DE4243763A1 - Raw powder mixt - Google Patents

Raw powder mixt

Info

Publication number
DE4243763A1
DE4243763A1 DE4243763A DE4243763A DE4243763A1 DE 4243763 A1 DE4243763 A1 DE 4243763A1 DE 4243763 A DE4243763 A DE 4243763A DE 4243763 A DE4243763 A DE 4243763A DE 4243763 A1 DE4243763 A1 DE 4243763A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
rea
raw meal
waste
waste product
meal mixture
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
DE4243763A
Other languages
German (de)
Inventor
Hendrik Dipl Ing Ikier
Karl-Heinz Dr Kluger
Wolfgang Dr Schnelle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
KLUGER, KARL-HEINZ, DR., 06847 DESSAU, DE IKIER, H
Original Assignee
KLUGER KARL HEINZ DR
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by KLUGER KARL HEINZ DR filed Critical KLUGER KARL HEINZ DR
Priority to DE4243763A priority Critical patent/DE4243763A1/en
Publication of DE4243763A1 publication Critical patent/DE4243763A1/en
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
    • C01B17/48—Sulfur dioxide; Sulfurous acid
    • C01B17/50—Preparation of sulfur dioxide
    • C01B17/501—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds
    • C01B17/506—Preparation of sulfur dioxide by reduction of sulfur compounds of calcium sulfates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B11/00—Calcium sulfate cements
    • C04B11/26—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke
    • C04B11/262—Calcium sulfate cements strating from chemical gypsum; starting from phosphogypsum or from waste, e.g. purification products of smoke waste gypsum other than phosphogypsum
    • C04B11/264—Gypsum from the desulfurisation of flue gases
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B7/00—Hydraulic cements
    • C04B7/02—Portland cement
    • C04B7/04—Portland cement using raw materials containing gypsum, i.e. processes of the Mueller-Kuehne type
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P40/00—Technologies relating to the processing of minerals
    • Y02P40/10—Production of cement, e.g. improving or optimising the production methods; Cement grinding

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Processing Of Solid Wastes (AREA)

Abstract

Raw powder mixture contains ash, sand, coke additives such as anhydrite and REA by products to partially or fully replace the anhydrite. The powder is made up of particles of mainly 0.5-50 mm in size.

Description

Die Erfindung betrifft REA-abprodukthaltige Rohmehlmischungen zur Herstellung von Zementklinkern und SO2-haltigen Gasen nach dem Gips-Schwefelsäureverfahren und das Verfahren zu Her­ stellung von Zementklinker und SO2-haltigen Gasen auf der Basis dieser Rohmehlmischungen.The invention relates to raw material mixtures containing REA waste products for the production of cement clinker and SO 2 -containing gases by the gypsum-sulfuric acid process and the process for the production of cement clinker and SO 2 -containing gases on the basis of these raw meal mixtures.

Es ist bekannt, nach dem Gips-Schwefelsäure-Prozeß aus natür­ lichen Rohstoffen, wie Anhydrit, Ton, Fe2O3-Trägern, Quarz­ sand oder anderen SiO2-haltigen Materialien und Reduktions­ koks, Portlandzementklinker und SO2-haltige Gase für die Schwefelsäureproduktion herzustellen.It is known, after the gypsum-sulfuric acid process from natural raw materials such as anhydrite, clay, Fe 2 O 3 supports, quartz sand or other SiO 2 -containing materials and reducing coke, Portland cement clinker and SO 2 -containing gases for the To produce sulfuric acid production.

Ferner sind in letzter Zeit Verfahren zur Rauchgasentschwefe­ lung bei kohlebefeuerten Dampferzeugern entwickelt und in die Praxis eingeführt worden. Die dabei anfallenden Abprodukte (REA-Produkte) haben verfahrensbedingt unterschiedliche Zusam­ mensetzungen. Die beim Sprühabsorptionsverfahren anfallenden CaSO3-haltigen Abprodukte müssen größtenteils noch kosten­ aufwendig deponiert werden, da nach dem gegenwärtigen Stand der Technik eine wirtschaftliche Verwertung in größeren Mengen noch nicht möglich ist.Furthermore, processes for flue gas desulfurization in coal-fired steam generators have recently been developed and put into practice. The resulting waste products (REA products) have different compositions depending on the process. The CaSO 3 -containing waste products obtained in the spray absorption process have to be dumped for the most part in a costly manner since, according to the current state of the art, economic utilization in large quantities is not yet possible.

Es sind bereits Verfahren bekannt, um Natur-Anhydrit als CaO- und SO2-Träger durch CaSO3-/CaSO4-haltige REA Produkte zu er­ setzen. In der DD-PS 2 41 891 ist ein Verfahren zur Verwertung von Abprodukten der trockenen Rauchgasentschwefelung zur Her­ stellung von Zementklinker nach dem Gips-Schwefelsäure-Ver­ fahren beschrieben. Danach enthält die Rohmehlmischung 10 bis 25 Ma-% CaSO4-haltige Abprodukte der trockenen Rauchgasent­ schwefelung.Methods are already known for replacing natural anhydrite as a CaO and SO 2 carrier with CaSO 3 / CaSO 4 -containing REA products. In DD-PS 2 41 891 a process for recycling waste products of dry flue gas desulfurization for the manufacture of cement clinker according to the gypsum-sulfuric acid process is described. The raw meal mixture then contains 10 to 25% by mass of CaSO 4 -containing products of the dry flue gas desulfurization.

