DD159506A3 - METHOD FOR PRODUCING LOW-MOLECULAR AETHYLENE VINYLAZETATE COPOLYMERS - Google Patents
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- DD159506A3 DD159506A3 DD20745278A DD20745278A DD159506A3 DD 159506 A3 DD159506 A3 DD 159506A3 DD 20745278 A DD20745278 A DD 20745278A DD 20745278 A DD20745278 A DD 20745278A DD 159506 A3 DD159506 A3 DD 159506A3
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung niedermolekularer chemischh und molekulargewichtsmäßig uneinheitlicher Ethylen-Vibylacetat-Kopolymerisate durch Direktsynthese. Es werden Ethylen-Vinylacetat-Kopolymerisation von Ethylen und Vinylacetat unter genau definierten Bedingungen in einem Zweizonenreaktor hergestellt, Das Wesen der Erfindung besteht darin, dass die Polymerisation in Gegenwart von 1,0 bis 2,5 Masse-% Wasserstoff oder 50 bis 60 Masse-% Propan erfolgt. Die so erhaltenen niedermolekularen Ethylen-Vinylacetat-Kopolymerkompounds eignen sich als Zusatzkomponenten zur Verbesserung des Kälteverhaltens von Heiz- und Treibstoffmischungen.The invention relates to a process for the preparation of low molecular weight chemischh and molecular weight non-uniform ethylene-vibyl acetate copolymers by direct synthesis. Ethylene-vinyl acetate copolymerization of ethylene and vinyl acetate is carried out under well-defined conditions in a two-zone reactor. The essence of the invention is that the polymerization is carried out in the presence of 1.0 to 2.5% by mass of hydrogen or 50 to 60% by mass. % Propane occurs. The resulting low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymer compounds are suitable as additional components for improving the low-temperature behavior of heating and fuel mixtures.
Description
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VEB Leuna-V/erke Mer se burg, ' Ql 08.VEB Leuna-V / erke Merseburg, 'Ql 08.
"Walter Ulbricht" DC.Schr/Sch"Walter Ulbricht" DC.Schr / Sch
LP 7784LP 7784
Titel der ErfindungTitle of the invention
Verfahren zur Herstellung von niedermolekularen Athylen-Vinylazetat-KopolymerenProcess for the preparation of low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymers
Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von chemisch unterschiedlich zusammengesetzten und molekulargewichtsmäßig unterschiedlichen Äthylenkopolymerwachsen nach dem Hochdruckverfahren in einem Mehrzonenreaktor.The invention relates to a process for the preparation of chemically different composite and molecular weight different Äthylenkopolymerwachsen after the high pressure process in a multi-zone reactor.
Die erhaltenen Äthylenkopolymerwachse dienen als Zusätze zur Verbesserung des Kälteverhaltens von Heiz- und Treibstoffmischungen.The Äthylenkopolymerwachse obtained serve as additives for improving the low-temperature behavior of heating and fuel mixtures.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Es ist bekannt, daß Kopolymere" aus Äthylen und Vinylacetat in Rohrreaktoren mit zwei hintereinanderliegenden, etwa gleichlangen Reaktionszonen hergestellt werden können, wobei der Vinylazetatgehalt des Monomerengemisches in der 2. Reaktionszone höher ist als in der 1. Reaktionszone. Der maximale Vinylazetatgehalt beträgt 5,5 Uasse-fo und das Verhältnis des Vinylazetatgehaltes der 1. zur 2. Reaktionszone 1 : 2 bis 2 : 1 (DE-OS 1 809 045). Durch diese Verfahrensweise läßt sichIt is known that copolymers "of ethylene and vinyl acetate can be prepared in tubular reactors with two reaction zones of approximately the same length, the vinyl acetate content of the monomer mixture being higher in the second reaction zone than in the first reaction zone Uasse-fo and the ratio of the vinyl acetate content of the 1st to the 2nd reaction zone 1: 2 to 2: 1 (DE-OS 1 809 045)
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der Umsatz innerhalb bestimmter Grenzen erhöhen, jedoch wird diese Verfahrensweise bei hohen Vinylazetatgehalten eingeschränkt.increase within certain limits, but this procedure is limited at high vinyl acetate levels.
