DD217206A1 - MEANS OF INHIBITING NITRIFICATION - Google Patents

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DD217206A1
DD217206A1 DD83253812A DD25381283A DD217206A1 DD 217206 A1 DD217206 A1 DD 217206A1 DD 83253812 A DD83253812 A DD 83253812A DD 25381283 A DD25381283 A DD 25381283A DD 217206 A1 DD217206 A1 DD 217206A1
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nitrogen
ammonium nitrogen
inhibiting
nitrification
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DD83253812A
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Horst Hoelzel
Hans-Joachim Hartbrich
Werner Kochmann
Sieghard Lang
Horst Luthardt
Kurt Naumann
Tilo Roethling
Stefanie Siegling
Walter Steinke
Ulf Thust
Rudolf Walther
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Bitterfeld Chemie
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Abstract

Die Erfindung betrifft Mittel zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturboeden. Als Wirkstoffe enthalten sie Verbindungen der allgemeinen Formel, in der A -C-CH3, -C-C6H5, -C-CCl3, -C-CH2Cl oder -S-CCl3 OOOORChlor, Alkyl (C1 bis C2), OCH3 oder Wasserstoff undn1 oder 2bedeuten. Sie koennen allein, fest oder fluessig formuliert oder im Gemisch mit festen und/oder fluessigen mineralischen oder organischen Duengemitteln die Harnstoff und/oder Ammoniak und/oder Ammoniumstickstoff enthalten, zur Anwendung kommen. FormelThe invention relates to agents for inhibiting the nitrification of ammonium nitrogen in Kultursoeden. As active substances they contain compounds of the general formula, in which A -C-CH3, -C-C6H5, -C-CCl3, -C-CH2Cl or -S-CCl3 000ORChlor, alkyl (C1 to C2), OCH3 or hydrogen andn1 or 2bedeuten. They may be formulated alone, solid or liquid, or used in admixture with solid and / or liquid mineral or organic fertilizers containing urea and / or ammonia and / or ammonium nitrogen. formula

Description

VEB CHEMIEKOMBINAT BITTERfBLD Bitterfeld, 4·· 8. 1983VEB CHEMICAL COMPANY BITTERfBLD Bitterfeld, 4 ·· 8. 1983

23312331

Mittel zur Hemmung der Nitrifikation Anwendungsgebiet der ErfindungNitrification Inhibiting Agent Field of the Invention

Die Erfindung betrifft Mittel zur Hemmung.der Nitrif ikation von Ammoniumstickstoff, insbesondere aus mineralischen und organischen Düngemitteln, in Kulturböden.The invention relates to agents for inhibiting the nitrification of ammonium nitrogen, in particular from mineral and organic fertilizers, in cultivated soils.

Charakteristik der bekannten technischen LosungenCharacteristic of the known technical solutions

Ammoniumstickstoff unterliegt im Boden in relativ kurzer Zeit der mikrobiellen Umwandlung über die Zwischenstufe des Nitritstickstoffs zu Mitratstickstoff. Dieser Nitrifika- V tionsprozeß wird maßgeblich von der Temperatur, der Bodenfeuchtigkeit, dem pH-Wert und der biologischen Aktivität des Bodens beeinflußt·Ammonium nitrogen is subject in the soil in a relatively short time of microbial conversion via the intermediate nitrite nitrogen to mitrate nitrogen. This nitrification process is significantly influenced by the temperature, the soil moisture, the pH and the biological activity of the soil.

Nitratstickstoff wird im Gegensatz zum Ammoniumstickstoff nicht von den Sorptionsträgern des Bodens (Humus, Ton) sorbiert. Die Folge davon ist, daß Nitratsfeickstoff bei starken Niederschlagen oder intensiever Beregnung, vor allem auf leichten Böden, der Auswaschung unterliegt. Die Auswaschungsverluste können jährlich 20 % des Düngemittelstickstoffs betragen« Dieser Stickstoff geht der Ernährung der Kulturpflanzen verloren und reichert sich im Grundwasser an. Dies kann im Zusammenhang mit der Trinkwasserversorgung bei Mensch und Tier zu gesundheitlichen Schaden führen.Nitrate nitrogen, in contrast to ammonium nitrogen, is not sorbed by the sorption carriers of the soil (humus, clay). The consequence of this is that nitrate nitrogen is subject to leaching during heavy precipitation or intense irrigation, especially on light soils. The leaching losses can amount to 20% of the fertilizer nitrogen per annum. "This nitrogen is lost to the nutrition of the crops and accumulates in the groundwater. This can lead to health damage in connection with the drinking water supply in humans and animals.

