DE4018395A1 - Inhibition of nitrification of ammonium nitrogen in soils - Google Patents

Inhibition of nitrification of ammonium nitrogen in soils

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Ruediger Dr Horn
Sieghard Dr Lang
Hans-Joachim Hartbrich
Birgit Dr Jorde
Hans-Juergen Dr Michel
Manfred Dr Klepel
Gerd Kaestner
Siegfried Leithoff
Klaus Dr Jasche
Hermann Dr Thieme
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    • C05FERTILISERS; MANUFACTURE THEREOF
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    • C05G3/00Mixtures of one or more fertilisers with additives not having a specially fertilising activity
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Abstract

An agent for inhibiting and regulating the nitrification of ammonium-N contains, in addn. to conventional auxilliaries and carriers, 1-guanyl-3-methyl pyrazole of formula (I) or its acid addn. prods. or coordination cpds. as the active ingredient.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft die Verhinderung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff, insbesondere aus mineralischen und organischen Düngemitteln, in Kulturböden.The invention relates to the prevention or regulation of nitrification of ammonium nitrogen, in particular from mineral and organic Fertilizers, in cultivated soils.

Charakteristik des bekannten Standes der TechnikCharacteristic of the known prior art

Ammoniumstickstoff unterliegt im Boden in relativ kurzer Zeit der mikrobiellen Umwandlung über die Zwischenstufe des Nitratstickstoffs. Dieser Prozeß wird maßgeblich von der Temperatur, der Bodenfeuchtigkeit, dem pH-Wert und der biologischen Aktivität des Bodens beeinflußt.Ammonium nitrogen is subject to the microbial in the soil in a relatively short time Conversion via the intermediate stage of nitrate nitrogen. This The process is largely determined by the temperature, the soil moisture, the pH and the biological activity of the soil affected.

Nitratstickstoff wird im Gegensatz zum Ammoniumstickstoff nicht von den Sorptionsträgern des Bodens, Tons und Humus sorbiert. Die Folge davon ist, daß Nitratstickstoff während des Winterhalbjahres und bei starken Niederschlägen bzw. intensiver Beregnung auch während des Sommerhalbjahres, vor allem auf leichten Böden, der Auswaschung unterliegt. Die Auswaschungsverluste können im jährlichen Durchschnitt bis zu 20% des Düngemittelstickstoffs betragen.In contrast to ammonium nitrogen, nitrate nitrogen is not Sorption carriers of the soil, clay and humus sorbed. The consequence of this is that nitrate nitrogen during the winter half year and in strong Precipitation or intensive irrigation even during the summer half-year, especially on light soils that are subject to leaching. The washout losses can average up to 20% of fertilizer nitrogen annually be.

Der ausgewaschene Stickstoff geht nicht nur für die Ernährung der Kulturpflanzen verloren, sondern führt darüber hinaus zur Anreicherung von Nitratstickstoff im Grundwasser. Dies kann im Zusammenhang mit der Trinkwasserversorgung zu gesundheitlichen Schäden bei Mensch und Tier führen. The washed out nitrogen is not only for the nutrition of crops lost, but also leads to the enrichment of nitrate nitrogen in the groundwater. This can be related to the drinking water supply lead to damage to human and animal health.  

Neben den Auswaschverlusten können unter bestimmten Bedingungen, insbesondere bei hoher Feuchtigkeit bzw. Bodenverdichtung, jährlich erhebliche gasförmige Stickstoffverluste durch Denitrifikation des Nitratstickstoffs auftreten. Durch eine Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation kann die Ausnutzung des Düngemittelstickstoffs entscheidend verbessert und somit der ökonomische Nutzen der Stickstoffdüngung erhöht werden.In addition to the washout losses, under certain conditions, in particular with high humidity or soil compaction, annually considerable gaseous nitrogen losses due to denitrification of the nitrate nitrogen occur. By inhibiting or regulating nitrification can significantly improve the use of fertilizer nitrogen and thus increases the economic benefits of nitrogen fertilization will.