Nach der DD-PS 118 657 ist bekannt, daß die Herstellung von Äthylen-Vinylazetat-Kopolymeren mit Vinylazetatgehalten von 5 bis 45 liasse-%, bezogen auf das Gesamtpolymere, durch Kopolymerisation von Äthylen und Vinylazetat im Zweizonenreaktor bei Drücken oberhalb 500 bar und Temperatur im Bereich 373 und 673 K unter Zusatz von unter diesen Bedingungen freie Radikale bildenden Initiatoren und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, wie z.B. Reglern, Moderatoren oder Telogenen, durchzuführen, indemAccording to DD-PS 118 657 it is known that the production of ethylene-vinyl acetate copolymers having vinyl acetate contents of 5 to 45 % pure, based on the total polymers, by copolymerization of ethylene and vinyl acetate in the two-zone reactor at pressures above 500 bar and temperature in Section 373 and 673 K with the addition of free-radical initiators under these conditions and optionally other additives, such as regulators, moderators or telogens to carry out by
a) in einer 1. Reaktionszone ein Gemisch, bestehend aus 100 Masse-Teilen Äthylen und 5,3 bis 100 Masse-Teilen Vinylazetat, unter einem Druck von 1 350 bis 4 500 bar und Reaktionsmaximaltemperaturen im Bereich zwischen 413 und 523 K polymerisiert wird unda) in a first reaction zone, a mixture consisting of 100 parts by mass of ethylene and 5.3 to 100 parts by mass of vinyl acetate, under a pressure of 1 350 to 4 500 bar and reaction maximum temperatures in the range between 413 and 523 K is polymerized and
b) in einer zweiten Reaktionszone in Anwesenheit des Reaktionsproduktes der 1. Reaktionszone ein Gemisch, bestehend aus 100 Masse-Teilen Äthylen und 4,7 bis 77 Masse-Teilen Vinylazetat, unter einem Druck von 1 300 bis 4 450 bar und Reaktionsmaximaltemperaturen zwischen 443 und 563 K polymerisiert wird, wobeib) in a second reaction zone in the presence of the reaction product of the first reaction zone, a mixture consisting of 100 parts by weight of ethylene and 4.7 to 77 parts by weight of vinyl acetate, under a pressure of 1 300 to 4 450 bar and reaction maximum temperatures between 443 and 563 K is polymerized, wherein
c) der Vinylazetatgehalt des in der 1, Reaktionszone polymerisierten Monomerengemisches um 0,6 bis 23 Masse-%, bezogen auf das in der jeweiligen Reaktionszone vorhandene Gesamt-c) the vinyl acetate content of the monomer mixture polymerized in the 1 reaction zone by 0.6 to 23% by mass, based on the total amount present in the reaction zone.
'monomere, höher ist als der des in der 2. Reaktionszone zur Polymerisation gelangenden Monomerengemisches und'Monomers, is higher than that of the reaching in the 2nd reaction zone for the monomer mixture and
d) die Reaktionsmaximaltemperatur der 2. Reaktionszone um wenigstens 10 K über der der 1. Reaktionszone eingestellt wird.d) the reaction maximum temperature of the 2nd reaction zone is set at least 10 K above that of the 1st reaction zone.
Nach dem beschriebenen Verfahren werden vorwiegend plastartige Kopolymere mit unterschiedlichen Vinylazetatgehalten hergestellt, die sich u.a. als Ausgangsmaterial für Schmelzklebstoffe und zur Verbesserung der Schlagzähigkeit von PVC eignen.According to the process described, predominantly plastic-type copolymers with different vinyl acetate contents are produced, which are inter alia. as a starting material for hot melt adhesives and to improve the impact resistance of PVC.
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Durch den Einsatz von Kettenreglern können auch wachsartige Produkte erhalten v/erden, die in der Pflegemittelindustrie eingesetzt v/erden können. Derartige Produkte haben eine hochglänzende, flexible, vvachsartige Konsistenz mit einer zahlenmittleren Molmasse von 10 000 bis 15 000. Sie haben jedoch keine Wirkung als Zusatzkomponente zur Verbesserung des Fließverhaltens von Heiz- und Treibstoffmischungen und zeigen ein unbefriedigendes Löslichkeitsverhalten in den Mitteldestilaten bzw. den entsprechenden Lösungsmitteln. Beim Einsatz als konzentrierte Lösungen fallen diese v/achsartigen Kopolymeren aus und sind als Additivs für Heiz- und Treibstoffmischungen«praktisch unwirksam.Through the use of chain regulators waxy products can be obtained which can be used in the care industry. Such products have a high-gloss, flexible, vvachsartige consistency with a number average molecular weight of 10,000 to 15,000. However, they have no effect as an additive component to improve the flow behavior of heating and fuel mixtures and show unsatisfactory solubility in the middle of the respective solvents , When used as concentrated solutions, these off-axis copolymers precipitate and are virtually ineffective as additives for heating and fuel mixtures.
