DD243936B1 - PROCESS FOR PREPARING LOW-MOLECULAR ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS - Google Patents
PROCESS FOR PREPARING LOW-MOLECULAR ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS Download PDFInfo
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Description
Anwendungsgebiet der Erfir JungField of application of the Erfir Jung
Oie Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Copolymeren des Ethylene, die 25 bis bOMa.-% vinylester einpolyhmerisiert enthalten. Die Herstellung dieser Copolymeren erfolgt nach dem Hochdruckmassepoiyrnerisationsverfahren bei Drücken oberhalb 1COMPa und Temperaturen oberhalb 323K in Anwesenheit eines Polymerisationsreglers und radikalbildender Initiatoren. Die erhaltenen Produkte sind besonders geeignet zur Verbesserung des Kälteverhaltens von Mitteldestillaten mit breitem Siedebereich, aber auch als Komponente zur gezielten Eigenschaftsbeeinflussung von Massen der unterschiedlichsten Verwendungszwecke auf der Basis von Paraffinen, Wachsen, Fetten oder Plasten.The invention relates to a process for the preparation of low molecular weight copolymers of ethylene, which contain from 25 to bOMa .-% vinylester einpolyhmerisiert. The preparation of these copolymers is carried out by the Hochdruckmassepoiyrnerisationsverfahren at pressures above 1COMPa and temperatures above 323K in the presence of a polymerization and radical-forming initiators. The products obtained are particularly suitable for improving the low-temperature behavior of middle distillates with a broad boiling range, but also as a component for the specific influencing of properties of masses of various uses based on paraffins, waxes, fats or plastics.
Niedermolekulare Ethylon-Vinylacetat-Cop^'vnere können konventionell hergestellt werden durch radikalisch initiierte Copolymerisation von Ethylen mit Vinylacetat nach dem Hochdruckmassepolymerisationsvbrfahren. Beispiele solcher Herstellungsprozesse sind in der Fach- und Patemliteratur hinlänglich beschrieben.Ethylene vinyl acetate low molecular weight copolymers can be prepared conventionally by free radical initiated copolymerization of ethylene with vinyl acetate after the high pressure bulk polymerization process. Examples of such manufacturing processes are well described in the technical and patent literature.
Die Herstellung erfolgt dabei kontinuierlich in Rührautoklaven oder in RohrreaktCien bei einem Druck von 100 bis 300MPa und bei Temperaturen oberhalb 323K.The preparation is carried out continuously in stirred autoclave or in RohrreaktCien at a pressure of 100 to 300 MPa and at temperatures above 323K.
Zur Molgewichtsreglung werden im allgemeinen kettenregeinde Agentien mit Übern agungskonstanten Cs > 10~2 eingesetzt (DD-PS 139359; 159506; 201123; DE-OS 2102469; EP 3489).For Molgewichtsreglung agents are generally kettenregeinde with Übern agungskonstanten C s> 10 ~ 2 used (DD-PS 139359; 159506; 201123; DE-OS 2,102,469; EP 3489).
Nachteilig bei den bekannten großtechnischen Verfahren ist, date insbesondere bei hohen ComonomerkonzentratiOiien zum einen der Anteil der abgeschiedenen Menge an nichtumgesetzter Comonomeren im Niederdruckkreislauf ^ehr noch ist, wodurch es zu einer starken Beanspruchung der Maschinen und Aggregate kommt, und zum anderen enthält die1 Vachsschmelze einen relativ hohen Restmonomerengehalt und freie Essigsäure, die die Rohr- und Behältermaterialien der Hochdruckanlagen stark korrodiert.A disadvantage of the known large-scale process date, especially at high ComonomerkonzentratiOiien on the one hand, the proportion of the deposited amount of unreacted comonomers in the low pressure circuit ^ ehr is still, resulting in heavy use of machinery and aggregates, and on the other hand, the 1 Vachsschmelze one relatively high residual monomer content and free acetic acid, which strongly corrodes the pipe and container materials of the high pressure equipment.
