DD230863B5 - MEANS FOR INHIBITION BZW. REGULATION OF NITRIFICATION OF AMMONIUM NITROGEN IN CULTURED BODIES - Google Patents

MEANS FOR INHIBITION BZW. REGULATION OF NITRIFICATION OF AMMONIUM NITROGEN IN CULTURED BODIES Download PDF

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DD230863B5 DD82243029A DD24302982A DD230863B5 DD 230863 B5 DD230863 B5 DD 230863B5 DD 82243029 A DD82243029 A DD 82243029A DD 24302982 A DD24302982 A DD 24302982A DD 230863 B5 DD230863 B5 DD 230863B5
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Description

NH^C-NH-C-R3 NH ^ C-NH-CR 3

Il IlIl

NH NH IlNH NH Il

in der R3 für pyrrolazologe Heterozyklen steht und/oder deren Salze neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen enthalten.in which R 3 represents pyrrolazologe heterocycles and / or their salts in addition to conventional excipients and carriers.

2. Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie gemeinsam mit festen oder flüssigen mineralischen oder organischen Düngemitteln, die Harnstoff und/oder Ammoniak und/oder Ammoniumstickstoff enthalten, angewendet werden können.2. Nitrification inhibiting or control agent according to claim 1, characterized in that they can be used together with solid or liquid mineral or organic fertilizers containing urea and / or ammonia and / or ammonium nitrogen.

3. Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß sie in Kombination mit anderen Pflanzenschutz- und Schädlingsbekämpfungsmitteln sowie Bodenverbesserungsmitteln und/oder Agrochemikalien zur Anwendung gebracht werden können.3. Nitrification inhibiting or controlling agent according to claim 1 and 2, characterized in that they can be used in combination with other crop protection and pest control agents and soil conditioners and / or agrochemicals.

4. Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß sie kurz vor, gleichzeitig mit oder kurz nach Ausbringung der Düngemittel mit einer Aufwandmenge von 0,1 bis 200kg Wirkstoff/ha, vorzugsweise 1 bis 60kg/ha ausgebracht werden.4. means for inhibiting or regulating the nitrification according to claim 1 to 3, characterized in that they are shortly before, simultaneously with or shortly after application of the fertilizer at an application rate of 0.1 to 200 kg of active ingredient / ha, preferably 1 to 60kg / ha be applied.

5. Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusammen mit einem festen oder flüssigen Dünger mit 2 bis 20Gew.-% des Düngemittelstickstoffs angewendet werden können.5. Nitrification inhibiting agent according to claims 1 to 4, characterized in that it can be used together with a solid or liquid fertilizer with 2 to 20% by weight of the fertilizer nitrogen.

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft die Verhinderung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff, insbesondere aus mineralischen und organischen Düngemitteln, in Kulturböden.The invention relates to the prevention or control of the nitrification of ammonium nitrogen, in particular from mineral and organic fertilizers, in cultivated soils.

Charakteristik der bekannten LösungenCharacteristic of the known solutions

Ammoniumstickstoff unterliegt im Boden in relativ kurzer Zeit der mikrobiellen Umwandlung über die Zwischenstufe des Nitritstickstoffes zu Nitratstickstoff.Ammonium nitrogen is subject in the soil in a relatively short time of microbial conversion via the intermediate of nitrite nitrogen to nitrate nitrogen.

Dieser Nitrifikationsprozeß wird maßgeblich von der Temperatur, der Bodenfeuchtigkeit, dem pH-Wert und der biologischen Aktivität des Bodens beeinflußt.This nitrification process is significantly influenced by the temperature, the soil moisture, the pH and the biological activity of the soil.

Nitratstickstoff wird im Gegensatz zum Ammoniumstickstoff nicht von den Sorptionsträgern des Bodens, Ton und Humus, sorbiert.Nitrate nitrogen, in contrast to ammonium nitrogen, is not sorbed by the sorption carriers of the soil, clay and humus.

Die Folge davon ist, daß Nitratstickstoff währenddes Winterhalbjahres und bei starken Niederschlägen bzw. intensiver Beregnung auch während des Sommerhalbjahres, vor allem auf leichten Böden, der Auswaschung unterliegt. Die Auswaschungsverluste können im jährlichen Durchschnitt bis zu 20% des Düngemittelstickstoffes betragen. Der ausgewaschene Stickstoff geht nicht nur für die Ernährung der Kulturpflanzen verloren, sondern es kommt darüber hinaus zur Anreicherung von Nitratstickstoff im Bodenwasser.The consequence of this is that nitrate nitrogen during the winter half-year and in heavy rainfall or intensive irrigation also during the summer half-year, especially on light soils, the leaching is subject. The leaching losses can average up to 20% of the fertilizer nitrogen per year. The leached nitrogen is not only lost for the nutrition of the crops, but it also comes to the enrichment of nitrate nitrogen in the soil water.

