächenaktives Mittel: 0,5 bis 20%, vorzugsweise 1 bis 15%
Festes Trägermittel: 5 bis 95%, vorzugsweise 10 bis 90%

Granulate

Aktiver Wirkstoff: 0,5 bis 30%, vorzugsweise 3 bis 15%
Festes Trägermittel: 99,5 bis 70%, vorzugsweise 97 bis 85%

Während als Handelsware eher konzentrierte Mittel bevorzugt werden, verwendet der End verbraucher in der Regel verdünnte Mittel. Die Anwendungsformen können bis hinab zu 0,001% an Wirkstoff verdünnt werden. Die Aufwandsmengen betragen in der Regel 0,001 bis 10 kg/ha, vorzugsweise 0,025 bis 5 kg/ha.

Die Mittel können auch weitere Zusätze wie Stabilisatoren, Entschäumer, Viskositätsregulato ren, Bindemittel, Haftmittel sowie Dünger oder andere Wirkstoffe zur Erzielung spezieller Effekte enthalten.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen werden in an sich bekannter Weise hergestellt, bei spielsweise, indem

a) ein 2-Acyl-4-nitroanilin mit einem geeigneten Acylchlorid in inertem Lösungsmittel bei erhöhter Temperatur acyliert wird,
b) das unter (a) erhaltene 4-Nitroanilid mit Zinn-II-chlorid oder Palladium/Wasserstoff zur entsprechenden Aminoverbindung reduziert wird,
c) die unter (b) erhaltene Aminoverbindung mit geeigneten substituierten Carbonsäuren, substituierten Carbonsäureanhydriden oder N-substituierten Aminosäuren acyliert wird, wobei N-Acylaminosäuren in der Regel mittels der gemischten Anhydrid-Methode akti viert werden; und
d) falls in (c) geschützte Aminosäurederivate verwendet werden, ggf. vorhandene Schutz gruppen unter Verwendung von Standardtechniken der Peptidchemie abgespalten werden.

Die Herstellung der Verbindungen ist in den Schemata 1-4 exemplarisch dargestellt:

Schema 1

(i) R-COCl, Toluol, 80°C; (ii) SnCl₂×2H₂O, EtOAc, Rückfluß; (iii) R-COCl, To luol/Dioxan, 80°C

Schema 2

(i) R-COCl, Toluol, 80°C; (ii) SnCl₂×2H₂O, EtOAc, Rückfluß; (iii) Bernstein- oder Glutarsäureanhydrid, Toluol/Dioxan, 80°C

Schema 3

(i) R²-NH₂, Benzotriazolyloxytripyrrolidinophosphoniumhexafluorophosphat, DI- PEA, DMF, RT, 18 h

Schema 4

(i) R¹-COCl, Toluol, 80°C; (ii) SnCl₂×2H₂O, EtOAc, Rückfluß; (iii) i-BuOCOCl, R²-CO-β-Alanin, NMM, DMF, -15°C → RT

Allgemeine Vorschrift 1

Ein geeignetes 2-Acyl-4-nitroanilin wird in einer ausreichenden Menge Toluol - evtl. unter Erwärmen - gelöst. Anschließend wird eine äquimolare Menge eines geeigneten Carbonsäu rechlorids hinzugegeben und die Mischung 2 h auf 80°C erwärmt. Anschließend wird die Re aktionsmischung eingeengt, worauf in einigen Fällen spontane Kristallisation auftritt. Die Kristalle werden isoliert und im Vakuum getrocknet. Tritt keine spontane Kristallisation auf, wird das Lösungsmittel vollständig abdestilliert und der Rückstand durch Säulenchromato graphie an Kieselgel gereinigt.

Allgemeine Vorschrift 2

Eine Lösung der nach Vorschrift 1 erhaltenen Verbindung in Ethanol oder Ethylacetat (5 ml/mmol) wird mit Zinn-(II)-chlorid-Dihydrat (5 Äquivalente 1.125 g/mmol) 2 h zum Sieden erhitzt. Die abgekühlte Reaktionslösung wird mit Wasser verdünnt, mit gesättigter Nartium hydrogencarbonat-Lösung auf pH 7-8 gebracht und mit Ethylacetat (3 × 100-200 ml) extra hiert. Die vereinigten organischen Extrakte werden mit gesättigter Natriumchlorid-Lösung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotationsverdampfer vollständig vom Lö sungsmittel befreit. In der Regel verbleibt ein Feststoff oder ein Öl, das oft innerhalb einiger Tage durchkristallisiert.

Allgemeine Vorschrift 3

Eine Lösung von einem Äquivalent eines Säurechlorids in Dioxan wird zu eine Lösung einer nach Vorschrift 2 erhaltenen Verbindung in Toluol/Dioxan gegeben und das Gemisch 1-2 h auf 80°C erwärmt. Anschließend wird im Vakuum eingeengt und der anfallende Feststoff isoliert.

Allgemeine Vorschrift 4

Eine Lösung von einem Äquivalent eines Säureanhydrids in Dioxan wird zu eine Lösung ei ner nach Vorschrift 2 erhaltenen Verbindung in Toluol/Dioxan gegeben und das Gemisch 1-2 h auf 80°C erwärmt. Anschließend wird im Vakuum eingeengt und der anfallende Feststoff isoliert.

Allgemeine Vorschrift 5

Eine Lösung äquimolarer Mengen eines Amins und einer Carbonsäure in DMF wird mit ei nem Äquivalent 1-Benzotriazolyloxytripyrrolidinophosphoniumhexafluorophosphat und 3 Äquivalenten Diisopropylethylamin versetzt und 18 h bei Zimmertemperatur gerührt. An schließend wird mit Kochsalzlösung verdünnt und mit Ethylacetat extrahiert. Die Extrakte werden mit 2 N Citronensäure, ges. Natriumhydrogencarbonat-Lösung und Kochsalzlösung gewaschen. Das nach dem Abdestillieren des Lösungsmittels verbleibende Produkt wird wie angegeben gereinigt.

Allgemeine Vorschrift 6

Eine geeignete N-Acylaminosäure wird unter Argon in einer ausreichenden Menge getrocke tem DMF gelöst und nach Zugabe von 2.28 Äquivalenten N-Methyl-(NMM: 0.25 ml/mmol Aminosäure) auf -15°C abgekühlt. Anschließend wird ein Äquivalent Chlorameisensäureiso butylester (0.13 ml/mmol Aminosäure) zugegeben. Nach fünf Minuten wird zu dieser Mi schung eine Lösung eines Äquivalentes einer nach Vorschrift 2 erhaltenen Verbindung, in einer ausreichenden Menge getrocknetem DMF gelöst, gegeben. Die Reaktionslösung wird mehrere Stunden gerührt wobei sie langsam Raumtemperatur erreicht. Anschließend wird der Ansatz in eine gerührte gesättigte Kochsalzlösung (400-800 ml) gegossen. Die wäßrige Lö sung wird mit Ethylacetat dreimal extrahiert. Die vereinigten Extrakte werden mit 2 N Citro nensäure, gesättigter Natriumhydrogencarbonat-Lösung und gesättigter Natriumchlorid- Lösung gewaschen und über Magnesiumsulfat getrocknet. Der nach dem Entfernen des Lö sungsmittels am Rotationsverdampfer verbleibende Rückstand wird durch Säulenchromato graphie an Kieselgel gereinigt.

Beispiel 1 2-[N-[3-[3-Benzoyl-4-(2-phenylpropionyl)amino]phenylamino]carbamoyl]- essigsäuremethylester Stufe 1 N-(2-Benzoyl-4-nitrophenyl)-2-phenylpropionsäureamid

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 1 aus 2-Amino-5-nitrobenzophenon (1.2 g, 5 mmol) und 2- Phenylpropansäurechlorid (0.842 g, 5 mmol). Reinigung: Umkristallisation aus Ethanol.
Ausbeute: 1.098 g (59%)

¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.55 (d, J = 7 Hz, 3H), 3.74 (q, J = 7 Hz, 1H), 7.19 (m, 1H), 7.30 (m, 2H), 7.34 (m, 2H), 7.45 (m, 2H), 7.58 (m, 3H), 8.30 (m, 1H), 8.35 (m, 1H), 8.85 (m, 1H), 11.11 (s, 1 H).