Die DE-OS 2524230 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Ethylens, die bis zu 30Gew.-% Vinylacetat einpolymerisiert enthalten. Dabei werden der Gehalt anfreier Essigsäure und somit die Korrosionsschäden der Polymerisationsanlage auf ein Minimum reduziert, indem das im Anschluß an die Polymerisation erhaltene Reaktionsgemisch nach Verlassen der Reaktionszone durch eine Kühlzone, in der ein Druck unterhalb von 5Q0atm und eine Temperatur zwischen 150 und 2500C herrscht, in dib unmittelbar an die Kühlzone sich anschließende Hochdruckproduicttrennzone geleitet wird.DE-OS 2524230 describes a process for the preparation of copolymers of ethylene which contain up to 30% by weight of vinyl acetate in copolymerized form. The content of free acetic acid and thus the corrosion damage of the polymerization is reduced to a minimum by the reaction mixture obtained after the polymerization after leaving the reaction zone through a cooling zone in which a pressure below 5Q0atm and a temperature between 150 and 250 0 C. prevails in dib is passed directly to the cooling zone subsequent high pressure produkttrennzone.
Mit dieser Verfahrensweise gelingt zwar eine ausreichende F;oduzierung der freien Essigsäure bei Copolymeren bis 30Ma.-% Vinylacetat, der negative Einfluß höherer Comonomerkonzentrationen Insbesondere während der Polymerisation bleibt jedoch bestehen.With this procedure, it is possible to achieve adequate addition of free acetic acid in copolymers up to 30% by weight of vinyl acetate, but the negative influence of higher comonomer concentrations remains, especially during the polymerization.
Ein weiterer Nachteil der bekannten Verfahren ist. daß derartig hergestellte Fließverbesserer stets, wie umfangreiche Untersuchungen gezeigt haben, einen erheblichen Anteil höhermolekularer, niedrigvinylacetathaltiger Polymerisationsprodukte aufweisen. Derartige Produktanteile setzen zum einen die Wirksamkeit des Fließverbesserers herab, zum anderen kann es infolge ihrer schlech eren Löslichkeit auch schon bei Temperaturen oberhalb des eigentlichen Trübungspunktes zu unlöslichen Absetzr.igen kommen, die bei engporigen Filtern zu Verstopfungen führen können. Es sind in der Patentliteratur verschiedene MaßnahTien beschrieben, die zum Ziel haben, die höhermolekularen Anteile entweder abzutrennen oder deren Löslichkeit zu verbessern.Another disadvantage of the known method is. that flow improvers prepared in this way always have, as extensive studies have shown, a considerable proportion of relatively high molecular weight, low vinyl acetate-containing polymerization products. On the one hand, such product proportions reduce the effectiveness of the flow improver; on the other hand, insoluble settling liquors, even at temperatures above the actual cloud point, may also result due to their poor solubility, which may lead to blockages in narrow-pored filters. Various measures are described in the patent literature which aim to either separate the higher molecular weight fractions or to improve their solubility.
So beschreiben die DE-OS 2832738 und 2908564 Fließverbesserer a f Basis von tthylen-Vinylacetat-Copolymoreii, denen 0,1 bis 10Vol.-% monomere Vinylester zugesetzt werden, die als Lösungs Vermittler wirken, wodurch eine Verbesserung der Löslichkeit des Copolymerwachses üei Temperaturen oberhalb des Trübungspunktes erreicht wird. Die Verwendung von monomeren 'inylestern bringt jedoch Kor.-osionsproblerne im Motor mit sich, da bei der Verbrennung derartig ^dditivierter Mitteldcstilla«.e korrosive Gase gebildet werosn können,Thus, DE-OS 2832738 and 2908564 describe flow improvers af base of ethylene-vinyl acetate copolymer oils to which 0.1 to 10% by volume of monomeric vinyl esters are added, which act as solubilizers, thereby improving the solubility of the copolymer wax at temperatures above the Cloud point is reached. However, the use of monomeric inyl esters causes corrosion problems in the engine, since corrosive gases may be formed in the combustion of such intermediate dusts.