Es ist bereits bekannt, daß für diese Zwecke, neben substituierten Pyrazolen (US-PS 34 94 757, JP-PS 7 24 718, DD-PS 1 31 063, DD-PS 1 33 088) und deren Azoliumsalzen (US-PS 36 35 690, JP-PS 72 47 182, JP-PS 72-47 183), Substanzen wie Dicyandiamid (DOS 27 02 284, DOS 27 14 601, DOS 3 54 482), Nitrapyrin (US-PS 34 24 754, SU-PS 10 85 966) und Guanylthioharnstoffe sowie deren Salze (JP-PS 5 852/59, JP-PS 5-60 02 958) verwendet werden können. Diese Verbindungen weisen jedoch Nachteile auf, wie geringe Wirksamkeit, zu geringe Thermo- und Hydrolysestabilität, zu hohe Toxizität, zu hohe Flüchtigkeit und aufwendige Herstellungsverfahren, die einer ökonomischen Anwendung entgegenstehen. Eine zu hohe Flüchtigkeit sowie eine geringe thermische und Hydrolysestabilität der Wirkstoffe schränken die Anwendungsverfahren sehr stark ein und lassen nur eine Einbringung in den Boden zu.It is already known that for these purposes, in addition to substituted Pyrazoles (US-PS 34 94 757, JP-PS 7 24 718, DD-PS 1 31 063, DD-PS 1 33 088) and their azolium salts (US-PS 36 35 690, JP-PS 72 47 182, JP-PS 72-47 183), Substances such as dicyandiamide (DOS 27 02 284, DOS 27 14 601, DOS 3 54 482), Nitrapyrin (US-PS 34 24 754, SU-PS 10 85 966) and guanylthioureas as well whose salts (JP-PS 5 852/59, JP-PS 5-60 02 958) can be used. However, these compounds have disadvantages such as low activity, too low thermal and hydrolysis stability, too high toxicity, too high Volatility and complex manufacturing processes that are economical Oppose application. Too high a volatility and a low one thermal and hydrolysis stability of the active ingredients limit the Application methods very strongly and only allow an introduction in the floor too.

Ziel der ErfindungAim of the invention

Ziel der Erfindung ist es, Wirkstoffe zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff im Boden zur Verfügung zu stellen, die eine ausreichende Residualwirkung aufweisen und die auf Grund ihrer geringen Flüchtigkeit alle Applikationsverfahren, insbesondere die Oberflächenapplikation, zulassen. The aim of the invention is to provide active substances for inhibiting or regulating nitrification of ammonium nitrogen in the soil, which have a sufficient residual effect and which are based on their low volatility all application methods, especially surface application, allow.  

Darlegung des Wesens der ErfindungState the nature of the invention

Es wurde überraschend gefunden, daß 1-Guanyl-3-methylpyrazol (GMP) entsprechend Formel I,It has surprisingly been found that 1-guanyl-3-methylpyrazole (GMP) corresponds Formula I,

dessen Säureadditionsprodukte bzw. Koordinationsverbindungen die Nitrifikation von Ammoniumstickstoff hemmen bzw. regulieren.whose acid addition products or coordination compounds nitrification inhibit or regulate ammonium nitrogen.

Tabelle 1 vermittelt einen Überblick über einige Substanzen.Table 1 gives an overview of some substances.

Tabelle 1 Table 1

Die erfindungsgemäßen Mittel besitzen den Vorteil einer sehr geringen Flüchtigkeit, wodurch geringere Wirkstoffverluste bei Oberflächenapplikation auftreten. Darüber hinaus zeichnen sich die erfindungsgemäßen Mittel durch eine hohe thermische und Hydrolysestabilität aus, die eine Inkorporation in das Düngemittel erlaubt und vorherige Mischprozesse bzw. eine getrennte Ausbringung von Wirkstoff und Düngemittel umgeht. The agents according to the invention have the advantage of being very low Volatility, which means less loss of active ingredient in surface application occur. In addition, the invention Medium characterized by a high thermal and hydrolysis stability, which a Incorporation into the fertilizer allowed and previous mixing processes or bypassing the separate application of active ingredient and fertilizer.  

Die erfindungsgemäßen Mittel können im Gemisch mit oder gemeinsam mit festen oder flüssigen mineralischen oder organischen Düngemitteln, die den Stickstoff in reduzierter Form enthalten, angewendet werden. Sie können außerdem in festen mineralischen Ammoniumdüngemitteln eingeschmolzen werden sowie in Form eines festen oder flüssigen Konzentrates, z. B. in Wasser oder im Gemisch mit einem festen, vermahlenen oder granulierten Trägerstoff, zur Anwendung kommen.The agents according to the invention can be mixed with or together with solid or liquid mineral or organic fertilizers that contain the nitrogen in a reduced form. they can also be melted in solid mineral ammonium fertilizers are as well as in the form of a solid or liquid concentrate, for. B. in water or in a mixture with a solid, ground or granulated Carrier to be used.