Ein ähnliches Verfahren ist in der DD-PS 2 89 036 beschrieben, nach diesem werden dem Rohmehl CaSO3-haltige Abprodukte aus dem Sprühabsorptionsverfahren der Rauchgasentschwefelung als Substitut für Anhydrit mit 5 bis 80 Ma-% zugesetzt. Nach dem Verfahren gemäß DD-PS 2 60 616 wird durch Zuspeisung von Abfallschwefelsäure und Säureteer die SO2-Konzentration der Ofengase aufgebessert. Gemäß DD-PS 2 94 009 wird das REA-haltige Rohmehl im Einlaufbereich des Drehrohrofens mit Abfallschwefelsäure besprüht. In der PCT-Anmeldung WO 91/09809 werden Rohmehle für das Gips-Schwefelsäure-Ver­ fahren beschrieben, die SO2-beladene A-Kohlen, Braunkohlen- Kraftwerksfilteraschen und 8-50 Ma-% aschebeladene Rauch­ gasentschwefelungs-Produkte enthalten.A similar process is described in DD-PS 2 89 036, according to which waste products containing CaSO 3 from the spray absorption process of flue gas desulfurization are added to the raw meal as a substitute for anhydrite with 5 to 80% by mass. According to the process according to DD-PS 2 60 616, the SO 2 concentration of the furnace gases is improved by feeding in waste sulfuric acid and acid tar. According to DD-PS 2 94 009, the REA-containing raw meal is sprayed with waste sulfuric acid in the inlet area of the rotary kiln. In the PCT application WO 91/09809 raw meals for the gypsum-sulfuric acid process are described which contain SO 2 laden A-coals, brown coal power plant filter ash and 8-50 mass% ash laden smoke gas desulfurization products.

Beim Einsatz von REA-Produkten im Gips-Schwefelsäure-Prozeß treten in der Praxis grobe technische Schwierigkeiten auf. Diese ergeben sich aus der oft extremen Feinteiligkeit und aus dem im Vergleich zum natürlichen Anhydrit niedrigen Schmelzpunkt der REA-Produkte. Die durch Zumischung des REA-Materials bewirkte Verfeinerung des Rohmehles führt zu einem starken Anstieg des Staubgehaltes im Ofengas. Durch den klassierend wirkenden Feinstaubaustrag verändert sich die Rohmehlzusammensetzung beim Ofendurchlauf. Der erhöhte Staubgehalt führt zu einer höheren Belastung der Abgas­ reinigungs- und -filteranlagen und zusätzlich durch den REA- Anteil zu einem Verkrusten und Versetzen der Gasführungs- und -reinigungssysteme. Die erhöhte Feinteiligkeit und das durch den REA-Zusatz veränderte Schmelzverhalten des Rohmehles bewirken eine verstärkte Neigung zur Ansatzbildung im Ofen. Wenn diese ringförmigen Ansätze ein bestimmtes Maß überschreiten und im laufenden Betrieb nicht entfernt werden können, muß zu ihrer Beseitigung der Ofenbetrieb unterbrochen werden. Der Einsatz von REA-Produkten im Gips-Schwefelsäure-Prozeß ist nach dem gegenwärtig bekannten Stand der Technik noch mit groben Schwierigkeiten verbunden, so daß die Verwertung dieser Abprodukte immer noch eingeschränkt bleibt bzw. das kostenaufwendige Deponieren zur Entsorgung weiterhin ange­ wendet werden muß.When using REA products in the gypsum-sulfuric acid process gross technical difficulties occur in practice. These result from the often extremely fine and from the low compared to natural anhydrite Melting point of REA products. By adding the REA material causes refinement of the raw meal leads to a sharp increase in the dust content in the furnace gas. By the classifying fine dust discharge changes the raw meal composition when passing through the kiln. The heightened Dust content leads to a higher pollution of the exhaust gas cleaning and filter systems and additionally through the REA Contribution to a crusting and dislocation of the gas guide and cleaning systems. The increased fineness and that the melting behavior of the raw meal changed due to the addition of REA cause an increased tendency to build up deposits in the furnace. When these annular approaches exceed a certain dimension and cannot be removed during operation the furnace operation must be interrupted to eliminate them. The use of REA products in the gypsum-sulfuric acid process is still in accordance with the currently known prior art gross difficulties connected so that the recovery  of these waste products still remains restricted or that costly landfills for disposal continue to be must be applied.

Der Erfindung lag die Aufgabe zugrunde, REA-abprodukthaltige Rohmehlmischungen zu schaffen, die auch bei einem hohen REA-Anteil oder einem vollständigen Ersatz des natürlichen Anhydrits durch REA-Produkte im nachfolgenden Gips- Schwefel­ säureprozeß zu keinen wesentlichen Staubbildungen führen und eine geringe Neigung zur Ansatzbildung bzw. zu Anbackungen im Ofen haben. Ferner bestand die Aufgabe darin, ein ver­ bessertes Verfahren zur Herstellung von Zementklinker und SO2-haltigen Gasen zu schaffen, bei dem REA-haltige Ab­ produkte ohne nachteilige Auswirkungen auf den Betriebsab­ lauf verarbeitet werden können.The invention had for its object to provide REA-containing raw meal mixtures which, even with a high REA content or a complete replacement of natural anhydrite by REA products in the subsequent gypsum-sulfuric acid process, do not lead to any significant dust formation and have a low tendency to form deposits or for caking in the oven. Furthermore, the task was to create an improved process for the production of cement clinker and SO 2 -containing gases, in which REA-containing products can be processed without any adverse effects on the operating sequence.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Roh­ mehlmischung insgesamt oder Bestandteile der Rohmehlmischung aus Agglomeratteilchen mit einer Größe von 0,5 bis 50 mm be­ stehen.According to the invention the object is achieved in that the raw total flour mixture or components of the raw flour mixture from agglomerate particles with a size of 0.5 to 50 mm stand.

Agglomerate in dieser Größe gewährleisten eine stabile Fahr­ weise der Gips-Schwefelsäureanlage und eine vollständige CaSO4-Spaltung.Agglomerates of this size ensure stable operation of the gypsum-sulfuric acid plant and complete CaSO 4 splitting.