Auü der DE-AS 1 230156 und 1162630 ist bekannt, daß aus einem höheren mittleren Molgewicht Produktteile mit Molgewichten im Bereich von 1000 bis 3000 gewonnen werden l-önnen, indem das Produkt mit einem Losungsmittel wie n-Heptan oder Methylethylketon extrahiert wird. Diese Verfahrensweise ist jedoch für großtechnische Anwendung ökonomisch nicht vertretbar,It is known from DE-AS 1 230156 and 1162630 that from a higher average molecular weight product parts having molecular weights in the range from 1000 to 3000 can be obtained by extracting the product with a solvent such as n-heptane or methyl ethyl ketone. However, this procedure is economically unreasonable for large-scale application,
Aus der DD-PS 200947 ist ein Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren mit Vinylacetatgehalten von 10 bis 20Mol.-% bei Drücken von 800 bis 2500 bar und Temperau эп oberhalb 323 K in Gegenwart von aliphatischen und bzw. oder aromatischen Kohlenwasserstoffen bekü.mt, bei dem die Kohlenwasserstoffe in Konzentrationen von 0,5 bis 70 Ma.-%, bezogen auf das Monomergengemisch, eingesetzt werden. Der Anteil an hochmolekularen Produkten wird abgesenkt.From DD-PS 200947 is a process for the preparation of low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymers having vinyl acetate contents of 10 to 20Mol .-% at pressures of 800 to 2500 bar and Temperau эP above 323 K in the presence of aliphatic and / or aromatic hydrocarbons bekü.mt, in which the hydrocarbons in concentrations of 0.5 to 70 wt .-%, based on the monomer mixture, are used. The proportion of high molecular weight products is lowered.
Diese Lösung hat den Nachteil, daß zum einen die erhaltenon Copolymeren nur als aromatische Lösung anfallen, bzw. immer Reste organischer Lösungsmitte! enthaiten, und zum andet on der Zusatz aromatischer Kohlenwasserstoffe im Polymerisationssystem sowohl Probleme in bezug auf den Arbeits- und Brandschutz, als auch in bezug auf die Ausrüstungen zeigt.This solution has the disadvantage that on the one hand the obtained copolymers are obtained only as an aromatic solution, or always residues of organic solvents! and, on the other hand, the addition of aromatic hydrocarbons in the polymerization system presents both occupational and fire safety issues as well as equipment issues.
Ziel der Erfindung ist es, das bekannte Herstellungsverfahren für wachsartige Ethylen-Vinylacatat-Copolymere nach dem Hochdruckmasseverfahren durch geeignete Maßnahmen so zu verändtrn, daß zum einen Produkte res1 "tieren, die eine hohe Wirksamkeit zur Verbesserung der Kälteeigenschafter. «.on MitteidestiHaten des Erdöls aufweisen, ohne daß die obsn beschriebenen Nachteile auftreten, und daß zum anderen die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens verbessert wird.The aim of the invention is to verändtrn the known manufacturing method of a waxy ethylene-Vinylacatat copolymers according to the high pressure bulk process by suitable measures so that animals on the one hand products res 1 ", the high activity for improving the cold Eigenschafter." .On MitteidestiHaten of oil have without the disadvantages described obsn, and that on the other hand, the efficiency of the method is improved.
Darlegung dos Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Es bestand die Aufgabe, ein Verfahren zu entwickeln, das die negativen Einflüsse hoher Konzentrationen des'mit Ethylen copolymerisierenden Vinylacetats mindert und die Herstellung von Ehylen-Vinylacetat-Copolymerwachsen mit Vinylacetatgehalten bis zu 50Ma.-% in ökonomisch vorteilhafter Weise gestattet, und die Herstellungsbedingungen so zu verändern, daß Produkte resultieren, die keinen höhermolekularen Produktanteil aufweisen.The object was to develop a process which reduces the negative effects of high concentrations of vinyl acetate copolymerizing with ethylene and permits the production of ethylene-vinyl acetate copolymer waxes having vinyl acetate contents of up to 50% by mass in an economically advantageous manner, and the production conditions are as follows to change that results in products that have no higher molecular weight product content.