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist die Herstellung von niedermolekularen Äthylen-Vinylazetat-Kopolymeren mit unterschiedlichen Vinylazetatgehalten und unterschiedlichen Molekulargewichten, die sich zur Verbesserung der Fließfähigkeit von Heiz- und Treibstoffmischungen eignen.The aim of the invention is the preparation of low molecular weight ethylene-vinyl acetate copolymers having different vinyl acetate contents and different molecular weights, which are suitable for improving the fluidity of heating and fuel mixtures.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, niedermolekulare, chemisch und molekulargewichtsmäßig uneinheitliche Äthylen-Vinylacetat-Kopolymere durch Direktsynthese herzustellen. Diese Aufgabe wird durch ein Verfahren zur Herstellung von Äthylen-Vinylazetat-Kopolymeren mit Vinylazetatgehalten von 5 bis 45 Masse-$, bezogen auf das Polymere, durch Kopolymerisation von Äthylen und Vinylazetat im Zweizonenreaktor bei Drücken oberhalb 500 bar und Temperaturen im Bereich 373'und 673 K unter Zusatz von Radikalinitiatoren und gegebenenfalls weiteren Zusätzen, wie z.B. Reglern, I.Ioderatoren oder TeIogenen, gelöst, indemThe invention has for its object to produce low molecular weight, chemically and molecularly non-uniform ethylene-vinyl acetate copolymers by direct synthesis. This object is achieved by a process for the preparation of ethylene-vinyl acetate copolymers having vinyl acetate contents of 5 to 45 mass%, based on the polymer, by copolymerization of ethylene and vinyl acetate in the two-zone reactor at pressures above 500 bar and temperatures in the range 373 'and 673 K with the addition of radical initiators and optionally other additives, such as Controllers, I.Ioderatoren or TeIogene, solved by
a) in einer 1« Reaktionszone ein Gemisch, bestehend aus 100 Masse-Teilei Äthylen und 5,3 bis 100 Masse-Teilen Vinylacetat bei Reaktionstemperaturen im Bereich zwischen 413 und 523 K polymerisiert wird unda) in a 1 "reaction zone, a mixture consisting of 100 parts by mass of ethylene and 5.3 to 100 parts by mass of vinyl acetate is polymerized at reaction temperatures in the range between 413 and 523 K, and
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b) in einer zweiten Reaktionszone in Anwesenheit des Reaktionsproduktes der 1. Reaktionszone ein Geraisch, bestehend aus 100 Masse-Teilen Äthylen und 4,7 bis 77 Masse-Teilen Vinylazetat bei Reaktionsmaximaltenperatüren zwischen 443 und 56З K polymerisiert wird, wobeib) in a second reaction zone in the presence of the reaction product of the 1st reaction zone a Geraisch consisting of 100 parts by weight of ethylene and 4.7 to 77 parts by mass of vinyl acetate is polymerized at Reaktionsmaximaltenperatüren between 443 and 56З K, wherein
c) der Vinylacetatgehalt des in der 1. Reaktionszone polymerisierten Monomerengemisch.es im 0,6 bis 23 Masse-%, bezogen auf das in der jeweiligen Reaktionszone vorhandene Gesaratmonomere, höher ist als der des in der 2. Reaktionszone zur Polymerisation gelangenden Monomerengemisches undc) the vinyl acetate content of the monomer mixture polymerized in the 1st reaction zone is from 0.6 to 23% by weight, based on the available in the respective reaction zone Gesaratmonomere higher than that in the 2nd reaction zone reaching the polymerization monomer mixture and
d) die Reaktionsmaximaltempera tür der 2. Reaktionszone um wenigstens 10 K über der der.1. Reaktionszone eingestellt wird, wobei erfindungsgemäß in Gegenwart von 1,0 bis 2,5 Masse-?* Wasserstoff oder 50 bis 60 blasse-^ Propan polymerisiert wird.d) the Reaktionsmaximaltempera door of the 2nd reaction zone by at least 10 K above der.1. Reaction zone is adjusted, according to the invention in the presence of 1.0 to 2.5 mass -? * Hydrogen or 50 to 60 pale propane polymerized.
