DD273195A1

DD273195A1 - METHOD FOR DETOXIFYING PROTEIN FRACTIONS

Info

Publication number: DD273195A1
Application number: DD31705488A
Authority: DD
Inventors: Juergen Kroll; Manfred Kujawa; Regina Kroeck; Werner Schnaak
Original assignee: Adw Ddr
Priority date: 1988-06-23
Filing date: 1988-06-23
Publication date: 1989-11-08

Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Detoxifizierung von Proteinfraktionen aus pflanzlichen thioglycosidhaltigen Rohstoffen, speziell aus Brassica- und Crambesamen, zwecks Nutzbarmachung fuer die Humanernaehrung. Den proteinhaltigen Extrakten wird waehrend der Extraktion oder nach der Abtrennung der Rueckstaende ein loesliches Schwermetallsalz, vorzugsweise ein Kupfer- oder Eisensalz zugesetzt. Nach dem Erwaermen der Loesungen werden diese einem Membrantrennprozess unterworfen. Durch Ultrafiltration erfolgt eine Konzentrierung der Extrakte und der Proteingehalt und die Reinheit der UF-Retenate werden partiell durch das Konzentrationsverhaeltnis des Extraktes bestimmt. Das Verfahren fuehrt zu einer Detoxifizierung aller in thioglycosidhaltigen Rohstoffen enthaltenden Proteine in Form von Isolaten, Konzentraten und proteinhaltigen Rueckstaenden.The invention relates to a method for detoxification of protein fractions from plant thioglycoside-containing raw materials, especially from Brassica- and Crambesamen, for the purpose of utilization for human nutrition. A soluble heavy metal salt, preferably a copper or iron salt, is added to the protein-containing extracts during the extraction or after the removal of the residues. After the solutions have been heated, they are subjected to a membrane separation process. Ultrafiltration concentrates the extracts and the protein content, and the purity of the UF retentate is determined in part by the concentration ratio of the extract. The process leads to a detoxification of all proteins containing thioglycoside-containing raw materials in the form of isolates, concentrates and protein-containing residues.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Detoxifizierung von Proteinfraktionon aus pflanzlichen thioglykosidhaltigen Rohstoffen sowie aus deren Verarbeitungsprodukten, speziell aus Brassica- und Crambesamen, zwecks Erschließung als Rohstoffquelle für die Humanernährung.The invention relates to a method for detoxification of protein fraction from vegetable thioglycoside-containing raw materials and from their processed products, especially from Brassica and Crambesamen, for the purpose of development as a source of raw material for human nutrition.

Characteristic of the known technical solutions As is known, thioglycoside-containing raw materials, such as Brasslca and Crambesamen and their processing products (Schilfer

und Exiraktionsschrote) aufgrund ihrer vergleichsweise günstigen Aminos$urezusammensetzung wertvolle proteinhaltigeand exaction pellets) are valuable proteinaceous due to their comparatively favorable amino acid composition

Starting materials for animal and human nutrition. However, it must be taken into account that the antiperspirant thioglycosides or their toxic cleavage products (such as 5-vinyl-2-one)

thiooxazplidon (VTO), Isothiocyanate [ITC], Nitrile) vor, während oder nach der Gewinnung von Proteinkonzentraten oder -isolaten aus don genannten Rohstoffen entfernt werden müssen.thiooxazplidone (VTO), isothiocyanate [ITC], nitrile) before, during or after the recovery of protein concentrates or isolates from the said raw materials.

The literature describes numerous methods for eliminating said pollutants. These Process proposals can be subdivided into physico-chemical, chemical and enzymatic treatment processes. Physico-chemical based on thermal volatilization and / or polymerization of glucosinolate fission products Methods have the general disadvantage of a drastic protein denaturation associated with it and unwanted

anderer Reaktionen von Proteinen, wie Maillard-Umsetzungen, auf, die eine Herabsetzung der Löslichkeit und des nutritivenOther reactions of proteins, such as Maillard reactions, that have a reduction of solubility and nutritive

Value. Chemical V methods require partial or total hydrolysis and desmolytic degradation of glucosinolaton

demgegenüber eine technisch nur schwierig zu bewerkstelligende exakte Einhaltung.vorgegobener Versuchsbodingungen, da andernfalls toxische Artefakte Infolge unkontrollierbarer Nebenreaktionen an oder zwischen Proteinen und anderenIn contrast, a technically difficult to accomplish exact compliance vorgegobener experimental conditions, otherwise toxic artifacts due to uncontrollable side reactions on or between proteins and others

Seed ingredients, especially Giucosinoiaten be formed. In addition, special requirements Materials with regard to corrosion resistance. In turn, enzymatic methods are characterized by long incubation times or incomplete degradation of glucosinolates

gekennzeichnet und setzen einer kontinuierlichen Prozeßführung Grenzen. Extraktive Verfahren sind vor allem aufgrund des hohen Anteils an wasserlöslichen, ernährungsphysiologisch besonders hochwertigen Albuminen in Rapssamen beicharacterized and set a continuous process control limits. Extractive methods are mainly due to the high proportion of water-soluble, nutritionally high-quality albumins in rapeseed at

Application of aqueous extraction media for leaching of pollutants with the disadvantage of high extraction losses

behaftet. Weiterhin sind damit spezielle Anforderungen an die Abwasseraufbereitung verbunden, da derartige Extrakte durch einen erhöhten biologischen Sauerstoffbedarf charakterisiert sind. Der Einsatz wäßrig-organischer Lösungsmittel zurafflicted. Furthermore, special requirements for wastewater treatment are associated with it, since such extracts are characterized by an increased biological oxygen demand. The use of aqueous-organic solvents for

Pollutant elimination, however, is technically complicated, in particular because of the required reactivation

und bedingt eine mehr oder weniger starke Proteindenaturierung.and causes a more or less strong protein denaturation.

A special additional problem in connection with the extractive elimination of pollutants from rapeseed is thus

die bei einer Konzentrat- oder Isolatgewinnung aus ökonomischen Gründen einer effektiven Verfahrensgestaltung notwendigewhich is necessary for an efficient process design for a concentrate or isolate production for economic reasons

Separation of dissolved, an isoelectric precipitation not readily accessible albumin is dar. A possible in principle Wärmkoa modulation in an alkaline environment is for albumin production in human nutrition

infolge einer drastischen Protelndenatjrlerung, einer erheblichen Erniedrigung des nutritiven Wertes durch Abbau oderas a result of a drastic deterioration in the quality of the food, a considerable reduction in the nutritional value due to degradation or

Transformation of essential amino acids, a range of sensory and other functional use properties

und einer Anreicherung mit Glucosinolatspaltprodukten ungeeignet.and an enrichment with Glucosinolatspaltprodukten unsuitable.

