DD243936A1 - PROCESS FOR PREPARING LOW-MOLECULAR ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING LOW-MOLECULAR ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS Download PDFInfo
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Abstract
Die Herstellung erfolgt nach dem Hochdruckmasseverfahren in Gegenwart radikalbildender Verbindungen, molekulargewichtsregelnder Verbindungen, vorzugsweise Wasserstoff, und in Gegenwart von einem physikalischen Modifikatorgemisch, bestehend aus Ethan, Methan und Stickstoff im Verhaeltnis 5:1:1 bis 5:2:2. Dadurch werden hohe Konzentrationen des Comonomeren im Rueckgas vermieden und gleichzeitig eine Verringerung der Belastung des Rueckgases und der Kompressoren erreicht. Die erhaltenen EVA-Wachse weisen einen stark verringerten Gehalt an hoehermolekularen Produktanteilen auf, wodurch die Loeslichkeit wesentlich verbessert wird. Die Produkte eignen sich besonders zur Verbesserung des Kaelteverhaltens von Erdoeldestillaten. Aufgrund ihres geringen Gehaltes an freier Essigsaeure und an Vinylacetat eignen sich die Produkte auch besonders gut fuer hochwertige Gebrauchsmassen auf der Basis von Paraffinen, Wachsen, Fetten bzw. deren Gemische untereinander oder fuer Plaste.The preparation is carried out by the high-pressure mass method in the presence of free-radical-forming compounds, molecular weight-regulating compounds, preferably hydrogen, and in the presence of a physical modifier mixture consisting of ethane, methane and nitrogen in the ratio 5: 1: 1 to 5: 2: 2. As a result, high concentrations of the comonomer in the back gas are avoided and at the same time a reduction in the load of the return gas and the compressors is achieved. The obtained EVA waxes have a greatly reduced content of higher molecular weight product proportions, whereby the solubility is significantly improved. The products are particularly suitable for improving the cooling behavior of petroleum distillates. Due to their low content of free acetic acid and of vinyl acetate, the products are also particularly suitable for high-quality masses based on paraffins, waxes, fats or their mixtures with each other or for plastic.
Description
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Copolymeren.des Ethylens, die 25 bis 50Ma.-% Vinylester einpolymerisiert enthalten. Die Herstellung dieser Copolymeren erfolgt nach dem Hochdruckmassepolymerisationsverfahren bei Drücken oberhalb 100 MPa und Temperaturen oberhalb 323 K in Anwesenheit eines Polymerisationsreglers und radikalbildender Initiatoren. Die erhaltenen Produkte sind besonders geeignet zur Verbesserung des Kälteverhaltens von Mitteldestillaten mit breitem Siedebereich, aber auch als Komponente zur gezielten Eigenschaftsbeeinflussung von Massen der unterschiedlichsten Verwendungszwecke auf der Basis von Paraffinen, Wachsen, Fetten oder Plasten.The invention relates to a process for the preparation of low molecular weight copolymers of ethylene containing from 25 to 50% by weight of vinyl ester in copolymerized form. The preparation of these copolymers is carried out by the Hochdruckmassepolymerisationsverfahren at pressures above 100 MPa and temperatures above 323 K in the presence of a polymerization and radical-forming initiators. The products obtained are particularly suitable for improving the low-temperature behavior of middle distillates with a broad boiling range, but also as a component for the specific influencing of properties of masses of various uses based on paraffins, waxes, fats or plastics.
Niedermolekulare Ethylen-Vinylacetat-Copolymere können konventionell hergestellt werden durch radikalisch initiierte Copolymerisation von Ethylen mit Vinylacetat nach dem Hochdruckmassepolymerisationsverfahren. Beispiele solcher Herstellungsprozesse sind in der Fach- und Patentliteratur hinlänglich beschrieben.Low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymers can be conventionally prepared by free-radically initiated copolymerization of ethylene with vinyl acetate by the high pressure bulk polymerization process. Examples of such manufacturing processes are well described in the technical and patent literature.