Nach diesem Verfahren werden Äthylen-Vinylacetat-Kopolymerwachse erhalten, die einen Anteil von 10 bis 80 Masse-%, vorzugsweise 50 bis 80 Masse-?«, eines Äthylenkopolymeren mit einem Komonomergehalt von 30 bis 45 Masse-?» und einer zahlenmittleren Molmasse von 1 500 bis 6 500, vorzugsweise 2000 bis 4 500, und einem Anteil von 90 bis 20 Masse-5o, vorzugsweise 50 bis 20 Masse-£», eines Äthylenkopolymeren mit einem Komonomergehalt von 15 bis 45 Masse-#, vorzugsweise 25 bis 35 l.Iasse-^, und einer zahlenmittleren Molmasse von 500 bis 4000, vorzugsweise 1000 bis 3 500.Ethylene-vinyl acetate copolymer waxes containing from 10 to 80% by weight, preferably from 50 to 80% by weight, of an ethylene copolymer having a comonomer content of 30 to 45% by weight and a number average molecular weight of 1 are obtained by this process 500 to 6,500, preferably 2,000 to 4,500, and a proportion of 90 to 20 mass%, preferably 50 to 20 mass%, of an ethylene copolymer having a comonomer content of 15 to 45 mass%, preferably 25 to 35 l. Iasse- ^, and a number average molecular weight of 500 to 4000, preferably 1000 to 3500th
Die so hergestellten Äthylenkopolymerwachse zeigen eine ausgezeichnete Wirkung bei der Verbesserung des Kälteverhaltens von Heiz- und Treibstoffmischungen, insbesondere Mitteldestillaten des Siedebereiches 453 bis 673 K. Diese Produkte zeigen eine sehr'gute'Wirkung bei der Additivierung von Heisölen und-Treibstoffen in Bezug auf die Verbesserung des Kälteverhaltens.The ethylene copolymer waxes thus produced exhibit an excellent effect in improving the low-temperature performance of heating and fuel blends, especially middle distillates in the boiling range 453 to 673 K. These products show a very 'good' effect in the addition of hot oils and fuels in terms of improvement the cold behavior.
Das erfindungsgemäße Verfahren wird anhand der folgenden Ausführungsbeispiele näher erläutert. Es wird ein LIehrzonenreaktor verwendet, durch dessen Temperaturmantel Druckwasser gepumpt wird.The inventive method will be explained in more detail with reference to the following embodiments. It is a LIehrzonenreaktor used, is pumped through the temperature jacket pressurized water.
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Das Temperaturmaxiraum jeder Reaktionszone wird mit Hilfe ei-4 ner Sauerstoff/Peroxid-Mischung oder durch verschiedene Peroxid-Gemische eingestellt·The temperature Maxi space of each reaction zone is set using egg 4 ner oxygen / peroxide mixture or by various peroxide mixtures ·
Die Mengenangaben sind Massenanteile und beziehen sich auf eine Stunde.The quantities are mass fractions and refer to one hour.