Alternative method of separating albumins with polyanionic, organic or inorganic complexing agents, such as Hexamethaphosphates, aluminoisopolyacid, alginates or pectinates, require a relatively high demand for Complexing agents or an additional cleaning effort to recover or remove the precipitating reagent.

Aus verfahrenstechnischer Sicht gleichfalls aufwendig ist eine Albumingewinnung durch chemische Modifizierung, wie Acylierung.From a procedural point of view also consuming is an albumin recovery by chemical modification, such as acylation.

Bekannte Verfahren der Ultrafiltration zur Albumingewinnung aus Rapssamen führen im Gegensatz zu einer Reinigung von Rapsglobulinen, beispielsweise zwecks Entfernung von Phytinsäure aus Kochsalzlösungen, aufgrund der hohen Bindurgsaffinität von Albuminen gegenüber Glucosinolatspaltprodukten gleichfalls nicht zu einer Schadstoffsenkung auf die Nulltoleriinzgrenze.Known methods of ultrafiltration for rapeseed albumin recovery, as opposed to purifying rapeseed globulins, for example, to remove phytic acid from saline solutions, also do not result in a lowering of the zero tolerance limit due to the high binding affinity of albumins for glucosinolate cleavage products.

In der PS DD-WP 217701 wird ein Verjähren zur Gewinnung schadstofffreier Proteinfraktionen aus thioglykosidhaltigen Rohstoffen (wie Rapssamen oder deren Verarbeitungsprodukte) cuf der Basis der Ultrafiltration (UF) von proteinhaltigen, vor allem Albumine enthaltenden, Extrakten beschrieben, bei dem eine Konzentrierung des Extraktes in einem Verhältnis von 2:1 bis 12:1, vorzugsweise 4:1 bis 8:1, erfolgt und dem resultierenden Retenat bei einer Proteinkonzentration von 2,0 bis 8,0%, vorzugsweise 3,5 bis 6,0%, während der Ultrafiltration periodisch oder kontinuierlich Wasser oder wäßrige Elektrolytlösungen unter Konstanthaltung der Proteinkonzentration des Retenates zugeführt werden (Diafiltration; DF) und nach Entfernung der Schadstoffe mit dem Filtrat (Permeat) die Albumine enthaltende Fraktion getrocknet; wird.PS DD-WP 217701 describes a statute of limitations for the extraction of pollutant-free protein fractions from thioglycoside-containing raw materials (such as rapeseeds or their processed products) based on ultrafiltration (UF) of proteinaceous, especially albumin-containing, extracts in which a concentration of the extract in a ratio of 2: 1 to 12: 1, preferably 4: 1 to 8: 1, and the resulting retenate at a protein concentration of 2.0 to 8.0%, preferably 3.5 to 6.0%, during the Ultrafiltration is periodically or continuously fed to water or aqueous electrolyte solutions while maintaining the protein concentration of the retentate (diafiltration, DF) and, after removal of the pollutants with the filtrate (permeate), the fraction containing albumin dried; becomes.

Der Nachteil dieses Veifahrens besteht darin, daß vor der Proteinextraktion eine Myrosinaseinaktivierung erfolgt und daß der eingesetzte Rohstoff einer schonenden Hydrolyse unterworfen werden muß. Zum anderen ist dabei zu berücksichtigen, daß im Vergleich zum damaligon Stand der Ar.alysentechnik zur Bestimmung der Thioglykoslde bzw. deren Spaltprodukte in den einzelnen proteinhaltigen Fraktionen die nunmehr zur Verfugung stehenden Methoden (HPLC, GC) bzw. Methodenvarianten zur qualitativen und quantitativen Erfassung der genannten Schadstoffe wesentlich empfindlicher und spezifischer sind (Methode zur Bestimmung von freiem VOT und Progoitrin nach Schnaak u. a., 1988; Methode zur Bestimmung von Isothiozyanaten nach Kujawa u.a., 1987).The disadvantage of this approach is that myrosinase inactivation occurs prior to protein extraction and that the raw material used must be subjected to gentle hydrolysis. On the other hand, it should be borne in mind that, in comparison with the damaligon state of the art. For determining the thioglycosides or their cleavage products in the individual protein-containing fractions, the methods now available (HPLC, GC) or method variants for the qualitative and quantitative detection of the pollutants are much more sensitive and specific (method for the determination of free VOT and progoitrin according to Schnaak et al., 1988, method for the determination of isothiocyanates according to Kujawa et al., 1987).

Spezielle Verfahren sehen auch eine Behandlung entfetteter Samenmehle der Brassica-Spezies mit Schwermetallsalzen vor. So führt nach Jounge und Perlin ein Zusatz von Eisensulfit zu einer Spaltung von Glucosinolaten; die gebildeten Nitrile werden je nach Flüchtigkeit durch eine nachträgliche Dampfbehandlung mehr oder weniger vollständig entfernt. Der erzielte Effekt auf den Futterwert derartig behandelter Produkte ist jedoch infolge der hohen Toxizität nicht flüchtiger Nitrile unbedeutend. Demgegenüber bewirkt eine von Kritik u. a.vorgenommene Kombination einer thermischen Behandlung mit dem Zusatz von Eisen- oder Kupfersalzun bei Crambe-Mehl eine Futterwertverbesserung; jedoch werden auch in diesem Falle beträchtliche Mengen an Nitrilen und Thloamlden gebildet, so daß noch toxische Effekte zu verzeichnen sind. Demzufolge gelten auch für derartige Verfahren die bereits genannten Einschränkungen bezüglich einer vollständigen Detoxifizierung von Brassica-Samen als notwendige Voraussetzung für deren Weiterverarbeitung zu proteinangereicherten Produkten für die Humanernährung.Special procedures also provide for treatment of defatted seed flours of the Brassica species with heavy metal salts. Thus, according to Jounge and Perlin, an addition of iron sulphite leads to a cleavage of glucosinolates; The nitriles formed are more or less completely removed depending on the volatility by a subsequent steam treatment. The effect on the feed value of such treated products, however, is insignificant due to the high toxicity of non-volatile nitriles. In contrast, causes a criticism u. a. Combined thermal treatment with the addition of iron or copper salt in crambe flour improved feed value; however, considerable amounts of nitriles and thloamides are also formed in this case, so that toxic effects are still recorded. Consequently, the abovementioned restrictions with respect to a complete detoxification of Brassica seeds are considered to be necessary for their further processing into protein-enriched products for human nutrition also for such methods.