Sind die Agglomerate zu klein, d. h. kleiner als 0,5 mm, führen die Wasserverdampfung, die CO2- bzw. SO2-Ausgasung und die Materialreibung zur nahezu vollständigen Zerstörung der Agglo­ meratestruktur bis hin zur Entstehung eines relativ hohen Staubanteiles, der die beschriebenen Schwierigkeiten in den Gasreinigungs- bzw. -filteranlagen herbeiführt. Sind die Agglomerate größer als 50 mm, so sind die Reduktions- und Klinkerreaktionen in ihrem Inneren unvollständig, da die Temperatur im Inneren gegebenenfalls zu niedrig ist, und die Ausgasung durch den Materialwiderstand behindert wird. Nach der Erfindung können entweder die gesamte Rohmehlmischung oder die Ca- und S-haltigen Anteile für sich allein bzw. If the agglomerates are too small, ie smaller than 0.5 mm, the water evaporation, the CO 2 or SO 2 outgassing and the material friction lead to the almost complete destruction of the agglomerate structure up to the formation of a relatively high dust content, which the described Difficulties in the gas cleaning or filter systems. If the agglomerates are larger than 50 mm, the reduction and clinker reactions inside are incomplete, since the temperature inside may be too low and the outgassing is impeded by the material resistance. According to the invention, either the entire raw meal mixture or the Ca and S-containing fractions can be used alone or

in Kombination mit einer oder mehreren der übrigen Komponenten aus Agglomeraten bestehen.in combination with one or more of the other components consist of agglomerates.

Bevorzugterweise sind insbesondere Agglomerate mit einer durch­ schnittlichen Größe von 0,8 bis 18 mm geeignet.In particular, agglomerates with a through are preferred average size from 0.8 to 18 mm.

Die Rohmehlmischung weist folgende Zusammensetzung auf:The raw meal mixture has the following composition:

1 bis 20 Ma% Asche
3 bis 5 Ma% Koks
3 bis 10 Ma% Sand und
Anhydrit mit REA-Abprodukt oder REA-Abprodukt als Rest.1 to 20 mass% ashes
3 to 5% by mass of coke
3 to 10 mass% sand and
Anhydrite with REA waste or REA waste as the rest.

Das REA-Abprodukt besteht entweder aus CaSO4-haltigen Abpro­ dukten der trockenen Rauchgasentschwefelung oder CaSO3-halti­ gen Abprodukten der nassen Rauchgasentschwefelung oder aus einem Gemisch dieser beiden Abprodukte.The REA waste product consists either of CaSO 4 -containing products of dry flue gas desulfurization or CaSO 3 -containing products of wet flue gas desulfurization or of a mixture of these two products.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Herstellung von Zement­ klinker und SO2-haltigen Gasen besteht darin, daß die Roh­ mehlmischung oder Bestandteile der Rohmehlmischung zu einem agglomerierten Vorprodukt mit einer Größe von 0,5 bis 50 mm verarbeitet werden und dieses Vorprodukt kontinuierlich dem Drehrohrofen am Ofeneinlauf zugegeben wird, gegebenen­ falls mit den übrigen Rohmehlkomponenten, und in der Sinterzone bei Temperaturen am Sinterzoneneingang von 1000 bis 1350°C und am Sinterzonenausgang von 1300 bis 1500°C innerhalb einer Zeitdauer von 15 bis 70 Minuten um­ gesetzt wird.The inventive method for the production of cement clinker and SO 2 -containing gases consists in that the raw meal mixture or components of the raw meal mixture are processed into an agglomerated intermediate with a size of 0.5 to 50 mm and this intermediate is continuously added to the rotary kiln at the oven inlet is, if necessary with the other raw meal components, and in the sintering zone at temperatures at the sintering zone entrance of 1000 to 1350 ° C and at the sintering zone exit of 1300 to 1500 ° C within a period of 15 to 70 minutes.

Die optimale Temperatur am Sinterzoneneingang ist abhängig von der Rohmehlzusammensetzung und der Agglomeratgröße und sollte unterhalb des Schmelzpunktes des agglomerierten Materials liegen. Dieser Schmelzpunkt ist stark abhängig vom Gehalt und der Zusammensetzung der REA-Abprodukte im Rohmehl. Die Tempe­ ratur am Sinterzonenausgang in Verbindung mit der Aufenthalts­ zeit des Materials in der Sinterzone bestimmt wesentlich die Ausgasung der Agglomerate und die Vollständigkeit der Klinker­ reaktionen, insbesondere die Bildung von Dicalciumsilikat, Tricalciumsilikat, Tricalciumaluminat und Tetracalcium­ aluminatferrit. Ist die Aufenthaltszeit des Materials in der Sinterzone zu kurz laufen die Klinkerreaktionen unvollständig ab; ebenso bei zu niedrigen Temperaturen.The optimal temperature at the sinter zone entrance depends on the raw meal composition and agglomerate size and should below the melting point of the agglomerated material lie. This melting point is strongly dependent on the content and the composition of the REA waste products in raw meal. The tempe temperature at the exit of the sintering zone in connection with the stay  time of the material in the sintering zone essentially determines the Outgassing of the agglomerates and completeness of the clinker reactions, especially the formation of dicalcium silicate, Tricalcium silicate, tricalcium aluminate and tetracalcium aluminate ferrite. Is the residence time of the material in the Sinter zone too short, the clinker reactions run incompletely from; also at too low temperatures.