Die Herstellung erfolgt dabei kontinuierlich in Rührautoklaven oder in Rohrreaktoren bei einem Druck von 100 bis 300MPa und bei Temperaturen oberhalb 323K.The preparation is carried out continuously in stirred autoclave or in tubular reactors at a pressure of 100 to 300 MPa and at temperatures above 323K.
Zur Molgewichtsreglung werden im allgemeinen kettenregelnde Agentien mit Übertragungskonstanten Cs > 10~2 eingesetzt (DD-PS 139359; 159506; 201123; DE4OS 2102469; EP 3489). Nachteilig bei den bekannten großtechnischen Verfahren ist, daß insbesondere bei hohen Comonomerkonzentrationen zum einen der Anteil der abgeschiedenen Menge an nichtumgesetzten Comonomeren im Niederdruckkreislauf sehr hoch ist, wodurch es zu einer starken Beanspruchung der Maschinen und Aggregate kommt, und zum anderen enthält die Wachsschmelze einen relativ hohen Restmonomerengehalt und freie . Essigsäure, die die Rohr- und Behältermaterialien der Hochdruckanlagen stark korrodiert.For Molgewichtsreglung agents with transfer constants C are generally kettenregelnde s> 10 ~ 2 used (DD-PS 139359; 159506; 201123; DE 4 OS 2,102,469; EP 3489). A disadvantage of the known large-scale process is that especially at high comonomer concentrations on the one hand, the proportion of the deposited amount of unreacted comonomers in the low-pressure circuit is very high, which leads to heavy use of machinery and aggregates, and on the other hand, the wax melt contains a relatively high Residual monomer content and free. Acetic acid, which strongly corrodes the pipe and container materials of the high pressure equipment.
Die DE-OS 2524230 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Ethylens, die bis zu 30Gew.-% Vinylacetat einpolymerisiert enthalten. Dabei werden der Gehalt an freier Essigsäure und somit die Korrosionsschäden der Polymerisationsanlage auf ein Minimum reduziert, indem das im Anschluß an die Polymerisation erhaltene Reaktionsgemisch nach Verlassen der Reaktionszone durch eine Kühlzone, in der ein Druck unterhalb von 500atm und eine Temperatur zwischen 150 und 2500C herrscht, in die unmittelbar an die Kühlzone sich anschließende Hochdruckprodukttrennzone geleitet wird. Mit dieser Verfahrensweise gelingt zwar eine ausreichende Reduzierung der freien Essigsäure bei Copolymeren bis 30Ma.-% Vinyl-acetat, der negative Einfluß höherer Comonomerkonzentrationen insbesondere während der Polymerisation bleibt jedoch bestehen.DE-OS 2524230 describes a process for the preparation of copolymers of ethylene which contain up to 30% by weight of vinyl acetate in copolymerized form. In this case, the content of free acetic acid and thus the corrosion damage of the polymerization to a minimum are reduced by the reaction mixture obtained after the polymerization after leaving the reaction zone through a cooling zone in which a pressure below 500atm and a temperature between 150 and 250 0 C prevails, is passed into the immediately adjacent to the cooling zone subsequent high pressure product separation zone. With this procedure, although a sufficient reduction of the free acetic acid in copolymers to 30Ma .-% vinyl acetate succeeds, but the negative influence of higher comonomer concentrations, especially during the polymerization remains.