In der PS DD-WP 235176 wird die Inkrustierung von intakten Brassica-Samen mit Schwermetallsalzen, vorzugsweise mit Kupfer- und Eisensalzen, bei Konzentrationen von 0,25 bis 2,0% und Temperaturen zwischen 40 und 100X, nach dem Tauch-, Sprühoder Wirbelschichtprinzip beschrieben, wodurch nach Weiterverarbeitung (gegebenenfalls Extraktion mit einer wäßrigen Lösung eines Komplexbildners, Trocknung, Fettextraktion) schadstofffreie proteinhaltige Rückstände anfallen. Gemäß der PS DD-WP 235175 werden durch Zusatz von Kupfer- und Eisensaizen In Konzentrationen von 0,5 bis 5 % sowie ei' r thermischen Vor- und Nachbehandlung ebenfalls schadstofffreie Produkte aus Brassica-Samen erhalten. Ein weiteres Verfahren zur Behandlung von pflanzlichen thioglykosidhaltigen Rohstoffen, vorzugsweise von Rapstamen ι jder deren Verarbeitungsprodukten, zum Zwecke der Detoxifizierung basiort auf einer mechanolytischen Behandlung der Rohstoffe oder deren Verarbeitt ngsprodukte unter vorangegangener otfe/gleichzeitiger Einwirkung von Eisen- und Kupfersalzen. Allen Verfahren zur Gewinnung schadstofffreier proteinhaltiger Pro Jukte bzw. Fraktionen aus pflanzlichen thioglykosidhaltigen Rohstoffen sowie aus deren Verarbeitungsprodukten durch Einwirkung von Schwermetallsalzen ist gemeinsam, daß die eingesetzten Salze vollständig oder partiell in den Finalprodukten verbleiben. Vor allem Im Zusammenhang mit dem Einsatz von Kupferionen können sich daraus toxikologische Probleme ergeben. Aber auch Rückstände von Eisenionen führen zu 'In PS DD-WP 235176 is the encrustation of intact Brassica seeds with heavy metal salts, preferably with copper and iron salts, at concentrations of 0.25 to 2.0% and temperatures between 40 and 100X, by the immersion, spray or fluidized bed principle described, which after further processing (optionally extraction with an aqueous solution of a complexing agent, drying, fat extraction) obtained pollution-free proteinaceous residues. According to the PS DD-WP 235175 are also obtained by the addition of copper and iron acids in concentrations of 0.5 to 5% as well as a thermal pre- and post-treatment products free of pollutants from Brassica seeds. Another method for treating vegetable thioglycoside-containing raw materials, preferably of rapeseed or their processing products, for the purpose of detoxification basiort on a mechanolytic treatment of the raw materials or their processing ngsprodukte under previous otfe / simultaneous action of iron and copper salts. All processes for obtaining pollutant-free protein-containing Pro Jukte or fractions from vegetable thioglycoside-containing raw materials and their processing products by the action of heavy metal salts have in common that the salts used remain wholly or partially in the final products. Especially in connection with the use of copper ions, toxicological problems can result. But also residues of iron ions lead to '

unerwünschten Produktveränderunger. {Aroma, Farbe). Die genannten Schwermetallionen sind außerdem potentielle Katalysatoren und kennen auch in dieser Eigenschaft die Produkte bzw. die mit ihnen supplementierten Lebensmittel negativ beeinflussen.unwanted product changer. {Aroma, color). The said heavy metal ions are also potential catalysts and know also in this capacity the products or the food supplemented with them adversely affect.

Object of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht demzufolge in der Entwicklung eines Verfahrens zur Detoxifizierung von Proteine enthaltenden Fraktionen aus pflanzlichen thioglykosidhaltigen Rohstoffen, vorzugsweise aus Rapssamen oder deren Verarbeitungsprodukten für die Humanernährung unter Ausschaltung der beschriebenen Nachteile der bekannten Verfahren. Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, die speziellen Bedingungen für ein derartiges Verfahren aufzuzeigen.Accordingly, the object of the invention is to develop a process for the detoxification of protein-containing fractions from plant thioglycoside-containing raw materials, preferably rapeseed or their processing products for human nutrition while eliminating the described disadvantages of the known processes. The invention has for its object to show the special conditions for such a method.

Explanation of the essence of the invention

Das erfindungsgemäUe Verfahren zur Detoxifizierung von Proteine enthaltenden Fraktionen aus pflanzlichen thioglukosidhaltigen Rohstoffen, vorzugsweise aus Rspssamen oder deren Verarbeitungsprodukten, durch kombinierte Extraktions·, Separations-, Fällungs-, Erhitzungs- und Membrantrenn-Verfahren, bei denen durch wäßrige Extraktion der eingesetzten Rohstoff» und nachfolgende Feststoff-Flüssigkeitstrennung proteinhaltige Extrakte gewonnen werden, besteht darin, daß während der Extraktion oder nach Abtrennung des Rückstandes den proteinhaltigon Extrakten ein lösliches Schwermetallsalz, vorzugsweise ein Kupfer- oder Eisensalz, zugesetzt wird, die Lösungen erwärmt und danach einem Membrantrennprozeß unterworfen werden, bei dem durch Ultrafiltration eine Konzentration der Extrakte In einem Verhältnis von 2:1 bis 12:1, vorzugsweise 4:1 bis 8:1, erfolgt und den resultierenden UF-Reter-aten bei einer Proteinkonzentration von 2,0 b|s 8,0%, vorzugsweise 3,0 bis 6,0%, während der Ultrafiltration periodisch oder kontinuierlich Wasser oder wäßrigeThe erfindungsgemäUe method for detoxification of protein-containing fractions from plant thioglucoside-containing raw materials, preferably from Rspssamen or their processing products, by combined extraction, separation, precipitation, heating and membrane separation processes, in which by aqueous extraction of the raw material used and subsequent A solid-liquid separation protein-containing extracts are obtained, is that during the extraction or after separation of the residue the proteinhaltigon extracts a soluble heavy metal salt, preferably a copper or iron salt, is added, the solutions are heated and then subjected to a membrane separation process in which Ultrafiltration a concentration of the extracts in a ratio of 2: 1 to 12: 1, preferably 4: 1 to 8: 1, takes place and the resulting UF-Reter-aten at a protein concentration of 2.0 b | s 8.0%, preferably 3.0 to 6.0%, while the ul Trafiltration periodically or continuously water or aqueous