Diese Autgabe wurde durch ein Verfahren zui 'Herstellung von niedermolekularen Copolymeren aus Eth> snd Vinylacetat nach dem Hochdruckmasseverfahren bei DrücKen oberhalb 100MPa und Temperaturen oberhalb 323 K in Gegenwart von radikalbildenden Verbindungen sowie in Gegenwart von Wasserstoff als Molekulargew.' ,itsregler und von 5 bis 20Vol.-% eines physikalischen Modifikatorgemisches, welches in bekannter Weise Methan und Ethan enthält, gelöst, indem erfindungsgemäß als Modifikatorgemisch Ethan, Methan und Stickstoff im Volumenverhältnis 5:1:1 bis 5:2:2 zugesetzt werden.This Autgabe was prepared by a method zui 'production of low molecular weight copolymers of Eth> Snd vinyl acetate by the high-pressure mass method at pressures above 100MPa and temperatures above 323 K in the presence of free-radical compounds and in the presence of hydrogen as Molekulargew.' , Itsregler and from 5 to 20Vol .-% of a physical modifier mixture containing in a known manner methane and ethane, dissolved by adding according to the invention as a modifier mixture ethane, methane and nitrogen in a volume ratio 5: 1: 1 to 5: 2: 2.
Die Reaktionstemperatur der Copolymerisation oberhalb 323 K liegt vorzugsweise im Bereich von 423 bis 563 K. Die Einstellung der Reaktionstemparaturen erfolgt in bekannter Weise durch Art und Menge der radikaäbildenden Verbindungen. Als radikalbildende Verbindungen können dabei die für den Hochdruckpolymerisationsprozeß bekannten organischen Peroxide, wie z. B. tert.-Butylper(2-ethyl-)hexanoat, 3,5,5-Trimethylhexanoylperoxid, tert.-Butylperpivalat, tert.-Amylperpivalat, di-Lauroylperoxid, di-Octanoyl-peroxid, di-Cyclohexylperoxidicarbonat, tert.-Butylperneodecanoat, tert.-Amylperneodecanoat, tert.-Butyl-per-S.B.ötrimethyl-hexanoat, tert.-Butylperbenzoat, di-tert.-Butylperoxid u.a. in Mengen zwischen 0,5 und 1,5kg/ Tonne Polymeres eingesetzt werden (sz. B.G.Luft, Chem. Ing. Techrik 51 [1979] Nr 10, S. 960-969). Als Molgewichtsregler wird Wasserstoff in Mengen bis ca. 50k~ 'Tonne Polymeres eingesetzt.The reaction temperature of the copolymerization above 323 K is preferably in the range of 423 to 563 K. The adjustment of the Reaktionstemparaturen carried out in a known manner by the type and amount of radikaäbildenden compounds. As a radical-forming compounds while the known for the high-pressure polymerization organic peroxides such. For example, tert-butyl per (2-ethyl) hexanoate, 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide, tert-butyl perpivalate, tert-amyl perpivalate, di-lauroyl peroxide, di-octanoyl peroxide, di-Cyclohexylperoxidicarbonat, tert-Butylperneodecanoat , tert-amylperneodecanoate, tert-butyl per-SBötrimethyl-hexanoate, tert-butyl perbenzoate, di-tert-butyl peroxide and others in amounts between 0.5 and 1.5 kg / tonne of polymer (see B.G. Luft, Chem. Ing. Techrik 51 [1979] No. 10, pp. 960-969). The molecular weight regulator used is hydrogen in quantities of up to about 50 k-1 tonne of polymer.
Durch den Anteil des physikalischen Modifikatorgemisches im Reaktionsgasgemisch wird das Lösevsrmögen des Hochdruckkreislaufgemisches gegenüber dem Copolymeren stark vermindert und damit гит einen der Hochdruckkreislauf und die Kompressoren nicht so stark mit niedermolekularen Substanzen belastet und zum anderen die abgeschiedenen Mengen an Comonomeren im Niederdruckkieislauf stark verringert, was zu einer wesentlichen Verbesserung der Ökonomie des Verfahrens beiträgt. Des weiteren werden die in der Schmelze gelösten Comonomerenanteile herabgesetzt, was einen geringeren Restmonomerengehalt im Endprodukt zur Folge hat.By the proportion of the physical modifier mixture in the reaction gas mixture, the dissolving capacity of the high-pressure circuit mixture is greatly reduced compared to the copolymer and thus гит one of the high-pressure circuit and the compressors not so heavily burdened with low molecular weight substances and on the other greatly reduces the deposited amounts of comonomers in Niederdruckkieislauf, resulting in a significantly improving the economics of the process. Furthermore, the comonomer fractions dissolved in the melt are reduced, which results in a lower residual monomer content in the end product.