Ein weiterer Nachteil der bekannten Verfahren ist, daß derartig hergestellte Fließverbesserer stets, wie umfangreiche Untersuchungen gezeigt haben, einen erheblichen Anteil höhermolekularer, niedrigvinylacetathaltiger Polymerisationsprodukte aufweisen. Derartige Produktanteile setzen zum einen die Wirksamkeit des Fließverbesserers herab, zum anderen kann es infolge ihrer schlechteren Löslichkeit auch schon bei Temperaturen oberhalb des eigentlichen Trübungspunktes zu unlöslichen Absetzungen kommen, die bei engporigen Filtern zu Verstopfungen führen können. Es sind in der Patentliteratur verschiedene Maßnahmen beschrieben, die zum Ziel haben, die höhermolekularen Anteile entweder abzutrennen oder deren Löslichkeit zu verbessern.A further disadvantage of the known processes is that flow-promoters prepared in this way always have, as extensive investigations have shown, a considerable proportion of relatively high molecular weight, low-vinyl acetate-containing polymerization products. On the one hand, such product proportions reduce the effectiveness of the flow improver, on the other hand, as a result of their poorer solubility, even at temperatures above the actual cloud point, insoluble settling can occur, which can lead to blockages in narrow-pored filters. Various measures are described in the patent literature which aim to either separate off the higher molecular weight fractions or to improve their solubility.
So beschreiben die DE-OS 2832738 und 2908564 Fließverbesserer auf Basis von Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, denen 0,1 bis 10Vol.-% monomere Vinylester zugesetzt werden, die als Lösungsvermittler wirken, wodurch eine Verbesserung der Löslichkeit des Copolymerwachses bei Temperaturen oberhalb des Trübungspunktes erreicht wird. Die Verwendung von monomeren Vinylestern bringt jedoch Korrosionsprobleme im Motor mit sich, da bei der Verbrennung derartig additivierter Mitteldestillate korrosive Gase gebildet werden können.Thus, DE-OS 2832738 and 2908564 describe flow improvers based on ethylene-vinyl acetate copolymers, to which 0.1 to 10% by volume of monomeric vinyl esters are added, which act as solubilizers, thereby improving the solubility of the copolymer wax at temperatures above the cloud point is reached. The use of monomeric vinyl esters, however, entails corrosion problems in the engine, since corrosive gases can be formed during the combustion of middle-distillates of such additized form.
Aus der DE-AS 1 230156 und 1162 630 ist bekannt, daß aus einem höheren mittleren Molgewicht Produktteile mit Molgewichten im Bereich von 1 000 bis 3000 gewonnen werden können, indem das Produkt mit einem Lösungsmittel wie n-Heptan oder Methylethylketon extrahiert wird. Diese Verfahrensweise ist jedoch für großtechnische Anwendung ökonomisch nicht vertretbar.From DE-AS 1 230156 and 1162 630 it is known that from a higher average molecular weight product parts can be obtained with molecular weights in the range of 1000 to 3000 by the product is extracted with a solvent such as n-heptane or methyl ethyl ketone. However, this procedure is economically unreasonable for large-scale application.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist es, das bekannte Herstellungsverfahren für wachsartige Ethylen-Vinylacetat-Copolymere nach dem Hochdruckmasseverfahren durch geeignete Maßnahmen so zu verändern, daß zum einen Produkte resultieren, die eine hohe Wirksamkeit zur Verbesserung der Kälteeigenschaften von Mitteldestillaten des Erdöls aufweisen, ohne daß die oben beschriebenen Nachteile auftreten, und daß zum anderen die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens verbessert wird.The aim of the invention is to modify the known production process for waxy ethylene-vinyl acetate copolymers by the high-pressure mass method by suitable measures so that on the one hand result products that have high efficiency for improving the cold properties of middle distillates of petroleum, without the above described disadvantages occur, and that on the other hand, the cost of the method is improved.
Darlegung des Wesens der Erfindung -Explanation of the essence of the invention
Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, das die negativen Einflüsse hoher Konzentrationen des mit Ethylen copölymerisierenden Vinylacetats mindert und die Herstellung von Ethylen-Vinylacetat-Copolymerwachsen mit Vinylacetatgehalten bis zu 50 Ma.-% in ökonomisch vorteilhafter Weise gestattet, und die Herstellungsbedingungen so zu verändern, daß Produkte resultieren, die keinen höhermolekularen Produktanteil aufweisen.The object was to develop a process which reduces the negative effects of high concentrations of ethylene acetate copolymerizable with vinyl acetate and permits the production of ethylene-vinyl acetate copolymer waxes having vinyl acetate contents up to 50% by weight in an economically advantageous manner, and the conditions of production to change that results in products that have no higher molecular weight product content.