Elektrolytlösungen unter Konstanthaltung der Proteinkonzentration der Retenate zugeführt werden und nach Enttarnung der Schadstoffe und der Schwermetallionen mit dem Permeat weiter konzentriert und gegebenenfalls diese die Proteine enthaltende Fraktion getrocknet wird.Electrolyte solutions are supplied while maintaining the protein concentration of Retenate and after Enttarnung the pollutants and the heavy metal ions with the permeate further concentrated and optionally this protein containing fraction is dried.

Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daß unter den beschriebenen Bedin(|ungen die entstandenen Glucosinolatspaltprodukte tine vergleichsweise größere Bindungsaffinität gegenüber dtn Schwermetallsalzen besitzen, wodurch eine Bindung an die gelösten Proteine, vor allem Albumine, vermieden wird. So entsteht beispielsweise ein löslicher Kupfer-VOT-Komplex, aber auch die Isothiozyanate werden an die zugegebenen Schwermetallionen gebunden. Die Schwermetallsalze wirken somit bifunktionell.It has surprisingly been found that, under the conditions described, the resulting glucosinolate cleavage products have comparatively greater binding affinity to heavy metal salts, thereby avoiding binding to the dissolved proteins, in particular albumins. Complex, but also the isothiocyanates are bound to the added heavy metal ions, making the heavy metal salts bifunctional.

Zum einen führen sie in Abhängigkeit von der Konzentration in bekannter Weise zu einer partiellen bzw. vollständigen Spaltung der Glucosinolate; zum anderen werden durch sie die entstehenden, toxisch wirkenden Spaltprodukte, vor allem VOT und Isothiozyanate (Butenyl-, Penteny!·, Phenyl-Ethyl-ITC) gebunden.On the one hand, depending on the concentration, they lead in a known manner to a partial or complete cleavage of the glucosinolates; on the other hand, they bind the resulting, toxic fission products, especially VOT and isothiocyanates (butenyl, pentenyl, phenyl-ethyl-ITC).

Für das erfindungsgemäße Verfahren ist es wesentlich, daß solche Membranen eingesetzt werden, die alle gelösten Prodeine retenieren (verbleiben im Retenat), wobei aber gleichzeitig die GlucorJnolate deren Spaltprodukte, die Schwermetallsalze und Schwermetall-Spaltprodukt-Komplexe durch die Membran hindurchtreten (permeieren) und im Permeat enthalten sind. Proteingehalt und Reinheit (Gehalt an Schadstoffen und Schwermetallsalzen) der UF-Retenate werden partiell durch das Konzentrierungsverhältnis des Extraktes bestimmt. Mit Erhöhung des Konzentrierungsverhältnisses nimmt der Proteingehal: der UF-Retenato zu, gleichzeitig verringert sich der Gehalt an toxischen Substanzen und Schwermetallionen. Die entscheidende Reinigung der UF-Retenate wird jedoch durch die unmittelbar im Anschluß an die Ultrafiltration und ohne Unterbrechung des Gesamtprozesses erfolgte Diafiltration (DF) erzielt. Im einzelnen wird dabei so verfahren, daß bei Erreichen eines gewünschten UF-Konzentrierun(|sverhältnisses während der Weiterführung der UF dem UF-Retenat periodisch oder kontinuierlich Wasser oder wäßrige Elektrolytlösungen zugeführt werden, bis alle unerwünschten Bestandteile mit dem DF-Permeat entfernt sind. Es hat sich gezeigt, daß dabei ein Verhältnis von UF-Retenat zu Wasser oder wäßriger Elektrolytlösung von 1:1 bis 1:10, vorzugsweise 1:2 bis 1:5, erforderlich ist (DF-Verhältnis).For the process according to the invention, it is essential that such membranes are used which retain all dissolved products (remain in the retenate), but at the same time the glucorolates whose cleavage products, the heavy metal salts and heavy metal cleavage product complexes pass through the membrane (permeates) and in Permeate are included. Protein content and purity (content of pollutants and heavy metal salts) of UF-Retenate are partially determined by the concentration ratio of the extract. As the concentration ratio increases, the protein content of UF-Retenato increases, while at the same time the content of toxic substances and heavy metal ions decreases. However, the crucial purification of the UF-retentate is achieved by diafiltration (DF), which is carried out immediately after the ultrafiltration and without interruption of the overall process. In detail, the procedure is such that, when a desired UF concentration ratio is reached during the UF continuation, water or aqueous electrolyte solutions are fed periodically or continuously to the UF-retentate until all undesired constituents with the DF permeate have been removed It has been found that while a ratio of UF-Retenat to water or aqueous electrolyte solution of 1: 1 to 1:10, preferably 1: 2 to 1: 5, is required (DF ratio).