Es wäre zu erwarten gewesen, daß der Ausstoß an Polymeren bei gleichbleibender Durchsatzleistung des Reaktionsgaskompressors beim Zusatz von nichtpolymerisierbaren Verbindungen zurückgeht. Überraschend wurde jedoch gefunden, daß der Polymerausstoß bei der Ausführung des erfindungsgemäßen Verfahrens sich gegenüber dem bekä.. nten Verfahren nicht verringert.It would have been expected that the output of polymers would decrease with constant throughput of the reaction gas compressor on addition of nonpolymerizable compounds. Surprisingly, however, it has been found that the polymer output in carrying out the process according to the invention does not decrease in comparison with the known process.
Überraschend war weiterhin, daß die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren hergestellten Produkte zwar eine ähnliche Molmassenverteilung wie die herkömmlichen Produkte aufweisen, jedoch zeigen gelpermeationschromatographische und Fraktionieruntersuchungen, daß der Anteil der Molmassen >3 · 10", bezogen auf das Gesamtprodukt (Bestimmung siehe Plaste und Kautschuk 28 [1981] 11 S.616 bis 618) maximal 2%, beträgt. Dadurch sind die wachsartigen Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren gut löslich in den gebräuchlichen Lösungsmitteln und in den zu additivierenden Ölen. Auch wird eine starke Verbesserung der Löslichkeit für das Copolymere und damit eine beträchtliche Verbesserung der Filtrierbarkeit für die Erdöldestillate bei Temperaturen um den Trübungspunkt erreicht, ohne daß eine Zugabe von Lösungsvermittlern erforderlich wäre.It was furthermore surprising that the products prepared by the process according to the invention have a molecular weight distribution similar to the conventional products, but gel permeation chromatography and fractionation studies show that the proportion of molecular masses is> 3 × 10 -5, based on the total product (for determination see Plastics and Rubber 28 As a result, the waxy ethylene-vinyl acetate copolymers are readily soluble in the conventional solvents and in the oils to be additized, and there is also a marked improvement in the solubility of the copolymer and thus achieved a significant improvement in the filterability for the petroleum distillates at temperatures around the cloud point, without the need for an addition of solubilizers would be required.
Die Produkte eignen sich aber auch aufgrund ihres geringen Anteils an freier Essigsäure und Vinylacetat als Komponente für hochwertige Gebrauchsmassen auf der Basis von Paraffinen, Wachsen, Fetten, bzw. deren Gemische untereinander oder für Plaste.However, the products are also suitable because of their low proportion of free acetic acid and vinyl acetate as a component for high-quality masses based on paraffins, waxes, fats, or mixtures thereof with each other or for plastics.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele erläutert:The invention is illustrated by the following examples:
Das Verfahren kann sowohl in einem Rührautoklaven als auch in einem Rohrreaktor durchgeführt werden. Die hier ausgeführten Beispiele beziehen sich auf einen Rohrreaktor von 700m Länge mit einem Durchmesser/Länge-Verhältnis von 1:25000, der in 2 Zonen eingeteilt ist. Der Reaktor ist mit einem von einem Heizmedium durchströmten Mantel umgeben.The process can be carried out both in a stirred autoclave and in a tubular reactor. The examples given here relate to a tubular reactor of 700 m length with a diameter / length ratio of 1: 25000, which is divided into 2 zones. The reactor is surrounded by a jacket through which a heating medium flows.
Die dosierte Menge an Initiatorgemisch, einem Gemisch aus 40kg Bis-3,5,5-trimethylhexanoylperoxid und 1Okg Tert.-butyl perbenzoat in 430kg Paraffinöl, wird so gewählt, daß die jeweils angegebene Maximaltemperatur erreicht wird.The metered amount of initiator mixture, a mixture of 40kg bis-3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and 1Okg tert-butyl perbenzoate in 430kg paraffin oil, is chosen so that the maximum temperature specified in each case is reached.