- ·2 - 2331- · 2 - 2331

Neben den Auswaschungsverlusten treten jährlich noch erhebliche gasförmige Stickstoffverluste durch Denitrifikation des Nitratstickstoffs auf, "In addition to the leaching losses, significant gaseous nitrogen losses occur each year due to denitrification of the nitrate nitrogen, "

Durch Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation kann bekanntlich die Ausnutzung des Düngemittelstickstoffs entscheidend verbessert und somit der ökonomische Nutzen der Stickstoffdüngung' erhöht werden. , By inhibiting or regulating the nitrification, as is known, the utilization of the fertilizer nitrogen can be decisively improved and thus the economic benefit of nitrogen fertilization can be increased. .

Es ist bekannt, daß für diese Zwecke Dichloralharnstoff, 3,5-Dimethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion (Dazömet), 2~öhlor-6-trichlor-methylpyridin, Pentachlorphenol, Z-Amino-^-chlor-ö-methylpyrimidin und andere Verbindungen l verwendet werden könneq (DD-PS 107 664; JiP-ES 2737/68). Diese Mittel weisen aber gewisse Nachteile auf wie z.B. geringe Wirksamkeit, hohe Toxizität, aufwendige Herstellungsverfahren und teilweise hohe Flüchtigkeit, die einer ökonomischen Anwendung entgegenstehen.It is known that for these purposes Dichloralharnstoff, 3,5-dimethyl-tetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thione (Dazömet), 2-chloro-6-trichloro-methylpyridin, pentachlorophenol, Z- amino ^ chloro-6-methylpyrimidine and other compounds I can be used qq (DD-PS 107 664; JiP-ES 2737/68). However, these agents have certain disadvantages such as low efficacy, high toxicity, elaborate production processes and sometimes high volatility, which preclude economic application.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Wirkstoffe zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff im Boden zu entwickeln, die einfach herstellbar sind, eine ausreichende Residualwirkung aufweisen und alle Applikationsverfahren, insbesondere die Oberflächenapplikation, zulassen.The aim of the invention is to develop agents for inhibiting or regulating the nitrification of ammonium nitrogen in the soil, which are easy to prepare, have a sufficient residual effect and all application methods, in particular the surface application, allow.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Mittel zur Hemmung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturboden neben üblichen EiIfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff Verbindungen ier allgemeinen Formel -This object is achieved in that the means for inhibiting the nitrification of ammonium nitrogen in culture soil in addition to conventional EiIfs- and carriers as active compound compounds ier general formula -

A-N- OH2 - CH2 - ONAN-OH 2 - CH 2 - ON

- 3 - 2331- 3 - 2331

in derin the

A = -C-OH-; -G-O^H1-;-C-OCl-1 -C-CH0Ol oder -S-OOl*A = -C-OH-; -GO ^ H 1 -, - C-OCl-1 -C-CH 0 Ol or -S-OOl *

0 0 0 00 0 0 0

R s Chlor, Alkyl (C1 bis C2), OCH3 oder Wasserstoff undR s is chlorine, alkyl (C 1 to C 2 ), OCH 3 or hydrogen and

η = 1 oder 2 "bedeuten, enthalten.η = 1 or 2 ".

Die Herstellung der ß-Aminopropionitrilderivate erfolgt in bekannter Weise durch Umsatz von Acrylnitril und einem Anilinderivat mit Eisessig als Katalysator· Die anschließende Acylierung mit den entsprechenden Säurechloriden wird vorzugsweise in einem aromatischen Lösungsmittel (Benzen, Toluen, Xylen) bei Anwesenheit eines Säureacceptors (Pyridin, IUriäthylamin u.a. tert. Amine) durchgeführt.The preparation of the .beta.-aminopropionitrile derivatives takes place in a known manner by reacting acrylonitrile and an aniline derivative with glacial acetic acid as catalyst. The subsequent acylation with the corresponding acid chlorides is preferably carried out in an aromatic solvent (benzene, toluene, xylene) in the presence of an acid acceptor (pyridine, urethylamine tertiary amines).