Es wird weiterhin als Vorteil angesehen, daß die proteinhaltige Retenatfraktion nach Durchführung der Diafiltration (DF-Retenat) weiter konzentriert werden kann, womit Energiekoston bei nachfolgenden thermischen Konze'itrierungs· und Trocknungsverfahren entscheidend gesenkt werden können. Es ist nämlich bekannt, daß im Hinblick auf die Energieaufwerv lungen Verfahren der Ultrafiltration weitaus günstiger als thermische Verfahren zu bewerten «Ind. Ein zusätzlicher Vorteil des orfindungsgemäß beschriebenen Verfahrens besteht darin, daß keine Laugungsverluste in Form von gelösten Biopolymeren auftreten. Durch den hinsichtlich des Permeatvermögens gezielten Einsatz von Membranen passieren nur niedermolekulare Verbindungen, wie die unter den ^owählten Bedingungen frei vorliegenden, oder an Schwermetallionen gebundene Schadstoffe, sowie Schwermetallionen mit dem Filtrat (Permeat) die Membranen. Das wiederum ist vorteilhaft im Hinblick auf die Abwasserproblematik, de das so anfallende Permeat durch einen vergleichsweise geringen biologischen Sauerstoffbedarf charakterisiert ist.It is further considered an advantage that the protein-containing Retenatfraktion can be further concentrated after carrying out the diafiltration (DF-Retenat), which Energiekoston can be significantly reduced in subsequent thermal Konze'itrierungs · and drying processes. It is well known that ultrafiltration processes are much more favorable than thermal processes in terms of energy recovery "Ind. An additional advantage of the method according to the invention is that no leaching losses occur in the form of dissolved biopolymers. Due to the specific use of membranes with regard to the permeate capacity, only low molecular weight compounds, such as the free pollutants under the given conditions or heavy metal ions bound pollutants, and heavy metal ions with the filtrate (permeate) pass through the membranes. This in turn is advantageous in terms of wastewater problem, de the resulting permeate is characterized by a relatively low biological oxygen demand.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß weitgehend native Pro'.eine erhalten werden und keine Proteinschädigungen auftreten.Another advantage of the method according to the invention is that largely native Pro'.eine be obtained and no protein damage occurs.

Das erfindungsgemäß beschriebene Verfahren ermöglicht die Gewinnung und Detoxifizieurung aller in thioglykosidhaltigen Rohstoffen enthaltenen Proteine in Form von Isolaten, Konzentraten und proteinhaltigen Rückständen. Die Isolate und Konzentrate sind für die Humanernährung geeignet, während die proteinhaltigen Rückstände als Tierfutter Verwendung finden können. Damit wird eine vollständige Verwertung aller wertbestimmenden Inhaltsstoffe der Rohstoffe erzielt. Fine Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß Rapsextraktionsschrot (gewonnen durch Entfettung von geschälten Rapssamen) mit einer 0,1 bis 2%igen Kupfersulfatlöuung bei pH-Werten von 3,0 bis 10,0 im Verhältnis von 1:5 bis 1:1515 bis 60min bei 15 bis 60⁰C extrahiert wird. Nach separativer Trennung der Mischung in Rückstand und wäßrigen Extrakt wird der feuchte Rückstand mit Wasser gewaschen. Nach Trennung der Waschwässer fällt \,'.n schadstofffreies Proteinkonzentrat mit einem vergleichsweise geringen Kupfergohalt an. Der Extrakt wird mittels Ultrafiltration in einem Verhältnis von 2:1 bis 12:1, vorzugsweise 4:1 bis 8:1, konzentriert (UF-Retenat), und danach wird kontinuierlich mittels einer Dosierpumpe eine Diafiltration mit Wasser in der Weise durchgeführt, daß die zugeführte Wassermenge der Menge des abfließenden Permeates entspricht, so daß die Proteinkonzentration des Retenates (2,0 bis 8,0%, vorzugsweise 3,5 bis 6,0%) konstant geruhen wird. Das Verhältnis der Gesamtmenge an zugeführ*.em Wasser zur Retenatmenge beträgt 1:2 bis 1:5. Nach Beendigung der Diafiltration wird das Retenat auf einen Proteingehalt < /on 5,0 bis 8,0% weiter konzentriert. Aus dem so behandeln Retenat wird durch Sprühtrocknung ein Albuminisolat gewonnen, das zur Humanernährung geeignet ist. Eine weitere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß aus kommerziellem Rapsextraktio"&schrot durch Rührextraktion mittels 0,2 bis 2%iger Eisensulfatlösung bei pH-Wert von 3,0 bis 10,0 und Feststoff-Flüssigkeitsverhältnissen von 1:5 bis 1:15 bei 16 bis 60⁰C15 bis 60min vornehmlich die Albumine extrahiert werden. Nach Separierung der Mischung in Extrakt und Rückstand wird letzterer mit Wasser gewaschen und danach durch Extraktion mit 2 bis 5%iger Kochsalzlösung unter Rühren bei Feststoff-Flüssigkeitsverhältnissen von jeweils 1:5 bis * :10 die salzlöslichen Globuline extrahiert und durch festflüssig-Trennung vom Rückstand abgetrennt. Aus letzterem resultiert nach Waschung mit Wasser und Trocknung ein proteinhaltiges, schadstofffreies Produkt mit vergleichsweise geringem Eisengehalt, das als Futtermittel geeignet ist. Nach isoelektrischer Fällung der gelösten Proteine bei einem pH-Wert von 3,5, separativer Trennung des Präzipitat. i vom Überstand und Trocknung fällt ein Globuline enthaltendes, schadstofffreies Protelnisolat mit vergleichsweise geringem Eisengehalt an, das für die Humanernährung geeignet ist.The process according to the invention enables the recovery and detoxification of all proteins contained in thioglycoside-containing raw materials in the form of isolates, concentrates and protein-containing residues. The isolates and concentrates are suitable for human nutrition, while the protein-containing residues can be used as animal feed. Thus, a complete utilization of all value-determining ingredients of the raw materials is achieved. Fine embodiment of the method according to the invention is that the rapeseed meal (obtained by degreasing peeled rapeseed) with a 0.1 to 2% Kupfer sulfatelöuung at pH values of 3.0 to 10.0 in the ratio of 1: 5 to 1: 1515 until 60min at 15 to 60 ⁰ C is extracted. After separating the mixture into residue and aqueous extract, the wet residue is washed with water. After separation of the washing water drops \ '. N pollutant-free protein concentrate with a comparatively low Kupfergohalt on. The extract is concentrated by means of ultrafiltration in a ratio of 2: 1 to 12: 1, preferably 4: 1 to 8: 1 (UF-Retenat), and thereafter, a diafiltration with water is carried out continuously by means of a metering pump in such a way that the amount of water supplied corresponds to the amount of effluent permeate, so that the protein concentration of the retentate (2.0 to 8.0%, preferably 3.5 to 6.0%) is constantly depressed. The ratio of the total amount of fed * .em Water to Retenatmenge is 1: 2 to 1: 5. Upon completion of the diafiltration, the retentate is further concentrated to a protein content of 5.0 to 8.0%. From the so-treated Retenat is obtained by spray-drying an albumin isolate, which is suitable for human nutrition. A further embodiment of the process according to the invention consists of extracting from commercial rapeseed extract by stirring extraction by means of 0.2 to 2% strength iron sulphate solution at a pH of from 3.0 to 10.0 and solids to liquid ratios of from 1: 5 to 1:15 . at 16 to 60 ⁰ C15 albumins are extracted mainly to 60min After separation of the mixture into the extract and residue latter is washed with water and then with stirring at solid-liquid ratios of in each case 1 by extraction with 2 to 5% sodium chloride solution: 5 to *: 10 the saline-soluble globulins are extracted and separated from the residue by solid-liquid separation, resulting in a protein-containing, pollutant-free product with comparatively low iron content suitable for animal feed after washing with water and drying after isoelectric precipitation of the dissolved proteins at pH Value of 3.5, separative separation of the precipitate, i from the practice and drying, a globulin-containing, pollutant-free protelnisolate with comparatively low iron content is obtained, which is suitable for human nutrition.