Stufe 2 N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-phenylpropionsäureamid

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 2 aus N-(2-Benzoyl-4-nitrophenyl)-2- phenylpropionsäureamid (1.020 g, 2.75 mmol).
Ausbeute: 0.937 g (99%)

¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.50 (d, J = 7 Hz, 3H), 3.63 (q, J = 7 Hz, 1H), 6.69 (m, 1H), 6.69 (m 1H), 7.17 (m, 1H), 7.25 (m, 2H), 7.31 (m, 2H), 7.38 (m, 2H), 7.51 (m, 1H), 7.59 (m, 2H), 8.25 (m, 1H), 10.21 (s, 1H).

Stufe 3 2-[N-[3-[3-Benzoyl-4-(2-phenylpropionyl)amino]phenylamino]carbamoyl]- essigsäuremethylester

C₂₆H₂₄N₂O₅ (444.49 gmol^-1)

Gemäß allgemeiner Vorschrift 3 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2- (phenyl)propionsäureamid (0.688 g, 2 mmol) und Malonsäuremethylester-chlorid (0.24 ml, 2.2 mmol). Säulenchromatographie mit Ethylacetat Hexan 2 : 3.
Ausbeute: 0.66 g (74%), gelber Feststoff.

IR (KBr): ν = 3305, 2920, 1745, 1665, 1560 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.61 (m, 3H), 3.41 (s, 2H), 3.74 (m, 1H), 3.77 (s, 3H), 7.25 (m, 1H), 7.34 (m, 2H), 7.39 (m, 2H), 7.47 (m, 2H), 7.56 (m, 2H), 7.67 (m, 2H), 7.90 (m, 1H), 8.69 (m, 1H), 9.18 (s, 1H), 10.69 (s, 1H)

Beispiel 2 2-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]- carbamoyl]essigsäuremethylester Stufe 1 N-(2-Benzoyl-4-nitrophenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 1 aus 2-Amino-5-nitrobenzophenon (1.2 g, 5 mmol) und 2-(4- Methylphenyl)acetylchlorid (0.843 g, 5 mmol). Reinigung: Umkristallisation aus Ethanol.
Ausbeute 1.75 g (93%).

¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.33 (s, 3H), 3.74 (s, 2H), 7.17 (m, 2H), 7.24 (m, 2H), 7.51 (m, 2H), 7.65 (m, 3H), 8.37 (m, 1H), 8.41 (m, 1H), 8.88 (d, J = 9 Hz, 1H), 11.05 (s, 1H).

Stufe 2 N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 2 aus N-(2-Benzoyl-4-nitrophenyl)-2-(4-methylphenyl)acet amid (1.75 g, 4.7 mmol).
Ausbeute: 1.053 g (65%).

Stufe 3 2-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]carbamoyl]- essigsäuremethylester

C₂₆H₂₄N₂O₅ (444.49 gmol^-1)

Gemäß allgemeiner Vorschrift 3N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.688 g, 2 mmol) und Malonsäuremethylester-chlorid (0.24 ml, 2.2 mmol). Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.46 g (50%), gelber Feststoff.

IR (KBr): ν = 3295, 2955, 1740, 1690, 1660, 1560 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.22 (s, 3H), 3.32 (s, 2H), 3.40 (s, 2H), 3.62 (s, 3H), 6.95 (m, 2H), 7.01 (m, 2H), 7.45 (m, 2H), 7.54 (m, 1H), 7.62 (m, 4H), 7.73 (m, 1H), 10.0 (s, 1H), 10.22 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 16.7, 38.4, 39.5, 48.0, 116.5, 118.4, 120.4, 124.3, 124.9, 125.0, 125.6, 127.1, 128.1, 128.3, 128.7, 131.1131.6, 133.3, 160.1, 164.0, 165.2, 191.1.

Beispiel 3 3-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]- carbamoyl]propionsäure Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 3-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]carbamoyl]- propionsäure

C₂₆H₂₄N₂O₅ (444.49 gmol^-1)

Gemäß allgemeiner Vorschrift 4 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4- methylphenyl)acetamid (0.688 g, 2 mmol) und Bemsteinsäureanhydrid (0.200 g, 2 mmol). Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.880 g (99%), hellgelber Feststoff.

IR (KBr): ν = 3330, 2900-2600, 1725, 1655, 1560 cm^-1. ¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 2.19 (s, 3H), 2.43 (m, 4H), 3.51 (s, 2H), 6.93 (m, 2H), 6.98 (m, 2H), 7.42 (m, 2H), 7.50 (m, 1H), 7.59 (m, 4H), 7.70 (m, 1H), 9.90 (s, 1H), 9.93 (s, 1H). ¹³C-NMR (DMSO-d₆): δ = 20.4, 28.6, 30.9, 42.1, 120.0, 121.9, 124.0, 128.0, 128.6, 128.7, 129.3 131.3, 132.1, 132.4, 135.2, 135.3, 137.0, 168.8, 170.0, 173.4, 194.9.

Beispiel 4 3-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]- carbamoyl]propionsäuremethylester Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 3-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]carbamoyl]- propionsäure

C₂₇H₂₆N₂O₅ (458.52 gmol^-1)

Gemäß allgemeiner Vorschrift 3 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4- methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1 mmol) und Bernsteinsäuremethylester-chlorid (0.20 ml, 1 mmol). Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.348 g (76%), hellgelber Feststoff.

IR (KBr): ν = 3375, 2950, 2930, 1735, 1715, 1690, 1635, 1550 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.33 (s, 3H), 2.57 (m, 2H), 2.69 (m, 2H), 3.65 (s, 3H), 3.66 (s, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.22 (m, 2H), 7.48 (m, 3H), 7.57 (m, 1H), 7.67 (m, 2H), 7.75 (m, 1H), 7.80 (m, 1H), 8.46 (m, 1H), 10.44 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 21.1, 29.1, 31.8, 45.0, 52.0, 122.4, 124.2, 124.4, 125.1, 128.3, 129.3, 129.6, 130.0 131.2, 132.4, 132.7, 135.2, 136.1, 137.0, 138.0, 169.7, 170.3, 173.6, 198.5.

Beispiel 5 4-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]- carbamoyl]buttersäure Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 4-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]carbamoyl]- buttersäure

C₂₇H₂₆N₂O₅ (458.52 gmol^-1)

Gemäß allgemeiner Vorschrift 6 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)- acetamid (0.688 g, 2 mmol) und Glutarsäureanhydrid (0.228 g, 2 mmol). Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.740 g (81%), hellgelber Feststoff.

IR (KBr): ν = 3285, 2900-2600, 1735, 1690, 1660 cm^-1. ¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 1.76 (m, 2H), 2.22 (m, SH), 2.28 (m, 2H), 3.31 (s, 2H), 6.95 (m, 2H), 7.01 (m, 2H), 7.45 (m, 2H), 7.51- (m, 1H), 7.62 (m, 4H), 7.75 (m, 1H), 9.91 (s, 1H), 9.93 (s, 1H), 11.91 (s, 1H). ¹³C-NMR (DMSO-d₆): δ = 20.2, 20.4, 32.8, 35.2, 42.5, 120.1, 122.0, 124.0, 128.0, 128.6, 128.7, 129.3 131.3, 132.1, 132.4, 135.2, 135.3, 137.0, 168.8, 170.6, 173.7, 194.3.

Beispiel 6 4-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]- carbamoyl]buttersäuremethylester Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 4-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]carbamoyl]- buttersäuremethylester

C₂₈H₂₈N₂O₅ (472.55 gmol^-1)

Gemäß allgemeiner Vorschrift 3 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)- acetamid (0.344 g, 1 mmol) und Glutarsäuremethylester-chlorid (0.17 ml, 1 mmol). Umkri stallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.310 g (65%), hellgelber Feststoff.

IR (KBr): ν = 3300, 3050, 2950, 1740, 1660, 1560 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.90 (m, 2H), 2.25 (s, 3H), 2.27 (m, 4H), 3.56 (s, 3H), 3.59 (s, 2H), 7.08 (m, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.40 (m, 3H), 7,50 (m, 1H), 7.61 (m, 3H), 7.78 (m, 1H), 8.3 8 (m, 1H), 10.3 8 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 20.5, 21.1, 32.9 36.1, 45.0, 51.6, 122.4, 124.3, 124.4, 125.1, 128.3, 129.3, 129.6, 130.0 131.1, 132.6, 132.7, 136.0, 137.0, 138.0, 170.3, 170.5, 173.7, 198.5.