In den Polymerisationsreaktoi wird ein Reaktionsgemisch von 60,8 Vol.-% Ethylen, 9,6 Vol.-% Vinylacetat, 9,6 Vol.-% Wasserstoff und 20Vol.-% eines nichtpolymerisierenden Gemisches aus Ethan, Methan und Stickstoff im Volumenverhältnis 5:1:1 unter einem Druck von 150MPa eingespeist.In the polymerization reaction, a reaction mixture of 60.8% by volume of ethylene, 9.6% by volume of vinyl acetate, 9.6% by volume of hydrogen and 20% by volume of a nonpolymerizing mixture of ethane, methane and nitrogen in a volume ratio of 5 : 1: 1 fed under a pressure of 150MPa.
Die Polymerisationstemperatur wird in beiden Zonen auf einen Wert von 538K eingestellt. Das Reaktionsgemisch wird am Reaktorende auf einen Druck von 24MPa entspannt, gekühlt und in die Hochdruckprodukttrenneinrichtung geleitet.The polymerization temperature is set to a value of 538K in both zones. The reaction mixture is depressurized at the reactor end to a pressure of 24 MPa, cooled and passed into the high pressure product separator.
Die Schmelze, die sich in der Hochdruckprodukttrenneini ohtung abscheidet, wird in eine Niederdruckprodukttrenneinrichtung auf einen Druck von 0,135MPa entspannt und dadurch von den gasförmigen Bestandteilen bei einer Temperatur von 440K befreit. Das gebildete Polymerisat wird in üblicherweise aus dem Niederdiuckproduktabscheider ausgetragen.The melt which separates in the high pressure product separation unit is expanded into a low pressure product separator to a pressure of 0.135 MPa and thereby freed from the gaseous constituents at a temperature of 440K. The polymer formed is usually discharged from the Niederdiuckproduktabscheider.
Auf diese Weise wird ein niedermolekulares lEthylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einem Vinylacetatgehalt von 31,9 Ma.-% und einer Schmelzviskosität von 340mm2/s, gemessen bei 1400C nach TGL 29202/02, erhalten.In this way, a low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer having a vinyl acetate content of 31.9 wt .-% and a melt viscosity of 340mm 2 / s, measured at 140 0 C according to TGL 29202/02 obtained.
Der gelpermeationschromatographisch ermittelte Anteil der Molmassen >3 10J beträgt 0,51 %.The proportion of molar masses> 3 10 J determined by gel permeation chromatography is 0.51%.
Das Produkt besitzt nsch Verlassen des Niederdruckabscheiders einen Gehalt anThe product has a content after leaving the low-pressure separator
— Vinylacetat von < 0,2 Ma.-%Vinyl acetate of <0.2% by mass
— Ethylen von 0,03Ma.-% und- Ethylene of 0.03Ma .-% and
— freie Essigsäure von < 0,002 Ma.-%.- free acetic acid of < 0.002 mass%.
Das zur Роіугг.я."'; ί'.ιοπ eingesetzte Keaktionsgemiscb Desteht aus 70VoI.-% Ethylen, 10VoI.-% Vinylacetat, 5Vol.-% Wasserstoff und aus l5Vol.-% eines physikalischen Modifikatorgemisches. das sich aus Ethan, Methan und Stickstoff im VoIumenverhäItnis von 5:1,5:2 zusammensstzt.The reaction mixture used in the process comprises 70% by volume of ethylene, 10% by volume of vinyl acetate, 5% by volume of hydrogen and 15% by volume of a physical modifier mixture consisting of ethane, methane and nitrogen in the volume ratio of 5: 1.5: 2 together.
Wei ar wird wie in Beispiel 1 vsrfahien.Wei ar will vsrfahien as in Example 1.
Das erhaltene Produkt besitzt folgende Kenndaten:The product obtained has the following characteristics:
— Schmelzviskosität: 1120mm2/s,Melt viscosity: 1120mm 2 / s,
— Vinyiacetatgehalt: 29,3Ma.-%,- Vinyiacetate content: 29.3Ma .-%,
— Anteil der Molmassen: >3·104:1,08%Fraction of molar masses:> 3 · 10 4 : 1.08%
— Restmonomerengehalte- 0,2 Ma.-% VinylacetatResidual monomer contents 0.2% by weight of vinyl acetate
0,02 Ma.-% Ethylen0.02% by weight of ethylene
— freie Essigsäure: < 0,001 Ma.-%.- Free acetic acid: <0.001% by mass.