Bei sehr kurzer Sinterzone und zu hohen Temperaturen wird die Reduktionsreaktion mit Bildung von CaS und CO2 gebremst, was letzlich zu hohe SO3-Gehalte im Klinker bewirkt. Zu hohe Temperaturen am Klinkerzoneneinlauf bzw. in der Sinterzone selbst führen zur Bildung von Schmelzphasen an der Agglo­ merateoberfläche, wodurch die Ausgasung behindert wird. Diese oberflächlichen Schmelzphasen führen insbesondere bei zu langer Aufenthaltszeit in diesem Zustand zu einem Ver­ kleben der Agglomerate untereinander. Es entstehen klumpen­ artige Gebilde und im Extremfall ringförmige Ansätze am Ofenfutter. Diese Klumpen sind meist unzureichend durch­ reagiert und führen zu Qualitätsminderungen.If the sintering zone is very short and the temperature is too high, the reduction reaction is slowed down with the formation of CaS and CO 2 , which ultimately leads to excessive SO 3 contents in the clinker. Excessively high temperatures at the clinker zone inlet or in the sintering zone itself lead to the formation of melting phases on the agglomerate surface, which hinders outgassing. These superficial melting phases lead to a sticking of the agglomerates to one another, particularly if the residence time is too long in this state. There are lump-like structures and, in extreme cases, ring-shaped attachments on the furnace lining. These clumps are mostly inadequate due to reacting and lead to quality losses.

Das Agglomerieren des REA-Abprodukte-haltigen Rohmehls kann nach bekannten Verfahren bzw. mit bekannten Vorrichtungen durchgeführt werden. Beispielsweise ist die Herstellung von Preßlingen in Kolbenpressen, Walzenpressen oder Schnecken­ pressen mit oder ohne Bindemittelzusatz möglich. Die Her­ stellung von Konglomeraten, daß heißt von Krümeln oder Gra­ nalien ist möglich durch Aufbaugranulierung unter Zusatz von Flüssigkeiten in Misch- bzw. Pelletiertrommeln, auf Pelle­ tiertellern, in Pelletierkonusapparaten, Pelletiermischern und auf Pelletierbändern, wobei die Größe der Pellets durch­ schnittlich 5 bis 20 mm, bei Verwendung von Trommeln auch mehr, betragen kann. Es gibt auch Mischer mit rotierenden Mischwerkzeugen z. B. Pflugschar-, Schaufel-, Paddel- oder Schneckenmischer, mit denen Krümel und Granalien im Größen­ bereich von 0,5 bis 5,0 mm erzeugt werden können. The agglomeration of the raw meal containing REA products can according to known methods or with known devices be performed. For example, the manufacture of Pressings in piston presses, roller presses or screws pressing possible with or without the addition of binding agents. The Her Position of conglomerates, that means of crumbs or Gra nalien is possible by adding granulation with the addition of Liquids in mixing or pelleting drums, on skins animal plates, in pellet cone apparatus, pellet mixers and on pelleting belts, the size of the pellets being determined by 5 to 20 mm on average, also when using drums more. There are also rotating mixers Mixing tools e.g. B. ploughshare, shovel, paddle or Screw mixer with which crumbs and granules in sizes range from 0.5 to 5.0 mm can be generated.  

Auch sogenannte ZIG-ZAG-Mischer mit speziell gestalteter Misch­ welle und Gehäusekonstruktion sind einsetzbar. Während des Mischprozesses, der diskontinuierlich oder kontinuierlich durchgeführt werden kann, wird das flüssige Bindemittel in einem vorgegebenen Verhältnis zum Feststoff hinzugegeben. Weiterhin ist eine Aufbaugranulierung auch im Fließbett mög­ lich, wobei dieses mechanisch mit schnellaufenden Mischwerk­ zeugen oder pneumatisch, z. B. mit einem Luftstrom erzeugt werden kann und die Flüssigkeitszugabe meist über Düsen er­ folgt. Als Granulierhilfsmittel sind Wasser oder wäßrige Flüssigkeiten, z. B. Sulfitablaugen oder wäßrige Lösungen von Stärke, Leim, Gelantine usw. anwendbar.Also so-called ZIG-ZAG mixers with specially designed mix shaft and housing construction can be used. During the Mixing process that is discontinuous or continuous can be carried out, the liquid binder is in a predetermined ratio to the solid is added. A build-up granulation is also possible in the fluidized bed Lich, this mechanically with high-speed mixer testify or pneumatic, e.g. B. generated with an air stream can and the addition of liquid mostly through nozzles follows. Water or aqueous are suitable as granulation aids Liquids, e.g. B. sulfite or aqueous solutions of starch, glue, gelatin, etc. applicable.

Zur Verbesserung der Konzentration des beim Gips-Schwefel­ säureprozesses anfallenden SO2-Gases kann der Rohmehl­ mischung noch Abfallschwefelsäure zugegeben werden. Als vorteilhaft hat sich herausgestellt, wenn die Temperaturen am Sinterzoneneingang 1050 bis 1350°C und am Sinterzonen­ ausgang 1350 bis 1450°C betragen und die Umsetzung in der Sinterzone innerhalb einer Zeitdauer von 15 bis 50 Minuten erfolgt.Waste sulfuric acid can also be added to the raw meal mixture to improve the concentration of the SO 2 gas produced in the gypsum-sulfuric acid process. It has proven to be advantageous if the temperatures at the sintering zone inlet are 1050 to 1350 ° C. and at the sintering zone outlet 1350 to 1450 ° C. and the reaction in the sintering zone takes place within a period of 15 to 50 minutes.

Durch die Erfindung wird es möglich, daß Zementrohmehlmischungen für die Verarbeitung im Gips-Schwefelsäure-Prozeß, bei denen das Natur-Anhydrit teilweise oder vollständig durch CaSO3-/ CaSO4-haltige Abprodukte (REA-Produkte) aus Rauchgasent­ schwefelungsanlagen ersetzt wird, im Drehrohrofen ohne größere technische Probleme zu standardgerechtem Portland­ zementklinker verarbeitet werden können.The invention makes it possible for cement raw meal mixtures for processing in the gypsum-sulfuric acid process, in which the natural anhydrite is partially or completely replaced by CaSO 3 - / CaSO 4 -containing products (REA products) from flue gas sulfurization plants, in Rotary kiln can be processed into standard Portland cement clinker without major technical problems.