Verwendet man die neuen Mittel zusammen mit festen oder flüssigen Düngemitteln, so können sie mit 0,1-50 Gew.-% des Düngemittelstickstoffs angewendet werden, vorzugsweise mit 0,2-15 Gew.-%.If the new agents are used together with solid or liquid fertilizers, so you can apply with 0.1-50 wt .-% of the fertilizer nitrogen be, preferably with 0.2-15 wt .-%.

Die nachfolgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to explain the invention.

AusführungsbeispieleEmbodiments Beispiel 1example 1

Die erfindungsgemäßen Mittel wurden als Ammoniumsulfat-Wirkstoffgemische einem schwarzerdeähnlichen sandigen Lehmboden zugesetzt und gleichmäßig vermischt.The agents according to the invention were used as ammonium sulfate active ingredient mixtures added to a black earth-like sandy loam soil and evenly mixed.

Die Konzentration betrug 16 ppm (auf Bodenmasse bezogen) bei einer Stickstoffgabe von 20 mg N/100 g Boden.The concentration was 16 ppm (based on soil mass) when nitrogen was added of 20 mg N / 100 g soil.

Nach Befeuchten des Bodens auf 50% der maximalen Wasserkapazität wurde bei 20°C 28 Tage inkubiert und danach der gebildete Nitrat- bzw. Nitratstickstoff bestimmt. Als Kontrolle diente die gleiche Ammoniumsulfatzugabe zum Boden wie in den Prüfvarianten.After wetting the soil to 50% of the maximum water capacity was incubated at 20 ° C for 28 days and then the nitrate or nitrate nitrogen formed certainly. The same ammonium sulfate addition served as a control to the floor as in the test variants.

Die Berechnung der Hemmwirkung in Prozent erfolgt nach:The inhibitory effect in percent is calculated according to:

a = Nitrit- und Nitratgehalt der Kontrolle
b = Nitrit- und Nitratgehalt der Proben mit Wirkstoff
c = Nitrit- und Nitratgehalt des verwendeten Bodens
a = nitrite and nitrate content of the control
b = nitrite and nitrate content of the samples with active ingredient
c = nitrite and nitrate content of the soil used

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle 2 hervor.The results are shown in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Hemmung der Nitrifikation in Prozent nach 28 Tagen Inkubation Inhibition of nitrification in percent after 28 days of incubation

Beispiel 2Example 2

Die erfindungsgemäßen Mittel wurden als Harnstoff-Wirkstoffgemisch einem schwarzerdeähnlichen sandigen Lehmboden zugesetzt und gleichmäßig vermischt.The agents according to the invention were one as a urea-active ingredient mixture black clay-like sandy loam soil added and mixed evenly.

Die Konzentrationen betrugen 4,2 und 1 ppm (auf Bodenmasse bezogen) bei einer Stickstoffgabe von 20 mg N/100 g Boden. Nach Befeuchten des Bodens auf 50% der maximalen Wasserkapazität wurde bei 20°C inkubiert und in Abständen von 14 Tagen Nitrat- und Nitritstickstoff bestimmt. Als Kontrolle diente die gleiche Harnstoffzugabe zum Boden wie in den Prüfvarianten.The concentrations were 4.2 and 1 ppm (based on soil mass) a nitrogen dose of 20 mg N / 100 g soil. After moistening the floor to 50% of the maximum water capacity was incubated at 20 ° C and in Nitrate and nitrite nitrogen intervals determined every 14 days. As a control served the same urea addition to the floor as in the test variants.

Die Berechnung der Hemmung erfolgte analog Beispiel 1.The inhibition was calculated analogously to Example 1.

Die Ergebnisse gehen aus Tabelle 3 hervor.The results are shown in Table 3.