Diese Aufgabe wurde durch ein Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Copolymeren aus Ethylen und Vinylacetat nach dem Hochdruckmasseverfahren bei Drücken oberhalb 100MPa und Temperaturen oberhalb 323K in Gegenwart von radikalbildenden Verbindungen sowie in Gegenwart von Wasserstoff als Molekulargewichtsregler und anderen Modifizierungsmitteln gelöst, indem erfindungsgemäß die Copolymerisation in Gegenwart von 5 bis 20 Vol.-% eines physikalischen Modifikatorgemisches durchgeführt wird. Das physikalische Modifikatorgemisch setzt sich aus Ethan, Methan und Stickstoff im Volumenverhältnis 5:1:1 bis 5:2:2 zusammen.This object has been achieved by a process for the preparation of low molecular weight copolymers of ethylene and vinyl acetate by the high-pressure mass method at pressures above 100MPa and temperatures above 323K in the presence of free-radical forming compounds and in the presence of hydrogen as a molecular weight regulator and other modifiers by the present invention, the copolymerization in the presence of 5 to 20% by volume of a physical modifier mixture is carried out. The physical modifier mixture is composed of ethane, methane and nitrogen in the volume ratio 5: 1: 1 to 5: 2: 2 together.
Durch den Anteil des physikalischen Modifikatorgemisches im Reaktionsgasgemisch wird das Lösevermögen des Hochdruckkreislaufgemisches gegenüber dem Copolymeren stark vermindert und damit zum einen der Hochdruckkreislauf und die Kompressoren nicht so stark mit niedermolekularen Substanzen belastet und zum anderen die abgeschiedenen Mengen an Comonomeren im Niederdruckkreislauf stark verringert, was zu einer wesentlichen Verbesserung der Ökonomie des Verfahrens beiträgt. Des weiteren werden die in der Schmelze gelösten Comonomerenanteile herabgesetzt, was einen geringeren Restmonomerengehalt im Endprodukt zur Folge hat.By the proportion of the physical modifier mixture in the reaction gas mixture, the dissolving power of the high-pressure circuit mixture is greatly reduced compared to the copolymers and thus on the one hand the high-pressure circuit and the compressors not so heavily burdened with low molecular weight substances and on the other greatly reduces the deposited amounts of comonomers in the low-pressure circuit, resulting in a significantly improving the economics of the process. Furthermore, the comonomer fractions dissolved in the melt are reduced, which results in a lower residual monomer content in the end product.
Es wäre zu erwarten gewesen, daß der Ausstoß an Polymeren bei gleichbleibender Durchsatzleistung des Reaktionsgaskompressors beim Zusatz von nichtpolymerisierbaren Verbindungen zurückgeht. Überraschend wurde jedoch gefunden, daß der Polymerausstoß bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sich gegenüber dem bekannten Verfahren nicht verringert.It would have been expected that the output of polymers would decrease with constant throughput of the reaction gas compressor on addition of nonpolymerizable compounds. Surprisingly, however, it has been found that the polymer output in carrying out the method according to the invention does not decrease compared to the known method.
