DD278732A1

DD278732A1 - PROCESS FOR SLEEVE FLOTATION

Info

Publication number: DD278732A1
Application number: DD32422888A
Authority: DD
Inventors: Holger Gruner
Original assignee: Akad Wissenschaften Ddr
Priority date: 1988-12-28
Filing date: 1988-12-28
Publication date: 1990-05-16

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Scheelitflotation, das fuer alle scheelithaltigen Erze, die durch Flotation aufbereitet werden koennen, anwendbar ist. Die Scheelitflotation wird in einem Calciumionenkonzentrationsbereich von 20 bis 50 mg/l durchgefuehrt und dazu die Calciumionenkonzentration der Flotationstruebe kontinuierlich gemessen. Bei Abweichungen von dem genannten Bereich erfolgt bei zu hoher Calciumionenkonzentration eine chemische Vorbehandlung durch Zugabe von Soda bzw. bei zu niedriger Calciumionenkonzentration eine chemische Vorbehandlung durch Zugabe einer loeslichen Calciumverbindung. Die Konzentrationsmessung erfolgt mittels calciumsensitiver Elektrode.The invention relates to a Scheelitflotation method that is applicable to all scheelithaltigen ores that can be processed by flotation. The scheelite flotation is carried out in a calcium ion concentration range of 20 to 50 mg / l, and the calcium ion concentration of the flotation stains is continuously measured. In the case of deviations from the stated range, if the calcium ion concentration is too high, chemical pretreatment by addition of soda or, if the calcium ion concentration is too low, chemical pretreatment by addition of a soluble calcium compound. The concentration is measured by means of a calcium-sensitive electrode.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betriff: ein Verfahi un zur Scheelitflotation. Sie ist für alle scheelithaltigen Erze anwendbar, die durch Flotation aufbereitet werden können.The invention relates to a method and Scheelitflotation. It is applicable to all shale-containing ores that can be treated by flotation.

Characteristic of the known state of the art

Die Scheelitflotation, die zur Anreicherung feinverwachsener scheelithaltiger Wolframerze eingesetzt wird, läßt sich mit Erfolg nur bei entsprechend günstiger Mineralparagenese des Erzos anwenden. Neben Scheelit (CaWO₄) enthalten diese Erze oft andere Calciumminerale, wie Calcit, Dolomit, Fluorit und Apatit, die auf Grund des gemeinsamen Kations Calciums über sehr ähnliche Flotationseigenschaften verfügen und gemeinsam ins Konzentrat ausgeschwommen werden (WALCHSHOFER, E.; Berg- und Hüttenmänn. Mh., Wien 126 (1981) 8, S.350-352). Bei sehr ungünstigem Calcium: Wolframat-Verhältnis, wenn der Carbonat- und Fluoridanteil ein Vielfaches des Wolframatanteils (20- bis 50fach) beträgt, kommt es nur noch zu sehr geringen Scheelitanreicherungen im Konzentrat (IZOTKO, V.M.; USTINOW, I.D.; Obogascenie rud (Mechanobr), Leningrad (1983) 1,The Scheelitflotation, which is used for the enrichment of finely grown scheelithaltiger Wolframerze, can be used successfully only with correspondingly favorable mineral paragenesis of ore. In addition to scheelite (CaWO ₄ ), these ores often contain other calcium minerals, such as calcite, dolomite, fluorite and apatite, which have very similar flotation properties due to the common cation calcium and are floated together into the concentrate (WALCHSHOFER, E .; Berg- und Hüttenmänn Mh., Vienna 126 (1981) 8, S.350-352). In the case of a very unfavorable calcium: tungstate ratio, if the carbonate and fluoride content is a multiple of the tungstate content (20 to 50 times), only very low scheelite enrichment in the concentrate occurs (IZOTKO, VM, USTINOW, ID, Obogascenie rud (Mechanobr ), Leningrad (1983) 1,