Der wäßrige Extrakt wird, wie beschrieben, mittels Ultrafiltration konzentriert, das UF-Retenat mit Wasser diafiltriert, das DF-Retenat weiter konzentriert und getrocknet, wobei ein Albuminisolat entfällt, was zur Humanernährung geeignet ist.The aqueous extract is concentrated by ultrafiltration as described, the diafiltered UF-Retenat with water, the DF-Retenat further concentrated and dried, eliminating an albumin isolate, which is suitable for human nutrition.

Eine dritte Ausführuiigsform dec erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß aus kommerziellem Rapsextraktionsschrot durch ROhrextraktion mittels 0,1 bis 2%iger Kupfersulfatlösung bei pH-Werten von > 7,0 und einem Feststoff· FlOssigkeitsverheitnis von 1:5 bis 1:15 bei 15 bis 6O⁰C15 bis 60 min neben den Albuminen partiell oder vollständig die Globuline extrahiert werden. Nach Separierung der Mischung in Extrakt und Rückstand wird letzterer mit Wasser gewaschen. Nach Abtrennung der Waschwässer und Trocknung fallt ein protoinhaltiges, schpdstof ffreies Produkt mit vergleichsweise geringem Kupfergehalt an, das als Futtermittel geeignet ist. Der Extrakt wird, wie beschrieben, mittels Ultrafiltration konzentriert, das UF-Retenat mit Wasser diafiltriert, das DF-Retenat konzentriert und getrocknet., wobei ein aus Albuminen und Globulinen enthaltenes Proteinisolat anfällt, was zur Humanernährung geeignet istA third Ausführuiigsform dec inventive method is that of commercial Rapsextraktionsschrot by tube extraction using 0.1 to 2% copper sulfate solution at pH values of> 7.0 and a solid - fluidity ratio of 1: 5 to 1:15 at 15 to 6O ⁰ C15 to 60 min next to the albumins partially or completely the globulins are extracted. After separation of the mixture in extract and residue, the latter is washed with water. After separation of the wash water and drying, a proto-containing, schpdstof free product with comparatively low copper content, which is suitable as feed. The extract is concentrated by ultrafiltration as described, the UF-retenate is diafiltered with water, the DF-Retenat is concentrated and dried to give a protein isolate from albumins and globulins which is suitable for human nutrition

Die Erfindung wird durch folgende Ausführungsbeispiele nfiher erläutert: The invention will be explained in more detail by the following exemplary embodiments:

AusfOhrungsbelspiele example 1

2 kg goschälte Rapssamen (Brass, na pus, Var. Sollux) werden nach Zerkleinerung portionsweise in einer Soxhlet-Apparatur rr ittels Extraktionsbenzin entfettet und danach luftgetrocknet.2 kg of goat-seed rape seed (Brass, na pus, Var. Sollux) are degreased in portions in a Soxhlet apparatus using extraction gasoline and then air-dried.

Aus 1 kg des so behandelten Extraktionsschrotes (Zusammensetzung Tab. 1) werden die wasserlöslichen Proteine (vorzugsweise Albumine) mit 101 einer 0,25%lgen Kupfersulfdtlösung bei einem pH-Wert von 6,8 unter Rühren 60 min bei 60⁴C extrahiert. Die fert-flüssig-Trennung erfolgt durch Separation. Der feuchte Rückstand wird dreimal nacheinander jeweils mit 31 Wasser unter Rühren gewaschen. Nach einer fest-flOssig-Trennung (Separation) und Gefriertrocknung fällt ein Globulinkonzentrat an (Zusammensetzung Tab. 1).From 1 kg of the thus treated extraction meal (composition Tab. 1), the water-soluble proteins (preferably albumins) with 101 of 0.25% lingen Kupferfersulfdtlösung at a pH of 6.8 with stirring for 60 min at 60 ⁴ C extracted. The finished-liquid separation is carried out by separation. The moist residue is washed three times in succession each with 31 water with stirring. After a solid-liquid separation (separation) and freeze-drying, a globulin concentrate is obtained (composition Tab. 1).

Der Extrakt (8I, Proteingehalt 1,8%) wird mittels Ultrafiltration (UF) unter Verwendung von CA-Membranen (VEB Zellstoff- und ?ellwollewerke Wittenberge) mit einem Retenierungsvermögen für Moleküle mit einem Molekulargewicht > 1000C (alle gelösten Proteine verbleiben im UF-Retenat) in einr t UF-Plattenmodulanlage (0,2m² Filterflache) auf ein Verhältnis von 1:6 konzentriert. Das dabei resultierende UF-Permeat zeigt gegenüber el.ier 20%igen Trichloressigsäurelösung, einem Fällungsreagenz für gelöste Proteine, eine negative Reaktion.The extract (8I, protein content 1.8%) is purified by ultrafiltration (UF) using CA membranes (VEB Zellstoff- and Ellerswerke Wittenberge) with a retention capacity for molecules with a molecular weight> 1000C (all dissolved proteins remain in the UF). Retenat) in einr t UF plate module system (0.2m ² filter surface) to a ratio of 1: 6 concentrated. The resulting UF permeate shows a negative reaction compared to the 20% trichloroacetic acid solution, a precipitating reagent for dissolved proteins.