Überraschend war weiterhin, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte zwar eine ähnliche Molmassenverteilung wie die herkömmlichen Produkte aufweisen, jedoch zeigen gelpermeationschromatographische und Fraktionieruntersuchungen, daß der Anteil der Molmassen >3 104, bezogen auf das Gesamtprodukt (Bestimmung siehe Plaste und Kautschuk 28 [1981] 11 S. 616 bis 618), maximal 2% beträgt. Dadurch sind die wachsartigen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren gut löslich in den gebräulichen Lösungsmitteln und in den zu additivierenden Ölen. Auch wird eine starke Verbesserung der Löslichkeit für das Copolymere und damit eine beträchtliche Verbesserung der Filtrierbarkeit für die Erdöldestillate bei Temperaturen um den Trübungspunkt erreicht, ohne daß eine Zugabe von Lösungsvermittlern erforderlichIt was furthermore surprising that the products prepared by the process according to the invention have a molecular weight distribution similar to the conventional products, but gel permeation chromatographic and fractionation investigations show that the proportion of molar masses is> 3 10 4 , based on the total product (for determination, see plastic and rubber 28 [cf. 1981] 11 p. 616 to 618), a maximum of 2%. As a result, the waxy ethylene-vinyl acetate copolymers are readily soluble in the brownish solvents and in the oils to be added. Also, a great improvement in the solubility for the copolymer and thus a significant improvement in filterability for the petroleum distillates at temperatures around the cloud point is achieved without requiring the addition of solubilizers
Die Produkte eignen sich aber auch aufgrund ihres geringen Anteils an freier Essigsäure und Vinylacetat als Komponente für hochwertige Gebrauchsmassen auf der Basis von Paraffinen, Wachsen, Fetten, bzw. deren Gemische untereinander oder für Plaste. ,However, the products are also suitable because of their low proportion of free acetic acid and vinyl acetate as a component for high-quality masses based on paraffins, waxes, fats, or mixtures thereof with each other or for plastics. .
Die Erfindung wird anhand derfolgenden Beispiele erläutert:The invention is illustrated by the following examples:
Das Verfahren kann sowohl in einem Rührautoklaven als auch in einem Rohrreaktor durchgeführt werden. Die hier ausgeführten Beispiele beziehen sich auf einen Rohrreaktor von 700 m Länge mit einem Durchmesser/Länge-Verhältnis von 1:25000, der in 2 Zonen eingeteilt ist. Der Reaktor ist mit einem von einem Heizmedium durchströmten Mantel umgeben.The process can be carried out both in a stirred autoclave and in a tubular reactor. The examples given here relate to a tubular reactor of 700 m in length with a diameter / length ratio of 1: 25,000, divided into 2 zones. The reactor is surrounded by a jacket through which a heating medium flows.
Die dosierte Menge an Initiatorgemisch, einem Gemisch aus 40kg Bis-3,5,5-trimethylhexanoylperoxid und lOkgTert.-butylperbenzoat in 430kg Paraffinöl, wird so gewählt, daß die jeweils angegebene Maximaltemperatur erreicht wird.The metered amount of initiator mixture, a mixture of 40 kg of bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and 10 kg of tert-butyl perbenzoate in 430 kg of paraffin oil, is chosen so that the maximum temperature specified in each case is reached.
In den Polymerisationsreaktor wird ein Reaktionsgemisch von 60,8 Vol.-% Ethylen, 9,6 Vol.-% Vinylacetat, 9,6Vol.-% Wasserstoff und 20Vol.-% eines nichtpolymerisierenden Gemisches aus Ethan, Methan und Stickstoff im Volumenverhältnis 5:1:1 unter einem Druck von 150MPa eingespeist.A reaction mixture of 60.8% by volume of ethylene, 9.6% by volume of vinyl acetate, 9.6% by volume of hydrogen and 20% by volume of a nonpolymerizing mixture of ethane, methane and nitrogen in the volume ratio 5 is introduced into the polymerization reactor. 1: 1 fed under a pressure of 150MPa.
Die Polymerisationstemperatur wird in beiden Zonen auf einen Wert von 538 K eingestellt. Das Reaktionsgemisch wird am Reaktorende auf einen Druck von 24MPa entspannt, gekühlt und in die Hochdruckprodukttrenneinrichtung geleitet.The polymerization temperature is set to a value of 538 K in both zones. The reaction mixture is depressurized at the reactor end to a pressure of 24 MPa, cooled and passed into the high pressure product separator.