Beispiel 7 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]ghenylamino]-2-oxoethyl]- heptadecansäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-2-oxoethyl]- heptadecansäureamid

C₄₁H₅₅N₃O₄ (653.91 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 6 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4- methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1 mmol) und N-Heptadecanoylglycin (0.328 g, 1 mmol). Säulenchromatographie mit Ethylacetat n-Hexan 3 : 2.
Ausbeute: 0.415 g (63%), gelber Feststoff, Fp.: 46°C.
Ber.: C 75.31, H 8.48, N 6.43; Gef.: C, 75.34 H, 8.79 N 6.56.

IR (KBr): ν = 3305, 2920, 2850, 1645, 1555 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0.80 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.21 (m, 26H), 1.47 (m, 2H), 2.08 (m, 2H), 2.26 (s, 3H), 3.61 (s, 2H), 3.99 (d, J = 5 Hz, 2H), 6.44 (m, 1H), 7.10 (m, 2H), 7.18 (m, 3H), 7.39 (m, 2H), 7.50 (m, 2H), 7.61 (m, 2H), 7.78 (m, 1H), 8.43 (m, 1H), 8.95 (s, 1H), 10.42 (s, 1H). ¹³C-NMR(CDCl₃): δ = 14.1, 21.1, 22.7, 24.8, 25.5, 29.1, 29.2, 29.3, 29.4, 29.5, 29.6, 29.7, 29.8, 31.9, 33.7, 36.3, 44.4, 45.0, 122.4, 124.1, 124.2, 125.1, 128.3, 129.3, 129.6, 130.0, 131.1, 132.3, 132.7, 136.3, 137.0, 138.0, 167.1 170.3, 174.4, 198.4. MS: m/z = 652 (100, M⁺), 344 (93), 212 (94).

Beispiel 8 N-[4-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-4-oxobutyl]- pentadecansäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[4-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-4-oxobutyl]- pentadecansäureamid

C₄₁H₅₅N₃O₄ (653.91 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 6 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)- acetamid (0.688 g, 2 mmol) und N-Pentadecanoyl-γ-aminobuttersäure (0.712 g, 2 mmol). Säulenchromatographie mit Ethylacetat n-Hexan 3 : 2.
Ausbeute: 0.310 g (47%), gelber Feststoff, Fp.: 115°C.
Ber.: C 75.31, H 8.48, N 6.43; Gef.: C, 74.91 H, 8.06 N 6.62.

IR (KBr): ν = 3295, 2920, 2850, 1645, 1550 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0.81 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.20 (m, 22H), 1.50 (m, 2H), 1.75 (m, 2H), 2.07 (m, 2H), 2.23 (m,2H), 2.26 (s, 3H), 3.24 (m, 2H), 3.60 (s, 2H), 5.80 (m, 1H), 7.10 (m, 2H), 7.17 (m, 3H), 7.39 (m, 2H), 7.50 (m, 2H), 7.65 (m, 2H), 7.96 (m, 1H), 8.43 (m, 1H), 9.20 (s, 1H), 10.46 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 14.1, 21.1, 22.7, 25.8, 26.6, 29.2, 29.3, 29.4, 29.5, 29.6, 29.63, 29.7, 31.9, 34.6, 36.8, 38.5, 45.1, 122.2, 124.1, 124.4, 125.2, 128.3, 129.3, 129.6, 130.1, 131.3, 132.6, 133.1, 136.0, 136.9, 138.1, 170.2, 171.2, 174.7, 198.8. MS: m/z = 652 (18, M⁺), 140 (64), 127 (100).

Beispiel 9 4-[N-[3-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]- carbamoyl]buttersäure-N-tetradecylamid

C₄₁H₅₅N₃O₄ (653.91 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 5 aus Tetradecylamin (0.220 g, 1.0 mmol) 3-[N-[3-[3- Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]carbamoyl]buttersäure (0.460 g, 1.0 mmol). Reinigung: Säulenchromatographie an Kieselgel mit EtAc : n-Hexan 3 : 2.
Ausbeute: 0.325 g (50%), gelber Feststoff, Fp.: 109°C.
Ber.: C 75.31, H 8.48, N 6.43; Gef.: C, 75.04 H, 8.23 N 6.72.

IR (KBr): ν = 3300, 3060, 2925, 2855, 1655, 1550 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0.81 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.18 (m, 20H), 1.39 (m, 2H), 1.90 (m, 2H), 2.18 (m, 2H), 2.27 (s, 3H), 2.32 (m, 2H), 3.13 (m, 2H), 3.60 (s, 2H), 5.55 (m, 1H), 7.10 (m, 2H), 7.18 (m, 4H), 7.41 (m, 2H), 7.51 (m, 2H), 7.64 (m, 2H), 7.83 (m, 1H), 8.43 (m, 1H), 10.42 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 14.1, 21.1, 22.7, 26.9, 29.2, 29.3, 29.5, 29.56, 29.6, 31.9, 35.0, 36.3, 39.7, 45.0, 122.3, 124.3, 125.1, 128.3, 129.3, 129.6, 130.0, 132.7, 132.8, 138.1, 170.2, 171.1, 172.7, 198.7.

Beispiel 10 N-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]eicosansäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]eicosansäureamid

C₄₂H₅₉N₂O₃ (638.94 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 6 aus N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4- methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1 mmol) und Eicosansäure (0.312 g, 1 mmol). Säulenchro matographie mit Ethylacetat n-Hexan 2 : 3.
Ausbeute: 0.476 g (75%), gelber Feststoff, Fp.: 102°C.
Ber.: C 78.95, H 9.15, N 4.38; Gef.: C, 78.62 H, 8.78 N 4.63.

IR (KBr): ν = 3290, 2920, 2850, 1685, 1655, 1550 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0.81 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.20 (m, 32H), 1.58 (m, 2H), 2.20 (m, 2H), 2.27 (s, 3H), 3.61 (s, 2H), 7.09 (m, 2H), 7.18 (m, 3H), 7.41 (m, 2H), 7.50 (m, 1H), 7.64 (m, 2H), 7.79 (m, 1H), 8.43 (m, 1H), 10.41 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 14.1, 19.0, 21.1, 22.7, 25.8, 29.2, 29.3, 29.4, 29.44, 29.5, 29.6, 29.7, 31.9, 37.6, 45.0, 122.4, 124.3, 124.4, 125.1, 128.3, 129.3, 129.6, 130.0, 132.4, 132.7, 136.2, 137.0, 138.0, 170.3, 171.4, 198.6. MS: m/z = 638 (100, M⁺), 506 (68).

Beispiel 11 N-[3-[3-Benzoyl-4-[(2-phenylacetyl)amino]phenylamino]-3-oxopropyl]-hexa decansäureamid Stufe 1 N-(2-Benzoyl-4-nitrophenyl)-2-phenylacetamid

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 1 aus 2-Amino-5-nitrobenzophenon (1.2 g, 5 mmol) und Phe nylacetylchlorid (0.8 ml, 5 mmol).
Ausbeute 1.7 g (94%).

¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3.79 (s, 2H), 7.37 (m, 2H), 7.52 (m, 3H), 7.64 (m, 3H), 8.15 (m, 1H), 8.25 (m, 1H), 8.41 (m, 1H), 8.46 (m, 1H), 8.98 (m, 1H), 11.08 (s, 1H).

Stufe 2 N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-phenylacetamid

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 2 aus N-(2-Benzoyl-4-nitrophenyl)-2-phenylacetamid (1.7 g, 4.7 mmol).
Ausbeute 1.38 g (89%).

¹H-NMR (CDCl₃): δ = 3.53 (s, 2H), 3.61 (s, 2H), 6.68 (m, 1H), 6.79 (m, 1H), 7.18-7.30 (m, 5H), 7.3 6-7.40 (m, 2H), 7.51 (m, 1H), 7.62 (m, 2H), 8.21 (m, 1H), 10.05 (s, 1H).

Stufe 3 N-[3-[3-Benzoyl-4-[(2-phenylacetyl)amino]phenylamino]-3-oxopropyl]hexadecan säureamid

C₄₀H₅₃N₃O₅ (639.89 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 6 aus N-Hexadodecanoyl-β-alanin (0.490 g, 1.5 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-phenylacetamid (0.495 g, 1.5 mmol). Reinigung: Säulen chromatographie an Kieselgel mit 1. Ethylacetat n-Hexan 2 : 3 und 2. Ethylacetat als Fließ mittel.
Ausbeute: 0.85 g (88%), gelber Feststoff, Fp.: 117°C.
Ber.: C 75.08, H 8.35, N 6.57; Gef.: C, 74.77 H, 8.38 N 6.89.