Während des Dauerbetriebes kommt es nicht zur Bildung von An­ backungen im Drehrohrofen, und es wird eine stabile Fahrweise erreicht. Ein weiterer Vorteil besteht darin, daß der er­ forderliche Anhydritanteil vollständig durch REA-Abprodukte ersetzt werden kann und dabei keine nachteiligen Auswirkungen bei der Verfahrensdurchführung auftreten. An is not formed during continuous operation bake in the rotary kiln, and it becomes a stable driving style reached. Another advantage is that he Required anhydrite content completely through REA waste products can be replaced with no adverse effects occur during the implementation of the procedure.  

Die Erfindung soll nachstehend an einigen Beispielen erläutert werden.The invention is illustrated below using a few examples become.

REA-haltige Rohmehlmischungen oder das einzusetzende REA-Ab­ produkt oder die Mischung aus dem REA-Abprodukt und einer oder mehreren der anderen Rohmehlkomponenten oder Teilen von diesen werden mit Wasser als Bindemittel agglomeriert und mit ver­ schiedenen Agglomeratgrößen sowie bei unterschiedlichen Tempe­ raturen und Aufenthaltszeiten in der Sinterzone eines Dreh­ rohrofens zu Portlandzementklinker gebrannt. Die Umsetzung der Rohmehlmischungen zu Portlandzementklinker und SO2-Gas erfolgt in einer Drehrohrofenanlage mit einem Futter-Innen­ durchmesser von 2,80 m und einer Gesamtlänge von 70 m. Es wird ein Braunkohlenstaub-Luftbrenner eingesetzt, und der Rohmehldurchsatz liegt zwischen 6 und 14 t/Stunde.REA-containing raw meal mixtures or the REA waste product to be used or the mixture of the REA waste product and one or more of the other raw meal components or parts thereof are agglomerated with water as a binder and with different agglomerate sizes and with different temperatures and residence times in the Sinter zone of a rotary kiln burned to Portland cement clinker. The raw meal mixtures are converted into Portland cement clinker and SO 2 gas in a rotary kiln system with an internal lining diameter of 2.80 m and a total length of 70 m. A lignite dust air burner is used and the raw meal throughput is between 6 and 14 t / hour.

Als Komponenten der Rohmehlmischung werden Anhydrit, Asche, Koks und ein REA-Abprodukt aus der trockenen Rauchgasent­ schwefelung (REA 1) und zwei in ihrer Zusammensetzung unter­ schiedliche REA-Abprodukte aus dem Sprühabsorptionsverfahren der Rauchgasentschwefelung (REA 2 und REA 3) eingesetzt. Die Rohstoffanalysen der einzelnen Komponenten sind in der nachfolgenden Tabelle 1 angegeben.As components of the raw meal mixture, anhydrite, ash, Coke and a REA waste from the dry flue gas sulfurization (REA 1) and two in their composition below various REA waste products from the spray absorption process flue gas desulfurization (REA 2 and REA 3). The raw material analyzes of the individual components are in the Table 1 below.

Tabelle 1 Table 1

Rohstoffanalysen (Angaben in Ma%) Raw material analyzes (in%)

Die der Drehrohrofenanlage zugeführten Rohmehlmischungen hatten folgende Zusammensetzung:The raw meal mixtures fed to the rotary kiln plant had following composition:

Aus den Rohmehlmischungen RM 1 bis RM 9 wurden jeweils Agglo­ merate unterschiedlicher Größe aus allen Mischungsbestand­ teilen hergestellt. Von den Rohmehlmischungen RM 10, RM 11 und RM 12 wurden nur bestimmte Bestandteile zur Agglomeraten ver­ arbeitet. Die Charakteristik der Agglomerate ist in der nachfolgenden Tabelle 2 angegeben. The raw meal mixtures RM 1 to RM 9 each became agglo merate different sizes from all mix inventory parts manufactured. Of the raw meal mixtures RM 10, RM 11 and RM 12 only certain components were used for agglomerates is working. The characteristic of the agglomerates is in the Table 2 below.  

Tabelle 2 Table 2

Agglomerate Agglomerates

Die angegebenen Bezeichnungen für die Agglomerierverfahren haben folgende Bedeutung:The names given for the agglomeration processes have the following meaning:

SP = Agglomerierung mit Schneckenpresse
PT = Agglomerierung mit Pelletierteller
TR = Agglomerierung mit Trommel
GS = Agglomerierung mit Granulierschnecke.SP = agglomeration with screw press
PT = agglomeration with pelletizing plate
TR = agglomeration with drum
GS = agglomeration with pelletizing screw.

In der Tabelle 3 sind die Siebanalysen von Rohmehlmischungen und REA-Abprodukten gegenübergestellt. Die REA-Abprodukte sind äußerst feinteilig. Das bedeutet, daß die Feinteiligkeit von daraus hergestellten Rohmehlmischungen sich entscheidend ver­ ändert, wenn der Anhydritanteil durch REA-Abprodukte teil­ weise oder sogar vollständig ersetzt wird.Table 3 shows the sieve analyzes of raw meal mixtures and REA waste products compared. The REA waste products are extremely fine. This means that the fineness of crude flour mixtures produced therefrom are decisively different changes if the anhydrite part is due to REA waste products wisely or even completely replaced.

