DD243933A1 - Verfahren zur kontinuierlichen reinigung wasserloeslicher, diffusionshilfsmittelfeuchter natriumcarboxymethylcellulose - Google Patents

Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung wasserloeslicher, diffusionshilfsmittelfeuchter Natriumcarboxymethylcellulose (CMC), deren Herstellung vorzugsweise mit einem niedrigen Flottenverhaeltnis Diffusionshilfsmittel zu Cellulose erfolgte, bzw. einen niedrigen Diffusionshilfsmittelanteil besitzt, mit einem Alkohol-Wasser-Gemisch, welches die gleichen Komponenten wie das bei der CMC-Herstellung verwendete Diffusionshilfsmittel beinhaltet, im Gegenstrom bei Normaltemperatur in einem Ruehrwerkskolonnenextraktor, dem im unteren Bereich in geeigneter Weise eine Fluessigkeit zur sprunghaften Aenderung der Alkoholkonzentration des Extraktionsmittels eingeleitet wird, dem eine besondere Eintragsmischstrecke, in der in die wasserfeuchte Roh-CMC ein Alkohol-Wasser-Gemisch eingeduest wird, vorgeschaltet und dem ein mechanischer Feststoffaustrag mit gleichzeitiger Foerderung in eine mechanische Fluessigkeitsabtrennung mit Nachwascheinrichtung bei gleichzeitiger Rueckfuehrung des von der gereinigten CMC abgetrennten Extraktionsmittels in den Ruehrwerkskolonnenextraktor nachgeschaltet sind.

Description

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Anwendungsgebiet der Erfindung

Die Erfindung beschreibt ein Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung diffusionshilfsmittelfeuchter, wasserlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose (CMC).

Die nach dem Verfahren herstellbaren Produkte haben insbesondere als Verdickungs-, Dispergier-, Binde-, Klebe- und Wasserbindemittel in Verfahren und Technologien ein breites Anwendungsgebiet in Industrie und Technik.

Dort wirken sich die enthaltenden Nebenprodukte, insbesondere Natriumchlorid, störend aus.

Charakteristik der bekannten technischen Lösungen

CMC wird in bekannter Weise hergestellt, indem Cellulose mit Anwendung von Diffusionshilfsmitteln wie Ethanol, jsopropanol oder Mischungen dieser mit anderen organischen Substanzen mit Natronlauge behandelt und anschließend mit Verbindungen wie Monochloressigsäure oder deren Natriumsalz bei erhöhter Temperatur zu CMC umgesetzt wird. Dabei fallen als Nebenprodukte Salze wie Natriumchlorid an, die aus anwendungstechnischen Gründen aus dem Celluloseether entfernt werden müssen. Die Reinigung der CMC erfolgt üblicherweise durch ein Stoffgemisch aus Wasser und einer mit Wasser mischbaren organischen Substanz, vorzugsweise niedere Alkohole wie Methanol, Ethanol oder Isopropanol. Die Konzentration des Extraktionsmittels wird üblicherweise so eingestellt, daß die maximale Salzlöslichkeit gewährleistet ist und dabei die CMC nicht gelöst wird, d. h., bei Verwendung von Alkoholen, je nach Temperatur zwischen 60Gew.-% und 95Gew.-%. Bekannte Verfahren der Reinigung von CMC gehen meist von dem feuchten Rohprodukt aus der Herstellungsphase aus, das in einem diskontinuierlichen Prozeß mit einem geeigneten Alkohol-Wasser-Gemisch angemaischt und nach unterschiedlicher Verweilzeit mit Zentrifugen, Dekantern, Trommel-, Teller-oder Bandfiltern abgetrennt wird (DOS 1.801.533, DOS 2.457.187). Bei diesen diskontinuierlichen Verfahren stören die langen Extraktionszeiten und der hohe Extraktionsmittelbedarf. Nach DE 2.017.454 ist vor der Reinigung die Roh-CMC zu trocknen. Anschließend werden die getrockneten und salzhaltigen Produkte in einem Gegenstromextraktor besonderer Bauart gereinigt. Dieses Verfahren weist den Nachteil auf, daß eine energieaufwendige Zwischentrocknung vorgesehen ist, durch die zusätzlich die Extrahierbarkeit infolge Oberflächenverhomung der CMC und Überführung der Salze in den ungelösten Zustand erschwert wird.

