DD230863A1 - MEANS FOR INHIBITION BZW. REGULATION OF NITRIFICATION OF AMMONIUM NITROGEN IN CULTURED BODIES - Google Patents
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Abstract
Ziel und Aufgabe der Erfindung ist es, Verbindungen zu finden, die hinsichtlich Toxizitaet, Fluechtigkeit und Aufwandmenge gegenueber dem Stand der Technik verbesserte Eigenschaften aufweisen. Es wurde gefunden, dass Biguanide der allgemeinen Formel I NH2-C-NH-C-N R1 NH2-C-NH-C-NH-C-N R2NHNHund deren Salze sowie Guanylamidine der allgemeinen Formel II NH2-C-NH-C-R3 NHNHund deren Salze die Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturmedien hemmen. Hierbei steht in den allgemeinen Formeln fuer R1Alkyl-, Aryl-, Acyl-, Arylsulfonyl- und R2H- oder R1 ggf. gleich oder verschieden und R3pyrrolazologe Heterozyklen.The aim and object of the invention is to find compounds which have improved properties in terms of toxicity, volatility and application rate compared to the prior art. It has been found that biguanides of the general formula I NH2-C-NH-CN R1 NH2-C-NH-C-NH-CN R2NHNH and their salts and guanylamidines of the general formula II NH2-C-NH-C-R3 NHNH and their salts inhibit the nitrification of ammonium nitrogen in culture media. Here, in the general formulas for R 1 alkyl, aryl, acyl, arylsulfonyl and R 2 H or R 1, where appropriate, the same or different and R 3pyrrolazologe heterocycles.
Description
Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Eitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturböden Agent for inhibiting or regulating the nitrification of ammonium nitrogen in cultivated soils
Die Erfindung betrifft die Verhinderung bzw. Regelung der Hitrifikation von Ammoniumstickstoff, insbesondere aus mineralischen und organischen Düngemitteln, in Kulturböden.The invention relates to the prevention or control of the nitrification of ammonium nitrogen, in particular from mineral and organic fertilizers, in cultivated soils.
Ammoniumstickstoff unterliegt im Boden in relativ kurzer Zeit der mikrobiellen Umwandlung über die Zwischenstufe des ITitritstickstoffes zu ITitratstickstoff.Ammonium nitrogen is subject in the soil in a relatively short time of microbial conversion via the intermediate of ITitrit nitrogen to ITitratstickstoff.
Dieser Nitrifikationsprozeß wird maßgeblich von der Temperatur, der Bodenfeuchtigkeit, dem pH-Wert und der biologischen Aktivität des Bodens beeinflußt.This nitrification process is significantly influenced by the temperature, the soil moisture, the pH and the biological activity of the soil.
Nitratstickstoff wird im Gegensatz zum Ammoniumstickstoff nicht von den Sorptionsträgern des Bodens, Ton und Humus, sorbiert.Nitrate nitrogen, in contrast to ammonium nitrogen, is not sorbed by the sorption carriers of the soil, clay and humus.
Die Folge davon ist, daß Uitratstickstcrff während des Winterhalbjahres und bei starken üTiederschlägen bzw. intensiver Beregnung auch während des Sommerhalbjahres, vor allem auf leichten Böden, der Auswaschung unterliegt. Die Auswaschungsverluste können im jährlichen Durchschnitt bis zu 20 % des Düngemittelstickstoffes ; The consequence of this is that during the winter half-year and during heavy winter precipitations or intensive irrigation, during the summer half-year, especially on light soils, leaching is subject to leaching. The leaching losses can average up to 20 % of the fertilizer nitrogen ;
-&SE11982*033185- & SE11982 * 033185
betragen. Der ausgewaschene Stickstoff geht nicht nur für die Ernährung der Kulturpflanzen verloren, sondern es konnnt darüber hinaus zur Anreicherung von Hitratstickstoff im Bodenwasser.be. The washed out nitrogen is not only lost for the nutrition of the crop plants, but it can also be used for the enrichment of nitric acid in soil water.
