DE10007440A1 - Verfahren zum Abtrennen einer Helium-reichen Fraktion aus einem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom - Google Patents

Verfahren zum Abtrennen einer Helium-reichen Fraktion aus einem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom

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Abstract

Es wird ein Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion aus einem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom beschrieben. DOLLAR A Erfindungsgemäß wird der wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltende Strom (5, 11) einem wenigstens zweistufigen Reinigungsprozess zugeführt, wobei in der Vorreinigungsstufe (R) eine Helium-reiche Fraktion (6, 14, 15) und in der oder den Nachreinigungsstufe(n) (P) eine Helium-Reinfraktion gewonnen wird. DOLLAR A Während das Helium in der Vorreinigungsstufe (R) nur bis zu einer Reinheit von 60 bis 90 Mol-% aus dem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom (5, 11) abgetrennt wird, erfolgt in der oder den Nachreinigungsstufe(n) (P) eine Feinreinigung der Helium-reichen Fraktion bis zu einer Reinheit von 95 bis 999999 Mol-%. DOLLAR A Zusätzlich kann zumindest ein Teilstrom (10, 10') des von Helium weitgehend befreiten, wenigstens Methan und Stickstoff enthaltenden Stromes hinsichtlich seiner Stickstoff-Konzentration derart eingestellt werden, dass er einer Verstromung zugeführt werden kann.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion aus einem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom.
Helium wird in großen Mengen im Regelfall aus Erdgas, also aus einem Gasgemisch, bestehend im wesentlichen aus Methan, einem hohen Anteil an Stickstoff und Kohlenwasserstoffen gewonnen. Ein derartiges Gasgemisch weist die folgende typische Zusammensetzung auf: 60% Methan (CH4), 35% Stickstoff (N2) und 5% Helium (He).
Kleinere Mengen Helium können auch in kryogenen Luftzerlegungsanlagen mittels der sog. Tieftemperaturluftzerlegung aus der Luft abgetrennt und so gewonnen werden.
Für die Lagerung sowie den Transport - insbesondere über längere Strecken - wird das gewonnene Helium im Regelfall verflüssigt. Diese Verfahrensweise hat neben dem geringeren benötigten Speicher bzw. Tankvolumen für das Helium den Vorteil, dass bei dem Verbraucher neben dem Helium selbst auch dessen Kälte und/oder dessen tiefe Temperatur genutzt werden können.
Wird das Helium durch den Einsatz der Tieftemperaturtechnik gewonnen, ist es naheliegend, den im Rohgas enthaltenen Stickstoff abzutrennen, zumindest teilweise zu verflüssigen und als Kältemittel zum Zwecke der Vorkühlung bei der Heliumverflüssigung einzusetzen.
Aus einem Gasgemisch mit einem 35 prozentigen Stickstoffanteil Stickstoff zu gewinnen ist jedoch relativ unattraktiv, da dieser üblicherweise in einer bekannten Technik - der bereits erwähnten kryogenen Luftzerlegung - mit höherer Reinheit und auf kostengünstigere Weise gewonnen werden kann. Nachteilig bei der kryogenen Stickstoffgewinnung aus Luft ist, dass die zu zerlegende Luft vor ihrer Zuführung in die kryogene Luftzerlegung in Adsorbern von in der kryogenen Luftzerlegung störenden Bestandteilen, wie beispielsweise Wasserdampf und Kohlendioxid, befreit werden muß.
Der flüssige Stickstoff, der bei der Abtrennung aus dem Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Rohgas gewonnen wird und als Kältemittel zur Vorkühlung bei der Heliumverflüssigung eingesetzt werden kann, enthält noch geringe Anteile an (höheren) Kohlenwasserstoffen, die sich bei dem Verdampfen im Heliumverflüssiger anreichern können und dadurch die Funktionalität beeinträchtigen könnten, was zu einem Sicherheitsrisiko führen würde. Die weitere Verwendung des so gewonnenen Stickstoffes als sog. technisches Gas ist - insbesondere aufgrund seiner mangelnden Reinheit - nur begrenzt möglich.