AusfiihrungsbeispieleAusfiihrungsbeispiele
Die Polymerisation wird in einem Zweizonenreaktor von 700 m Länge und einem Durchmesser/Länge-Verhältnis von 1 : 25000 durchgeführt. In die 1. Zone des Reaktors wird ein Gemisch von 6 761 Teilen Propan, 3 054 Teilen Äthylen und 1 644 Teilen Vinylazetat unter einem Druck von 1 680 bar eingeführt. Durch Dosierung von 8,7 Teilen eines Gemisches von Diisopropylperoxydicarbonat und tert.-Butylperbenzoat im Molverhältnis von 2 : 1 in Form einer Paraffinöl-Lösung wird das Temperaturmaximum der 1. Zone auf 483 K und das der 2. Zone auf 513 K eingestellt. Das erhaltene Kopo^rmere enthält 35 IvIasse-% Vinylazetat und eine zahlenmittlere Molmasse von 2 750. Das Kopolymere wird mit den nicht umgesetzten Monomeren und dem Regler in die 2. Reaktionszone geleitet und mit weiteren 4 508 Teilen Propan, 2 609 Teilen Äthylen und 523 Teilen Vinylazetat versetzt. Es wird ein Kopolymers mit 26,8 Masse-^ Vinylazetat und einer zahlenmittleren I.iolmasse von 870 erhalten.The polymerization is carried out in a two-zone reactor of 700 m in length and a diameter / length ratio of 1: 25,000. In the first zone of the reactor, a mixture of 6 761 parts of propane, 3 054 parts of ethylene and 1 644 parts of vinyl acetate is introduced under a pressure of 1 680 bar. By dosing 8.7 parts of a mixture of diisopropyl peroxydicarbonate and tert-butyl perbenzoate in a molar ratio of 2: 1 in the form of a paraffin oil solution, the temperature maximum of the first zone is set to 483 K and that of the second zone to 513 K. The obtained Kopo ^ r mers containing 35 IVIA SSE% vinyl acetate and a number average molecular weight of 2 750. The copolymers is conducted with the unreacted monomers and the regulator in the second reaction zone and with further 4508 parts propane, 2 609 parts of ethylene and 523 parts vinyl acetate added. There is obtained a copolymer having 26.8% by weight of vinyl acetate and a number average Iiol mass of 870.
Das Gesamtgemisch wird aus dem Reaktor ausgetragen und auf einen Druck von 170 bar entspannt, auf 473 K gekühlt und in die Hochdruckprodukt trenneinrichtung geleitet.The total mixture is discharged from the reactor and expanded to a pressure of 170 bar, cooled to 473 K and passed into the high-pressure product separating device.
Die sich abscheidende Schmelze wird in die riiederdruckprodukttrenneinrichtung auf einen Druck von 2,1 bar entspannt und vom restlichen Komononerengemisch befreit.The separating melt is released into the riiederdruckprodukttrenneinrichtung to a pressure of 2.1 bar and freed from the remaining Komononerengemisch.
Die Schmelze wird entweder in flüssiger Form abgefüllt oder in eine Lösung entsprechend dein späteren Verwendungszweck übergeführt.The melt is either filled in liquid form or converted into a solution according to your later intended use.
Es werden 70,2 blasse-^ des Kopolymeren aus der 1. Reaktionszone und 29,8 I.lasse-rS des Kopolymeren aus der 2. Reaktionszone erhal-70.2% of the copolymer of the 1st reaction zone and 29.8% of the copolymer of the 2nd reaction zone are obtained.
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ten. Die Reinigung des nicht umgesetzten Komonomergemisches nach der Entspannung auf 170 bar bzw. auf 2,1 bar erfolgt in der üblichen Weise.The cleaning of the unreacted Komonomergemisches after relaxation to 170 bar or to 2.1 bar is carried out in the usual way.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren. In die 1. Zone des Reaktors wird ein Gemisch von 7 820 Teilen Propan, 3 540 Teilen Äthylen und 2 ЗбО Teilen Vinylazetat unter einem Druck vonThe procedure is analogous to Example 1. In the first zone of the reactor is a mixture of 7 820 parts of propane, 3 540 parts of ethylene and 2 ЗбО parts of vinyl acetate under a pressure of
1 720 bar eingeführt. Durch Dosierung von 12,6 Teilen eines Gemisches von tert.-Butyl-2-äthylhexanoat und tert.-Butylperbenzoat im Molverhältnis 3 : 2 in Form einer Paraffinöl-Lösung wird das Temperaturmaximura der 1. Zone auf 478 K und das der 2. Zone auf 517 K eingestellt.1 720 bar introduced. By metering of 12.6 parts of a mixture of tert-butyl 2-ethylhexanoate and tert-butyl perbenzoate in a molar ratio of 3: 2 in the form of a paraffin oil solution, the temperature maxima of the 1st zone to 478 K and that of the 2nd zone set to 517K.