Dies kann im Zusammenhang mit der Trinkwasserversorgung zu gesundheitlichen Schäden bei Mensch und Tier führen.In connection with drinking water supply, this can lead to damage to human and animal health.
Heben den .Auswaschungsverlusten treten jährlich erhebliche gasförmige Stickstoffverluste durch Denitrifikation des Uitratstickstoffes auf.Raise the .Wash loss occur annually significant gaseous nitrogen losses by denitrification of Uitratstickstoffes on.
Durch eine Hemmung bzw. Regelung der Uitrifikation kann die Ausnutzung des Düngemittelstickstoffes entscheidend verbessert und somit der ökonomische nutzen der Stickstoffdüngung erhöht werden. Es ist bereits bekannt,, daß für diese Zwecke u.a. Dichloralharnstoff (JA 2737/68), 3,5-Dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion (DD 107.644), 2-Chlor-6-trichlormethylpyridin (US 3.424.754), Pentachlorphenol (JA 72-33905), 2-Amino-4-Chlor-6-methylpyrimidin (JA 21.210/65 und JA 22.204/68) und andere Verbindungen verwendet werden können. Diese Verbindungen zur Hemmung der Hitrifikation weisen jedoch Hachteile auf, wie z.B. 'zu ,hohe Toxizität, aufwendige Herstellungsverfahren bzw. zu hohe Flüchtigkeit oder zum Teil auch zu geringe Wirksamkeit, die einer ökonomischen Anwendung entgegenstehen. Eine zu hohe Flüchtigkeit der Wirkstoffe schränkt die Anwendungsverfahren sehr stark ein und läßt nur Einbringung in den Boden zu.By inhibiting or regulating the Uitrifikation the utilization of the fertilizer nitrogen can be significantly improved and thus the economic benefits of nitrogen fertilization can be increased. It is already known, that for these purposes u.a. Dichloroalurea (JA 2737/68), 3,5-dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thione (DD 107,644), 2-chloro-6-trichloromethylpyridine (US 3,424,754), pentachlorophenol (JA 72-33905 ), 2-amino-4-chloro-6-methylpyrimidine (JA 21.210 / 65 and JA 22.204 / 68) and other compounds can be used. However, these compounds for inhibiting the hitrification have disadvantages such as e.g. 'To, high toxicity, elaborate manufacturing processes or too high volatility or sometimes too low efficacy, which preclude an economic application. Too high volatility of the active ingredients restricts the application process very much and allows only introduction into the soil.
Das Ziel der Erfindung ist es, Wirkstoffe zur Verfügung zu stellen, die die Inhibierung bzw. Regelung der Hitrifikation von Ammoniumstickstoff im Boden bewirken und die Hachteile der bekannten Substanzen nicht aufweisen.The object of the invention is to provide active substances which bring about the inhibition or regulation of the nitrification of ammonium nitrogen in the soil and which do not have the disadvantages of the known substances.
Aufgabe der Erfindung ist es, Verbindungen zu finden, die hinsichtlich Toxizität, Flüchtigkeit und Aufwandmenge gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Eigenschaften aufweisen.The object of the invention is to find compounds which have improved toxicity, volatility and application rate over the prior art.
