DD288974A5 - MEANS OF INHIBITING NITRIFICATION - Google Patents

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DD288974A5
DD288974A5 DD89330539A DD33053989A DD288974A5 DD 288974 A5 DD288974 A5 DD 288974A5 DD 89330539 A DD89330539 A DD 89330539A DD 33053989 A DD33053989 A DD 33053989A DD 288974 A5 DD288974 A5 DD 288974A5
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nitrification
inhibiting
nitrogen
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ammonium nitrogen
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DD89330539A
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German (de)
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Tilo Roethling
Hans-Joachim Hartbrich
Birgit Jorde
Lisa Kranz
Holger Biering
Horst Hoelzel
Horst Luthardt
Original Assignee
Chemie Ag Bitterfeld-Wolfen,De
Veb Komb. Agrochemie Piesteritz,Zaf,De
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Mittel zur Hemmung der Nitrifikation. Die erfindungsgemaeszen Mittel koennen zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturboeden angewendet werden. Als Wirkstoff enthalten sie 1,3-Dithiolane der allgemeinen Formel in der R Alkyl (C1 bis C4) oder Benzyl bedeutet, bzw. deren Salze mit organischen oder anorganischen Saeuren. Formel{Hemmung der Nitrifikation Ammoniumstickstoff in Kulturboeden; 1,3-Dithiolane bzw. deren Salze mit anorganischen oder organischen Saeuren}The invention relates to an agent for inhibiting nitrification. The compositions of this invention can be used to inhibit the nitrification of ammonium nitrogen in crops. As active ingredient they contain 1,3-dithiolanes of the general formula in which R is alkyl (C1 to C4) or benzyl, or their salts with organic or inorganic acids. Formula {Inhibition of nitrification Ammonium nitrogen in cultivated soils; 1,3-Dithiolanes or their salts with inorganic or organic acids}

Description

in der R Alkyl (C1 bis C4) oder Benzyl bedeutet, bzw. deren Salze mit organischen oder anorganischen Säuren enthalten.in which R is alkyl (C 1 to C 4 ) or benzyl, or their salts with organic or inorganic acids.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft Mittel zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff, insbesondere aus mineralischen und/oder organischen Düngemitteln, in Kulturböden.The invention relates to agents for inhibiting the nitrification of ammonium nitrogen, in particular from mineral and / or organic fertilizers, in cultivated soils.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known state of the art

Für die Hemmung der im Boden ablaufenden mikrobisllen Umwandlungsprozesse des Ammoniumstickstoffs in Nitratstickstoff werden in zunehmendem Maße Nitrifikationshemmstoffe eingesetzt. Dadurch wird ein effektiverer Stickstoffeinsatz gewährleistet, gleichzeitig einer Nitratanreichorung in der Pflanze und der Nitratauswaschung in das Grundwasser vorgebeugt. Die Ausnutzung des Düngemittelstickstoffs kann durch die Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation entscheidend verbessert und somit der ökonomische Nutzen der Stickstoffdüngung erhöht werden. Der Einsatz der bisher bekannten wirksamen Nitrifikationsinhibitoren erfolgt vorwiegend durch düngemittelunabhängige Applikation oder an feste Düngemittel gebunden gemeinsam mit diesen nitrifikationshemmenden Wirkungen sind von Verbindungen unterschiedlicher Stoffklassen bekannt; so sind eine Reihe von Pyridin-, Pyrimidin-, Triazol- und Pyrazolderivaten zur Anwendung vorgeschlagen worden. Aus der DD-PS 217206 sind z.B. substituierte Cyanethylaniline aus der DD-PS 217693 halogeniert Acetophenone als Nitrifikationshemmer bekannt.For the inhibition of the microbial conversion processes of ammonium nitrogen into nitrate nitrogen, nitrification inhibitors are increasingly being used. This ensures a more effective use of nitrogen while preventing nitrate enrichment in the plant and nitrate leaching into the groundwater. The utilization of the fertilizer nitrogen can be significantly improved by the inhibition or regulation of nitrification and thus the economic benefits of nitrogen fertilization can be increased. The use of the previously known effective nitrification inhibitors is predominantly by fertilizer-independent application or bound to solid fertilizers together with these nitrification-inhibiting effects are known from compounds of different classes; Thus, a number of pyridine, pyrimidine, triazole and pyrazole derivatives have been proposed for use. From DD-PS 217206 are e.g. substituted cyanoethylanilines from DD-PS 217693 halogenated acetophenones known as nitrification inhibitors.