Das erhaltene Kopolymere enthält 40 Masse-% Vinylazetat und eine zahlenmittlere Molmasse von 3 100. Das Kopolymere wird mit den nichtumgesetzten Monomeren und dem Regler in die 2. Reaktionszone geleitet und mit v/eiteren 3 352 Teilen Propan, 2 Teilen Äthylen und 281 Teilen Vinylazetat versetzt. Es wird ein Kopolymeres mit 30 Uasse-% Vinylazetat und einer zahlenmittleren Molmasse von 1 820 erhalten. Das Gesamtgemisch wird aus dem Reaktor ausgetragen und auf einen Druck von 150 bar entspannt, auf 453 K gekühlt und in die Hochdruckprodukttrenneinrichtung geleitet. Die sich abscheidende Schmelze wird in die Niederdruckprodukttrenneinrichtung auf einen Druck von 1,8 bar entspannt und vom restlichen Komonomerengemisch befreit. Die Schmelze wird in flüssiger Form abgefüllt und zum Versand gegeben.The copolymer obtained contains 40% by mass of vinyl acetate and a number average molecular weight of 3,100. The copolymer is passed with the unreacted monomers and the regulator to the second reaction zone and with 3,352 parts of propane, 2 parts of ethylene and 281 parts of vinyl acetate added. A copolymer with 30 % by weight vinyl acetate and a number-average molecular weight of 1,820 is obtained. The total mixture is discharged from the reactor and expanded to a pressure of 150 bar, cooled to 453 K and passed into the high pressure product separator. The separating melt is expanded in the low-pressure product separator to a pressure of 1.8 bar and freed from the remaining comonomer mixture. The melt is filled in liquid form and sent for shipment.
Es werden 74,4 Masse-ίο des Kopolymeren aus der 1. Reaktionszone und 25,6 Llasse-^ des Kopolymeren aus der 2. Reaktionszone erhalten. Die Reinigung des nichtumgesetzten Komonomerengemisches nach der Entspannung auf 150 bar bzw. auf 1,8 bar erfolgt in der üblichen V/eise.There are 74.4 mass-ίο of the copolymer from the 1st reaction zone and 25.6 Llasse- ^ of the copolymer obtained from the 2nd reaction zone. The purification of the unreacted comonomer mixture after expansion to 150 bar or 1.8 bar is carried out in the usual way.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren. In die 1. Zone des Reaktors v/ird ein Gemisch von 5 851 Teilen Propan, 2 791 Teilen ÄthylenThe procedure is analogous to Example 1. The first zone of the reactor contains a mixture of 5 851 parts of propane and 2 791 parts of ethylene
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und 2 193 Teilen Viny^azetat unter einem Druck von 2 100 bar eingeführt. Durch Dosierung von 11,3 Teilen Tert.-Butylperbenzoat in Form einer Paraffinöl-Lösung wird das Temperaturmaximum der 1. Zone auf 476 K und das der 2. Zone auf 508 K eingestellt.and 2,193 parts of vinyl acetate were introduced under a pressure of 2,100 bar. By adding 11.3 parts of tert-butyl perbenzoate in the form of a paraffin oil solution, the temperature maximum of the 1st zone is set to 476 K and that of the 2nd zone to 508 K.
Das erhaltene Kopolymere enthält 44 Masse-% Vinylazetat und eine zahlenmittlere Molmasse von 4 200. Das Kopolymere wird mit den nicht umgesetzten Monomeren und dem Regler in die 2. Reaktionszone geleitet und mit weiteren 4 787 Teilen Propan, 3 038 Teilen Äthylen und 1 040 Teilen Vinylazetat versetzt. Es wird ein Kopolymeres mit 35 Masse-% Vinylazetat und einer zahlenmittleren Molmasse von 2 76O erhalten. Das Gesamtgemisch wird aus dem Reaktor ausgetragen und auf eine Druck von 16O bar entspannt, auf 458 K gekühlt und in die Hochdruckprodukttrenneinrichtung geleitet. Die sich abscheidende Schmelze wird in die iiiederdruckprodukttrenneinrichtung auf einen Druck von 1,6 bar entspannt und vom restlichen Komonomerengemisch befreit. Die Schmelze wird in eine Abfüllstation geleitet und dort in einem aromatenreichen Lösungsmittel gelöst.The copolymer obtained contains 44% by mass of vinyl acetate and a number average molecular weight of 4,200. The copolymer is passed with the unreacted monomers and the regulator into the second reaction zone and with further 4,787 parts of propane, 3,038 parts of ethylene and 1,040 parts Vinyl acetate added. There is obtained a copolymer with 35% by mass vinyl acetate and a number average molecular weight of 2 76O. The entire mixture is discharged from the reactor and depressurized to a pressure of 16O, cooled to 458 K and passed into the high pressure product separator. The separating melt is released into the low pressure product separation device to a pressure of 1.6 bar and freed from the remaining comonomer mixture. The melt is sent to a filling station where it is dissolved in a solvent rich in aromatics.