Bei einem anderen Verfahren (US-PS 3.498.971) wird das Diffusionshilfsmittel aus der Herstellungsphase nach vorheriger mechanischer Abtfennung durch Verdampfung entfernt und anschließend die CMC extrahiert. Infolge der bei der Diffusionshilfsmittelverdampfung wachsenden Teilchengröße und Hautbildung auf der Partikeloberfläche benötigt die Extraktion zu lange Verweilzeiten. Alternativ dazu werden nach DE 30.43.621 A1 ein kontinuierliches Verfahren zur Reinigung diffusionshilfsmittelfeuchter CMC auf Vollmantelsiebzentrifugen und nach DE 30.44.696 A1 ein kontinuierliches Verfahren zur Reinigung diffusionshilfsmittelfeuchter CMC auf Bandfilteranlagen beschrieben. Für die Anwendung dieser kontinuierlichen Reinigungsverfahren ist Voraussetzung, daß bei der Herstellung der CMC das Flottenverhältnis von Diffusionshilfsmittel zu Cellulose so hoch gewählt wird, daß die nach der chemischen Reaktion anfallende CMC als Suspension mit niedrigem Feststoffgehalt vorliegt, was zu erhöhten Aufwendungen für die Aufarbeitung des Diffusionshilfsmittels sowie für die Vermeidung von Diffusionshilfsmittelverlusten führt. Weiterhin sind diese Verfahren nicht anwendbar für die Reinigung von CMC aus Herstellungsverfahren, die mit einem Flottenverhältnis von Diffusionshilfsmittel zu Cellulose kleiner7:1 arbeiten.

Mit der DD PS 98449 ist eine Vorrichtung zur Fest-Flüssig-Extraktion in stufenlos kontinuierlicher Gegenstromweise bekanntgemacht, bei der die Dichte des Feststoffes größer ist als die des Extraktionsmittels. Die Zugabevorrichtung für den zu extrahierenden Feststoff sowie das Abnahmeproblem des Feststoffes aus der Kolonne sind dabei technologisch ungelöst. Sie hat weiterhin den Nachteil, daß keine technische Lösung vorgesehen ist, innerhalb der Vorrichtung sprunghafte Änderungen der Extraktionsmittelkonzentrationen zu realisieren.

Ziel der Erfindung

Erfindungsziel ist ein Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung einer diffusionshilfsmittelfeuchten CMC, welches ökonomisch vorteilhaft Produkte gewünschter Reinheit liefert. '

Darlegung des Wesens der Erfindung

— Aufgabenstellung

Aufgabe der Erfindung ist es, ein ökonomisch günstiges Verfahren für die Reinigung technischer CMC zu entwickeln um, von einer diffusionshilfsmittelfeuchten, salzhaltigen CMC ausgehend, zu einer CMC gewünschter Reinheit zu gelangen.

— Merkmale der Erfindung

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß die Reinigung der CMC, die nach einem Diffusionshilfsmittelverfahren mit beliebigem Flottenverhältnis, vorzugsweise mit einem niedrigen Flottenverhältnis Diffusionshilfsmittel zu Cellulose kleiner 7:1, hergestellt wurde, bei einer Temperatur zwischen 15°C und 6O⁰C, vorzugsweise bei Normaltemperatur, mit einem Alkohol-Wasser-Gemisch im Gegenstromprinzip in einem Rührwerkskolonnenextraktor, mit Extraktionsmitteleinlaufstutzen am Extraktorsumpf und Extraktüberlaufleitung am Extraktorkopf erfolgt, der im Inneren mit einer Drehscheibenwelle, die beliebig in ihrer Drehzahl einstellbar ist, und mit feststehenden, am zylindrischen Teil befestigten Statorringen ausgerüstet ist, wobei dem Extraktor eine besondere Eintragsmischstrecke, bestehend aus einem Förderaggregat, wie z. B. eine Rohr-, Paddel- oder Trogschnecke, vorzugsweise eine Rohrschnecke, mit einem Produkteintrag, einer Flüssigkeitsverdüsung in das Förderaggregat in unmittelbarer Nähe des Produkteintrages und einem Produktaustrag, der in den Feststoffeintragsbereich im Kolonnenkopf des Extraktors mündet, vorgeschaltet ist und ein besonderer mechanischer Feststoffaustrag, der gleichzeitig als Förderaggregat dient, wie z. B. eine Membran-, Schraubenspindel- oder Zahnradpumpe, vorzugsweise Schraubenspindelpumpe, sowie eine mechanische Extraktionsmittelabtrennung mit oder ohne Nachwascheinrichtung, wie z. B. Zentrifuge, Dekanter oder Filter, vorzugsweise Zentrifuge, nachgeschaltet sind.

Die Rückführung des durch die Extraktionsmittelabtrennung und Nachwaschung anfallenden Alkohol-Wasser-Gemisches erfolgt in dem unteren Teil des Extraktors oberhalb des Extraktionsmitteleinlaufstutzens.