Auch verschiedene S- bzw. S,N-Heterocyclen, beispielsweise 3,5-Di-alkyltetrahydro-i ,3,5-thiadiazin-2-thione (DD-PS 107 664) oder 1,2,4-Thiadiazole (DD-PS 229396) sind für diesen Anwendungszweck vorgeschlagen worden. Die bisher bekannten Nitrifikationshemmer weisen jedoch gewisse Nachteile, wie z. B. zu hohe Flüchtigkeit, zu schnelle hydrolytische Zersetzung, hohe Toxizität, aufwendige Herstellungsverfahren und dergleichen auf, die einer ökonomischen Anwendung entgegenstehen.Also, various S- or S, N-heterocycles, for example 3,5-di-alkyltetrahydro-i, 3,5-thiadiazine-2-thiones (DD-PS 107 664) or 1,2,4-thiadiazoles (DD- PS 229396) have been proposed for this purpose. However, the previously known nitrification inhibitors have certain disadvantages, such. B. too high volatility, too fast hydrolytic decomposition, high toxicity, elaborate production processes and the like, which preclude an economic application.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, neue Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff im Boden zu entwickeln, die einfach herstellbar sind, eine ausreichende Residualwirkung aufweisen und die Oberflächenapplikation gestatten.The aim of the invention is to develop new means for inhibiting or regulating the nitrification of ammonium nitrogen in the soil, which are easy to prepare, have a sufficient residual action and allow the surface application.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Es bestand somit die Aufgabe, solche Wirkstoffe aufzufinden, die geeignet sind, das Ziel der Erfindung zu erreichen.It was therefore the task of finding such active ingredients which are suitable to achieve the object of the invention.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Mittel zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff 1,3-Dithiolane der allgemeinen FormelThis object is achieved in that the means for inhibiting the nitrification of ammonium nitrogen in cultivated soils in addition to conventional excipients and carriers as the active ingredient 1,3-dithiolanes of the general formula

OH2- Sx OH 2 - S x

C = ER,C = ER,

in der R Alkyl (C1 bis C4) oder Benzyl bedeutet, bzw. deren Salze organische oder anorganische Säuren enthalten.in which R is alkyl (C 1 to C 4 ) or benzyl, or the salts thereof contain organic or inorganic acids.

Die Wirkstoffe lassen sich in einfacher Weise aus Monoalkyldithiocarbamaten und 1,2-Dichlorethan herstellen; die Salze entstehen durch Umsetzung mit den entsprechenden Säuren in Gegenwart oder Abwesenheit eines Lösungsmittels.The active compounds can be prepared in a simple manner from monoalkyldithiocarbamates and 1,2-dichloroethane; the salts are formed by reaction with the corresponding acids in the presence or absence of a solvent.

Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form eines festen oder flüssigen Konzentrates z. B. in Wasser oder im Gemisch mitThe compositions of the invention may be in the form of a solid or liquid concentrate z. B. in water or in a mixture with

e.nem festen, vermahlenen oder granulierten Trägerstoff oder Gemisch mit festen und/oder flüssigen mineralischen oder organischen Düngemitteln, die Harnstoff und/oder Ammoniak und/oder Ammoniumstickstoff enthalten, angewendet werden.e.nem solid, ground or granulated carrier or mixture with solid and / or liquid mineral or organic fertilizers containing urea and / or ammonia and / or ammonium nitrogen, can be applied.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden zweckmäßig kurz vor, gleichzeitig oder kurz nach der Ausbringung der Düngemittel mitThe compositions of the invention are useful shortly before, at the same time or shortly after the application of the fertilizer

einer Aufwandmenge von 0,5 bis 200kg/ha Wirkstoff, vorzugsweise 10 bis 60 kg/ha, ausgebracht.an application rate of 0.5 to 200 kg / ha of active ingredient, preferably 10 to 60 kg / ha, applied.

Ausführungsbeispieleembodiments

Die Beispiele sollen die Hemmung der Nitrifikation von Ammonlumstlckstoft tnl Anwendung der erfindungsgemäßen Mittel näher erläutern.The examples are intended to illustrate in more detail the inhibition of the nitrification of ammonium chloride by the use of the agents according to the invention.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden als Harnstoff-Wirkstoff-Gemisch einem schwarzerdeähnlichen sandigen Lehmboden zugesetzt und mit ihm gleichmäßig vermischt. Die Konzentration betrug 16ppm (auf Bodenmasse bezogen) bei einer Stickstoffgabo von 20mg N/100g Boden. Nach Befeuchten des Bodens auf B0%der maximalen Wasserkapazität wurde bei 20eC 28 Tage inkubiert und danach der gebildete Nitrat- bzw. Nitritstickstoff bestimmt. Als Kontrolle diente die gleiche Harnstoffzugabe zum Boden wie in den Prüfvarianten. Die Berechnung der Hemmwirkung in Prozent erfolgte nach der FormelThe compositions according to the invention are added as urea-active substance mixture to a black earth-like sandy loam soil and mixed uniformly with it. The concentration was 16ppm (based on soil mass) with a nitrogen input of 20mg N / 100g soil. After humidifying the soil to B0% of the maximum water capacity was incubated at 20 e C for 28 days and then determined the nitrate or nitrite nitrogen formed. The same urea addition to the bottom served as control as in the test variants. The calculation of the inhibitory effect in percent was carried out according to the formula

' a — b'a - b

« 100 = % Hemmung«100 =% inhibition

a-ca-c

a = Nitrit-und Nitratgehalt der Kontrolleb = Nitrit-und Nitratgehalt der Proben mit Wirkstoffc = Nitrit- und Nitratgehalt des verwendeten Bodensa = nitrite and nitrate content of the control b = nitrite and nitrate content of the samples with active substance c = nitrite and nitrate content of the soil used

Einige der hergestellten Wirkstoffe sind in Tabelle I zusammengefaßt.Some of the active ingredients prepared are summarized in Table I.

Tabelle I: 1,3-Dlthiolane der allgemeinen Formel OH2-Sn Table I: 1,3-Dlthiolane of the general formula OH 2 -S n

= NR „ HX CH2-S^= NR "HX CH 2 -S ^

Nr. · R HX physo Konst« (nD, P)No · R HX Physo Const «(n D , P)

1,61801.6180

1,5890 1,5640 1,63401.5890 1.5640 1.6340

133 - 4 140-2 141 - 3133 - 4 140-2 141 - 3

H OH, ^χ^,ΟΟΟΗ 102 - 3H OH, ^ χ ^, ΟΟΟΗ 102 - 3

AA η -η - GH,GH, -- BB OH2 η -»OH 2 η - » O2H3 O 2 H 3 OO O4H9 O 4 H 9 -- D E FD E F -G6H5 O2H5 -G 6 H 5 O 2 H 5 HCl HOlHCl Hl GG ^l TT^ l TT COOH ICOOH I I COOHI COOH