Die erfindungsgemäßen Mittel können in Form eines, festen oder flüssigen Konzentrates, z.B. in Wasser, oder im Gemisch mit einem festen, vermahlenen oder granulierten Trägerstoff zur Anwendung kommen; sie können im Gemisch mit festen und/oder flüssigen mineralischen oder organischen Düngemitteln, die Harnstoff und/oder Ammoniak und/ oder Ammoniumstickstoff enthalten, angewendet werden. Die erfindungsgemäßen Mittel werden zweckmäßig kurz vor, gleichzeitig oder kurz nach Ausbringung der Düngemittel mit einer Aufwandmenge von 0,5 bis 200 kg Wirkstoff pro Hektar, vorzugsweise von 1,0 bis 60 kg/ha, ausgebracht^ Verwendet man sie mit einem festen oder flüssigen Dünger, so .:d>nnea sie mit 2 bis 40 (iew. % des Düngemittelstick-. Stoffs angewendet werden.The compositions according to the invention can be used in the form of a solid or liquid concentrate, for example in water, or in admixture with a solid, ground or granulated carrier; they may be used in admixture with solid and / or liquid mineral or organic fertilizers containing urea and / or ammonia and / or ammonium nitrogen. The compositions according to the invention are expediently applied shortly before, at the same time or shortly after application of the fertilizers at a rate of from 0.5 to 200 kg of active ingredient per hectare, preferably from 1.0 to 60 kg / ha. If they are used with a solid or liquid Fertilizer, so. : d> nnea they are applied with 2 to 40 (iew % of fertilizer stick.

AusführunssbeispielAusführunssbeispiel

Die erfindungsgemäßen Mittel wurden als Harnstoff-Wirkstoffgemisch einem schwarzerdeähnlichen sandigen Lehmboden zugesetzt und mit ihm gleichmäßig vermischt. Die konzentration betrug 16 ppm (bezogen auf Bodenmasse)The compositions according to the invention were added as urea / active substance mixture to a black earth-like sandy loam soil and mixed uniformly with it. The concentration was 16 ppm (based on soil mass)

- 4 - > 2331- 4 - > 2331

bei einer Stickstoffgabe·von 20 mg ."N/100g Boden» Nach "Befeuchten des Bodens auf 50 % der maximalen Wasserkapazität wurde bei 20 0C 28 Tage inkubiert und danach, der gebildete Nitrat-bzw· Nitritstickstoff bestimmte Als Kontrolle diente die gleiche Harnstoffzugabe zum Boden wie in den PrüfVarianten. .with a nitrogen dose of 20 mg. "N / 100g soil" After "humidifying the soil to 50% of the maximum water capacity was incubated at 20 0 C for 28 days and then, the formed nitrate or · nitrite nitrogen determined as control served the same urea addition to the ground as in the test variants. ,

Die Berechnung der Hemmwirkung in Prozent erfolgte nach der PormelThe percent inhibition was calculated according to the Pormel

χ 100 . j0 Hemmung , χ 100 . j 0 inhibition,

a "" c a "" c

a = Nitrit- und Witratgehait der Kontrolle b ss Nitrit- und Nitratgehalt der Proben mit Wirkstoff c s Nitrit- und Nitratgehalt des verwendeten Bodensa = nitrite and nitrate content of the control b ss nitrite and nitrate content of the samples with active substance c s nitrite and nitrate content of the soil used

Die Ergebnisse sind in der Tabelle zusammengestellt; die einzelnen Wirkstoffe werden durch die jeweiligen Substituenten A, R bzw» die Zahl η der allgemeinen Formel charakterisiert·The results are summarized in the table; the individual active substances are characterized by the respective substituents A, R or »the number η of the general formula

23312331

Tabelle s Hemmung der Nitrifikation von AmmoniumstiGkgtoff durch die erfindungsgemäßen Mittel Table I Inhibition of nitrification of AmmoniumstiGkgtoff by the agents of the invention