IR (KBr): ν = 3310, 2920, 2850, 1640, 1550 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 0.81 (t, J = 7 Hz, 3H), 1.17 (m, 24H), 1.45 (m, 2H), 2.02 (t, J = 7 Hz, 2H), 2.46 (m, 2H), 3.44 (m, 2H), 3.65 (s, 2H), 6.12 (m, 1H), 7.23 (m, 1H), 7.29 (m, 3H), 7.39 (m, 2H), 7.48-7.57 (m, 2H), 7.62 (m, 2H), 7.77 (m, 1H), 8.43 (m, 2H), 10.45 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 14.1, 22.7, 25.6, 29.2, 29.3, 29.4, 29.5, 29.6, 29.62, 29.7, 31.9, 35.2, 36.7, 36.9, 45.4, 122.4, 124.2, 124.3, 125.3, 127.4, 128.3, 128.9, 129.4, 130.0, 132.6, 132.7, 134.2, 136.2, 138.0, 169.7, 170.0, 174.0, 198.6. MS: m/z = 639 (100, M⁺), 330 (69), 312 (67), 212 (73).

Beispiel 12 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-2-oxo ethyl]-4-phenylzimtsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-2-oxoethyl]-4- phenylzimtsäureamid

C₄₀H₃₅N₃O₄ (607.72 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 6 aus N-(4-Phenylcinnamoyl)glycin (0.282 g, 1.0 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: Säulenchromatographie an Kieselgel mit 1. Ethylacetat n-Hexan 3 : 2, 2. Ethylacetat.
Ausbeute: 0.476 g (78%), gelber Feststoff, Fp.: 223°C.
Ber.: C 77.08, H, 5.47 N, 6.92; Gef.: C 76.75, H 5.95, N, 6.66.

IR (KBr): ν = 3275, 3030, 2925, 1655, 1610, 1510 cm^-1. ¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 2.22 (s, 3H), 3.33 (s, 2H), 3.98 (m, 2H), 6.77 (d, J = 16 Hz, 1H), 6.98 (m, 2H), 7.02 (m, 2H), 7.18 (d, J = 16 Hz, 1H), 7.35 (m, 2H), 7.45 (m, 6H), 7.68 (m, 10H), 7.75 (m, 2H), 8.32 (m, 1H), 10.0 (s, 1H), 10.10 (s, 1H). ¹³C-NMR (DMSO-d₆): δ = 20.9, 42.5, 43.0, 119.1, 120.8, 122.2, 122.7, 124.5, 126.8, 126.9, 127.2, 127.4, 128.0, 128.4, 128.5, 128.8, 129.1, 129.2, 129.3, 129.8, 132.1, 132.5, 132.8, 134.3, 134.7, 135.3, 135.7, 137.5, 138.8, 139.7, 139.8, 140.5, 141.4, 165.7, 168.1, 169.3, 195.4.

Beispiel 13 N-[3-[3-Benzoyl-4-[(2-phenylacetyl)amino]phenylamino]-3-oxopropyl]-4- benzyloxyzimtsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 11 Stufe 3 N-[3-[3-Benzoyl-4-[(2-phenylacetyl)amino]phenylamino]-3-oxopropyl]-4-benzyl oxyzimtsäureamid

C₄₀H₃₅N₃O₅ (637.74 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 6 aus N-(4-Benzyloxycinnamoyl)-β-alanin (0.44 g, 1.35 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-phenylacetamid (0.445 g, 1.35 mmol). Reini gung: Säulenchromatographie an Kieselgel mit 1. Ethylacetat n-Hexan 3 : 2 2. Ethylacetat als Fließmittel.
Ausbeute: 0.8 g (93%), gelber Feststoff, Fp.: 138°C.
Ber.: C 75.34, H, 5.53 N, 6.59; Gef.: C 74.95, H 5.72, N, 6.22.

IR (KBr): ν = 3300, 3090, 2925, 1710, 1685, 1655, 1615, 1610, 1510 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.54 (m, 2H), 3.55 (m, 2H), 3.64 (s, 2H), 4.99 (s, 2H), 6.13 (d, J = 16 Hz, 1H), 6.43 (m, 1H), 6.85 (m, 2H), 7.21-7.46 (m, 17H), 7.58 (m, 2H), 7.76 (m, 1H), 8.43 (m, 1 H), 8.58 (s, 1H), 10.45 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 37.7, 37.1, 45.5, 70.1, 109.4, 115.2117.8, 122.5, 124.3, 124.6, 125.5, 127.4, 127.5, 128.2, 128.4, 128.7, 129.0, 129.5, 130.1, 132.7, 132.8, 134.3, 136.3, 136.6, 138.1, 141.2, 160.3, 167.2, 170.0, 170.1, 198.7. MS: m/z = 637 (0.2, M⁺), 384 (14), 312 (21), 311 (22), 253 (27), 91 (100).

Beispiel 14 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]nicotinsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]nicotinsäureamid

C₂₈H₂₃N₃O₃ (449.51 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Nicotinsäurechlorid (0.142 g, 1.0 mmol) und N-(4- Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: Säu lenchromatographie an Kieselgel mit Ethylacetat n-Hexan 3 : 2.
Ausbeute: 0.098 g (22%), gelber Feststoff, Fp.: 198°C.
Ber.: C 74.82, H, 5.16 N, 9.35; Gef.: C 74.66, H 5.39, N, 9.05.

IR (KBr): ν = 3400, 2925, 1675, 1635, 1595, 1555 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.26 (s, 3H), 3.60 (s, 2H), 7.08 (m, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.30 (m, 1H), 7.41 (m, 2H), 7.51 (m, 1H), 7.58 (m, 1H), 7.64 (m, 2H), 7.91 (m, 1H), 8.14 (m, 1H), 8.47 (m, 1H), 8.65 (s, 1H), 8.97 (s, 1H), 10.44 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 21.1, 45.1, 12.6, 123.8, 124.4, 125.1, 125.9, 128.4, 129.3, 129.7, 130.0, 130.3, 131.0, 132.0, 132.8, 135.2, 136.8, 137.1, 138.0, 147.9, 152.6, 163.9, 170.5, 198.4. MS: m/z = 449 (75, M⁺), 317 (100).

Beispiel 15 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]benzoesäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyljaminoJphenyl]benzoesäureamid

C₂₉H₂₄N₂O₃ (448.53 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Benzoesäurechlorid (0.14 g, 1.0 mmol) und N-(4- Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: Um kristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.365 g (81%), gelber Feststoff, Fp.: 212°C.
Ber.: C 77.66, H, 5.36 N, 6.25; Gef.: C 77.40, H 5.29, N, 6.38.

IR (KBr): ν = 3420, 1650, 1620, 1550, 1500 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.34 (s, 3H), 3.66 (s, 2H), 7.14 (m, 2H), 7.22 (m, 2H), 7.40-7.50 (m, 5H), 7.57 (m, 1H), 7.62 (m, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.78 (m, 2H), 7.90 (m, 1H), 7.98 (m, 1H), 8.55 (m, 1H), 10.52 (s, 1H). MS: m/z = 448 (96, M⁺), 316 (100).

Beispiel 16 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-2-phenylessigsäure säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-2-phenylessigsäure säureamid

C₃₀H₂₆N₂O₃ (462.58 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Phenylessigsäurechlorid (0.2 ml, 1.5 mmol) und N-(4- Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.516 g, 1.5 mmol). Reinigung: Um kristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.471 g (68%), gelber Feststoff, Fp.: 134°C.
Ber.: C 77.90, H, 5.67 N, 6.06; Gef.: C 77.51, H 5.50, N, 6.48.

IR (KBr): ν = 3290, 1700, 1670, 1630 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.30 (s, 3H), 3.61 (s, 2H), 3.64 (s, 2H), 7.13 (m, 2H), 7.20 (m, 2H), 7.25-7.45 (m, 6H), 7.57 (m, 1H), 7.43 (m, 2H), 7.55 (m, 1H), 7.65 (m, 2H), 7.87 (m, 1H), 8.43 (m, 1H), 10.44 (s, 1H). MS: m/z = 462 (100, M⁺), 330 (79).

Beispiel 17 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-3-phenylpropion säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-3-phenylpropionsäure amid

C₃₁H₂₈N₂O₃ (476.58 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 3-Phenylpropionsäurechlorid (0.17 ml, 1.0 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.070 g (15%), gelber Feststoff, Fp.: 59°C.
Ber.: C 78.18, H, 5.92 N, 5.88; Gef.: C 78.22, H 5.91, N, 5.78.

