DD253614A1

DD253614A1 - Neues verfahren zur herstellung von substituierten n-phenyl-n'-benzoylharnstoffen

Info

Publication number: DD253614A1
Application number: DD29626486A
Authority: DD
Inventors: Monika Richter; Wolfgang Richter; Manfred Pallas; Brigitte Weise
Original assignee: Paedagogische Hochschule N K K
Priority date: 1986-11-13
Filing date: 1986-11-13
Publication date: 1988-01-27

Abstract

Die Erfindung betrifft eine Synthese zur Darstellung von substituierten N-Phenyl-N-benzoylharnstoffen der allgemeinen Formel I, in der R1 und R2 fuer Wasserstoff und/oder Halogen und R3/R4/R5 fuer Wasserstoff, Halogen, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppen stehen. Ziel der Erfindung ist es, substituierte N-Phenyl-N-benzoylharnstoffe auf eine einfache Weise herzustellen. Erfindungsgemaess werden unter einfachen Reaktionsbedingungen substituierte N-Aroylimino-S,S-dimethyldithiokohlensaeurediester der allgemeinen Formel II mit substituierten primaeren Anilinen in Eisessig zu substituierten N-Phenyl-N-benzoylharnstoffen der allgemeinen Formel I umgesetzt. Substituierte N-Phenyl-N-benzoylharnstoffe sind als moegliche Pestizide von Bedeutung. Formel

Description

in welcher

R¹ für Halogen steht,

R² für Halogen oder Wasserstoff steht

R³ für Wasserstoff, Halogen oder Halogenalkyl steht.

R⁴ für Halogen, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy steht, und R⁵ für Wasserstoff oder Halogen steht, hergestellt durch Umsetzung von 2,6-substituierten N-Aryolimino-S,S'-dimethyl-dithiokohlensäurediestern der allgemeinen Formel II, in der R¹ und R² die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, mit 1,3,4-substituierten Anilinen der allgemeinen Formel III, in der R³, R⁴ und R⁵ die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, in einem polaren, protischen Lösungsmittel wie z. B.

Eisessig, unter Erhitzen im Rückfluß.

Das erfindungsgemäße Verfahfln wird durch die Gleichung 1 veranschaulicht.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren sind beispielsweise die Verbindungen der Tabelle 1, Seite 4 herstellbar.

Ausführungsbeispiele Beispiel 1

N'-(2,6-Dichlorbenzoyl)-N-(2-Fluorphenyl)-harnstoff 0,02mol N'-{2,6-Dichlorbenzoyl)-imino-S,S'-dimethyldithiokohlensäurediester werden in 60ml Eisessig vorgelegt und mit 0,04mol O-Fluoranilin unter Rückfluß erhitzt. Die Lösung wird nach 5Stdn. auf Eis gegossen, der entstandene Niederschlag abgesaugt und aus Ethanol umkristaliisiert.

Beispiel 2

N'-(2-Fluor-6-chlorbenzoyl)-N-(4-bromphenyl)-harnstoff 0,02moi N'-(2-Fluor-6-chlorbenzoyl)imino-S,S'-dimethyldithiokohlensäurediester werden in 60ml Eisessig vorgelegt und mit 0,03mol p-Bromanilin unter Rückfluß erhitzt. Nach 6Stdn. wird die Lösung auf 250ml Eiswasser, versetzt mit verdünnter Salzsäure, gegossen, der entstandene Niederschlag abgesaugt und umkristallisiert.

Tabelle 1

R¹	R²	R³	R⁴	R⁵	F ⁰C
F	Cl	H	Br	H	157-59
Cl	Cl	cF₃	H	H	207-211
F	F	H	H	F	Ol n. dest.
Cl	Cl	H	Cl	H	162-66
F	Cl	Cl	H	H	Oln. dest.
F	F	H	Cl	H	217-21
Cl	Cl	H	H .	F	60°Zers.
Cl	Cl	H	F	H	174-78