5. 23-27). Solche Konzentrate müssen dann entweder kostenintensiv hydrometallurgisch weiterverarbeitet oder ebenfalls mit hohen Kosten nachdem PETROV-Verfahren weiter flotativ angereichert werden (PETROV, N. S.; Nauönotechn. bjull. inst. Mechanobr (1956) 1, S. 16-18). Eine positive Beeinflussung der Scheelitflotation durch eine Verhinderung der Flotation der Begleitminerale Calcit, Dolomit und Fluorit durch Zugabe entsprechender regelnder Reagenzien (Gerbstoffe, Phosphate, Hydrosole) (TAGGAPT, A. F.; Handbook of Mineral Dressing, New York 1945, S. 12-121; MITROFANOV, S. I.: Selektivnaja flotacija. Moskva 1&Ö8, S. 627-635) führt bei kalk- und fluoritreichen armen Scheeliterzen ebenfalls zu einer Behinderung der Scheelitflotatior,, da die bekannten Drücker für Dolomit, Calcit und Fluorit den Scheelit an der Flotation hindern. Zur Verbesserung der Selektivität der Scheelitflotation wird in der Literatur eine Vorbehandlung der Flotationstrübe mit Na₂CO₃ empfohlen, wobei es durch die Zugabe von Na₂CO₃ zu einer Fällung von CaCO₃ bzw. MgCO₃ und damit zur Verringerung der Calcium- bzw. Magnesiumionenkonzentration in der Trübe kommt. Über die bei der Scheelitflotation erforderliche Calcium- bzw. Magnesiumionenkonzentration gibt es in der Literatur bzw. Patentliteratur keine Hinweise. Der Nachteil dieser Vorbehandlung ist, daß die Sodazugabe nach empirischen Ermittlungen durch Flotationsversuche erfolgt und nicht der für die Scheelitflotation günstigste Calciumionenkonzentrationsbereich eingehalten werden kann, wodurch keine stabile Flotation erreichbar ist.5. 23-27). Such concentrates must then either cost-intensive hydrometallurgically processed or also at high cost after PETROV process further flotation enriched (PETROV, NS, Nauöntechnique bjull inst Mechanobr (1956) 1, pp 16-18). A positive influence on Scheelitflotation by preventing the flotation of the accompanying minerals calcite, dolomite and fluorite by adding appropriate regulatory reagents (tannins, phosphates, hydrosols) (TAGGAPT, AF, Handbook of Mineral Dressing, New York 1945, p 12-121; MITROFANOV , SI: Selektivnaja flotacija, Moskva 1 & E8, pp. 627-635) also leads to obstruction of the scheelite flotation in calcareous and fluorite-rich poor scheelite soils, since the known pushers for dolomite, calcite and fluorite prevent the scheelite from flotation. To improve the selectivity of Scheelitflotation a pretreatment of the flotation pulp with Na ₂ CO _{3 is} recommended in the literature, it by the addition of Na ₂ CO ₃ to a precipitation of CaCO ₃ or MgCO ₃ and thus to reduce the calcium or Magnesium ion concentration comes in the pulp. There is no indication in the literature or patent literature about the calcium or magnesium ion concentration required for scheelite flotation. The disadvantage of this pretreatment is that the soda addition is carried out by empirical investigations by flotation and not the most favorable for Scheelitflotation calcium ion concentration range can be maintained, whereby no stable flotation can be achieved.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Scheelitflotation zu entwickeln, mit dem Konzentrate mit höherem W0₃-Gehalt gewinnbar sind, wodurch sich die Kosten der nachfolgenden hydrometallurgischen Verfahrensstufen verringern.The aim of the invention is to develop a process for scheelite flotation, with which concentrates with a higher W0 ₃ content can be obtained, which reduces the costs of the subsequent hydrometallurgical process stages.

Explanation of the essence of the invention

Es ist die Aufgabe der Erfindung, ein Verfahren zu entwickeln, mit dem bei der Flotation Scheeliterze mit carbonat- und fluoritreicher Gangart eine stabile Flotation bei höherer Anreicherung bzw. höherem Ausbringen erreicht wird. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die Scheelitflotation in einem Calciumionenkonzentrationsbereich von 20 bis 50mg/l durchgeführt und dazu die Calciumionenkonzentration der Flotationstrübe kontinuierlich gemessen und bei Abweichung von dem genannten Bereich durch chemische Erzvorbehandlung eingestallt wird. Erfindungswesentlich ist, daß bei zu hoher Calciumionenkonzentration die chemische Vorbehandlung durch Zugabe von Na₂CO₃ und Dei zu geringer Calciumionenkonzentration die chemische Vorbehandlung durch Zugabe einer löslichen Caiciumverbindung erfolgt. Weiterhin ist es erfindungswesentlich, daß zur Konzentrationsmessung eine calciumionensensitive Elektrode verwendet wird, bei der Scheelitflotation wird im Calciumionenkonzentrationsberich von 20 bis 50mg/l ein Maximum an Scheelitanreicherung und -ausbringen erreicht. Dieser Bereich ist erzabhängig und muß jeweils durch Flotationsversuche vorher bestimmt werden. Die Calciumionenkonzentration wird nach der Mahlung und chemischen Vorbehandlung des Erzes gemessen, da nach der Reagenzienzugabe in der Flotationstrübe Wirkung der calciumsensitiven Elektroden beeinträchtigt wird. Nachfolgend wird die Erfindung anhand von Ausführungsbeispielen näher erläutert.It is the object of the invention to develop a method by which stable flotation at higher enrichment or higher discharge is achieved in the flotation Scheeliterze with carbonate and fluorite-rich gangue. According to the invention, this object is achieved in that the Scheelitflotation performed in a calcium ion concentration range of 20 to 50mg / l and to the calcium ion concentration of the flotation pulp continuously measured and stalls in deviation from said range by chemical ore pretreatment. It is essential to the invention that if the calcium ion concentration is too high, the chemical pretreatment by addition of Na ₂ CO ₃ and Dei too low a calcium ion concentration, the chemical pretreatment by addition of a soluble Caiciumverbindung takes place. Furthermore, it is essential to the invention that a calcium ion-sensitive electrode is used for measuring the concentration; Scheelite flotation achieves a maximum of Scheelite enrichment and release in the calcium ion concentration range of 20 to 50 mg / l. This area is ore-dependent and must be determined in advance by flotation experiments. The calcium ion concentration is measured after the grinding and chemical pretreatment of the ore, since after the addition of reagents in the flotation pulp, the effect of the calcium-sensitive electrodes is impaired. The invention will be explained in more detail by means of exemplary embodiments.