Bei der (großtechnischen) Verflüssigung von Erdgas für dessen (maritimen) Transport ist das Helium - sofern vorhanden - von Nachteil, da es als Inertgas mit extrem tiefer Siedetemperatur mitgeführt werden muss. Helium stört aber auch im Produkt "Erdgas", das als Brenngas verwendet wird, da es den Heizwert des Erdgases mindert. Ferner ist es bei der Verwendung des Erdgases in chemischen Prozessen von Nachteil, da es bei diesen deren Ausbeute verringert.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es, ein Verfahren zum Gewinnen einer Helium- Reinfraktion aus einem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom anzugeben, bei dem neben einer Verringerung des apparativen bzw. konstruktiven Aufwandes insbesondere der energetische Aufwand für die Gewinnung des Heliums verringert werden kann.
Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, dass der wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltende Strom einem wenigstens zweistufigen Reinigungsprozess zugeführt wird, wobei in der Vorreinigungsstufe eine Helium-reiche Fraktion und in der oder den Nachreinigsstufe(n) eine Helium-Reinfraktion gewonnen wird.
Die Abtrennung und Gewinnung der Helium-Reinfraktion erfolgt nunmehr in einem mindestens zweistufigen Prozess, wobei das Helium in der Vorreinigungsstufe vorzugsweise zunächst nur bis zu einer Reinheit von 60 bis 90 Mol-% aus dem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom abgetrennt wird. Die so erhaltene Helium-reiche Fraktion, die anschließend einer ein- oder mehrstufigen Nachreinigung unterworfen wird, wird in dieser bzw. in diesen dann bis zu einer Reinheit von 95 bis 99.9999 Mol-% gereinigt. Die so gewonnene Helium-Reinfraktion kann nunmehr unmittelbar einem Verflüssigungsprozess zugeführt werden.
Die Aufteilung des erfindungsgemäßen Verfahrens in wenigstens zwei Reinigungsstufen ermöglicht eine optimale Anpassung des Reinigungsprozesses hinsichtlich der vorgegebenen Randbedingungen, wie z. B. Gehalt der unterschiedlichen Komponenten, ggf. vorhandene Kältemittel, etc.
Die Erfindung weiterbildend wird vorgeschlagen, dass die Vorreinigungsstufe und/oder die Nachreinigsstufe(n) als ein Adsorptionsprozess, als eine Wäsche, als eine Rektifikation oder als ein Permeationsprozess ausgebildet sind. Hierbei sei unter dem Begriff "Wäsche" vorzugsweise eine Flüssigmethan-Wäsche zu verstehen.
Besonders sinnvolle Kombinationen von Prozessen - insbesondere im Hinblick auf energetische Gesichtspunkte - stellen die Kombinationen Rektifikation/Adsorption (hier insbesondere der sog. Pressure-Swing-Adsorption-Prozess; im Folgenden mit "PSA" bezeichnet), Permeation/Adsorption und Permeation/Rektifikation dar.
Das erfindungsgemäße Verfahren weiterbildend wird vorgeschlagen, dass zumindest ein Teilstrom des von Helium weitgehend befreiten, wenigstens Methan und Stickstoff enthaltenden Stromes hinsichtlich seiner Stickstoff-Konzentration derart eingestellt wird, dass er verstromt werden kann. Hierbei wird der (Teil)Strom des von Helium weitgehend befreiten, wenigstens Methan und Stickstoff enthaltenden Stromes, der einer Verstromung zugeführt wird, vorzugsweise in der Vorreinigungsstufe gewonnen.
Unter dem Begriff "verstromt" sei die Umwandlung in elektrischen Strom sowie Wärme mittels entsprechender Verbrennungskraftmaschinen zu verstehen. Die Stickstoff- Konzentration in dem Methan/Stickstoff-Gemisch muss daher so eingestellt werden, dass eine Verbrennung dieses Gasgemisches wirtschaftlich noch sinnvoll und möglich ist.
Das gattungsgemäße Verfahren, bei dem der wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltende Strom einen Teilstrom einer zu verflüssigenden, wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Fraktion darstellt, weiterbildend wird vorgeschlagen, dass der von Helium weitgehend befreite, wenigstens Methan und Stickstoff enthaltende Strom zumindest teilweise der wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Fraktion wieder zugeführt wird.
Diese Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens macht beispielsweise insbesondere bei der Realisierung der erfindungsgemäßen Helium-Gewinnung im Rahmen eines Erdgasverflüssigungprozesses, wie dies nachfolgend in den Fig. 1 sowie 5 bis 7 beschrieben werden wird, Sinn.