Der Rührwerkskolonnenextraktor ist zusätzlich im unteren Bereich, oberhalb des Extraktionsmitteleinlaufstutzens, der sich wiederum oberhalb des Feststoffaustrages befindet, mit einer geeigneten Vorrichtung, z. B. einem Düsenring, für eine Flüssigkeitseindüsung ausgerüstet.

Die salzhaltige Roh-CMC mit einer beliebigen Diffusionshilfsmittelfeuchte wird in den Produkteintrag der Eintragsmischstrecke eindosiert. Gleichzeitig wird über die Flüssigkeitsverdüsung der Eintragsmischstrecke ein Alkohol-Wasser-Gemisch, welches die gleichen Komponenten wie das Diffusionshilfsmittel beinhaltet, mit einer Alkoholkonzentration von 60Gew.-% bis 100Gew.-%, vorzugsweise mit einer Konzentration, die die CMC bei beliebig wählbaren Mengenverhältnissen des Alkohol-Wasser-Gemisches zur CMC, vorzugsweise ein Mengenverhältnis des Alkohol-Wasser-Gemisches zu CMC von 0,5:1 bis 1:3, gerade noch nicht anlöst, eingedüst. Dadurch ist eine gute Förderfähigkeit sowie durch die intensive Mischung der Roh-CMC mit dem Alkohol-Wasser-Gemisch bei gleichzeitiger mechanischer Belastung ein für die Salzextraktion günstiger Aufschluß der CMC gewährleistet. Durch den Produktaustrag der Eintragsmischstrecke gelangt die vorbehandelte CMC in den Eintragsteil im Kopf des Rührwerkskolonnenextraktors und sinkt infolge der größeren Dichte gegenüber dem Exträktionsmittel nach unten. Im Gegenstrom zu der sich nach unten bewegenden CMC wird das Extraktionsmittel, ein Alkohol-Wasser-Gemisch, durch den Extraktionsmitteleinlaufstutzen in den Extraktor dosiert. Die Konzentration des Alkohols wird entweder so eingestellt, daß unter Berücksichtigung der Wasserfeuchte der in den Extraktor eingespeisten CMC sowie des Feststoff-Flüssigkeits-Verhältnisses, welches beliebig entsprechend der geforderten Reinheit der CMC, vorzugsweise im Bereich von 1:2 bis 1:5, gewählt wird, sich im Kopf des Extraktors eine Alkoholkonzentration einstellt, bei der die CMC noch nicht gelöst, jedoch eine maximale Salzlöslichkeit erreicht wird oder es wird eine demgegenüber höhere Alkoholkonzentration gewählt und in geeigneter Weise oberhalb des Extraktionsmitteleinlaufstutzens eine definierte Menge niedrigkonzentrierten Alkoholes oder vorzugsweise Wasser eingeleitet, so daß sich wiederum im Kopf des Extraktors eine Alkoholkonzentration einstellt, bei der die maximale Salzlöslichkeit ohne Anlösung der CMC erreicht wird. Die für die Extraktion erforderliche Verweilzeit der CMC im Extraktor von 2min bis 60min, vorzugsweise 4min bis 15 min, wird durch die Wahl des Feststoff-Flüssigkeits-Verhältnisses in Verbindung mit der Wahl der Drehzahl der Drehscheibenwelle des Extraktors, die je nach Extraktorlängen- und Durchmesserverhältnis zu ermitteln ist, eingestellt. Das mit Salz beladene Extraktionsmittel-Diffusionshilfsmittel-Gemisch verläßt den Extraktor am Kopf über einen Auslaufstutzen und wird üblicherweise destillativ aufgearbeitet. Die gereinigte CMC wird am tiefsten Punkt des Extraktors durch einen mechanischen Feststoffaustrag als Suspension abgezogen und der mechanischen Extraktionsmittelabtrennung zugeführt. Hier erfolgt die Abtrennung des Extraktionsmittels von der gereinigten CMC sowie ein Nachwaschen der CMC mit einem Alkohol-Wasser-Gemisch, vorzugsweise dem unbeladenen Extraktionsmittel mit einer beliebigen Menge, vorzugsweise 0,3-1fachen Menge, bezogen auf die die Extraktionsmittelabtrennung verlassende CMC. Wird bei der Durchführung der Extraktion die Verfahrensführung so gewählt, daß im unteren Bereich des Extraktors hochkonzentrierter Alkohol als Extraktionsmittel eingesetzt und die erforderliche Wassermenge für das Erreichen der maximalen Salzlöslichkeit in geeigneter Weise oberhalb des Extraktionsmitteleinlaufstutzens dem Extraktor zugeführt wird, kann die Flüssigkeitsmenge zum Nachwaschen der CMC reduziert werden bzw. ein Nachwaschen vollkommen entfallen. Das abgetrennte Extraktionsmittel wird gemeinsam mit dem für das Nachwaschen verwendeten Alkohol-Wasser-Gemisch in den unteren Teil des Extraktors oberhalb des Extraktionsmitteleinlaufstutzens eingespeist. Die gereinigte CMC verläßt die Extraktionsmittelabtrennung und wird nach bekannten Verfahren weiterbehandelt.