IR (KBr): ν = 3420, 3270, 1655, 1595, 1555, 1505 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.32 (s, 3H), 2.56 (t, J = 8 Hz, 2H), 2.96 (t, J = 8 Hz, 2H), 3.66 (s, 2H), 7.14 (m, 5H), 7.22 (m, 5H), 7.35 (m, 1H), 7.47 (m, 2H), 7.58 (m, 1H), 7.66 (m, 2H), 7.75 (m, 1H), 8.44 (m, 1H), 10.47 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 21.1, 31,5, 39.3, 45.0. 122.4, 124.3, 124.6, 125.4, 126.4, 128.3, 128.4, 128.6, 129.3, 129.6, 130.0, 131.1, 132.2, 132.7, 136.0, 137.0, 138.0, 140.4, 170.3, 170.4, 198.5. MS: m/z = 476 (57, M⁺), 458 (100).

Beispiel 18 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-3-cyclohexylpropion säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-3-cyclohexylpropion säureamid

C₃₁H₃₄N₂O₃ (482.63 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 3-Cyclohexylpropionsäurechlorid (0.17 ml, 1.0 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reini gung: Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: g (%), gelber Feststoff, Fp.: 55°C.
Ber.: C 77.15, H, 7.10 N, 5.80; Gef.: C 77.07, H 6.91, N, 5.55.

IR (KBr): ν = 3285, 2925, 2850, 1660, 1550, 1510 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.14-1.25 (m, 4H), 1.55 (m, 2H), 1.67 (m, 6H), 2.27 (m, 2H), 2.34 (m, 4H), 3.66 (s, 2H). MS: m/z = 482 (100, M⁺), 350 (57).

Beispiel 19 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-4-phenylbuttersäure amid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino)phenyl]-4-phenylbuttersäureamid

C₃₂H₃₀N₂O₃ (490.61 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 4-Phenylbuttersäurechlorid (0.185 mg, 1.0 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: Säulenchromatographie Ethylacetat n-Hexan 2 : 3.
Ausbeute: 0.405 g (83%), gelber Feststoff, Fp.: 117°C.
Ber.: C 78.34, H, 6.16 N, 5.71; Gef.: C 78.42, H 5.84, N, 6.02.

IR (KBr): ν = 3430, 3290, 2945, 1700, 1645 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.94 (m, 2H), 2.20 (m, 2H); 2.26 (s, 3H), 2.60 (m, 2H), 3.60 (s, 2H), 7.10 (m, 511), 7.17 (m, 5H), 7.41 (m, 3H), 7.53 (m, 1H), 7.61 (m, 2H), 7.72 (m, 1H), 8.44 (m, 1H), 10.41 (s, 1H). MS: m/z = 490 (100, M⁺), 358 (52).

Beispiel 20 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-5-phenylvalerian säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-5-phenylvalerian säureamid

C₃₁H₂₈N₂O₃ (504.63 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 5-Phenylvaleriansäurechlorid (0.200 mg, 1.0 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: Säulenchromatographie Ethylacetat n-Hexan 2 : 3.
Ausbeute: 0.245 g (49%), gelber Feststoff.

¹H-NMR (CDCl₃): δ = 1.61 (m, 4H), 2.21 (m, 2H), 2.26 (s, 3H), 2.55 (m, 2H), 3.60 (s, 2H), 7.09 (m, 5H), 7.18 (m, 5H), 7.40 (m, 3H), 7.51 (m, 1H), 7.62 (m, 2H), 7.76 (m, 1H), 8.41 (m, 1H), 10.41 (s, 1H).

Beispiel 21 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]zimtsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-[3-Benzoyl-4- [2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]zimtsäureamid

C₃₁H₂₆N₂O₃ (474.56 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Zimtsäurechlorid (0.210 g, 1.0 mmol) und N-(4-Amino- 2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.270 g, 1.0 mmol). Reinigung: Umkristalli stion aus Toluol.
Ausbeute: 0.214 g (45%), gelber Feststoff, Fp.: 87°C.
Ber.: C 78.46, H, 5.52 N, 5.90; Gef.: C 78.82, H 5.54, N, 5.86.

IR (KBr): ν = 3440, 3260, 3085, 1665, 1635, 1505 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.31 (s, 3H), 3.67 (s, 2H), 6.45 (d, J = 16 Hz, 1H), 7.15 (m, 3H), 7.22 (m, 3H), 7.34 (m, 3H), 7.46 (m, 4H), 7.56 (m, 2H), 7.68 (m, 2H), 8.01 (m, 1H), 8.51 (m, 1H), 10.51 (s, 1H). MS: m/z = 474 (100, M⁺), 342 (39).

Beispiel 22 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-4-nitrozimtsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]zimtsäureamid

C₃₁H₂₅N₃O₅ (519.56 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 4-Nitro-zimtsäurechlorid (0.382 g, 1.5 mmol) und N-(4- Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.516 g, 1.5 mmol). Reinigung: Um kristallistion aus Toluol.
Ausbeute: 0.560 g (72%), gelber Feststoff, Fp.: 224°C.
Ber.: C 71.28, H, 4.59 N, 8.31; Gef.: C 71.36, H 4.73, N, 8.31.

IR (KBr): ν = 3430, 3070, 1685, 1665, 1505 cm^-1. ¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 2.22 (s, 3H), 3.35 (s, 2H), 6.90 (d, J = 18 Hz, 1H), 7.00 (m, 4H), 7.48 (m, 3H), 7.61 (m, 3H), 7.66 (m, 2H), 7.75 (m, 1H), 7.82 (m, 2H), 8.22 (m, 2H), 10.00 (s, 1H), 10.37 (s, 1H). MS: m/z = 519 (68, M⁺), 387 (100), 212 (75).

Beispiel 23 N-[3-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-4-phenyl zimtsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-4-phenyl zimtsäureamid

C₃₇H₃₀N₂O₃ (550.66 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 4-Phenylzimtsäurechlorid (0.282 g, 1.0 mmol) und N- (4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.270 g, 1.0 mmol). Reinigung: Umkristallistion aus Toluol.
Ausbeute: 0.456 g (83%), gelber Feststoff, Fp.: 200°C.
Ber.: C 80.70, H, 5.49 N, 5.09; Gef.: C 80.53, H 5.36, N, 5.12.

IR (KBr): v = 3445, 1700, 1685, 1655, 1640, 1550, 1505 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.24 (s, 3H), 3.60 (s, 2H), 6.42 (d, J = 16 Hz, 1H), 7.08 (m, 2H), 7.16 (m, 3H), 7.28 (m, 1H), 7.38 (m, SH), 7.48 (m, 6H), 7.61 (m, 3H), 7.96 (m, 1H), 8.43 (m, 1H), 10.46 (s, 1H). MS: m/z = 550 (98, M⁺), 207 (100).

Beispiel 24 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-4-benzyloxy zimtsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-4-benzyloxyzimt säureamid

C₃₈H₃₂N₂O₄ (580.72 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 4-Benzyloxyzimtsäurechlorid (0.327 g, 1.2 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.413 g, 1.2 mmol). Reinigung: Umkrist. aus n-Hexan/Aceton.
Ausbeute: 0.482 g (69%), gelber Feststoff, Fp.: 183°C.
Ber.: C 78.60, H 5.55, N 4.82. Gef.: C 78.85, H 5.59, N, 4.94.

IR (KBr): ν = 3285, 1675, 1600, 1540 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.31 (s, 3H), 3.67, (s, 2H), 5.06 (s, 2H), 6.33 (d, J = 16 Hz, 1H), 6.91 (m, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.24 (m, 2H), 7.34 (m, 9H), 7.55 (m, 2H), 7.60 (d, J = 16 Hz, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.78,(s, 1H), 8.03 (s, 1H), 8.49 (m, 1H), 10.52 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 21.1, 45.1, 70.1, 115.2, 118.0, 122.4, 124.4, 125.2, 128.3, 128.7, 129.3, 129.6, 129.6, 130.0, 131.1, 132.7, 132.9, 136.2, 136.5, 137.0, 138.1, 142.2, 160.4, 164.4, 170.4, 198.7. MS: m/z = 580 (0.3, M⁺), 581 (81), 345 (55), 237 (100).