/SCH₃

CO-N-C +· H^N

SCH₃

R⁵

ΊΚ

isessig/ Δ

-NH-co-νη

3 S ι η .j

Claims

Neues Verfahren zur Herstellung von substituierten N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffen der allgemeinen Formel I, in der R¹ und R² eine Halogengruppe und/oder Wasserstoff ist, wobei R³/R⁴/R⁵ ein Wasserstoff, Halogen-, Halogenalkyl- oder Halogenalkoxygruppe ist, bedeuten, gekennzeichnet dadurch, daß 2,6-substituierte N'-Aroylimino-S^'-dimethyldithiokohlensäurediester der allgemeinen Formel II, in der R¹ und R² die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, mit substituierten Anilinen der allgemeinen Formel III, in der R³, R⁴ und R⁵ die gleiche Bedeutung wie in Formel I haben, zu Verbindungen der Formel I, in einem polar protischen Lösungsmittel, wie z. B. Eisessig, unter mehrstündigem Erhitzen zum Rückfluß umgesetzt werden.

Hierzu 1 Seite Formeln

Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von substituierten N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffen der allgemeinen Formel I, in welcher R¹ für Halogen, R² für Halogen oder Wasserstoff, R³ für Wasserstoff, Halogen oder Halogenalkyl, R⁴ für Halogen, Halogenalkyl oder Halogenalkoxy und R⁵ für Wasserstoff oder Halogen steht. Es ist bekannt, daß einige substituierte N-Phenyl-N'-benzoyl-(thio)harnstoffe z. B. der N-(2,6-Difluor-benzoyl)-N'(4-chlorphenyl)harnstoff und andere, die vorwiegend insektizid wirksam sind, und deren Kupferverbindungen fungizide und bakterizide Eigenschaften aufweisen, als Schädlingsbekämpfungsmitel gegen Insekten, Spinnentieren und/oder pflanzenpathogenen Pilzen und Bakterien verwendet werden.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

Bisher sind nur Verfahren zur Herstellung von substituierten N-Phenyl-N'-benzoyl-(thio)-harnstoffen der Formel I bekannt (vergleiche USA-Pat.3393908, 3933908 BRD-Patente 2901 091; 2837086; 2608488; DDR-WP 74262 und Brit.-Pat. 1324293), die nach bekannten Methoden dadurch erhalten werden, daß man substituierte Benzoyliso(thio) cyanate mit substituierten Anilinen, gegebenenfalls unter Verwendung eines inerten Verdünnungsmittels, ein substituiertes Anilin in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit einem Halid, ein Phenylisocyanant in Gegenwart einer Base mit Cyanamid oder mit Chlormethansulfonamid, substituierte Isocyanate oder Imiddichloride mit substituierten Anilinen umsetzt (vergleiche Chem. Ber. 99,2885 [1966]; Angew. Chem. 77, 549 [1965], Tetrahedron Lett. [1965], 1753, Chem. Ber. 99,1252 [1966], Naturwissenschaften [1972] Bd. 59 und J. Agric. Food Chem. [1976] 24,134). Nachteile dieser Verfahren sind, daß die Benzoylharnstoffe oft erst nach mehreren Stufen und längeren Reaktionszeiten bei Reaktionstemperaturen zwischen -10°C und 100⁰C, bei normalen oder oft erhöhtem Druck und vorzugsweise in einem gegenüber den Reaktionsteilnehmern inerten Lösungsoder Verdünnungsmittel hergestellt werden. Es sind ausschließlich mehrstufige Verfahren, wobei auch in Gegenwart von säurebindenden Mitteln bzw. Basen gearbeitet wird. Außerdem sind die bisher vorgeschlagenen Verfahren für die von uns eingesetzten Carbonsäureamide als Ausgangsstoffe für Harnstoffe der Formel I über iminodithiokohlensäureester der Formel Il als Zwischenprodukte nicht anwendbar.

Ziel der Erfindung

Ziel der Erfindung ist die Herstellung von 2,6-substituierten N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffen auf einfache Weise, die als Schädlingsbekämpfungsmittel von Bedeutung sind.

Darlegung des Wesens der Erfindung

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, substituierte N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe nach einem einfachen Verfahren herzustellen. Erfindungsgemäß werden substituierte N-Phenyl-N'-benzoylharnstoffe der allgemeinen Formel (I)