DD289036A5 - METHOD OF CEMENT LINKERS AND SO LOW 2-STROKEN GASES - Google Patents

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DD289036A5 DD33467689A DD33467689A DD289036A5 DD 289036 A5 DD289036 A5 DD 289036A5 DD 33467689 A DD33467689 A DD 33467689A DD 33467689 A DD33467689 A DD 33467689A DD 289036 A5 DD289036 A5 DD 289036A5
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gypsum
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Hermann Matschiner
Werner Kochmann
Rudolf Haase
Christoph Kain
Peter Myohl
Norbert Gahrmann
Hans-Juergen Waechtler
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Univ Halle Wittenberg
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinkern und SO2-haltigen Gasen im Gips-Schwefelsaeure-Prozesz aus Rohmehl. Als Substitut fuer Anhydrit im Rohmehl werden CaSO3-haltige Abprodukte aus dem Spruehabsorptionsverfahren der Rauchgasentschwefelung eingesetzt. Dabei kommen 5 bis 80% Abprodukt zum Einsatz.{Gips-Schwefelsaeure-Verfahren; Rohmehl; Anhydrit-Substitut; Rauchgasentschwefelung; Abprodukt; CaSO3-haltig}The invention relates to a process for the production of cement clinker and SO2-containing gases in gypsum sulfuric acid Prozesz from raw meal. As a substitute for anhydrite in the raw meal CaSO3-containing waste products from the spray absorption of flue gas desulfurization are used. 5 to 80% waste product is used. {Gypsum-sulfuric acid process; raw meal; Anhydrite substitute; flue gas desulfurization; waste product; CaSO3-sustainably}

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker und SO2-haltigen Gasen für die Produktion von Portlandzement und Schwefelsäure im Gips-Schwefelsäure-Prozeß.The invention relates to a process for the production of cement clinker and SO 2 -containing gases for the production of Portland cement and sulfuric acid in gypsum-sulfuric acid process.

Charakterist k der bekannten technischen LösungenCharacteristic k of the known technical solutions

Es ist bekannt, Zementklinker aus natürlichen Rohstoffen, wie Anhydrit, Ton, Fe2O3-Trägern (ζ. B. Kiesabbrand), Quarzsand oder anderen SiOyhaltigen Korrekturstoffen und Reduktionskoks nach dem Gips-Schwefelsäure-Verfahren herzustellenIt is known to produce cement clinker from natural raw materials such as anhydrite, clay, Fe 2 O 3 carriers (ζ B. Kiesabbrand), quartz sand or other SiOy-containing correction materials and reducing coke by the gypsum-sulfuric acid method

(Z. Angewandte Chemie 38.794-795 [1925]; 39.169-174 [1926); Chem. Ing. Techn. 21.227-229 [1949)).(Z. Angewandte Chemie 38.794-795 [1925]; 39.169-174 [1926]; Chem. Ing. Techn. 21.227-229 [1949]).

Zahlreiche Verfahren zur Entschwefelung von Rauchgasen sind bekannt geworden, bei denen Abprodukte unterschiedlicher Zusammensetzung anfallen, welche sich nur teilweise wirtschaftlich verwerten lassen. Insbesondere bei Sprühabsorptionsverfahren (SAV) entstehen CaSO3-haltigen Abprodukte, welche nach dem gegenwärtigen Stand der Technik keine Verwendung finden und kostenaufwendig deponiert werden müssen (ZKG 11 /88, S. 576-582). Das Abprodukt aus dem SAV ist im wesentlichen frei von Ascheanteilen und enthält als Hauptbestandteil CaSO3 neben CaSO4.Numerous methods for the desulfurization of flue gases have become known in which waste products of different composition are incurred, which can only be partially recycled economically. Particularly in the case of spray absorption processes (SAV), CaSO 3 -containing waste products are formed which, according to the current state of the art, are not used and have to be disposed of in a costly manner (ZKG 11/88, pp. 576-582). The waste product from the SAV is essentially free of ash fractions and contains as its main constituent CaSO 3 in addition to CaSO 4 .

Bekannt ist auch ein Verfahren zur Verwertung der Abprodukte der trockenen Rauchgasentschwefelung zur Herstellung von Zementklinker nach dem Gips-Schwefelsäure-Verfahren gemäß DD 241891. Das dort beschriebene Abprodukt enthält neben großen Anteilen an Asche CaSO2 und findet aufgrund des AI2O3- und SiO2-Gehaltens der Asche als Zuschlagstoff Verwendung.Also known is a process for recycling the waste products of the dry flue gas desulphurisation for the production of cement clinker by the gypsum sulfuric acid method according to DD 241891. The waste product described therein contains CaSO 2 in addition to large amounts of ash and is due to the AI 2 O 3 - and SiO 2 -containing ash as aggregate use.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Herstellung von Zementklinker und nutzbaren SO2-haltigen Gasen zu entwickeln, welches mit verringertem Gesamtaufwand im Gips-Schwefelsäure-Verfahren unter Verwendung von bisher schwer verwertbaren Abprodukten erfolgt.The aim of the invention is to develop a process for the production of cement clinker and usable SO 2 -containing gases, which takes place with reduced total expenditure in the gypsum-sulfuric acid process using previously difficult to use waste products.