Tabelle 3 Table 3

Siebanalysen (R = Siebrückstand in Ma%) Sieve analysis (R = sieve residue in%)

In der Tabelle 4 sind die verfahrenstechnischen Parameter zur Herstellung von Zementklinker und SO2 im Drehrohrofen für die Beispiele 1 bis 23 (siehe Tabelle 2) angegeben sowie die SO2-Gehalte und die Druckfestigkeit der Zementklinker als charakteristische Eigenschaften.Table 4 shows the process engineering parameters for the production of cement clinker and SO 2 in a rotary kiln for Examples 1 to 23 (see Table 2) as well as the SO 2 contents and the compressive strength of the cement clinker as characteristic properties.

Tabelle 4 Table 4

Tabelle 4 (Fortsetzung) Table 4 (continued)

Vergleichsbeispiele 1 bis 15Comparative Examples 1 to 15

Im folgenden werden noch mehrere Vergleichsbeispiele angegeben, bei denen die Rohmehlmischungen entweder ohne vorherige Agglo­ merierung (Vergleichsbeispiel 1 bis 9) oder als Agglomerate mit einer durchschnittlichen Größe von kleiner als 0,5 mm oder größer als 50 mm zu Zementklinker und SO2 im Drehrohr­ ofen umgesetzt werden.In the following, several comparative examples are given, in which the raw meal mixtures either without prior agglomeration (comparative examples 1 to 9) or as agglomerates with an average size of less than 0.5 mm or greater than 50 mm to cement clinker and SO 2 in the rotary kiln be implemented.

In der Tabelle 5 sind die entsprechenden Parameter und Ergeb­ nisse angegeben, wobei die Zusammensetzung der einzelnen Roh­ mehlmischungen analog wie bei den erfindungsgemäßen Beispielen ist.Table 5 shows the corresponding parameters and results nisse specified, the composition of each raw flour mixtures analogous to the examples according to the invention is.

Während der Umsetzung der Rohmehlmischung gemäß den Vergleichs­ beispielen traten folgende betriebliche Störungen auf.During the implementation of the raw meal mixture according to the comparison The following operational problems occurred, for example.

Bei den Vergleichsbeispielen 1 bis 3 war der Ofenbetrieb labil, und es bildeten sich Anbackungen in der Sinterzone; bei den Vergleichsbeispielen 4 bis 6 traten Klumpenbildungen auf, das Reaktionsmaterial klebte stark und es kam zu ringförmigen An­ sätzen in der Sinterzone; bei den Vergleichsbeispielen 7 und 8 traten extreme Staubbelastungen in den Filtern auf, und im Dreh­ rohrofen gab es Ringbildungen; bei Beispiel 9 setzte sich durch den Feinmehlabrieb der Filter zu. In comparative examples 1 to 3, the furnace operation was unstable, and caking formed in the sintering zone; both Comparative Examples 4 to 6, clumping occurred, that Reaction material stuck heavily and ring-shaped deposits occurred sets in the sintering zone; in Comparative Examples 7 and 8 extreme dust pollution occurred in the filters, and in rotation tube furnace there were ring formations; Example 9 prevailed the fine flour abrasion of the filters.  

Bei der Durchführung des Verfahrens gemäß den Beispielen 10 und 11 wurde Reaktionsmaterial ausgetragen, daß nur unvollständig umgesetzt war, bei den Beispielen 12 und 13 kam es zu unvoll­ ständigen Klinkerreaktionen, die Agglomerate verklebten, und die Ausgasung wurde bebremst, bei Beispiel 14 war die Klinkeraus­ bildung unvollständig, und bei Beispiel 16 traten Ringbildungen in der Sinterzone auf.When carrying out the method according to Examples 10 and 11 reaction material was discharged that only incomplete was implemented, examples 12 and 13 resulted in incomplete constant clinker reactions that bonded agglomerates, and the Outgassing was slowed down, in example 14 the clinker was out formation incomplete, and ring formation occurred in Example 16 in the sintering zone.

Claims (13)

1. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung, bestehend aus Asche, Sand, Koks und gegebenenfalls Zusatzstoffen sowie Anhydrit und REA-Abprodukten als teilweisen oder voll­ ständigen Anhydritersatz zur Herstellung von Zement­ klinker und SO2-haltigen Gasen nach dem Gips-Schwefel­ säureverfahren, dadurch gekennzeichnet, daß die Roh­ mehlmischung insgesamt oder Bestandteile der Rohmehl­ mischung aus Agglomeratteilchen mit einer Größe von 0,5 bis 50 mm bestehen.1. REA waste product-containing raw meal mixture, consisting of ash, sand, coke and optionally additives as well as anhydrite and REA waste products as partial or complete substitute anhydrite for the production of cement clinker and SO 2 -containing gases according to the gypsum-sulfuric acid process, characterized in that that the raw flour mixture as a whole or components of the raw meal mixture consist of agglomerate particles with a size of 0.5 to 50 mm. 2. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, daß die Ca- und S-haltigen Anteile aus Agglomeraten bestehen.2. REA waste product-containing raw meal mixture according to claim 1, because characterized in that the Ca and S-containing portions consist of agglomerates. 3. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung nach Anspruch 1, da­ durch gekennzeichnet, daß die Ca- und S-haltigen Anteile in Kombination mit einer oder mehreren der übrigen Kompon­ enten bzw. Anteilen dieser Komponenten aus Agglomeraten bestehen.3. REA waste product-containing raw meal mixture according to claim 1, because characterized in that the Ca and S-containing portions in combination with one or more of the other components ent or parts of these components from agglomerates consist. 4. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung nach einem der An­ sprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Agglo­ merate durchschnittliche Größe von 0,8 bis 18 mm auf­ weisen. 4. REA waste raw material mixture according to one of the An Proverbs 1 to 3, characterized in that the agglo merate average size from 0.8 to 18 mm point.   5. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung nach einem der An­ sprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß diese aus 1 bis 20 Ma% Asche
3 bis 5 Ma% Koks
3 bis 10 Ma% Sand und
Anhydrit mit REA-Abprodukt oder REA-Abprodukt als Restbesteht.5. REA waste product-containing raw meal mixture according to one of claims 1 to 4, characterized in that it consists of 1 to 20 Ma% ash
3 to 5% by mass of coke
3 to 10 mass% sand and
Anhydrite with REA waste or REA waste as the remainder. 6. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung nach einem der An­ sprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das REA- Abprodukt aus CaSO4 -haltigen Abprodukten der trockenen Rauchgasentschwefelung besteht.6. REA waste product-containing raw meal mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that the REA waste product consists of CaSO 4 -containing products of the dry flue gas desulfurization. 7. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung nach einem der An­ sprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das REA- Abprodukt aus CaSO3-haltigen Abprodukten der nassen Rauchgasentschwefelung besteht.7. REA waste product-containing raw meal mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that the REA waste product consists of CaSO 3 -containing waste products of the wet flue gas desulfurization. 8. REA-abprodukthaltige Rohmehlmischung nach einem der An­ sprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das REA-Ab­ produkt aus einem Gemisch von CaSO4- und CaSO3-haltigen Abprodukten besteht.8. REA waste product-containing raw meal mixture according to one of claims 1 to 5, characterized in that the REA waste product consists of a mixture of CaSO 4 and CaSO 3 -containing waste products. 9. Verfahren zur Herstellung von Zementklinker und SO2-halti­ gen Gasen nach dem Gips-Schwefelsäureprozeß aus einer Roh­ mehlmischung nach den Ansprüchen 1 bis 8, in einem Drehrohr­ ofen bei Temperaturen von 900 bis 1500°C, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Rohmehlmischung oder Bestandteile der Rohmehlmischung zu einem agglomerierten Vorprodukt mit einer Größe von 0,5 bis 50 mm verarbeitet werden und dieses Vor­ produkt kontinuierlich dem Drehrohrofen am Ofeneinlauf zugegeben wird, gegebenenfalls mit den übrigen Rohmehl­ komponenten, und in der Sinterzone bei Temperaturen am Sinterzoneneingang von 1000 bis 1350°C und am Sinter­ zonenausgang von 1300 bis 1500°C innerhalb einer Zeit­ dauer von 15 bis 70 Minuten umgesetzt wird.9. A process for the production of cement clinker and SO 2 -halti gases after the gypsum-sulfuric acid process from a raw flour mixture according to claims 1 to 8, in a rotary kiln at temperatures of 900 to 1500 ° C, characterized in that the raw meal mixture or components of the raw meal mixture are processed into an agglomerated intermediate product with a size of 0.5 to 50 mm and this intermediate product is continuously added to the rotary kiln at the oven inlet, possibly with the other raw meal components, and in the sintering zone at temperatures at the sintering zone entrance from 1000 to 1350 ° C and at the sinter zone exit of 1300 to 1500 ° C within a period of 15 to 70 minutes. 10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Agglomerierung des Vorproduktes unter Zusatz von Bindemitteln durchgeführt wird.10. The method according to claim 9, characterized in that the agglomeration of the preliminary product with the addition of Binders is carried out. 11. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß der Rohmehlmischung Abfallschwefel­ säure zugegeben wird.11. The method according to any one of claims 9 to 10, characterized characterized in that the raw meal mixture contains waste sulfur acid is added. 12. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 11, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Temperaturen am Sinterzoneneingang 1050 bis 1350°C und am Sinterzonenausgang 1350 bis 1450°C betragen.12. The method according to any one of claims 9 to 11, characterized records that the temperatures at the sinter zone entrance 1050 to 1350 ° C and at the sintering zone exit 1350 to 1450 ° C be. 13. Verfahren nach einem der Ansprüche 9 bis 12, dadurch gekenn­ zeichnet, daß die Umsetzung in der Sinterzone innerhalb einer Zeitdauer von 15 bis 50 Minuten erfolgt.13. The method according to any one of claims 9 to 12, characterized records that the implementation in the sintering zone within a period of 15 to 50 minutes.
DE4243763A 1992-12-23 1992-12-23 Raw powder mixt Withdrawn DE4243763A1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4243763A DE4243763A1 (en) 1992-12-23 1992-12-23 Raw powder mixt

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4243763A DE4243763A1 (en) 1992-12-23 1992-12-23 Raw powder mixt

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE4243763A1 true DE4243763A1 (en) 1994-06-30

Family

ID=6476326

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE4243763A Withdrawn DE4243763A1 (en) 1992-12-23 1992-12-23 Raw powder mixt

Country Status (1)

Country Link
DE (1) DE4243763A1 (en)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4433049A1 (en) * 1994-09-16 1996-03-21 Babcock Bsh Ag Producing sulphur di:oxide-contg. gas and cement clinker from waste gypsum
US5626667A (en) * 1994-09-16 1997-05-06 Babcock Bsh Aktiengesellschaft Process and apparatus for producing SO2 -containing gas and cement clinker from waste gypsum
EP0927708A2 (en) * 1997-12-29 1999-07-07 Walter Prof. Dr. Lukas Inorganic mixture and method for producing a hydraulically setting product