Es werden 50,5 Masse-^ des Kopolymeren aus der 1. Reaktionszone und 39»5 Masse-fo des Kopolymeren aus der 2. Reaktionszone erhalten.There are obtained 50.5 mass- ^ of the copolymer from the 1st reaction zone and 39 »5 mass fo of the copolymer from the 2nd reaction zone.
Die Reinigung des niehtumgesetzten Komonomerengemisches nach der Entspannung auf 16O bar bzw. auf 1,6 bar erfolgt in der üblichen V/eise·The purification of the unreacted Komonomerengemisches after relaxation to 16O bar or to 1.6 bar is carried out in the usual way ·
Es .wird analog Beispiel 1 verfahren. In die 1. Zone„des Reaktors wird ein Gemisch vcm Hl Teilen Wasserstoff, 6 204 Teilen Äthylen und 4 492 Teilen Vinylazetat unter einem Druck von 1 470 bar eingeführt.It is proceeded analogously to Example 1. In the first zone of the reactor, a mixture of 4 parts by volume of hydrogen, 6,204 parts of ethylene and 4,492 parts of vinyl acetate is introduced under a pressure of 1,470 bar.
Durch Dosierung von 14,4 Teilen eines Gemisches von 3,5,5-Trimethylhexanoylperoxid und tert.-Butylperbenzoat im Molverhältnis 3 : 1 in Form einer paraffinöl-Lösung v/ird das Temperaturmaximum der 1. Zone auf 473 K und da3 der 2. Zone auf 503 K eingestellt.By metering of 14.4 parts of a mixture of 3,5,5-trimethylhexanoyl peroxide and tert-butyl perbenzoate in a molar ratio of 3: 1 in the form of a paraffin oil solution, the temperature maximum of the 1st zone to 473 K and da3 of the 2nd Zone set to 503 K
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Daa erhaltene Kopolymere enthält 42 Masse-% Vinylazetat und eine zahlenmittlere Molmasse von 3 680. Das Kopolymere wird mit den niehtumgesetzten Monomeren und dem Regler in die 2. Reaktionszone geleitet und mit weiteren 105 Teilen Wasserstoff, 6 151 Teilen Äthylen und 2 609 Teilen Vinylazetat versetzt.The copolymers obtained contain 42% by weight of vinyl acetate and a number average molecular weight of 3,680. The copolymer is passed with the unreacted monomers and the regulator into the second reaction zone and admixed with an additional 105 parts of hydrogen, 6,151 parts of ethylene and 2,609 parts of vinyl acetate ,
Es wird ein Kopolymeres mit 36 Masse-% Vinylazetat und einer zahlenmittleren Molraasse von 2 420 erhalten.There is obtained a copolymer with 36% by mass vinyl acetate and a number average molecular weight of 2 420.
Das Gesamtgemisch wird aus dem Reaktor ausgetragen und auf einen Druck von 170 bar entspannt, auf 462 K gekühlt und in die Hochdruckprodukttrenneinrichtunggleitet. Die sich abscheidende Schmelze wird in die Niederdruckprodukttrenneinrichtung auf einen Druck von 1,7 bar entspannt und vom restlichen Komonomerengemisch befreit. Die Schmelze wird in eine Abfüllstation geleitet und dort in einem Lösungsmittel gelöst. Es werden 59,9 Masse-jS des Kopolymeren aus der 1. Reaktionszone und 40,1 Masse-% des Kopolymeren aus der 2. Reaktionszone erhalten.The total mixture is discharged from the reactor and vented to a pressure of 170 bar, cooled to 462 K and slid into the high pressure product separator. The separating melt is expanded in the low pressure product separator to a pressure of 1.7 bar and freed from the remaining comonomer mixture. The melt is passed to a filling station where it is dissolved in a solvent. There are obtained 59.9% by mass of the copolymer from the 1st reaction zone and 40.1% by mass of the copolymer from the 2nd reaction zone.