Die Schmelze, die sich in der Hochdruckprodukttrenneinrichtung abscheidet, wird in eine Niederdruckprodukttrenneinrichtung auf einen Druck von 0,135MPa entspannt und dadurch von den gasförmigen Bestandteilen bei einer Temperatur von 440K befreit. Das gebildete Polymerisat wird in üblicherweise aus dem Niederdruckproduktabscheider ausgetragen.The melt which separates in the high pressure product separator is expanded into a low pressure product separator to a pressure of 0.135 MPa and thereby freed from the gaseous constituents at a temperature of 440K. The polymer formed is usually discharged from the low pressure product separator.
Auf diese Weise wird ein niedermolekulares Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einem Vinylacetatgehaltvon 31,9 Ma.-% und einer Schmelzviskosität von 340 mmVs, gemessen bei 15O0C nach TGL 29202/02, erhalten.In this way, a low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 31.9 Ma is obtained .-% and a melt viscosity of 340 MMCs, measured at 15O 0 C to TGL 29202/02.
Dergelpermeationschromatographisch ermittelte Anteil der Molmassen >3 · 104 beträgt 0,51%.The proportion of molar masses> 3 × 10 4 determined by gel permeation chromatography is 0.51%.
Das Produkt besitzt nach Verlassen des Niederdruckabscheiders einen Gehalt anThe product has a content after leaving the low pressure separator
— Vinylacetat von < 0,2 Ma.-%Vinyl acetate of <0.2% by mass
— Ethylen von 0,03Ma.-% und- Ethylene of 0.03Ma .-% and
— freie Essigsäure von <0,002 Ma.-%.- free acetic acid of <0.002 mass%.
Das zur Polymerisation eingesetzte Reaktionsgemisch besteht aus 70 Vol.-% Ethylen, 10 Vol.-% Vinylacetat, 5 Vol.-% Wasserstoff und aus 15VoI.-% eines physikalischen Modifikatorgemisches, das sich aus Ethan, Methan und Stickstoff im Volumenverhältnis von 5:1,5:2 zusammensetzt.The reaction mixture used for the polymerization consists of 70% by volume of ethylene, 10% by volume of vinyl acetate, 5% by volume of hydrogen and 15% by volume of a physical modifier mixture consisting of ethane, methane and nitrogen in a volume ratio of 5: Composed 1.5: 2.
Weiter wird wie im Beispiel 1 verfahren.Next proceed as in Example 1.
Das erhaltene Produkt besitzt folgende Kenndaten:The product obtained has the following characteristics:
— Schmelzviskosität: 1120mm2/s,Melt viscosity: 1120mm 2 / s,
— Vinylacetatgehalt: 29,3 Ma.-%,Vinyl acetate content: 29.3 mass%,
— Anteil der Molmassen: >3-104:1,08%- proportion of molecular weights:> 3-10 4 : 1.08%
— Restmohomerengehalte: 0,2 Ma. -% Vinylacetat- Residual Mohomer contents: 0.2 Ma. -% vinyl acetate
0,02 Ma.-% Ethylen0.02% by weight of ethylene
— freie Essigsäure: < 0,001 Ma.-%- free acetic acid: <0.001% by mass
Vergleichsbeispiel zu Beispiel 1 Comparative Example to Example 1
In den Reaktor wird ein Reaktionsgemisch von 76Vol.-% Ethylen, 12 Vol.-% Vinylacetat und 12 Vol.-% Wasserstoff eingeleitet. Der Druck und die Temperatur im Reaktor sind die gleichen wie im Beispiel 1.A reaction mixture of 76% by volume of ethylene, 12% by volume of vinyl acetate and 12% by volume of hydrogen is introduced into the reactor. The pressure and the temperature in the reactor are the same as in Example 1.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt analog wie im Beispiel 1 beschrieben.The work-up of the reaction mixture is carried out analogously as described in Example 1.