11 des UF-Retenatee (Proteingehalt 6,1 %) werden ohne Unterbrechung der Ultrafiltration unter Verwendung einer Dosierpumpe kontinuierlich Wasser in der Weise zugegeben, daß das zugeführte Wasser der Menge des abfließenden Permeates entspricht. Dieser, als Diafiltration (DF) bezeichnete Vorgang wird beendet, nachdem das Verhältnis der Gesamtmenge an zugeführten Wasser zur Retenatmenge 4:1 beträgt. Das auf diese Weise behandelte Retenat (DF-Retenat) wird ohne Unterbrechung der Ultrafiltration auf einen Proteingehalt von 6,8% konzentriert und danach sprühgetrocknet. Die Zusammensetzung des resultierenden, hauptsächlich Alumine enthaltenen Produktes, ist in Tab. 1 dokumentiert. Ebenso werden aliquote Teile des Extraktes und des UF-Retenates sprühgetrocknet und analysiert (Tab. 1).11 of UF-Retenatee (protein content 6.1%) are added without interruption of the ultrafiltration using a metering pump continuously water in such a way that the supplied water corresponds to the amount of the effluent permeate. This process, called Diafiltration (DF), is terminated after the ratio of the total amount of water supplied to the amount of Retenat is 4: 1. The treated retenate (DF-Retenat) is concentrated to a protein content of 6.8% without interruption of the ultrafiltration and then spray-dried. The composition of the resulting, mainly alumine-containing product is documented in Tab. Similarly, aliquots of the extract and the UF-Retenates are spray-dried and analyzed (Table 1).

Anmerkung: Als Analysenmethoden sind bei diesem und den nachfolgenden Beispielen folgende Verfahren herangezogen wordenNote: The analytical methods used in this and the following examples are the following

- Bestimmung von VOT und Progoitrin mittels Hochdruck-Flüssigkeitchromatographie,Determination of VOT and progoitrin by means of high pressure liquid chromatography,

- Bestimmung der Isothiozyanate mittels Gaschromatographie,Determination of isothiocyanates by gas chromatography,

- Bestimmung von Kupfer und Eisen mittels Atomabsorptionsspektroskopie.- Determination of copper and iron by atomic absorption spectroscopy.

Example 2 From 1 kg of technical Repsextraktionsschrot (Brase, napus, Var Sollux) with 101 of a C, 4% copper sulfate at

einem pH-Wert vcn 8,6 unter Rühren 60min bei 30*C die unter diesen Bedingungen löslichen Proteine (Albumine und teilweitea pH of 8.6 with stirring for 60 min at 30 * C the proteins soluble under these conditions (albumins and partial

Globulins). After solid-liquid separation of the wet residue is three times in succession each with 31 water onter Stir and then dried. Ec is mainly carbohydrates and proteins (globulins and glutelin)

enthaltender Rückstand an, der zur Tierernährung geeignet ist (Zusammensetzung Tab. 2).containing residue which is suitable for animal nutrition (composition Tab. 2).

The extract (81, protein content 2.1%) is purified by ultrafiltration (UF) using CA membranes (VEB Pulp and VEB) Zellwollewerke Wittenberge) with a retention capacity for molecules with a molecular weight> 10000 (all dissolved Proteins remain in the UF retentate) in a UF plate module system (0.2 m ¹ Filter.'läche) to a ratio of 1: 6 concentrated. The resulting UF permeate shows in comparison to a 20% Trich! Oressigs8ui? Elösung, a precipitation for

gelöste Proteine, eine negative Reaktion.dissolved proteins, a negative reaction.

11 des UF-Retenates (Proteingehalt 5,6%) werden ohne Unterbrechung der Ultrafiltration unter Verwendung einer Dosierpumpe kontinuierlich Wasser in der Weise zugegeben, daß das zugeführte Wasse. der Menge dos abfließenden Pi rmeates entspricht.11 of the UF-Retenates (protein content 5.6%) are added without interruption of ultrafiltration using a metering pump continuously water in such a way that the supplied water. corresponds to the quantity of purging effluent.

The diafiltration is terminated after the ratio of the total amount of supplied water to the amount of retenate is 4: 1. Retenat (DF-Retenat) treated in this way is determined to have a protein content without interruption of ultrafiltration

6,7 konzentriert und danach sprühgetrocknet. Die Zusammensetzung des anfallenden, Albumine und Globuline enthaltenden6.7 concentrated and then spray-dried. The composition of accumulating, containing albumins and globulins

Product, is shown in Tab. 2. Similarly, aliquots of the extract and UF-Retenato.i are spray-dried and analyzed (Table 2). Example 3 From 1 kg of technical rapeseed meal (Brnss. Napus, Vor. Sollux) are added with 101% 0.8% ice-sulphate solution

einem pH-Wort von 6,8 unter Rühren 45min bei 55⁰C die wasserlöslichen Protein« (vorzugsweise Albumino) extrahiert. Nach fest-flüssig-Trennung wird der feuchte Rückstand dreimal nacheinander jeweils mit 31 Wasser unter Rühren gewaschen. Aus der so behandelten Fraktion (Rückstand 1) werden durch zweimalige Extraktion unter Rühren mit 4%iger Kochtialzlösung bei einem jeweiligen Feststoff-Flüssigkeits-Verhältnis von 1:5 die salzlöslichen Globuline extrahiert.a pH-word of 6.8 with stirring for 45min at 55 ⁰ C extracted the water-soluble protein «(preferably albumino). After solid-liquid separation of the wet residue is washed three times in succession each with 31 water with stirring. From the fraction thus treated (residue 1), the saline-soluble globulins are extracted by extraction twice with stirring with 4% strength Kochtialzlösung at a respective solids-to-liquid ratio of 1: 5.

The separation of the extract from the residue 1 Jf follows by separation. After washing with water (twice with stirring at

einem jeweiligen Feststoff-Flüssigkeits-Verhfiltnis von 1:5) und Trocknung des Rückstandes (Rückstand 2) resultiert ein hauptsächlich aus Kohlenhydrat und Proteinen (vornehmlich Gluteline) bestehendes Produkt, das zur Tierernährung geeignet ista respective solid-liquid ratio of 1: 5) and drying of the residue (residue 2) results in a mainly consisting of carbohydrate and proteins (mainly glutelinous), which is suitable for animal nutrition

(Zusammensetzung Tab. 3). *(Composition Tab. 3). *

From the electro-fastidious extract (protein content 1.4%), the globulins dissolved in it were isoelectric (pH 3.6) Addition of dilute hydrochloric acid precipitated, separated by separation from the supernatant, with water twice in a respective Solid solution ratio of 1: b washed and spray-dried as an aqueous suspension. The composition of the

resultierenden Globulinisolates Ist aus Tab.3 ersichtlich.resulting Globulinisolates is shown in Tab.3.