Darlegu..;· des Wesens der ErfindungDarlegu ..; · the essence of the invention

Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, Natur-Anhydrit im Gips-Schwefelsäure-Prozeß als CaO- und SO2-Träger so durch Abprodukt zu ersetzen, daß hochwertige Zementklinker und nutzbare SO2-haltige Gase hergestellt werden können. Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß in vorhandenen Anlagen des Gips-Schwefelsäure-Prozesses eine Rohmischung zur Klinkerherstellung zum Einsatz gelangt, die CaSO3-haltige Abprodukte aus dem Sprühabsorptionsverfahren der Rauchgasentschwefelung in Mengen von 5 bis 80% als Substitut für Anhydrit enthält. Als CaSO3-haltige Abprodukte finden REA-Produkte mit 35 bis 80% CaSO3 und 5 bis 20% CaSO4 Verwendung.The object of the invention is to replace natural anhydrite in the gypsum sulfuric acid process as CaO and SO 2 carrier so by waste that high quality cement clinker and usable SO 2 -containing gases can be produced. According to the invention the object is achieved in that in existing plants of the gypsum sulfuric acid process, a raw mixture for clinker production is used, the CaSO 3 -containing waste products from the spray absorption of flue gas desulfurization in amounts of 5 to 80% as a substitute for anhydride. As CaSO 3 -containing waste products find REA products with 35 to 80% CaSO 3 and 5 to 20% CaSO 4 use.

Ein Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, bei dem qualitativ hochwertige Zementklinker erhalten werden, besteht in einem verringerten Gesamtenergieaufwand für die Stufen Rohmehlherstellung und des Brennprozesses, da das SO2 aus dem Ca-Sulfit leichter abgegeben wird als aus Anhydrit. Dadurch kann der Klinkerdurchsatz erhöht werden und das SO2-Defizit im Rohmehl egalisiert werden.An advantage of the method according to the invention, in which high-quality cement clinker are obtained, consists in a reduced total energy input for the stages raw meal production and the firing process, since the SO 2 is released from the Ca sulfite easier than from anhydrite. As a result, the clinker throughput can be increased and the SO 2 deficit in the raw meal can be equalized.

Weiterhin erfolgt durch das Verfahren eine abproduktfreie Nutzung Calciumsulfit-haltiger Anfallstoffe, wodurch eine Deponie dieser Materialien vermieden wird.Furthermore, the method results in a waste-free use of calcium sulfide-containing accumulation materials, whereby a landfill of these materials is avoided.

Ausführungsbeispielembodiment

Zur Gegenüberstellung der erfindungsgemäßen Lösung mit der bisher benutzten Rohmischung wurden Zementklinker und SOj-haltige Gase aus folgenden Rohmischungen hergestellt:To contrast the solution according to the invention with the previously used raw mixture cement clinker and SOj-containing gases were prepared from the following raw mixtures:

1. Herkömmliche Rohmischung aus Anhydrit, Braunkohlenfilterasche (BFA), Sand und Koks dem Stand der Technik entsprechend.1. Conventional raw mixture of anhydrite, lignite filter ash (BFA), sand and coke according to the prior art.

2. Erfindungsgemäße Rohmischung, bei der 50% des Anhydrits nach Mischung 1 durch ein überwiegend CaSO3 enthaltendes Abprodukt ersetzt wurde.2. Raw mixture according to the invention, in which 50% of the anhydrite after mixture 1 has been replaced by a waste product containing predominantly CaSO 3 .

3. Erfindungsgemäße Rohmischung, bei der das Anhydrit der Mischung 1 vollständig durch ein CaSO3-haltiges Abprodukt ersetzt wurde.3. Inventive raw mixture in which the anhydrite of the mixture 1 has been completely replaced by a CaSO 3 -containing waste product.

Die chemische Analyse der Rohstoffe und des CaSOj-haltigen Abproduktes sind in der Tabelle 1 angeführt.The chemical analysis of the raw materials and the CaSOj-containing waste product are listed in Table 1.