Es wurde gefunden, daß Biguanide der allgemeinen Formel IIt has been found that biguanides of general formula I
HH2 -C-NH-C-HH 2 -C-NH-C-
KH UHKH UH
und deren Salze sowie Guany!amidine der allgemeinen Formel IIand their salts and guanylamines of general formula II
- C - NH - C - R3 - C - NH - C - R 3
HH HHHH HH
und deren Salze die Hitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturmedien hemmen. Hierbei steht in den allgemeinen Formeln fürand their salts inhibit the nitrification of ammonium nitrogen in culture media. Here, in the general formulas for
R = Alkyl-, Aryl-, Acyl-, Arylsulfonyl- undR = alkyl, aryl, acyl, arylsulfonyl and
2 12 1
R = H-oder R .ggf. gleich oder verschieden undR = H or R .ggf. same or different and
R = pyrrolazologe HeterozyklenR = pyrrolazologe heterocycles
Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich relativ einfach nach bekannten Syntheseverfahren herstellen. Die in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen wurden bei-The compositions according to the invention can be prepared relatively simply by known synthesis processes. The compounds listed in Table 1 were
spielsv/eise hergestellt durchproduced by
- Schmelzreaktion der entsprechenden Alkylamine oder Arylamine bzw. Azoliumsalze mit Dicyandiamid- Melting reaction of the corresponding alkylamines or arylamines or azolium salts with dicyandiamide
- Umsetzen von substituierten Cyanamiden mit Guanidin.- Reacting substituted cyanamides with guanidine.
Die vorgeschlagenen Mittel können gemeinsam mit festen oder flüssigen mineralischen oder organischen Düngemitteln, die Harnstoff und/oder Ammoniumstickstoff enthalten, angewendet werden. Sie können außerdem in Form eines festen oder flüssigen Konzentrates, z.B. in Wasser, oder im Gemisch mit einem festen, vermählenen oder granulierten Trägerstoff zur Anwendung kommen. Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Kombination mit anderen Agrochemikalien, wie z.B. Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmittel und Bodenverbesserungsmittel, sowie in Kombination mit anderen agrotechnischen Maßnahmen appliziert werden. Die neuen Mittel werden zweckmäßig kurz vor, gleichzeitig mit oder kurz nach Ausbringung der Düngemittel mit einer Aufwandmenge von 0,1 bis 200 kg Wirkstoff/ha, vorzugsweise 1. bis 60 kg/ha, ausgebracht. Verwendet man sie zusammen mit einem festen oder flüssigen Dünger,..,s.o..können ,.sie. mit 2 bis 20 Gew.% des Düngemittelstickstoffs angewendet werden* Sie ermöglichen eine entscheidende Verbesserung der Ausnutzung des Düngemittelstickstoffes und erhöhen somit die Effektivität der Stickstoffdüngung. Folgende Verbindungen wurden getestet und bringen eine positive Hemmwirkung:The proposed agents may be used in conjunction with solid or liquid mineral or organic fertilizers containing urea and / or ammonium nitrogen. They may also be in the form of a solid or liquid concentrate, e.g. in water, or in admixture with a solid, milled or granulated carrier. The compositions of the invention may also be used in combination with other agrochemicals, e.g. Crop protection and pest control agents and soil conditioners, as well as in combination with other agrotechnical measures. The new agents are expediently applied shortly before, simultaneously with or shortly after application of the fertilizer at a rate of from 0.1 to 200 kg of active ingredient / ha, preferably from 1 to 60 kg / ha. If used together with a solid or liquid fertilizer, .., s.o. with 2 to 20% by weight of the fertilizer nitrogen * They allow a significant improvement in the utilization of the fertilizer nitrogen and thus increase the effectiveness of nitrogen fertilization. The following compounds were tested and have a positive inhibitory effect:
R-C-NH-C-HH,R-C-NH-C-HH,
CH,CH,
- 6 -- 6 -
Ausführungsbeispieleembodiments
Die erfindungsgemäßen-Mittel wurden als Harnstoff-Wirkstoffgemisch einem schwarzerdeähnlichen sandigen Lehmboden zugesetzt und gleichmäßig vermischt. Die Konzentration beträgt 16 ppm (auf Bodenmasse bezogen) bei einer Stickstoffgäbe von 20 mg N/100 g BodenThe compositions according to the invention were added as urea-active substance mixture to a black earth-like sandy loam soil and mixed uniformly. The concentration is 16 ppm (based on soil mass) at a nitrogen yield of 20 mg N / 100 g soil
Nach Befeuchten des Bodens auf 50 % der maximalen Wasserkapazität wurde bei 20 0C 28 Tage inkubiert und danach der gebildete Nitrat- bzw. Nitritstickstoff bestimmt.After moistening the soil to 50 % of the maximum water capacity was incubated at 20 0 C for 28 days and then determined nitrate or nitrite nitrogen determined.