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD55937A (en) *
DE961257C (en) * 1954-08-05 1957-04-04 Bayer Ag Process for the production of sulfur dioxide or sulfuric acid and cement
DE1913244A1 (en) * 1969-03-15 1970-09-24 Huenlich Dipl Ing Hans Werner Portland cement production with sulphuric - acid recovery
AT292539B (en) * 1968-07-17 1971-08-25 Chemie Linz Ag Process for the preparation of a raw mixture for the gypsum-sulfuric acid process
GB1401372A (en) * 1972-05-12 1975-07-16 Lafarge Ciments Sa Hydraulic binder and a process for preparing such a binder
DE3603596A1 (en) * 1986-02-06 1987-08-13 Steag Entsorgungs Gmbh Process for granulating finely divided gypsum
DE3622688A1 (en) * 1986-07-05 1988-01-14 Metallgesellschaft Ag METHOD FOR PRODUCING CEMENT CLINKER AND EXHAUST GASES CONTAINING 2 (ARROW DOWN)
DD289036A5 (en) * 1989-11-20 1991-04-18 Univ Halle Wittenberg METHOD OF CEMENT LINKERS AND SO LOW 2-STROKEN GASES
WO1991007360A1 (en) * 1989-11-20 1991-05-30 Chemie Ag Bitterfeld-Wolfen Process for the production of cement clinker and sulphur dioxide recovery
WO1991009809A1 (en) * 1990-01-05 1991-07-11 Chemie Ag Bitterfeld-Wolfen Raw meals for hydrated sulphate of gypsum processing

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DD55937A (en) *
DE961257C (en) * 1954-08-05 1957-04-04 Bayer Ag Process for the production of sulfur dioxide or sulfuric acid and cement
AT292539B (en) * 1968-07-17 1971-08-25 Chemie Linz Ag Process for the preparation of a raw mixture for the gypsum-sulfuric acid process
DE1913244A1 (en) * 1969-03-15 1970-09-24 Huenlich Dipl Ing Hans Werner Portland cement production with sulphuric - acid recovery
GB1401372A (en) * 1972-05-12 1975-07-16 Lafarge Ciments Sa Hydraulic binder and a process for preparing such a binder
DE3603596A1 (en) * 1986-02-06 1987-08-13 Steag Entsorgungs Gmbh Process for granulating finely divided gypsum
DE3622688A1 (en) * 1986-07-05 1988-01-14 Metallgesellschaft Ag METHOD FOR PRODUCING CEMENT CLINKER AND EXHAUST GASES CONTAINING 2 (ARROW DOWN)
DD289036A5 (en) * 1989-11-20 1991-04-18 Univ Halle Wittenberg METHOD OF CEMENT LINKERS AND SO LOW 2-STROKEN GASES
WO1991007360A1 (en) * 1989-11-20 1991-05-30 Chemie Ag Bitterfeld-Wolfen Process for the production of cement clinker and sulphur dioxide recovery
WO1991009809A1 (en) * 1990-01-05 1991-07-11 Chemie Ag Bitterfeld-Wolfen Raw meals for hydrated sulphate of gypsum processing

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4433049A1 (en) * 1994-09-16 1996-03-21 Babcock Bsh Ag Producing sulphur di:oxide-contg. gas and cement clinker from waste gypsum
US5626667A (en) * 1994-09-16 1997-05-06 Babcock Bsh Aktiengesellschaft Process and apparatus for producing SO2 -containing gas and cement clinker from waste gypsum
DE4433049C3 (en) * 1994-09-16 2000-06-15 Babcock Bsh Gmbh Process for the production of gas containing SO¶2¶ and cement clinker from waste gypsum
EP0927708A2 (en) * 1997-12-29 1999-07-07 Walter Prof. Dr. Lukas Inorganic mixture and method for producing a hydraulically setting product
EP0927708A3 (en) * 1997-12-29 1999-11-03 Walter Prof. Dr. Lukas Inorganic mixture and method for producing a hydraulically setting product

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3908172C2 (en)
DE4015031C2 (en)
EP0499779B1 (en) Method for treatment of waste materials
AT394358B (en) METHOD FOR THE PRODUCTION OF CEMENT
DE2648789A1 (en) METHOD OF THERMAL CALCINING OF MINERALS
EP0359997B1 (en) Process for the production of sintered dolomite in a rotary kiln
DE3015710A1 (en) Trapping of sulphur content of burning fuels - by addn. of powdered lime or calcined dolomite
DE3608920C2 (en)
DE4243763A1 (en) Raw powder mixt
DE2314637C2 (en) Process for the pre-granulation of industrial dust separated in dedusting systems
EP0748766B1 (en) Alkaline-earth metal carbonate based granulate with ab- or adsorptive compounds
WO2016120253A1 (en) Method for the heat treatment of a starting material
EP3670468B1 (en) Method for obtaining a secondary raw material for the production of cement and cement plant
DE1696509B1 (en) Method of manufacturing fuel briquettes
DE102021205828A1 (en) Process and apparatus for producing a calcined material
DE3346901C2 (en) Process for residue-free energetic use of cellulose-rich waste and plant
EP0864536B1 (en) Process for the exploitation of gypsum contaminated with organic impurities
EP2662457A1 (en) Method and apparatus for the production of agglomerates and using the agglomerates in a FINEX ® process
DE3132289C2 (en) Method and device for the production of granules from a suspension
DE3116651C2 (en) Process for burning a calcium carbonate suspension obtained in particular in the manufacture of sugar
AT519910B1 (en) Process for the treatment and decontamination of fly ash
DE3629228A1 (en) Process for producing mouldings from ores and carbonaceous material
DD230519A3 (en) RAW MIXTURE FOR THE PREPARATION OF SULFATRESISTENT, ALKALIAR PORTLAND CEMENT
DE3827782A1 (en) PHOSPHATE FEEDING FOR ELECTROOFEN FOR THE PRODUCTION OF PHOSPHORES AND METHOD FOR THE PRODUCTION THEREOF
DE3404197A1 (en) DRY REMOVAL OF SULFUR DIOXIDE FROM GAS MIXTURES

Legal Events

Date Code Title Description
OM8 Search report available as to paragraph 43 lit. 1 sentence 1 patent law
8127 New person/name/address of the applicant

Owner name: KLUGER, KARL-HEINZ, DR., 06847 DESSAU, DE IKIER, H

8120 Willingness to grant licences paragraph 23
8130 Withdrawal