In den Reaktnrwird ein Reaktionsgemisch von ?6Vol,-% Ethylen, 12 Vol.-% Vinylacetat und 12 Vol.-% Wasserstoff eingeleitet. Der Druck und die Temperatur im Reaktor sind die gleichen wie im Beispiel 1.In the reaction, a reaction mixture of 6% by volume of ethylene, 12% by volume of vinyl acetate and 12% by volume of hydrogen is introduced. The pressure and the temperature in the reactor are the same as in Example 1.
Die Aufarbeitung des Reaktionsgemisches erfolgt analog wie im Beispiel 1 beschrieben.The work-up of the reaction mixture is carried out analogously as described in Example 1.
Es wird ein niedermolekulares Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit folgenden Kenndaten erhalten:A low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer having the following characteristics is obtained:
— Schmelzviskosität: 380 mm2/s,Melt viscosity: 380 mm 2 / s,
— Vinylacetatgehalt: 30Ma.-%,Vinyl acetate content: 30% by mass,
— Anteil der Molmassen > 3 104 : 3,02 %.- proportion of molar masses> 3 10 4 : 3.02%.
Das Produkt besitzt nach Verlassen des Niederdruckabscheiders ei ien Restmonomerengehalt von 1,4Ma.-% Vinylacetat und 0,15 Ma.-% Ethylen. Der Gehalt an freier Essigsäure beträgt 0,105 Ma.-%. Bei Einsatz gleicher Teile des zur Polymerisation eingesetzten Gesamtgemisches wird im Beispiel 1 mit nichtpolymerisierbaren Bestandteilen der gleiche Produktausstoß pro Stunde wie im Vergleichsbeispiel erreicht.After leaving the low-pressure separator, the product has a residual monomer content of 1.4% by weight of vinyl acetate and 0.15% by weight of ethylene. The content of free acetic acid is 0.105 mass%. When using the same parts of the total mixture used for the polymerization, the same product output per hour as in Comparative Example is achieved in Example 1 with non-polymerizable constituents.
Durch die Anwesenheit einer nichtpolymerisierbaren Kompenente im Beispiel 1 werden hohe Konzentrationen das Comonomeren im Rückgas vermieden und daduich eine Verringerung der Belastung des Rückgassystems und der Kompressoren erreicht.By the presence of a non-polymerizable component in Example 1, high concentrations of the comonomer in the return gas are avoided and daduich achieved a reduction in the load of the rear gas system and the compressors.
Der Anteil an abgeschiedenem, nicht umgesetztem Vinylacetat im Rückgas isi im Beispie! 1 um 45% geringer als im Vergleichsbeispiel, abor auch der prozentuale Anteil an freier Essigsäure im zurückgeführten Vinylacetat verringert sich umThe proportion of deposited, unreacted vinyl acetate in the return gas isi in the example! 1 by 45% less than in the comparative example, abor also the percentage of free acetic acid in the recycled vinyl acetate decreases
Die Laufzeit der Aggregate des Hochdruckrückgassystems betrug bei Durchführung des Vergleichsbeispiels nur 18% der Laufzeit, die bei Durchführung des Ausführungsbeispieles 1 erzielt werden kann.The duration of the aggregates of Hochdruckrückgassystems was when performing the comparative example, only 18% of the duration, which can be achieved in carrying out the embodiment 1.
Claims (1)
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|---|---|---|---|
| DD28381985A DD243936B1 (en) | 1985-12-06 | 1985-12-06 | PROCESS FOR PREPARING LOW-MOLECULAR ETHYLENE VINYL ACETATE COPOLYMERS |
Applications Claiming Priority (1)
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- 1985-12-06 DD DD28381985A patent/DD243936B1/en not_active IP Right Cessation
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| DD243936A1 (en) | 1987-03-18 |
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Legal Events
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