Das erfindungsgemäße Verfahren sowie weitere Ausgestaltungen desselben seien anhand der in den Fig. 2 bis 7 dargestellten Ausführungsbeispiele näher erläutert. Die Fig. 1 zeigt eine zum Stand der Technik zählende Verfahrensweise. In den Fig. 1 sowie 5 bis 7 sind identische Anlagenteile mit identischen Bezugsziffern gekennzeichnet. Gleiches gilt für die Fig. 2 bis 4, die im Detail mögliche Ausführungsformen des erfindungsgemäßen Verfahrens zum Gewinnen einer Helium- Reinfraktion darstellen.
Wie in den Fig. 1 sowie 5 bis 7 dargestellt, wird ein gegebenenfalls vorbehandelter Erdgasstrom, der eine Temperatur zwischen 10 und 30°C und einen Druck zwischen 40 und 70 bar aufweist, über die Leitungen 1 und 1' bzw. 1", beispielsweise von einem Erdgasfeld kommend, einem Verflüssigungsprozess, der vorzugsweise in wenigstens zwei redundant arbeitenden, parallel angeordneten Verflüssigungsanlagen V und V' realisiert wird, zugeführt.
Auf möglicherweise notwendige Vorbehandlungsschritte des Erdgasstromes vor seiner Verflüssigung, wie z. B. Sauergas- und/oder Quecksilber-Entfernung, Entfernung von aromatischen Komponenten, etc., die nicht Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind, wird im folgenden nicht näher eingegangen werden.
Heutzutage werden die meisten Baseload-Verflüssigungsprozesse als sog. Dual-Flow- Refrigeration-Prozesse ausgelegt. Hierbei wird die für die Verflüssigung des Erdgases benötigte Kälteenergie mittels zweier separater Kältemittelgemischkreisläufe, die zu einer Kältemittelgemischkreislaufkaskade geschaltet sind, bereitgestellt. Ein derartiges Verflüssigungsverfahren ist z. B. aus der GB-PS 895 094 bekannt. Des weiteren sind Verflüssigungsverfahren bekannt, bei denen die für die Verflüssigung benötigte Kälteenergie mittels einer Kältemittel- oder einer Kältemittelgemischkreislaufkaskade, wie sie beispielsweise aus der DE-PS 197 16 415 bekannt ist, bereitgestellt wird.
An einer dafür geeigneten Stelle innerhalb des bzw. der Verflüssigungsprozesse V und V' wird ein Teilstrom des Erdgases, der im wesentlichen Methan, Stickstoff und Helium enthält, über die Leitungen 5' und 5" abgezogen, mittels der Verdichter K' und K" auf einen Druck zwischen 15 und 30 bar komprimiert und über Leitung 5 einer Helium- Abtrenneinheit R - die der Übersichtlichkeit halber in den Fig. 1 bis 4 lediglich als "Black-box" dargestellt ist - zugeführt.
Gemäß der in der Fig. 1 dargestellten Verfahrensweise wird über Leitung 6 aus der Helium-Abtrenneinheit R ein Heliumreicher Strom abgezogen. In der Helium- Abtrenneinheit R erfolgt zudem eine Auftrennung des über Leitung 5 zugeführten Stromes in eine Stickstoffreiche Fraktion, die über Leitung 8 abgezogen wird, und eine Methan-reiche Fraktion, die über Leitung 7 wieder dem oder den Verflüssigungsprozessen V und V' zugeführt werden kann.
Das verflüssigte Erdgas wird über die Leitungen 2' und 2" aus den Verflüssigungsanlagen V und V' abgezogen und über eine Sammelleitung 2 einem Speicherbehälter S zugeführt. Aus diesem kann das verflüssigte Erdgas über Leitung 3 abgezogen und beispielsweise über Leitung 4 einem sog. LNG-Transportschiff C zugeführt werden.
Die Fig. 2 zeigt eine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei der die Vorreinigungsstufe als Rektifikation und die Nachreinigungsstufe als ein sog. PSA- Prozess ausgelegt ist PSA-Prozesse sind seit Jahrzehnten bekannt; eine Beschreibung im Detail erübrigt sich daher. Selbstverständlich sind neben dem genannten PSA-Prozess auch die sog. Temperature-Swing-Adsorption-Prozesse oder Kombinationen aus den vorgenannten realisierbar.
Bei der in der Fig. 2 gezeigten Ausführungsform wird über Leitung 11 eine Methan, Stickstoff und Helium enthaltende Fraktion einem Verdichter 12 zugeführt und in diesem auf einem Druck zwischen 15 und 30 bar verdichtet. Dieser verdichtete Strom wird anschließend im Wärmetauscher X gegen anzuwärmende Verfahrensströme, auf die im Folgenden noch näher eingegangen werden wird, abgekühlt und teilweise kondensiert.