Wirkstoff SubstituentenActive substance substituents

A RA R

Zahl DNumber D

% Hemmung% Inhibition

11 -G-OH2Gl-G-OH 2 Eq 4-014-01 11 1111 22 SS ' 4-01'4-01 11 1313 33 -S-COl3 -S-COl 3 4-GH3 4-GH 3 11 2020 44 -C-CH0Cl κ sr -C-CH 0 Cl κ sr 3-013-01 11 2828 It ^- 0It ^ - 0 55 -C-O6H--CO 6 H- HH 11 99 ^ 0    ^ 0 66 -s-ooi,..-s-ooi .. HH 11 3333 77 -C-O6H5 -CO 6 H 5 2-O2H2-O 2 H 11 1919 SS 88th -S-OCl3 -S-OCl 3 3-01 3-01 1  1 2626 99 -S-CCl3 -S-CCl 3 4-014-01 11 1616 1010 -G-C6H5 -GC 6 H 5 4-OOH '4-OOH ' 11 99 δδ 1111 -S-CGl3 -S-CGl 3 4-00H3 4-00H 3 11 2121 1212 -G-CH0Gl It C. . 0-G-CH 0 Gl It C .. 0 4-QOH3 4-QOH 3 11 1010 1313 -G-GH0Ol ti <i 0-G-GH 0 Ol ti <i 0 2,3-(CH3;2,3- (CH 3 ; *2 2* 2 2 88th 1414 -g-oh, 0-g-oh, 0 2,3-(OH3;2,3- (OH 3 ; I2 2I 2 2 * 10* 10 1515 -0-001-, t» J O-0-001-, t » J O HH 11 100100 1616 -G-OCl,. ff J -G-OCl ,. ff J 2-G2H2-G 2 H 11 9393 I I ^ OII ^ O

1717 -ίΤ°6Η5-ίΤ ° 6 Η 5 3-Cl3-Cl If w ^r 0If w ^ r 0 1818 -C-GCl^ ti j-C-GCl ^ ti j 3-Cl3-Cl »I -^ 0 ,»I - ^ 0, 1919 "η"* 3 0"η" * 3 0 4-OC4-OC 2020 -C-CCl- p. 3 -C-CCl-p. 3 2,3-2,3 Dazometdazomet DichloralDichloral harnstoffurea

-6- 2331-6- 2331

1 88 1 1001 88 1 100

1 86 >2 2. 731 86> 2 2. 73

1818

3131

Aus der Tabelle ist ersichtlich, daß die Hemmung der Nitrif ikation von Axamoniumstickstoff durch die erf indungsgemäßen Mittel in Relation au den Vergleichsprodukten Dazomet und Dichloralharnstoff gleich gut und zum Teil wesentlich besser ist.From the table it can be seen that the inhibition of the nitrification of axamonium nitrogen by the agents according to the invention in relation to the comparative products dazomet and dichloro-urea is equally good and in some cases considerably better.

Dabei sind besonders die Verbindungen Nr. 15» 16, 17» 18, 19 und 20 hervorzuheben.Particular mention should be made of compounds Nos. 15, 16, 17, 18, 19 and 20.

Claims (2)

Erf i pdungs a nspruchClaim for information 1. Mittel zur Hemmung der IMitrif ikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden, gekennzeichnet dadurch, daß sie neben üblichen Hilfe- und Trägerstoffen als Wirkstoff ,Verbindungen der allgemeinen Formel1. A means for inhibiting the IMitrif ication of ammonium nitrogen in cultivated soils, characterized in that they in addition to conventional auxiliaries and carriers as the active ingredient, compounds of the general formula A - N - CH2. - CH2 - CNA - N - CH 2 . - CH 2 - CN in derin the , Ais-o-OH,, -ο-ο,-η-,- -S-CCi,, -c-cci,, -c-ca^-ci, Ais-o-OH, -o-o, -η -, - -S-CCi ,, -c-cci ,, -c-ca ^ -ci v- ti 3 it ο £> * y tt y ti c v - ti 3 it ο £> * y tt y ti c 0 0 . 0 00 0. 0 0 R = Chlor, Alkyl (C^ bis C2), OCH^ oder WasserstoffR = chlorine, alkyl (C ^ to C 2 ), OCH ^ or hydrogen .'"' ' : ' ' , und' . .' : - '''' : '', and '.' : - ώ = 1 oder 2
bedeuten, enthalten.
ώ = 1 or 2
mean, included.
! '.. 2· Verwendung der Mittel gemäß Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß sie in Form eines festen oder flüssigen Konzentrates allein oder im Gemisch mit festen und/ oder flüssigen mineralischen oder organischen Düngemitteln, die Harnstoff und/oder Ammoniak und/oder Ammoniumstickstoff enthalteηj zur Anwendung kommen.! The use of the agents according to item 1, characterized in that they contain in the form of a solid or liquid concentrate alone or in admixture with solid and / or liquid mineral or organic fertilizers containing urea and / or ammonia and / or ammonium nitrogen come into use.
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