Dies kann im Zusammenhang mit der Trinkwasserversorgung zu gesundheitlichen Schäden bei Mensch und Tier führen.In connection with drinking water supply, this can lead to damage to human and animal health.

Neben den Auswaschungsverlusten treten jährlich erhebliche gasförmige Stickstoffverluste durch Denitrifikation des Nitratstickstoffes auf.In addition to the leaching losses occur annually significant gaseous nitrogen losses by denitrification of nitrate nitrogen.

Durch eine Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation kann die Ausnutzung des Düngemittelstickstoffes entscheidend verbessert und somit der ökonomische Nutzen der Stickstoffdüngung erhöht werden.By inhibiting or regulating the nitrification, the utilization of the fertilizer nitrogen can be significantly improved and thus the economic benefits of nitrogen fertilization can be increased.

Es ist bereits bekannt, daß für diese Zwecke u.a. Dichloralharnstoff (JA 2737/68), 3,5-Dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion (DD 107644), a-Chlor-e-trichlormethylpyridin (US 3.424.754), Pentachlorphenol (JA 72-33905), 2-Amino-4-Chlor-6-methylpyrimidin(JA21 210/65 und JA 22 204/68) und andere Verbindungen verwendet werden können. Diese Verbindungen zur Hemmung der Nitrifikation weisen jedoch Nachteile auf, wie z. B. zu hohe Toxizität, aufwendige Herstellungsverfahren bzw. zu hohe Flüchtigkeit oder zum Teil auch zu geringe Wirksamkeit, die einer ökonomischen Anwendung entgegenstehen. Eine zu hohe Flüchtigkeit der Wirkstoffe schränkt die Anwendungsverfahren sehr stark ein und läßt nur Einbringung in den Boden zu.It is already known that for these purposes u.a. Dichloroalurea (JA 2737/68), 3,5-dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thione (DD 107644), α-chloro-e-trichloromethylpyridine (US 3,424,754), pentachlorophenol (JA 72-33905 ), 2-amino-4-chloro-6-methylpyrimidine (JA21 210/65 and JA 22 204/68) and other compounds can be used. However, these compounds for inhibiting nitrification have disadvantages such. B. too high toxicity, complex manufacturing processes or too high volatility or sometimes too low effectiveness, which preclude an economic application. Too high volatility of the active ingredients restricts the application process very much and allows only introduction into the soil.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Das Ziel der Erfindung ist es, Wirkstoffe zur Verfügung zu stellen, die die Inhibierung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff im Boden bewirken und die Nachteile der bekannten Substanzen nicht aufweisen.The object of the invention is to provide active substances which bring about the inhibition or regulation of the nitrification of ammonium nitrogen in the soil and do not have the disadvantages of the known substances.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Aufgabe der Erfindung ist es, Verbindungen zu finden, die hinsichtlich Toxizität, Flüchtigkeit und Aufwandmenge gegenüber dem Stand der Technik verbesserte Eigenschaften aufweisenThe object of the invention is to find compounds which have improved toxicity, volatility and application rate over the prior art

Es wurde gefunden, daß Biguanide der allgemeinen Formel I It has been found that biguanides of general formula I

o - С - ITH - С - ΈΖ о o - С - ITH - С - ΈΖ о

Ii ц ^r2 Ii ц ^ r2

ITH UHITH UH

und deren Salze sowie Guanylamidine der allgemeinen Formel Iland their salts and guanylamidines of the general formula II

NH2-C-NH-C-R3 NH NHNH 2 -C-NH-CR 3 NH NH

und deren Salze die Nitrifikation von Ammoniumstickstoff in Kulturmedien hemmen. Hierbei steht in den allgemeinen Formelnand their salts inhibit the nitrification of ammonium nitrogen in culture media. This is in the general formulas

R1 = Alkyl-, Aryl-, Acyl-, Arylsulfonyl- undR 1 = alkyl, aryl, acyl, arylsulfonyl and

R2 = H- oder R1 ggf. gleich oder verschieden undR 2 = H or R 1 optionally the same or different and

R3 = pyrrolazologe Heterozyklen.R 3 = pyrrolazologe heterocycles.