OH3 OH 3 HO-OH- OOOH IHO-OH-OOOH I 111 - 3111 - 3 I HO-CH- COOHI HO-CH-COOH O2H5 O 2 H 5 OOOHCOOH 94-594-5 COOHCOOH O2H5 O 2 H 5 OCOC 65 - 765 - 7 O2H5 O 2 H 5 HO OH OH \ ι y HO OH OH \ ι y 157 - 9157 - 9 P-O-P HO OH3 OHPOP HO OH 3 OH O4H9 O 4 H 9 OOOH IOOH I 92-392-3 I OOOHI OOOH - O^HC - O ^ H C COOHCOOH 125 - 6125 - 6

N η -N η -

O OHpOh oh

COOHCOOH

In die Prüfung der erfindungsgernäßen Mittel auf ihre nitrifikationshemmende Wirkung wurden folgende bekanntenThe following were known in the examination of the agents according to the invention for their nitrification-inhibiting action Vergleichssubstanzen einbezogen:Comparative substances included: P = 3,6-D!methyltetrahydro-1,3,6-thlad!azin-2-thion(Dazomet)P = 3,6-D! Methyltetrahydro-1,3,6-thiadazine azine-2-thione (Dazomet) Q = DichloralharnstoffQ = dichlorourea

^ - OH2 - ON^ - OH 2 - ON

R = 01 -Q- ITn (gemäß DD - PS 217 206)R = 01 -Q- IT n (according to DD - PS 217 206)

00 - OH2Ol00 - OH 2 oil

0 S = 01 -(V 0 - OH2Ol (gemäß DD - PS 217 693)0 S = O - (V 0 - OH 2 O (according to DD - PS 217 693)

—rjr-HHOO CH2Ol T = OHjS -Ix ^N (gemäß DD - PS 229 396)-Rjr-HHOO CH 2 OlT = OHjS-I x ^ N (according to DD - PS 229 396)

Die Ergebnisse der Prüfung der Wirkstoffe auf ihre nitrifikationshemmende Wirkung gehen aus Tabelle Il hervor. Tabelle II: Nitrifikationshemmende Wirkung der erfindungsgernäßen Mittel im Vergleich mit bekannten WirkstoffenThe results of testing the active ingredients for their nitrification-inhibiting activity are shown in Table II. TABLE II Nitrification-inhibiting effect of the agents according to the invention in comparison with known active substances

Wirkstoffactive substance % Hemmung% Inhibition AA 4545 BB 7979 CC 6767 DD 7070 Ee 9898 FF 3434 GG 8484 HH 7575 II 8383 KK 100100 LL 9696 MM 8888 NN 7878 OO 9898 PP 1818 QQ 3131 RR 1111 SS 2121 TT 6464

Die Bezeichnung der Wirkstoffe entspricht den Angaben in Tabelle IThe name of the active substance corresponds to the information in Table I.

Aus Tabelle Il ist ersichtlich, daß die Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff durch die erfindungsgemäßen Mittel A bis O in Relation zu den Vergleichsprodukten P bis T durchweg besser ist. Die Wirkstoffe E, K, L und O sind besonders bemerkenswert; dabei handelt es sich um Salze, die gegenüber den reinen 1,3-Dithiolanen Vorteile hinsichtlich der Applikation (Wasserlöslichkeit) besitzen.From Table II it can be seen that the inhibition of the nitrification of ammonium nitrogen by the agents A to O according to the invention is consistently better in relation to the comparison products P to T. The active substances E, K, L and O are particularly noteworthy; these are salts which have advantages in terms of application (water solubility) over the pure 1,3-dithiolanes.

Claims (1)

Mittel zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben üblichen Hilfs· und Trägerstoffen als Wirkstoff 1,3-Dithiolane der allgemeinen FormelAn agent for inhibiting the nitrification of ammonium nitrogen in cultivated soils, characterized in that, in addition to customary excipients and carriers, it comprises 1,3-dithiolanes of the general formula OH2 - S^OH 2 - S ^ I 0 s NRI 0 s NO OH2 - B^ ·OH2 -B ^ ·
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