Ausführungsbeispiel

In den Produkteintrag 1 der als Rohrschnecke ausgebildeten Eintragsmischstrecke 2 werden 100 kg/h Roh-CMC^, die nach einem Herstellungsverfahren mit einem Flottenverhältnis Diffusionshilfsmittel zu Cellulose von 1:1 hergestellt wurde, mit einer Ethanolfeuchte von 80Gew.-%und einem Natriumchloridgehalt von 21 Gew.-%, bezogen auf atro CMC, dosiert. Gleichzeitig werden in den CMC-Strom über die Flüssigkeitsverdüsung 3 50 l/h Ethanol 13 mit einer Konzentration von 93 Gew.-% eingedüst und in den Rührwerkskolonnenextraktor 4 gefördert. Im Gegenstrom zu der nach unten sinkenden CMC werden durch den Extraktionsmitteleinlaufstutzen 5 300l/h Frischethanol 14 mit einer Konzentration von 93Gew.-% und oberhalb des Extraktionsmitteleinlaufstutzens 5 45 l/h Wasser 20 in den Extraktor 4 eindosiert. Das salzbeladene Extraktionsmittel-Diffusionshilfsmittel-Gemisch 15 verläßt am Extraktüberlauf 6 den Extraktor 4 und wird destillativ aufgearbeitet. Nach einer mittleren Verweilzeit der CMC von 10min., die durch die Wahl der Drehzahl der Drehscheibenwelle 7 des Extraktors 4 erreicht wird, erfolgt der Abzug der CMC 16 über den Feststoffaustrag 8 des Extraktors 4 mittels einer Schraubenspindelpumpe 9 bei gleichzeitiger Förderung der alkoholischen CMC-Suspension in die mechanische Extraktionsmittelabtrennung, für die eine Schneckenfiltrierzentrifuge 10 verwendet wird.

Nach einer Nachwäsche der CMC in der Schneckenfiltrierzentrifuge 10 mit 50 l/h Etanol 17 mit einer Konzentration von 93 Gew.-% verläßt die gereinigte CMC 18 mit einem Natriumchloridgehalt von 0,36 Gew.-% bezogen auf atro CMC die Zentrifuge 10. Das abgeschleuderte Extraktionsmittel 19 wird gemeinsam mit dem abgeschleuderten Nachwaschalkohol dem Extraktor 4 durch den Stutzen 11 zugeführt.

Claims (2)

1. Erfindungsanspruch:

   1. Verfahren zur kontinuierlichen Reinigung diffusionshilfsmittelfeuchter, wasserlöslicher Natriumcarboxymethylcellulose mit vorzugsweise niedrigem Diffusionshilfsmittelanteil, gekennzeichnet dadurch, daß die Reinigung mit einem Alkohol-Wasser-Gemisch, welches im organischen Anteil chemisch dem Diffusionshilfsmittel gleich ist und eine Alkoholeingangskonzentration von 60 Gew.-% bis 100 Gew.-% besitzt, im Gegenstrom in einem Rührwerkskolonnenextraktor (4) in einem Temperaturbereich von 15°C erfolgt und die mittlere Verweilzeit der Natriumcarboxymethylcellulose von 2min bis 60 min durch die Wahl des Feststoff-Flüssigkeits-Verhältnisses und/oder der Drehzahl der Drehscheibenwelle (7) eingestellt wird, wobei vor dem Eintrag in den Rührwerkskolonnenextraktor (4)· die Natriumcarboxymethylcellulose in einer Mischstrecke (2) mit wäßrigem Extraktionsalkohol gemischt und nach der Reinigung die Natriumcarboxymethylcellulose aus dem Rührwerkskolonnenextraktor (4) durch eine mechanische Vorrichtung (5) ausgetragen und das Extraktionsmittel kontinuierlich durch eine mechanische Vorrichtung (10) abgetrennt sowie die Natriumcarboxymethylcellulose in dieser mechanischen Vorrichtung mit einem unbeladenen Alkohol-Wasser-Gemisch mit einer Alkoholkonzentration von 60Gew.-% bis 100Gew.-% nachgewaschen wird.
2. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß innerhalb des Rührwerkskolonnenextraktors eine sprunghafte Änderung der Alkoholkonzentration des Extraktionsmittels vorgenommen wird.