Beispiel 25 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-2-oxo ethyl]-4-benzoesäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenylamino]-2-oxoethyl]-4- benzoesäureamid

C₃₁H₂₇N₃O₄ (505.61 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 6 aus N-(Benzoyl)glycin (0.18 g, 1.0 mmol) und N-(4-Amino- 2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: Säulenchro matographie an Kieselgel mit 1. Ethylacetat n-Hexan 3 : 2, 2. Ethylacetat.
Ausbeute: 0.298 g (59%), gelber Feststoff, Fp.: 196°C.
Ber.: C 73.64, H, 5.39 N, 8.31; Gef.: C 73.40, H 5.23, N, 8.26.

IR (KBr): ν = 3395, 1680, 1640, 1575, 1520 cm^-1. ¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 2.25 (s, 3H), 3.36 (s, 2H), 4.04 (m, 2H), 7.00 (m, 5H), 7.02 (m, 2H), 7.47 (m, 5H), 7.60 (m, 2H), 7.65 (m, 2H), 7.79 (m, 1H), 7.87 (m, 2H), 8.68 (m, 1H), 9.99 (s, 1H), 10.11 (s, 1H). ¹³C-NMR (DMSO-d₆): δ = 20.4, 42.1, 43.1, 120.3, 122.2, 124.0, 127.1, 127.9, 128.0, 128.7, 129.3, 130.6, 131.0, 131.6, 132.0, 132.3, 133.8, 134.8, 135.2, 137.0, 166.4, 167.7, 168.8, 194.9. MS: m/z = 505 (67, M⁺), 212 (100).

Beispiel 26 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]naphthalin-1-carbon säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]benzoesäureamid

C₃₃H₂₆N₂O₃ (498.61 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Naphthylin-1-carbonsäurechlorid (0.19 g, 1.0 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reini gung: Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.440 g (88%), gelber Feststoff, Fp.: 208°C.
Ber.: C 79.49, H, 5.27 N, 5.62; Gef.: C 79.00, H 5.38, N, 5.64.

¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 2.26 (s, 3H), 3.37 (s, 2H), 7.00 (m, 2H), 7.05 (m, 2H), 7.48 (m, 2H), 7.58 (m, 5H), 7.69 (m, 3H), 7.88 (m, 1H), 8.03 (m, 3H), 8.18 (m, 1H), 10.05 (s, 1H), 10.61 (s, 1H). ¹³C-NMR (DMSO-d₆): δ = 20.4, 42.1, 120.9, 122.8, 124.7, 124.9, 125.3, 126.1, 126.7, 128.0, 128.1, 128.6, 128.7, 129.4, 129.5, 130.0, 132.0, 132.4, 133.0, 134.2, 135.2, 135.3, 137.0, 167.1, 168.9, 194.9. MS: m/z = 498 (100, M⁺), 366 (54), 155 (79).

Beispiel 27 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]anthracen-9-carbon säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]benzoesäureamid

C₃₇H₂₈N₂O₃ (548.65 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Anthracen-9-carbonsäurechlorid (0.36 g, 1.5 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.516 g, 1.5 mmol). Reinigung: Säulenchromatographie mit Ethylacetat n-Hexan 2 : 3.
Ausbeute: 0.345 g (42%), gelber Feststoff.

¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 2.28 (s, 3H), 3.60 (s, 2H), 7.10 (m, 2H), 7.17 (m, 3H), 7.42 (m, 5H), 7.48 (m, 1H), 7.66 (m, 1H), 7.70 (m, 3H), 7.93 (m, 2H), 7.98 (m, 3H), 8.42 (s, 1H), 8.52 (m, 1H), 10.46 (s, 1H).

Beispiel 28 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]fluoren-9- carbonsäure-amid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]benzoesäureamid

C₃₆H₂₈N₂O₃ (536.64 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Fluoren-9-carbonsäurechlorid (0.34 g, 1.5 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.516 g, 1.5 mmol). Reinigung: Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.475 g (42%), gelber Feststoff.

¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 2.22 (s, 3H), 3.32 (s, 2H), 4.96 (s, 1H), 6.95 (m, 2H), 7.01 (m, 2H), 7.29 (m, 2H), 7.37-7.45 (m, 4H), 7.55 (m, 4H), 7.62 (m, 2H), 7.69 (m, 1H), 7.80 (m, 1H), 7.83 (m, 2H), 9.99 (s, 1H), 10.67 (s, 1H).

Beispiel 29 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-benzylthioglykol säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4- methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]benzylthioglykolsäureamid

C₃₁H₂₈N₂O₃S (508.68 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Benzylthioglykolsäurechlorid (0.241 g, 1.2 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.413 g, 1.2 mmol). Reinigung: MPLC an Kieselgel mit Ethylacetat/n-Hexan 1 : 1. Umkrist. aus n-Hexan/Aceton.
Ausbeute: 0.341 g (67%), gelber Feststoff, Fp.: 120°C.
Ber.: C 73.19, H 5.56, N 5.51, S 6.30. Gef.: C 73.10, H 5.53, N, 5.48, S 6.58.

IR (KBr): ν = 3305, 1700, 1680, 1635, 1590, 1510 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.34 (s, 3H), 3.23 (s, 2H), 3.68, (s, 2H), 3.73 (s, 2H), 7.19 (m, 9H), 7.37 (m, 1H), 7.50 (m, 2H), 7.60 (m, 1H), 7.71 (m, 3H), 8.33 (s, 1H), 8.51 (m, 1H), 10.52 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 21.1, 36.4, 37.6, 45.0, 122.2, 124.1, 124.3, 125.1, 127.6, 128.3, 128.8, 128.8, 129.3, 129.6, 130.0, 131.1, 131.7, 132.8, 136.6, 137.0, 138.0, 166.6, 170.2, 198.5. MS: m/z = 508 (100, M⁺), 386 (52), 254 (84), 91 (54).

Beispiel 30 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-4-benzyloxyessig säureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]benzyloxyessigsäure amid

C₃₁H₂₈N₂O₄ (492.61 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus Benzyloxyessigsäurechlorid (0.185 g, 1.0 mmol) und N- (4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.344 g, 1.0 mmol). Reinigung: MPLC an Kieselgel mit Ethylacetat/n-Hexan 1 : 1.
Ausbeute: 0.379 g (77%), braungelbes Harz.
Ber.: C 75.59, H, 5.73 N, 5.69; Gef.: C 75.40, H 5.85, N, 5.41.

IR (KBr): ν = 3305, 3030, 2920, 1685, 1595, 1510 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.34 (s, 3H), 3.69 (s, 2H), 4.04 (s, 2H), 4.62 (s, 2H), 7.17 (m, 2H), 7.24 (m, 2H), 7.35 (m, 5H), 7.49 (m, 2H), 7.54 (m, 1H), 7.60 (m, 1H), 7.71 (m, 2H), 7.89 (m 1H), 8.25 (s, 1H), 8.55 (m, 1H), 10.53 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 21.1, 45.1, 69.5, 73.9, 122.4, 124.2, 124.5, 125.3, 128.1, 128.4, 128.5, 128.8, 129.3, 129.6, 130.1, 131.2, 131.4, 132.8, 136.3, 136.7, 137.0, 138.1, 167.6, 170.3, 198.5. MS: m/z = 492 (100, M⁺), 360 (65), 91 (55).

Beispiel 31 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-4-(4-nitrophenyl)- buttersäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-4-phenylbuttersäureamid

C₃₂H₃₉N₃O₅ (535.61 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 4-(4-Nitrophenyl)buttersäurechlorid (0.340 mg, 1.5 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.512 g, 1.5 mmol).
Reinigung: Umkristallisation aus Toluol.
Ausbeute: 0.330 g (41%), gelber Feststoff.

¹H-NMR (DMSO-d₆): δ = 1.90 (m, 2H), 2.23 (s, 3H), 2.30 (m, 2H), 2.73 (m, 2H), 3.32 (s, 2H), 6.95 (m, 2H), 7.01 (m, 2H), 7.48 (m, SH), 7.62 (m, 4H), 7.75 (m, 1H), 8.11 (m, 2H), 9.91 (s, 1H), 9.96 (s, 1H).

Beispiel 32 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-(4-nitrobenzyl)- thioglykolsäureamid Stufen 1 und 2: s. Beispiel 2 Stufe 3 N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4-methylphenyl)acetyl]amino]phenyl]-(4-nitrobenzyl)- thioglykolsäureamid

C₃₁H₂₇N₃O₅S (553.68 gmol^-1)

Gemäß Allgemeiner Vorschrift 3 aus 4-Nitrobenzylthioglykolsäurechlorid (0.295 g, 1.2 mmol) und N-(4-Amino-2-benzoylphenyl)-2-(4-methylphenyl)acetamid (0.413 g, 1.2 mmol). Reinigung: MPLC an Kieselgel mit Ethylacetat/n-Hexan 1 : 1.
Ausbeute: 0.397 g (60%), gelber Feststoff, Fp.: 60°C.
Ber.: C 67.24, H 4.93, N 7.59, S 5.79. Gef.: C 67.04, H 5.08, N, 7.22, S 5.86.