embodiment example 1

Bei der Flotation eines Scheeliterzes, das u. a. 0,37% WO₃,13,8% CaO, 10,96% AI₂O₃ und 49,9% SiO₂enthielt, wurden mit 300g/t Natriumoleat als Sammler und 6500g/t Eisenhydrosol als Regler Konzentrate mit 4,03% WO₃ bei einem Wolframausbringen von 46,0% erzielt.Flotation of a scheelite ore containing, inter alia, 0.37% WO ₃ , 13.8% CaO, 10.96% Al ₂ O ₃ and 49.9% SiO ₂ , was carried out using 300 g / t sodium oleate as a collector and 6500 g / t Iron hydrosol as a regulator concentrates with 4.03% WO ₃ at a tungsten yield of 46.0%.

Durch Einstellung der Calciumionenkonzentration, die mit einer calciumsensitiven Elektrode gemessen wurde, auf die erforderliche Konzentration von 30 bis 40mg/l konnte der WO₃-Gehalt des Konzentrats auf 4,94% und das Wolframausbringen von 46,0 auf 74,6% erhöht werden. Die Einstellung der erforderlichen Calciumionenkonzentration erfolgte durch Zugabe von Na₂CO₃, da die ursprüngliche Konzentration t> 50mg/l Ca-Ionen betrug.By adjusting the calcium ion concentration measured with a calcium-sensitive electrode to the required concentration of 30 to 40 mg / l, the WO ₃ content of the concentrate could be increased to 4.94% and the tungsten yield increased from 46.0 to 74.6% , The adjustment of the required calcium ion concentration was carried out by adding Na ₂ CO ₃ , since the original concentration t> 50 mg / l was Ca ions.

Example 2

Nach der Mahlung eines Scheeliterzes mit 0,48% WO₃; 20,3% CaO; 7,8% AI₂O₃; 54,6% SiO₂ und 12,3% Fe₂O₃ wurde in der Mahltrübe ein Calciumgehalt von 320mg/l gemessen. Nach der Entschlämmung und Vorbehandlung der Erztrübe mit 10OOg/t Na₂CO₃ sank der Calciumionengehali auf 8 mg/lab. Unter diesen Beaingungen wurde in der nachfolgenden Scheelitflotation nur eine 2fache WO₃-Anreicherung bei einem WO₃-Ausbringen von 40,6% erreicht. Durch Zugabe von CaCI₂ vor der Flotation und Einstellung einer Calciumionenkonzentration in der Flotationstrübe von 40mg/l wurde eine fast 6fache WO₃-Anreicherung bei gleichzeitiger Ausbringenssteigerung auf 75,8% erzielt.After milling a scheelite ore with 0.48% WO ₃ ; 20.3% CaO; 7.8% Al ₂ O ₃ ; 54.6% SiO ₂ and 12.3% Fe ₂ O ₃ in the millet a calcium content of 320 mg / l was measured. After draining and pretreating the ore with 10OOg / t Na ₂ CO ₃ , the calcium ion content dropped to 8 mg / lab. Under these conditions, only 2-fold WO ₃ enrichment was achieved in the following Scheelite flotation with a 40.6% WO ₃ yield. By adding CaCl ₂ before the flotation and setting a calcium ion concentration in the flotation pulp of 40 mg / l, an almost 6-fold WO ₃ enrichment with a simultaneous increase in yield to 75.8% was achieved.

Die Beispiele bestätigen, daß es durch die Einstellung der für die Scheelitflotation günstigsten Calciumionenkonzentration zu einer wesentlichen Erhöhung des Ausbringens und zu einer Verbesserung der Scheelitanreicherung kommt. Gleichzeitig wird durch die Messung und Einstellung der Calciumionenkonzentration die Flotation stabilisiert.The examples confirm that by adjusting the most favorable calcium ion concentration for scheelite flotation, there is a substantial increase in the yield and an improvement in the Scheelite enrichment. At the same time, flotation is stabilized by measuring and adjusting the calcium ion concentration.

Claims

A process for Scheelitflotation, characterized in that the flotation is carried out in a calcium ion concentration range of 20 to 50mg / l and to the calcium ion concentration of the flotation pulp continuously measured and adjusted in deviation from said range by chemical ore pretreatment.

2. The method according to claim 1, characterized in that at high calcium ion concentration, the chemical pretreatment by the addition of Na ₂ CO ₃ takes place.

3. The method according to claim 1, characterized in that when the calcium ion concentration is too low, the chemical pretreatment by addition of a soluble Caiciumverbindung takes place.

4. The method according to claim 1, characterized in that a calcium-sensitive electrode is used for concentration measurement.