Als Kontrolle diente die gleiche Harnstoffgabe zum Boden wie in den Prüfvarianten.As a control, the same urea supply to the ground served as in the test variants.
Die Berechnung der Hemmwirkung in Prozent erfolgteThe calculation of the inhibitory effect in percent took place
a — ba - b
—— . 100 = % Hemmung-. 100 = % inhibition
a - ca - c
a = Nitrit- und Nitratgehalt der Kontrollea = nitrite and nitrate content of the control
b = Nitrit- und Nitratgehalt der Proben mit Wirkstoffb = nitrite and nitrate content of the samples with active substance
c = Nitrit- und Nitratgehalt des verwendeten Bodensc = nitrite and nitrate content of the soil used
Die Ergebnisse gehen'aus Tabelle 2 hervor.The results are shown in Table 2.
Tabelle 2 . . Table 2 . ,
Hemmung-der-Nitrifikation in Prozent nach 28 Tagen Inkubationszeit Percent inhibition of nitrification after 28 days of incubation
Wirkstoff % HemmungActive ingredient % inhibition
1-Cyclohexylbiguanidinsulfat 851-Cyclohexylbiguanidine sulfate 85
1-Methylbiguanidinhydrochlorid . 821-methylbiguanidine hydrochloride. 82
3(5)Methylpyrazol-1-yl-N-guanylamidinhyd.rochlorid 853 (5) Methylpyrazol-1-yl-N-guanylamidine hydrochloride 85
1-Sthylbiguanidinhydrochlorid 151-stybiguanidine hydrochloride 15
1-(p-Chlorphenyl)biguanidinhydrochlorid 151- (p-chlorophenyl) biguanidine hydrochloride 15
Dichloralhamstoff 31Dichloralurea 31
3S5-Dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion 18 (Dazomet) 3S 5-Dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thione 18 (Dazomet)
Der Versuchsansatz und die Auswertung erfolgte wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei die Wirkstoffkonzentrationen 8, 16 und 32 ppm betrugen.The experimental batch and the evaluation were carried out as described in Example 1, the active ingredient concentrations being 8, 16 and 32 ppm.
Die Probenahmen erfolgten zwischen 28 und 98 Tagen Inkubation in einem Abstand von 14 Tagen.The samples were taken between 28 and 98 days incubation at 14 days apart.
Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.The results are shown in Table 3.
Hemmung der Hitrifikation in Prozent nach verschiedener Inkubationszeit bei 20 0CInhibition of Hitrifikation in percent after various incubation at 20 0 C
Claims (5)
0,1 bis 200 kg Wirkstoff/ha, vorzugsweise 1 bis4. means for inhibiting or regulating the nitrification according to item 1 to 3 characterized in that they are shortly before, simultaneously with or shortly after application of the fertilizer at an application rate of
0.1 to 200 kg of active ingredient / ha, preferably 1 to
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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DD82243029A DD230863B5 (en) | 1982-09-06 | 1982-09-06 | MEANS FOR INHIBITION BZW. REGULATION OF NITRIFICATION OF AMMONIUM NITROGEN IN CULTURED BODIES |
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DD230863A1 true DD230863A1 (en) | 1985-12-11 |
DD230863B5 DD230863B5 (en) | 1993-11-11 |
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DD (1) | DD230863B5 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5741345A (en) * | 1994-02-21 | 1998-04-21 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Combination of active ingredients for inhibiting or controlling ammonia nitrification in arable topsoil and subsoil |
-
1982
- 1982-09-06 DD DD82243029A patent/DD230863B5/en not_active IP Right Cessation
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US5741345A (en) * | 1994-02-21 | 1998-04-21 | Skw Stickstoffwerke Piesteritz Gmbh | Combination of active ingredients for inhibiting or controlling ammonia nitrification in arable topsoil and subsoil |
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