IR (KBr): ν = 3295, 1665, 1600, 1555, 1515 cm^-1. ¹H-NMR (CDCl₃): δ = 2.34, (s, 3H), 3.16, (s, 2H), 3.68, (s, 2H), 3.82 (s, 2H), 7.15 (m, 2H), 7.22 (m, 2H), 7.47 (m, 5H), 7.61 (m, 1H), 7.70 (m, 2H), 7.82 (s, 1H), 8.10 (m, 2H), 8.31 (s, 1H), 8.50 (m, 1H), 10.47 (s, 1H). ¹³C-NMR (CDCl₃): δ = 21.1, 35.8, 36.2, 45.0, 122.5, 123.9, 124.1, 124.4, 125.0, 128.4, 129.3, 129.6, 129.8, 130.0, 131.1, 131.8, 132.8, 136.7, 137.1, 137.9, 144.4, 147.2, 166.4, 170.4, 198.3. MS: m/z = 553 (0.5, M⁺), 554 (85), 421 (100).

Claims

1. Herbizides Mittel, dadurch gekennzeichnet, daß es neben Träger- und/oder anderen Zu satzstoffen als Wirkstoff mindestens ein 2-Phenylendiaminderivat der allgemeinen Formel (I) enthält:
worin
n = 0-3;
R¹, R² = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, C_1-26-Acyl;
R³ = H, Halogen, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, C_1-26-Acyl, CN, NO₂, R⁴- X-;
mit R⁴ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, C_1-26-Acyl;
X = NH, O, S, SO₂, NHSO₂, OSO₂,
A = CH₂, CHR⁵, CR⁵R⁶, CO, CS, CONR⁴, CSNR⁴, SO₂, PO₂,
R⁵, R⁶ = unabhängig voneinander C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, CN, NO₂, COR⁷,
R⁷ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, C_1-26-Alkoxy, Aryloxy, Ar-C_1-26-alkoxy, NR⁸R⁹,
R⁸, R⁹ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
B = C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Arylcarbonyl, substituiertes Alkyl mit 1-4 Kettenglie der, wobei als Substituenten C_1-9-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Halogen, =O, OH, NH₂, NH- CO-R¹⁰, NH-SO₂-R¹⁰, COOR¹¹, CO-NR¹²R¹³, CS-NR¹⁴R¹⁵, SO₂OR¹⁶, SO₂NR¹⁷R¹⁸, NH- CO-OR¹⁹, NH-CO-NR²⁰R²¹, NHCSNR²²R²³ auftreten können,
R¹⁰-R²³ unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
D = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, -Y-R²⁴, Halogen, NO₂, CN, NH- CO-R²⁵, NH-SO₂-R²⁶, NH-CO-OR²⁷, NH-CO-NR²⁸R²⁹, NH-CS-NR³⁰R³¹,
Y = O, NH, S, CO, CS, SO₂, COO, CONR³¹, CSNR³², SO₂NR³³,
R²⁴-R³³ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten, und
Y = eine Gruppe ausgewählt aus
worin
Z = O, S oder zwei Wasserstoffatome,
R³⁴ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, COOR³⁷, Arylsulfonyl,
R³⁵ = H, C_1-26-Acyl, COOR³⁸,
R³⁶ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl,
R³⁷, R³⁸ = unabhängig voneinander C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten,
oder
worin
Z = O, S oder zwei Wasserstoffatome,
R³⁴ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, COOR³⁷, Arylsulfonyl,
R³⁵ = H, C_1-26-Acyl, COOR³⁸
R³⁷, R³⁸ = unabhängig voneinander C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten,
oder
worin
Z = O, S oder zwei Wasserstoffatome,
m = 0-3
R³⁴ = C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, COOR³⁷, Arylsulfonyl,
= C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl bedeuten,
oder
worin
F = CH₂, CO, CS, SO₂,
G = COOR³⁹, CONHOH, CONR⁴⁰R⁴¹, CSNR⁴²R⁴³, C_1-26-alkyl- oder arylsubstituiertes Alkyl mit 1-3 Kettengliedern oder Alkyl mit 1-3 Kettengliedern, das am terminalen C- Atom einen Substituenden ausgewählt aus COORt CONHOH, CONR⁴⁵R⁴⁶, CSNR⁴⁷R⁴⁸, SR⁴⁹, SOR⁵⁰, SO₂R⁵¹, SO₂NR⁵²R⁵³, PO(OR⁵⁴)OR⁵⁵, PO(OR⁵⁶)NR⁵⁷ ₂, OSO₂R⁵⁸, O(PO)OR⁵⁹, NHSO₂R⁶⁰, NHPO₂R⁶¹, NHCOR⁶², NHCSR⁶³, NHCONR⁶⁴R⁶⁵, NHCSNR⁶⁶R⁶⁷, -S(NH)₂-R⁶⁸ oder NH(C=NR⁷⁰)NHR⁶⁹ trägt, ferner Aryl oder Heteroaryl,
R³⁹-R⁶⁹ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl,
R⁷⁰ = CONH₂, SO₂NH₂ bedeuten,
oder
ist, worin
Q = CH₂, CO, CS, CHR⁷¹, CR⁷²R⁷³, SO₂, SO, PO₂,
T = C_1-26-Alkylen, C_1-26-Alkylen, bei dem eine Methylengruppe durch O, S, oder NR⁷⁷ ersetzt ist, oder C_2-26-Alkenylen, wobei diese Alkylen- bzw. Alkenylenreste unsubstituiert oder durch Aryl, Heteroaryl, Halogen, OH, CN, C_1-9-Alkyloxy, Aryloxy, COOR⁷⁴, CONR⁷⁵R⁷⁶, NR⁷⁷R⁷⁶, NH(C=NR⁷⁰)NHR⁶⁹, SR⁷⁹, SO₂R⁸⁰ substituiert sind, ferner C_3-8- Cycloalkylen, unsubstituiert oder durch Aryl, Heteroaryl, Halogen, OH, CN, C_1-9- Alkyloxy, Aryloxy, COOR⁷⁴, CONR⁷⁵R⁷⁶, NR⁷⁷R⁷⁸, SR⁷⁹, SO₂R⁸⁰ substituiert, C_3-8- Cycloalkylen, worin die Alkylenkette durch O, S oder NR⁷⁷ unterbrochen ist, Arylen, un substituiert oder durch Aryl, Heteroaryl, Halogen, OH, CN, C_1-26-Alkoxy, Aryloxy, COOR⁷⁴, CONR⁷⁵R⁷⁶, NR⁷⁷R⁷⁸, SR⁷⁹, SO₂R⁸⁰ substituiert,
R⁷¹-R⁸⁰ unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
J = eine Bindung oder CO, COO, CONR⁸¹, CS, CSNR⁸², SO₂, S(NH)₂, SO(NH), SO₂O, SO₂NR⁸³, PO(OR⁸⁴), PO(OR⁸⁵)NR⁸⁶, NR⁸⁷CO, NR⁸⁸CS, NR⁸⁹SO₂, OSO₂, NR⁹⁰PO(OR⁸⁴), OPO(OR⁹¹), PO(OR⁸⁴)O, NR⁹²CONR⁹³, NR⁹⁴CSNR⁹⁵, NR⁹⁶SO₂NR⁹⁷, NR⁹⁸C(NR⁹⁹)NR¹⁰⁰,
R⁸¹-R¹⁰⁰ = unabhängig voneinander C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
R⁹⁹ = H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl, CONR¹⁰¹R¹⁰², CSNR¹⁰³R¹⁰⁴, SO₂NR¹⁰⁵R¹⁰⁶
R¹⁰¹-R¹⁰⁶ = unabhängig voneinander H, C_1-26-Alkyl, Aryl, Ar-C_1-26-alkyl, Heteroaryl,
M = verzweigtes oder unverzweigtes C_11-23-Alkyl, verzweigtes oder unverzweigtes C_11-23- Alkenyl, welches unsubstituiert oder durch Aryl oder Heteroaryl substituiert ist, C_11-23- Alkinyl, Aryl, Heteroaryl, Ar-C_1-26-alkyl, wobei Aryl, Heteroaryl und Ar-C_1-26-alkyl mit weiteren Aryl-, Heteroaryl- und/oder Ar-C_1-26-alkylresten substituiert sein können, bedeuten und Salze davon.