-2- 289 Tabelle 1: Rohstoffanalysen-2- 289 Table 1: Raw material analyzes

Gehalt in %Salary in% AI2O3 Al 2 O 3 Fe2O3 Fe 2 O 3 CaOCaO Sulfatsulfate Sulfitsulfite Komponentecomponent SiO2 SiO 2 SO3 SO 3 SO3 SO 3 -- -- 40,440.4 58,858.8 -- Anhydritanhydrite __ 1.91.9 0,90.9 0,80.8 -- -- Sandsand 95,095.0 14,814.8 9,79.7 16,916.9 -- - BFABFA 41,441.4 -- -- 50,u50, u 1,01.0 27,027.0 Abproduktwaste product 1,01.0

Unter Vorgabe der Zielgrößen Kalkstandard KSt = lOOundSilikatmodulSM = 2,4 werden aus Rohmischungen entsprechend bis 3. Klinker gebrannt, die unter reproduzierbaren Laborbedingungen zu Portlandzement vermählen wurden. Die Zusammensetzung der drei Rohmischungen sowie der nach Bogue berechnete Gehalt an Klinkerphasen sind in Tabelle gegenübergestellt.Under specification of the target values of lime standard KSt = 100 and silicate module SM = 2.4, from clinker mixtures corresponding to 3. clinker are fired, which were ground to Portland cement under reproducible laboratory conditions. The composition of the three crude mixtures and the calculated according to Bogue content of clinker phases are compared in table.

Tabelle 2: Zusammensetzung der Rohmischungen und Anteil der nach Bogue berechneten Klinkerphasen (KSt =100, SM = 2,4)Table 2: Composition of raw mixes and proportion of clinker phases calculated according to Bogue (KSt = 100, SM = 2.4)

Rohmischungraw mix Anteile in der Rohmischung (%) Anhydrit Sand 8FAPortions in the crude mixture (%) Anhydrite Sand 8FA 3,6 3,5 3,43.6 3.5 3.4 16,1 18,0 19,716.1 18.0 19.7 Abproduktwaste product Silikate (%) C3SSilicates (%) C 3 S C2SC 2 S 1 2 31 2 3 80,0 39,380.0 39.3 39,3 76,939.3 76.9 71,8 71,7 71,771.8 71.7 71.7 4,9 5,0 5,04.9 5.0 5.0

Ein Vergleich der Festigkeitsentwicklung zeigt TabelleA comparison of the strength development is shown in Table

Die Rohmehlmischung 3 wird ohne Trocken- und Mahlprozeß durch einfaches Mischen hergestellt. Hieraus ergibt sich ein zusätzlicher energetischer Vorteil.The raw meal mixture 3 is produced without dry and grinding process by simple mixing. This results in an additional energy advantage.

Tabelle 3: Festigkeitsentwicklung der aus den drei Klinkern hergestellten ZementeTable 3: Strength development of the cements made from the three clinker Versuchscharge Druckfestigkeit (MPa)Test batch of compressive strength (MPa)

1Tag 3 Tage 28 Tage1 day 3 days 28 days

1 14,8 30,8 50,41 14.8 30.8 50.4

2 15,2 29,5 50,62 15.2 29.5 50.6

3 15,0 30,4 49,83 15.0 30.4 49.8

Tabelle 4: Primärenergieaufwand an Braunkohienbrennstab für den KlinkerbrandTable 4: Primary energy consumption of brown coal fuel rod for the clinker fire

(kJ/kg Klinker)(kJ / kg clinker)

Aus Rohmischung 1 8800From raw mixture 1 8800 Aus Rohmischung 2 8U00From raw mixture 2 8U00 AusRohrnischung3 7200Pipe Mix3 7200

Claims (2)

1. Verfahren zur Herstellung von Zementklinker und SO2-haltigen Gasen für die Produktion von Portlandzement und Schwefelsäure im Gips-Schwefelsäure-Prozeß unter Verwendung von Rauchgasentschwefelungsprodukten, gekennzeichnet dadurch, daß im Rohmehl CaSO3-haltige Abprodukte aus dem Sprühabsorptionsverfahren der Rauchgasentschwefelung als Substitut für Anhydrit mit 5 bis 80% zum Einsatz kommt.1. A process for the production of cement clinker and SO 2 -containing gases for the production of Portland cement and sulfuric acid in the gypsum sulfuric acid process using flue gas desulfurization products, characterized in that in the raw meal CaSO 3 -containing waste products from the spray absorption process of flue gas desulfurization as a substitute for Anhydrite is used with 5 to 80%. 2. Verfahren nach Anspruch 1, gekennzeichnet dadurch, daß CaSO3-haltige Abprodukte mit 35 bis 80% CaSO3 und 5 bis 20% CaSO4 Verwendung finden.2. The method according to claim 1, characterized in that CaSO 3 -containing waste products with 35 to 80% CaSO 3 and 5 to 20% CaSO 4 find use.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4243763A1 (en) * 1992-12-23 1994-06-30 Kluger Karl Heinz Dr Raw powder mixt
RU2525555C1 (en) * 2013-05-06 2014-08-20 Государственное унитарное предприятие "Институт нефтехимпереработки Республики Башкортостан" (ГУП "ИНХП РБ") Method to produce portland cement clinker

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