Dieser partiell kondensierte Strom wird aus dem Wärmetauscher X über Leitung 13 einem Abscheider D zugeführt. Am Kopf des Abscheiders D wird über Leitung 14 eine Helium-reiche Gasfraktion abgezogen, im Wärmetauscher X angewärmt und über Leitung 15 einem PSA-Prozess P - der der Übersichtlichkeit halber lediglich als Black- Box dargestellt - zugeführt. Die in dem Abscheider D anfallende Helium-abgereicherte Flüssigfraktion wird aus dem Sumpf des Abscheiders D über Leitung 20 abgezogen, ebenfalls im Wärmetauscher X angewärmt und über Leitung 21 abgezogen.
Aus dem PSA-Prozess P wird über Leitung 16 eine Helium-Reinfraktion abgezogen und einem Verflüssigungsprozess L - der der Übersichtlichkeit halber ebenfalls lediglich als Black-Box dargestellt ist - zugeführt. Das verflüssigte Helium wird anschließend über Leitung 17 beispielsweise einem Speicherbehälter zugeführt.
Die in dem PSA-Prozess P anfallende Helium-abgereicherte Fraktion wird über Leitung 18 aus dem PSA-Prozess P abgezogen, im Verdichter 19 auf den in der Leitung 11 herrschenden Druck komprimiert und dem bereits erwähnten Strom in der Leitung 11 beigemischt.
Bei der in der Fig. 3 dargestellten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird dem Abscheider D ein weiterer Abscheider D' nachgeschaltet, in den die Flüssigfraktion aus dem ersten Abscheider D über Leitung 22, in der ein in der Figur nicht dargestelltes Ventil angeordnet ist, entspannt wird. Die am Kopf des Abscheiders D' über Leitung 23 abgezogene Helium-abgereicherte Gasfraktion wird nach einer Erwärmung in dem Wärmetauscher X über Leitung 24 der aus dem PSA- Prozess P abgezogenen Helium-abgereicherten Fraktion in der Leitung 18 beigemischt.
Aus dem Sumpf des Abscheiders D' wird über Leitung 25 eine ebenfalls an Helium- abgereicherte Flüssigfraktion abgezogen und nach einer Anwärmung im Wärmetauscher X über Leitung 26 abgegeben. Mittels der in der Fig. 3 dargestellten Verfahrensweise kann die Heliumausbeute erhöht werden, da der Anteil an Helium und damit der Heliumverlust in der über Leitung 26 abgezogenen Flüssigfraktion gegenüber der in der Fig. 2 dargestellten Verfahrensweise verringert wird.
Eine weitere Verfeinerung des Verfahrens - insbesondere im Hinblick auf eine Erhöhung der Heliumausbeute - kann mit einer Verfahrensweise, wie sie in der Fig. 4 dargestellt ist, erzielt werden. Hierbei wird der in der Fig. 3 dargestellte zweite Abscheider D' durch eine Trennkolonne D" ersetzt. Dadurch wird erreicht, dass die aus dem Sumpf der Trennkolonne D" abgezogene Fraktion heliumarm ist. Mit dieser Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens können Heliumausbeuten von 85 bis 90% realisiert werden.
Bei einer möglichen Ausgestaltung des erfindungsgemäßen Verfahrens, wie sie in der Fig. 5 dargestellt ist, erfolgt die Abtrennung der Heliumreichen Fraktion in der Helium-Abtrenneinheit R, während das verbleibende Methan/Stickstoff-Gasgemisch zur Gänze über Leitung 9 wieder dem bzw. den Verflüssigungsprozessen V und V' zugeführt wird.
Gemäß der in der Fig. 6 dargestellten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird nunmehr lediglich ein Teilstrom des Methan/Stickstoff-Gasgemisches aus der Helium-Abtrenneinheit R über Leitung 9' wieder dem bzw. den Verflüssigungsprozessen V und V' zugeführt. Der verbleibende Teilstrom des Methan/Stickstoff-Gasgemisches wird einer - in der Fig. 6 der Übersichtlichkeit halber nicht dargestellten - Verstromung zugeführt. Dazu ist es erforderlich, dass die Stickstoff-Konzentration dieses Gasgemisches derart eingestellt wird, dass die Verbrennung dieses Gasgemisches in den dafür geeigneten Vorrichtungen, wie beispielsweise Verbrennungskraftmaschinen oder Gasturbinen, noch (wirtschaftlich) möglich ist.