Es wird analog Beispiel 1 verfahren. In die 1. Zone des Reaktors wird ein Gemisch von 5 851 Teilen Propan, 2 841 Teilen Äthylen und 2 143 Teilen Vinylazetat unter einem Druck von 1 520 bar eingeführt. Durch Dosierung von 13,1 Teilen eines Gemisches von Diisopropylperoxydicarbonat, tert.-Butyl-2-äthylhexanoat und tert.-Butylbenzoat in Form einer Paraffinöllösung im Molverhältnis 1:3:1 wird das Temperaturmaximum der 1. Zone auf 505 K und das der 2. Zone auf 547 K eingestellt. Es wird ein Kopolymeres mit 43 Masse-^ Vinylazetat erhalten.The procedure is analogous to Example 1. In the first zone of the reactor, a mixture of 5 851 parts of propane, 2 841 parts of ethylene and 2 143 parts of vinyl acetate is introduced under a pressure of 1 520 bar. By metering of 13.1 parts of a mixture of diisopropyl peroxydicarbonate, tert-butyl 2-ethylhexanoate and tert-butyl benzoate in the form of a paraffin oil solution in a molar ratio 1: 3: 1, the temperature maximum of the first zone to 505 K and that of the 2nd Zone set to 547K. A copolymer of 43% by weight vinyl acetate is obtained.
Das Kopolymere wird mit den nicht umgesetzten Monomeren und dem Regler in die 2. Reaktionszone geleitet und mit weiteren 4 Teilen Propan, 2 54& Teilen Äthylen und mit 1783 Teilen Vinylazetat versetzt.The copolymer is passed with the unreacted monomers and the regulator in the 2nd reaction zone and treated with an additional 4 parts of propane, 2 54 & parts of ethylene and with 1783 parts of vinyl acetate.
Es wird ein Kopolyneres mit 42 blasse-'? Vinylazetat erhalten. Das Gesamtgemisch wird aus dem Reaktor ausgetragen und auf einen Druck von 150 bar entspannt, auf 458 K gekühlt und in die Hoch-It becomes a Kopolyneres with 42 pale-'? Obtained vinyl acetate. The total mixture is discharged from the reactor and expanded to a pressure of 150 bar, cooled to 458 K and in the high
-э- 207452-EN- 207452
druckprodukttrenneinrichtung geleitet. Die sich abscheidende Schmelze v/ird in die Mederdruckprodukttrenneinrichtung auf einen Druck von 1,5 bar entspannt und vom restlichen Komonoraerengemisch befreit. Es fallen 1 670 Teile Kopolyraeres mit 42,8 Masse-J» Vinylazetat, einer zahlenmittleren Molmasse von 1 46O und einer molekularen Uneinheitlichkeit von 12 an. Die Schmelze wird in eine Abfüllvorrichtung gleitet und in einem Lösungsmittel gelöst. Die Reinigung des nicht umgesetzten Monomerengemisches nach der Entspannung auf 150 bar bzw. 1,5 bar erfolgt in der üblichen Weise.passed pressure product separator. The separating melt v / ird is relaxed in the Mederdruckprodukttrenneinrichtung to a pressure of 1.5 bar and freed from the remaining Komonoraerengemisch. It incurred 1 670 parts Kopolyraeres with 42.8 mass-J »vinyl acetate, a number average molecular weight of 1 46O and a molecular nonuniformity of 12 at. The melt is slid into a dispenser and dissolved in a solvent. The purification of the unreacted monomer mixture after the expansion to 150 bar or 1.5 bar is carried out in the usual manner.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20745278A DD159506A3 (en) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | METHOD FOR PRODUCING LOW-MOLECULAR AETHYLENE VINYLAZETATE COPOLYMERS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD20745278A DD159506A3 (en) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | METHOD FOR PRODUCING LOW-MOLECULAR AETHYLENE VINYLAZETATE COPOLYMERS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD159506A3 true DD159506A3 (en) | 1983-03-16 |
Family
ID=5514133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD20745278A DD159506A3 (en) | 1978-08-24 | 1978-08-24 | METHOD FOR PRODUCING LOW-MOLECULAR AETHYLENE VINYLAZETATE COPOLYMERS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD159506A3 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19754039A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-24 | Basf Ag | Process for the production of ethylene copolymers in segmented tubular reactors and use of the copolymers as flow improvers |
-
1978
- 1978-08-24 DD DD20745278A patent/DD159506A3/en not_active IP Right Cessation
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19754039A1 (en) * | 1997-12-05 | 1999-06-24 | Basf Ag | Process for the production of ethylene copolymers in segmented tubular reactors and use of the copolymers as flow improvers |
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