2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für die Verbindungen der Formel (I) gilt:
n = 0-3,
R¹, R² und R³ = H,
A = CO, SO₂,
B = Phenyl, Benzyl, Phenethyl, 4-Chlorphenylmethyl, 4-Bromphenylmethyl, 4-Nitro phenylmethyl, 4-Trifluormethylphenylmethyl, 4-Methylphenylmethyl, 4-Phenylphenyl methyl, 1-Naphthylmethyl, 2-Naphthylmethyl, Benzoyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, 2- Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl,
D = Benzoyl,
Y =
ein Rest der Formel (1I),
worin
Z = O,
R³⁴ = H, Benzyloxycarbonyl, Trityl,
R³⁵ = H, Benzyloxycarbonyl, tert.-Butyloxycarbonyl,
R³⁶ = H,
oder ein Rest der Formel (III),
worin
Z = O,
R³⁴ = H, Tosyl, Benzyl, 4-Nitrobenzyl, 4-Cyanobenzyl, Benzyloxycarbonyl,
R³⁵ = H, Benzyloxycarbonyl, tert.-Butyloxycarbonyl,
oder ein Rest der Formel (IV),
worin
Z = O,
m = 0-3,
R³⁴ = H, Tosyl, Benzyl, 4-Nitrobenzyl, 4-Cyanobenzyl, Benzyloxycarbonyl,
oder ein Rest der Formel (V),
worin
F = CO, CH₂, SO₂,
G = COOH, COOMe, CONHOH, CH₂-COOH, CH₂COOMe, CH₂CONHOH, CH₂CONH-(C₁₄-C₂₀)-Alkyl, CH₂CH₂COOH, CH₂CH₂COOMe, CH₂CH₂CONHOH, CH₂CH₂CONH-(C₁₄-C₂₀)-Alkyl, CH₂CH₂CH₂COOH, CH₂CH₂CH₂COOMe, CH₂CH₂CH₂CONHOH, CH₂CH₂CH₂CONH-(C₁₄-C₂₀)-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Fluorenyl, Anthracenyl,
oder ein Rest der Formel (VI),
worin
H = CO, SO₂,
I = Methylen, 1,2-Ethylen, 1,3-Trimethylen, 1,4-Tetramethylen, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-O- CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, 1,2-Ethenylen, 1,1-Ethylen, Benzylen, 2-Phenyl-1,1-ethylen, Car boxymethylen, Aminocarbonylmethylen, 2-Carboxy-1,1-ethylen, 2-Aminocarbonyl-1,1- ethylen, 3-Carboxy-1,1-propylen, 3-Aminocarbonyl-1,1-propylen, 2-Methyl-1,1- propylen, 3-Methyl-1,1-butylen, 2-Methyl-1,1-butylen, über N1 und C2 verknüpftes Pyr rolidin, 1,2-Phenylen, 1,3-Phenylen, 1,2-Naphthylen, 1,3-Naphthylen, 1,1-Cyclopentylen, 1,1-Cyclohexylen, 1,2-Cyclohexylen,
J = CO, CS, SO₂, PO(OMe), PO(OH), CONH, CSNH, SO₂NH, PO(OH)O, PO(OH)NH, PO(OMe)O, PO(OMe)NH,
K = (C₁₃-C₁₉)-Alkyl, (C₁₃-C₁₉)-Alkenyl, 4-Benzyloxystyryl, 4-Styrylstyryl, 4- Phenylstyryl, 4-Cyanostyryl, 4-Nitrostyryl, Phenyl, 4-Biphenylyl, 4-Nitrophenyl, 4- Cyanophenyl, 4-Methylsulfonylphenyl, 4-Methoxyphenyl, 1-Naphthylvinyl, 2- Naphthylvinyl, 2-Fluorenylvinyl, 2-(2-Phenylthiazol-4-yl)vinyl, 2-[5-(4- Nitrophenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(4-Acetoxymethylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(3- Trifluormethylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 4-Benzyloxystyryl, 3,4-Dibenzyloxystyryl, 3- Methoxy-4-(4-nitrobenzyloxy)styryl, 2-Methylindol-3-ylvinyl, 1-Acetylindol-3-ylvinyl, 3,4-Methylendioxystyryl, 4-(1,1 Dicyano-2-vinyl)styryl, bedeuten, und Salze davon.

3. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß für die Verbindungen der Formel (I) gilt:
n = 0-3,
R¹, R² = H
R³ = H,
A = CO, SO₂,
B = Phenyl, Benzyl, Phenethyl, 4-Chlorphenylmethyl, 4-Methylphenylmethyl, 4- Bromphenylmethyl, 4-Nitrophenylmethyl, 4-Trifluormethylphenylmethyl, 4- Phenylphenylmethyl, 1-Naphthylmethyl, 2-Naphthylmethyl, Benzoyl, 2,4,4- Trimethylpentyl, 2-Carboxyethyl, 3-Carboxypropyl,
D = Benzoyl,
Y =
ein Rest der Formel (IV)
worin
Z = O,
m = 0-3,
R³⁴ = H, Benzyl, 4-Nitrobenzyl, 4-Cyanobenzyl,
oder ein Rest der Formel (V)
worin
F = CO, CH₂ SO₂,
G = CH₂CH₂CONH-(C₁₄-C₁₈)-Alkyl, CH₂CH₂CH₂CONH-(C₁₄-C₁₈)-Alkyl, Phenyl, Naphthyl, Pyridyl, Fluorenyl, Anthracenyl
oder ein Rest der Formel (VI)
H = CO,
I = Methylen, 1,2-Ethylen, 1,3-Trimethylen, 1,4-Tetramethylen, -CH₂-S-CH₂-, -CH₂-O- CH₂-, -CH₂-NH-CH₂-, 1,2-Ethenylen, 1,1-Ethylen, Benzylen, 2-Phenyl-1,1-ethylen, 2- Methyl-1,1-propylen, 3-Methyl-1,1-butylen, 2-Methyl-1,1-butylen, über N1 und C2 ver knüpftes Pyrrolidin,
J = PO(OMe), PO(OH), CONH, CSNH, SO₂NH, PO(OH)O, PO(OH)NH, PO(OMe)O, PO(OMe)NH,
K = (C₁₃-C₁₉)-Alkyl, (C₁₃-C₁₉)-Alkenyl, 4-Benzyloxystyryl, 4-Phenylstyryl, 4- Cyanostyryl, 4-Nitrostyryl, Phenyl, 4-Biphenylyl, 4-Nitrophenyl, 4-Cyanophenyl, 4- Methoxyphenyl, 1-Naphthylvinyl, 2-Naphthylvinyl, 2-Fluorenylvinyl, 2-(2- Phenylthiazol-4-yl)vinyl, 2-[5-(4-Nitrophenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(4- Acetoxymethylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 2-[5-(3-Trifluormethylphenyl)furan-2-yl)vinyl, 3,4-Dibenzyloxystyryl, 3-Methoxy-4-(4-nitrobenzyloxy)styryl, 3,4-Methylendioxystyryl, 4-(1,1 Dicyano-2-vinyl)styryl bedeuten,
und Salze davon.

4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß A für CO und B für Benzyl oder 4-Methylphenylmethyl und D für Benzyl steht.

5. Mittel nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus
besteht.

6. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Verbindungen der Formel (I) aus der Gruppe ausgewählt sind, die aus N-[3-[3-Benzoyl-4-[2-(4-methylphenyl)- acetyl]amino]-phenylamino]-4-phenylzimtsäureamid und N-[2-[3-Benzoyl-4-[[2-(4- methylphenyl(acetyl]-amino]phenyl]-4-benzyloxyzimtsäureamid besteht.

7. Verwendung mindestens eines 2-Phenylendiaminderivates der in einem der vorhergehen den Ansprüche definierten Verbindungen gemäß Formel (I) oder sie enthaltender Mittel zur Bekämpfung unerwünschten Pflanzenwachstums.

8. Verfahren zur selektiven pre- oder postemergenten Bekämpfung von Unkräutern in Nutz pflanzenkulturen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Nutzpflanzen oder deren Anbau fläche mit einer wirksamen Menge mindestens einer in einem der Ansprüche 1 bis 6 defi nierten Verbindungen gemäß Formel (I) oder eines mindestens eine solche Verbindung enthaltenden Mittels behandelt.