The aqueous extract containing albumin (8I, protein content 1.8%) is dissolved in 20% trichloroacetic acid solution

nachweisbar).detectable).

11 des UF-Retenates (Proteingehelt 5,6%) wird wie im Beispiel 1 beschrieben diafiltriert (Verhältnis Retenatmenge zu zugefügter11 of the UF-Retenates (protein 5.6%) is diafiltered as described in Example 1 (ratio Retenatmenge added to

Amount of water 5: 1), then further concentrated (protein content 7.1%) and spray-dried. The composition of the

hauptsächlich Albumine enthaltenden Produktes, ist in Tab.3 dokumentiert.mainly albumin-containing product is documented in Tab.3.

Similarly, aliquots of the extracts and of the UF-retentate are spray-dried and analyzed (Table 3). Table 1 Composition of rape protein products depending on the technological regime of their extraction

Produktproduct Proteinprotein ProduktionszusammonsetzungProduktionszusammonsetzung Progoitrin Butenyl-ITC Pentenyl-ITCProgoitrin butenyl-ITC pentenyl-ITC Phenyl-Ethyl-ITCPhenyl-ethyl-ITC Proteinprotein ProduktzusamrnensetzungProduktzusamrnensetzung Pro(|oitrin Butenyl-ITC Pentenyl-ITCPro (| Oitrin Butenyl-ITC Pentenyl-ITC Phenyl-Ethyl-ITCPhenyl-ethyl-ITC Protein-Protein- Produktzusammensetzungproduct composition Progoitrin iVtenyl-ITC Pentenyl-ITCProgoitrin iVtenyl-ITC pentenyl-ITC Phenyl-Ethyl-ITCPhenyl-ethyl-ITC Cu-Cu gehaltsalary Gehalt an natürlich vorkommenden Schadstoffen [ppm]Content of naturally occurring pollutants [ppm] gehaltsalary Gehalt an natürlich vorkommend en Schadstoffen [ppm]Content of naturally occurring pollutants [ppm] gehaltsalary Gehahan natürlich vorkommenden Schadstoffen [ppm]Gehahan naturally occurring pollutants [ppm] Gehaltsalary 1%)1%) 21700 4820 93021700 4820 930 410410 l%]l%] 17500 68CO 170017500 68CO 1700 370370 i%]i%] 17600 6800 170017600 6800 1700 370370 [mg/g][Mg / g] VOTVOT VOTVOT n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. VOTVOT n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. Extraktionsextraction 33,633.6 n.n. n. ;i. n.n.N. N. n.; i. N. N. n.n.N. N. 31,531.5 n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. 31,531.5 0,010.01 schrotshot 2525 1200 135 431200 135 43 7272 28,528.5 120120 n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. 23,723.7 120120 n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. Globulin-globulin 56,956.9 n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. 37,937.9 n.n.N. N. n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. n.n.N. N. 0,070.07 konzentrat"concentrate" 39,139.1 n.n.N. N. n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. 56,456.4 n.n.N. N. 85,385.3 950 95 62950 95 62 6565 1,401.40 Extrakt"Extract" 57,357.3 n.n.N. N. OO 73,173.1 n.n.N. N. n.n.N. N. n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. 0,8f/0,8f / UF-Retenat¹¹ UF-Retenat ¹¹ 78,878.8 n.n.N. N. n.n.N. N. Zusammensetzung von Rapsproteinprodukten in Abhängigkeit vom technologischen Regime ihrer Gewinnung *Composition of rape protein products depending on the technological regime of their production * 37,737.7 n.n. n.n. n.n.N. N. N. N. N. N. n.n.N. N. 0,090.09 DF-Retenat¹¹ DF-Retenat ¹¹ n.n.N. N. Zusammensetzung von Rapsproteinprodukten in Abhängigkeit vom technologischen Regime ihrer GewinnungComposition of rape protein products depending on the technological regime of their extraction Produktproduct 57,857.8 n.n.N. N. Produktproduct 79,479.4 n.n.N. N. 1) getrocknet1) dried n.n.N. N. Tabelle 2Table 2 Extraktionsextraction Extraktionsextraction schrot, techn.shot, techn. Cu-Cu schrot, techn.shot, techn. Rückstand 2"Backlog 2 " Gehaltsalary Rückstand¹'Residue ¹ ' Globulin-globulin [mg/gl[Mg / gl Extrakt"Extract" isolat'isolate ' UF-Retenat"UF retentate " Albuminalbumin 0,010.01 DF-Retenat¹¹ DF-Retenat ¹¹ extrakt"extract" 0,150.15 UF-Retenat¹¹ UF-Retenat ¹¹ 2,652.65 1) getrocknet1) dried DF-Retenat"DF retentate " 1,201.20 Tabelle 3Table 3 0,100.10 1) getrocknet1) dried Fe-Fe Gehaltsalary [mg/g][Mg / g] 0,100.10 0,400.40 0,200.20 11,3011,30 7,607.60 0,600.60

Claims

^f Method for detoxification of protein fractions contained in plant

thioglycoside-containing raw materials, preferably from rapeseed or their processing products, by combined extraction, separation, precipitation, heating and membrane separation processes, in which protein-containing extracts are obtained by aqueous extraction of the raw materials used and subsequent solid-liquid separation, characterized in that during extraction or after separation of the residue, a soluble heavy metal salt, preferably a copper or iron salt, is added to the proteinaceous extracts, the solutions are heated and then subjected to a membrane separation process in which a concentration of the extracts in a ratio of 2: 1 by ultrafiltration to 12: 1, preferably 4: 1 to 8: 1 and the resulting UF residues at a protein concentration of 2.0 to 8.0%, preferably 3.0 to 6.0%, during the ultrafiltration periodically or continuously water or aqueous electrolyte solutions under constantane Administration of the protein concentration of Retenate be supplied and further concentrated after removal of the pollutants and the heavy metal ions with the permeate and optionally this fraction containing the proteins is dried.