Die erfindungsgemäßen Mittel lassen sich relativ einfach nach bekannten Syntheseverfahren herstellen. Die in der Tabelle 1 aufgeführten Verbindungen wurden beispielsweise hergestellt durchThe compositions according to the invention can be prepared relatively simply by known synthesis processes. The compounds listed in Table 1 were prepared, for example

- Schmelzreaktion der entsprechenden Alkylamine oder Arylamine bzw. Azoliumsalze mit Dicyandiamid- Melting reaction of the corresponding alkylamines or arylamines or azolium salts with dicyandiamide

- Umsetzen von substituierten Cyanamiden mit Guanidin.- Reacting substituted cyanamides with guanidine.

Die vorgeschlagenen Mittel können gemeinsam mit festen oder flüssigen mineralischen oder organischen Düngemitteln, die Harnstoff und/oder Ammoniumstickstoff enthalten, angewendet werden. Sie können außerdem in Form eines festen oder flüssigen Konzentrates, z. B. in Wasser, oder im Gemisch mit einem festen, vermahlenen oder granulierten Trägerstoff zur Anwendung kommen.The proposed agents may be used in conjunction with solid or liquid mineral or organic fertilizers containing urea and / or ammonium nitrogen. You can also in the form of a solid or liquid concentrate, eg. B. in water, or in admixture with a solid, ground or granulated carrier are used.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch in Kombination mit anderen Agrochemikalien, wie z.B. Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel und Bodenverbesserungsmittel, sowie in Kombination mit anderen agrotechnischen Maßnahmen appliziert werden. Die neuen Mittel werden zweckmäßig kurz vor, gleichzeitig mit oder kurz nach Ausbringung der Düngemittel mit einer Aufwandmenge von 0,1 bis 200 kg Wirkstoff/ha, vorzugsweise 1 bis 60 kg/ha, ausgebracht. Verwendet man sie zusammen mit einem festen oder flüssigen Dünger, so können sie mit 2 bis 20Gew.-% des Düngemittelstickstoffs angewendet werden.The compositions of the invention may also be used in combination with other agrochemicals, e.g. Crop protection and pesticides and soil conditioners, as well as in combination with other agrotechnical measures. The new agents are expediently shortly before, simultaneously with or shortly after application of the fertilizer at an application rate of 0.1 to 200 kg of active ingredient / ha, preferably 1 to 60 kg / ha, applied. When used together with a solid or liquid fertilizer, they can be used with 2 to 20% by weight of the fertilizer nitrogen.

Sie ermöglichen eine entscheidende Verbesserung der Ausnutzung des Düngemittelstickstoffes und erhöhen somit die Effektivität der Stickstoffdüngung. Folgende Verbindungen wurden getestet und bringen eine positive Hemmwirkung:They allow a decisive improvement in the utilization of the fertilizer nitrogen and thus increase the effectiveness of the nitrogen fertilizer. The following compounds were tested and have a positive inhibitory effect:

Tabelle 1Table 1

R-C-NH-C-NH2 RC-NH-C-NH 2

Il IlIl

NH NHNH NH

Säureacid

H2SO4 235-240H 2 SO 4 235-240

2 CH3-NH- HCI 186-1992 CH 3 -NH- HCI 186-199

3 CH3-N-CH3HCI 237-2513 CH 3 -N-CH 3 HCI 237-251

4 C2H5-NH- HCI 225-2324 C 2 H 5 NHCI 225-232

C2H6-?C 2 H 6 -?

CHoCHO

5 C2H6-N-C2H5HCI 198-2055 C 2 H 6 -NC 2 H 5 HCI 198-205

CH3 CH 3

) -JlJl- HCI 208-209) -JlJl- HCI 208-209

/ - с 3/ - с 3

HCI 190-193HCI 190-193

^U HCI 95-100^ U HCI 95-100

JM * JM *

сн3 сн 3

Ausführungsbeispieleembodiments Beispiel 1example 1

Die erfindungsgemäßen Mittel wurden als Harnstoff-Wirkstoffgemisch einem schwarzerdeähnlichen sandigen Lehmboden zugesetzt und gleichmäßig vermischt. Die Konzentration beträgt 16 ppm (auf Bodenmasse bezogen) bei einer Stickstoffgabe von 20mg N/100g Boden. Nach Befeuchten des Bodens auf 50% der maximalen Wasserkapazität wurde bei 20°C 28 Tage inkubiert und danach der gebildete Nitrat- bzw. Nitritstickstoff bestimmt.The compositions according to the invention were added to a black soil-like sandy loam soil as urea active ingredient mixture and mixed uniformly. The concentration is 16 ppm (based on soil mass) with a nitrogen input of 20mg N / 100g soil. After humidifying the soil to 50% of the maximum water capacity was incubated at 20 ° C for 28 days and then determined nitrate or nitrite nitrogen determined.