Bei der in der Fig. 7 dargestellten Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens wird das gesamte Methan/Stickstoff-Gasgemisch aus der Helium- Abtrenneinheit R über Leitung 10' einer Verstromung zugeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren hat insbesondere in der Kombination mit der Verflüssigung von Erdgas, wie dies in den Ausführungsbeispielen näher erläutert wird, Vorteile dahingehend, dass derjenige Anteil des Erdgases, von dem das für den Verflüssigungsprozess unerwünschte Helium abgetrennt wird, dem Verflüssigungsprozess in veredelter Form wieder zugeführt werden kann. Unter dem Begriff "veredelt" sei ein gereinigter und einen höheren Heizwert aufweisender Strom zu verstehen. Gegebenenfalls kann auch ein Teil des Stickstoffes, der ebenfalls eine inerte Komponente darstellt, zusammen mit dem Helium abgetrennt und in veredelter Form einer weiteren Nutzung zugeführt werden.
Durch die beschriebene Verstromung des Methan/Stickstoff-Gemisches kann ein Großteil der für den Gesamtkomplex benötigten elektrischen Energie bereitgestellt werden. Zudem reduziert sich aufgrund der Tatsache, dass ein (Groß)Teil des Stickstoffes nicht mehr dem Verflüssigungsprozess zugeführt wird, der Energiebedarf des Verflüssigungsprozesses aufgrund der Anhebung der Verflüssigungstemperatur des verbleibenden Methan/Stickstoff-Gemisches.
Während bisher - wie dies in der Fig. 1 dargestellt ist - die abgetrennte Stickstoff­ reiche Fraktion verflüssigt und als Kältemittel bei der Heliumverflüssigung verwendet wurde, macht es nunmehr Sinn, eine separate Luftzerlegungslanlage für die Produktion von flüssigem Stickstoff bereitzustellen, da mittels dieser die geforderte Reinheit sowohl für die Vorkühlung im Heliumverflüssiger als auch bei einer Verwendung des Heliums als technisches Gas gegeben ist. Die bei der Verstromung freiwerdende Abwärme kann in diesem Fall beispielsweise für die Regenerierung der der kryogenen Luftzerlegungsanlage vorgeschalteten Adsorber genutzt werden.

Claims (8)

1. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion aus einem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom, dadurch gekennzeichnet, dass der wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltende Strom (5, 11) einem wenigstens zweistufigen Reinigungsprozess zugeführt wird, wobei in der Vorreinigungsstufe (R) eine Helium-reiche Fraktion (6, 14, 15) und in der oder den Nachreinigsstufe(n) (P) eine Helium-Reinfraktion gewonnen wird.
2. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Helium in der Vorreinigungsstufe (R) nur bis zu einer Reinheit von 60 bis 90 Mol-% aus dem wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Strom (5, 11) abgetrennt wird.
3. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Helium-reiche Fraktion (6, 14, 15) in der oder den Nachreinigsstufen (P) bis zu einer Reinheit von 95 bis 99.9999 Mol-% gereinigt wird.
4. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorreinigungsstufe (R) und/oder die Nachreinigsstufe(n) (P) als ein Adsorptionsprozess, als eine Wäsche, als eine Rektifikation oder als ein Permeationsprozess ausgebildet sind.
5. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorreinigungsstufe (R) und die Nachreinigsstufe(n) (P) nicht als identische Prozesse ausgebildet sind.
6. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass zumindest ein Teilstrom (10, 10') des von Helium weitgehend befreiten, wenigstens Methan und Stickstoff enthaltenden Stromes hinsichtlich seiner Stickstoff-Konzentration derart eingestellt wird, dass er verstromt werden kann.
7. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass der (Teil)Strom (10, 10') des von Helium weitgehend befreiten, wenigstens Methan und Stickstoff enthaltenden Stromes, der einer Verstromung zugeführt wird, in der Vorreinigungsstufe (R) gewonnen wird.
8. Verfahren zum Gewinnen einer Helium-Reinfraktion nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei der wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltende Strom einen Teilstrom einer zu verflüssigenden, wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Fraktion darstellt, dadurch gekennzeichnet, dass der von Helium weitgehend befreite, wenigstens Methan und Stickstoff enthaltende Strom zumindest teilweise (9, 9') der wenigstens Methan, Stickstoff und Helium enthaltenden Fraktion zugeführt wird.
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