Tabelle 3 Table 3

Tabelle 3, Fortsetzung Table 3, continued

Beispiel 3Example 3

3 mg der erfindungsgemäßen Mittel wurden oberflächig auf 10 g einer Sand-Rosterde, die auf 10% der maximalen Wasserkapazität eingestellt war, aufgegeben. Ein Vorlageschälchen mit 4 mg 0,1 n H₂SO₄ diente als Adsorptionsgefäß, in dem die flüchtigen Wirkstoffverluste adsorbiert wurden. Das Ganze wurde in einem Glasgefäß mit Schliffdeckel bei 20°C inkubiert und der Wirkstoffgehalt an den entsprechenden Probenahmetagen UV-spektroskopisch ermittelt. Als Vergleich dienten 3 mg oberflächig appliziertes 3-Methyl-pyrazol.3 mg of the agents according to the invention were superficially on 10 g of a sand rust, which was set to 10% of the maximum water capacity. A serving dish with 4 mg 0.1 n H₂SO₄ served as an adsorption vessel, in which the volatile loss of active ingredient was adsorbed. The whole was incubated in a glass vessel with a ground glass cap at 20 ° C and the Active substance content on the corresponding sampling days by UV spectroscopy determined. 3 mg of 3-methyl-pyrazole applied on the surface served as a comparison.

Die Vorteilswirkung gegenüber 3-Methylpyrazol geht aus Tabelle 4 hervor.The advantage over 3-methylpyrazole is shown in Table 4.

Tabelle 4 Table 4

Flüchtigkeit in einer Sand-Rosterde Volatility in a sand rust soil

Beispiel 4Example 4

1,25 mg des erfindungsgemäßen Mittels wurde in 100 ml 0,1 n H₂SO₄ gelöst und der Wirkstoffgehalt zeitabhängig UV-spektroskopisch bestimmt. Die Ergebnisse der Wirkstoffstabilität in verdünnter Schwefelsäure sind aus Tabelle 5 ersichtlich.1.25 mg of the agent according to the invention was dissolved in 100 ml 0.1 n H₂SO₄ and the active substance content was determined by UV spectroscopy as a function of time. The results the drug stability in dilute sulfuric acid are from table 5 can be seen.

Tabelle 5 Table 5

Hydrolysestabilität in verd. H₂SO₄ Hydrolysis stability in dil. H₂SO₄

Beispiel 5Example 5

Die erfindungsgemäßen Mittel wurden als Harnstoff-Wirkstoffeinschmelzung (2% und 4% Wirkstoff in der Einschmelzung) einem schwarzerdeähnlichen sandigen Lehmboden zugesetzt und gleichmäßig vermischt. Die Konzentrationen betrugen 4,2 und 1 ppm Wirkstoff (auf Bodenmasse bezogen) bei einer ergänzenden Stickstoffzugabe von 20 mg N/100 g Boden.The agents according to the invention were melted as a urea active ingredient (2% and 4% active ingredient in the melt) a black earth-like sandy loam soil added and mixed evenly. The concentrations were 4.2 and 1 ppm active ingredient (based on soil mass) in one additional nitrogen addition of 20 mg N / 100 g soil.

Nach Befeuchten des Bodens auf 50% der maximalen Wasserkapazität wurde bei 20°C inkubiert und in Abständen von 14 Tagen Nitrat- und Nitritstickstoff bestimmt. Als Kontrolle diente die gleiche Harnstoffzugabe zum Boden wie in den Prüfvarianten. Die Berechnung der Hemmung erfolgte analog Beispiel 1.After wetting the soil to 50% of the maximum water capacity was Incubated at 20 ° C and every 14 days nitrate and nitrite nitrogen certainly. The same urea addition served as a control to the floor as in the test variants. The inhibition was calculated analogous to example 1.

Tabelle 6 Table 6

Einschmelzung in Harnstoff mit 2% Wirkstoffgehalt Melting in urea with 2% active ingredient

Tabelle 7 Table 7

Einschmelzung in Harnstoff mit 4% Wirkstoffgehalt Melting in urea with 4% active ingredient

Claims (1)

Mittel zur Hemmung bzw. Regelung der Nitrifikation von Ammoniumstickstoff, dadurch gekennzeichnet, daß sie neben üblichen Hilfs- und Trägerstoffen als Wirkstoff 1-Guanyl-3-methylpyrazol entsprechend Formel I, dessen Säureadditionsprodukte bzw. Koordinationsverbindungen enthalten.Agents for inhibiting or regulating the nitrification of ammonium nitrogen, characterized in that they contain 1-guanyl-3-methylpyrazole according to formula I in addition to conventional auxiliaries and carriers, whose acid addition products or coordination compounds contain.
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