Es wird ein niedermolekulares Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit folgenden Kenndaten erhalten:A low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer having the following characteristics is obtained:
— Schmelzviskosität: 380 mm2/s,Melt viscosity: 380 mm 2 / s,
— Vinylacetatgehalt: 30Ma.-%,Vinyl acetate content: 30% by mass,
— Anteil der Molmassen >3 · 104: 3,02%.- proportion of molar masses> 3 · 10 4 : 3.02%.
Das Produkt besitzt nach Verlassen des Niederdruckabscheiders einen Restmonomerengehalt von 1,4Ma.-% Vinylacetat und 0,15Ma.r% Ethylen. Der Gehalt an freier Essigsäure beträgt 0,105Ma.-%. Bei Einsatz gleicher Teile des zur Polymerisation eingesetzten Gesamtgemisches wird im Beispiel 1 mit nichtpolymerisierbaren Bestandteilen der gleiche Produktausstoß pro Stunde wie im Vergleichsbeispiel erreicht.The product after leaving the low pressure separator has a residual monomer content of 1.4Ma .-% vinyl acetate and 0.15Ma.r% of ethylene. The content of free acetic acid is 0.105Ma .-%. When using the same parts of the total mixture used for the polymerization, the same product output per hour as in Comparative Example is achieved in Example 1 with non-polymerizable constituents.
Durch die Anwesenheit einer nichtpolymerisierbaren Komponente im Beispiel 1 werden hohe Konzentrationen des Comonomeren im Rückgas vermieden und dadurch eine Verringerung der Belastung des Rückgassystems und der Kompressoren erreicht.The presence of a non-polymerizable component in Example 1 avoids high concentrations of the comonomer in the return gas, thereby achieving a reduction in the load on the back-gas system and the compressors.
Der Anteil an abgeschiedenem, nicht umgesetzten Vinylacetat im Rückgas ist im Beispiel 1 um 45% geringer als im Vergleichsbeispiel, aber auch der prozentuale Anteil an freier Essigsäure im zurückgeführten Vinylacetat verringert sich umThe proportion of deposited, unreacted vinyl acetate in the return gas is 45% lower in Example 1 than in the comparative example, but also the percentage of free acetic acid in the recycled vinyl acetate is reduced by
Die Laufzeit der Aggregate des Hochdruckrückgassystems betrug bei Durchführung des Vergleichsbeispiels nur 18% der Laufzeit, die bei Durchführung des Ausführungsbeispieles 1 erzielt werden kann.The duration of the aggregates of Hochdruckrückgassystems was when performing the comparative example, only 18% of the duration, which can be achieved in carrying out the embodiment 1.
Claims (1)
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| DD28381985A DD243936B1 (en) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | PROCESS FOR PREPARING LOW-MOLECULAR ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS |
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| DD28381985A DD243936B1 (en) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | PROCESS FOR PREPARING LOW-MOLECULAR ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS |
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| DD243936A1 true DD243936A1 (en) | 1987-03-18 |
| DD243936B1 DD243936B1 (en) | 1988-08-31 |
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|---|---|
| DD (1) | DD243936B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19754039A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-24 | Basf Ag | Process for the production of ethylene copolymers in segmented tubular reactors and use of the copolymers as flow improvers |
-
1985
- 1985-12-06 DD DD28381985A patent/DD243936B1/en not_active IP Right Cessation
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19754039A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-24 | Basf Ag | Process for the production of ethylene copolymers in segmented tubular reactors and use of the copolymers as flow improvers |
Also Published As
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|---|---|
| DD243936B1 (en) | 1988-08-31 |
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| RPI | Change in the person, name or address of the patentee (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| RPV | Change in the person, the name or the address of the representative (searches according to art. 11 and 12 extension act) | ||
| ENJ | Ceased due to non-payment of renewal fee | ||
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