Als Kontrolle diente die gleiche Harnstoffgabe zum Boden wie in den Prüfvarianten.As a control, the same urea supply to the ground served as in the test variants.

Die Berechnung der Hemmwirkung in Prozent erfolgte nach:The percent inhibition was calculated according to:

а - bb

100 = % Hemmung100 =% inhibition

а - са - с

а = Nitrit- und Nitratgehalt der Kontrolle b = Nitrit-und Nitratgehalt der Proben mit Wirkstoff с = Nitrit- und Nitratgehalt des verwendeten Bodens Die Ergebnisse gehen aus Tabelle 2 hervor.a = nitrite and nitrate content of the control b = nitrite and nitrate content of the samples with active substance с = nitrite and nitrate content of the soil used The results are shown in Table 2.

Tabelle 2 Hemmung der Nitrifikation in Prozent nach 28 Tagen InkubationszeitPercent inhibition of nitrification after 28 days of incubation

Wirkstoff % HemmungActive ingredient% inhibition

1-Cyclohexylbiguanidinsulfat 851-Cyclohexylbiguanidine sulfate 85

1-Methylbiguanidinhydrochlorid 821-methylbiguanidine hydrochloride 82

3(5)-Methylpyrazol-1-yl-N-guanylamidinhydrochlorid 853 (5) -Methylpyrazol-1-yl-N-guanylamidine hydrochloride 85

1-Ethylbiguanidinhydrochlorid 151-ethylbiguanidine hydrochloride 15

1-(p-Chlorphenyl)biguanidinhydrochlorid 151- (p-chlorophenyl) biguanidine hydrochloride 15

Dichloralharnstoff 31Dichloroalurea 31

3,5-Dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazin-2-thion(Dazomet) 183,5-dimethyltetrahydro-1,3,5-thiadiazine-2-thione (Dazomet) 18

Beispiel 2Example 2

Der Versuchsansatz und die Auswertung erfolgten, wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei die Wirkstoffkonzentrationen 8,16 und 32ppm betrugen.The experimental batch and the evaluation were carried out as described in Example 1, the active ingredient concentrations being 8.16 and 32 ppm.

Die Probenahmen erfolgten zwischen 28 und 98 Tagen Inkubation in einem Abstand von 14 Tagen.The samples were taken between 28 and 98 days incubation at 14 days apart.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 dargestellt.The results are shown in Table 3.

Tabelle 3 Hemmung der Nitrifikation in Prozent nach verschiedener Inkubationszeit bei 200CPercent inhibition of nitrification after different incubation time at 20 ° C.

Wirkstoffactive substance Wirkstoff-drug 2828 "A"A > Hemmung nach Tager> Inhibition after Tager 7070 8484 11 9898 konz.conc. 6565 Inkubationszeitincubation period 1717 1717 00 ppmppm 8585 4242 5656 5656 5050 2626 1 -Cyclohexylbiguani-1-cyclohexylbiguani- 88th 9090 6161 3939 7676 7070 5454 dinsulfatdinsulfat 1616 6868 8585 7070 1515 1515 00 3232 8282 9090 8282 5050 3737 2020 1-M ethyl biguanid in-1-M ethyl biguanide in δδ 8989 6363 3939 7070 6767 5454 hydrochloridhydrochloride 1616 3737 8282 7070 1515 88th 00 3232 6161 9090 8282 3939 1515 00 Cyanguanidincyanoguanidine δδ 7272 3232 2828 4141 2020 00 1616 5656 4444 3232 6868 6464

Claims (2)

1. Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Wirkstoff substituierte Biguanide der allgemeinen Formel I1. A means for inhibiting or regulating the nitrification, characterized in that they are substituted as active ingredient biguanides of the general formula I. p -С- ЖН -C-N 'p -С- ЖН -C-N ' 2 I il \R2 2 I il \ R 2 in der R1 für Alkyl-, Aryl-, Acyl-, Arylsulfonyl-, R2 für H oder R1 ggf. gleich oder verschieden, oder Wirkstoffe der allgemeinen Formel Ilin the R 1 for alkyl, aryl, acyl, arylsulfonyl, R 2 for H or R 1 optionally the same or different, or active compounds of the general formula II
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