DD235386A3 - PROCESS FOR CLEANING NACL SOLE - Google Patents

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DD235386A3 DD25904183A DD25904183A DD235386A3 DD 235386 A3 DD235386 A3 DD 235386A3 DD 25904183 A DD25904183 A DD 25904183A DD 25904183 A DD25904183 A DD 25904183A DD 235386 A3 DD235386 A3 DD 235386A3
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calcium
evaporation
soda
precipitation
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Rolf Hoffmann
Herbert Schuebl
Bruno Maurer
Richard Tober
Guenter Zeuner
Guenter Scheithauer
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Kali Veb K
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  • Heat Treatment Of Water, Waste Water Or Sewage (AREA)
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Abstract

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung von NaCl-Sole fuer den Einsatz in Eindampfanlagen zur Herstellung von Siedesalz. Ziel und Aufgabe der Erfindung besteht in der Schaffung eines Verfahrens zur Reinigung von NaCl-Sole, das mit minimalem Faellungsmittelzusatz und geringem apparativen, energetischen sowie mess- und regelungstechnischem Aufwand sowohl den ansatzfreien Betrieb der Eindampfanlage zulaesst, als auch die geforderte Produktqualitaet garantiert. Die technische Aufgabe wird dadurch geloest, dass die Solereinigung einstufig bei Umgebungstemperatur unter leichter Ueberdosierung an Soda, bezogen auf den Kalziumgehalt der Sole, insgesamt aber mit einer Unterdosierung an Faellungschemikalien, bezogen auf den Gesamtgehalt an Kalzium- und Magnesiumverbindungen, betrieben wird, wodurch eine weitgehende Entfernung der krustenbildenden Bestandteile als Voraussetzung fuer einen ansatzfreien Betrieb der Eindampfanlage gewaehrleistet werden kann.The invention relates to a process for the treatment of NaCl brine for use in evaporation plants for the production of vacuum salt. The aim and object of the invention is to provide a method for the purification of NaCl brine, which allows with minimal addition of additive and low equipment, energy and measurement and control effort both the ram-free operation of the evaporation plant, as well as the required product quality guaranteed. The technical problem is solved by the fact that the brine cleaning is operated in one stage at ambient temperature with slight overdosage of soda, based on the calcium content of the brine, but overall with an underdosing of pulp chemicals, based on the total content of calcium and magnesium compounds, whereby a substantial Removal of the crust-forming components as a prerequisite for a batch-free operation of the evaporation plant can be ensured.

Description

Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Aufbereitung von NaCI-SoIe für den Einsatz in mehrstufigen Eindampfanlagen zur Herstellung von Siedesalz gemäß TGL 21820/03.The invention relates to a process for the treatment of NaCl sols for use in multistage evaporation plants for the production of vacuum salt according to TGL 21820/03.

Durch Anwendung des Verfahrens, das eine weitgehende Entfernung der Krustenbildner mit geringem Aufwand ermöglicht, werden Heizflächenverkrustungen weitgehend vermieden und die erforderliche Produktqualität erreicht.By applying the method, which allows a substantial removal of the crust formers with little effort, Heizflächenverkrusten be largely avoided and achieved the required product quality.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Für die Herstellung möglichst reiner Siedesalze und zur Vermeidung von Heizflächenverkrustungen beim Eindampfprozeß muß die Sole vorher von den darin enthaltenen Verunreinigungen, insbesondere den krustenbildenden Bestandteilen, gereinigt werden.For the production of as pure as possible boiling salts and to avoid Heizflächenverkrustungen the evaporation process, the brine must be cleaned beforehand by the impurities contained therein, in particular the crust-forming components.

Die durch Auflösung von bergmännisch gewonnenem Steinsalz oder durch Solung hergestellte NaCI-Lösung enthält als Nebenbestandteile auch Kalzium- und Magnesiumsalze. Liegen diese als Sulfate oder Hydrogenkarbonate vor, dann kommt es beim Eindampfprozeß zu Heizflächenverkrustungen und damit zu Leistungsabfällen der Eindampfanlage. Diese Ansätze an den Rohren der Wärmeübertrager können nur durch aufwendige mechanische Reinigung entfernt werden.The NaCl solution prepared by dissolution of mined rock salt or by solution also contains calcium and magnesium salts as minor constituents. If these are present as sulfates or bicarbonates, the evaporation process leads to heating surface incrustations and thus to power losses of the evaporation plant. These approaches to the tubes of the heat exchanger can only be removed by expensive mechanical cleaning.

In „Fachkunde für den Kali-und Steinsalzbergbau" (Berlin 1953) wird die Solereinigung in dampfbeheizten Klärbehältern bei 70 bis 80cC durch Kalkmilchzugabe und mehrtägiges Altern der Sole beschrieben.In "expert knowledge for the potash and rock salt mining" (Berlin 1953), the brine purification is described in septic tanks steam heated at 70 to 80 c C by addition of lime milk and several days aging of the brine.

Nach Winnacker/Küchler (Chemische Technologie, Bd. 1 Anorganische Technologie, Carl-Hauser-Verlag München 1970) beruht die Solereinigung analog der Wasserenthärtung auf der Fällung der Ca- und Mg-Verbindungen durch Kalkmilch und Soda oder Natronlauge und Soda.According to Winnacker / Küchler (Chemical Technology, Vol. 1 Inorganic Technology, Carl-Hauser-Verlag Munich 1970), the brine cleaning is based on the precipitation of Ca and Mg compounds by lime and soda or caustic soda and soda analogous to water softening.

MgCI2 + Ca(OH)2-^CaCI2 + Mg(OH)2 CaSO4 + Na2CO3-^Na2SO4 + CaCO3 Na2SO4 + CaClr-»2 NaCI + CaSO4 MgCl 2 + Ca (OH) 2 - ^ CaCl 2 + Mg (OH) 2 CaSO 4 + Na 2 CO 3 - ^ Na 2 SO 4 + CaCO 3 Na 2 SO 4 + CaCl 2 OCl + CaSO 4

Die Fällungsreaktion mit Natronlauge verlaufen analog unter Bildung von Natriumverbindungen. Die Ausfällung von CaCO3 vollzieht sich langsam und ist abhängig vom Fällungsmittelüberschuß, von der Zeit und der Fällungstemperatur. Langsames Rühren in reichlich dimensionierten Solebehältern (zum Beispiel 1000m3 Inhalt) begünstigt die Flockenbildung und damit die Sinkgeschwindigkeit. Durch die gleichzeitige Fällung von Mg(OH)2 werden diese Effekte noch verstärkt. Zur Vollständigkeit der Mg(OH)2-Fällung wird ein pH-Wert von 10,5 bis 11 angegeben.The precipitation reaction with sodium hydroxide solution proceed analogously with the formation of sodium compounds. The precipitation of CaCO 3 takes place slowly and is dependent on the precipitant excess, the time and the precipitation temperature. Slow stirring in abundantly sized brine containers (for example, 1000m 3 content) promotes flocculation and thus the rate of descent. Simultaneous precipitation of Mg (OH) 2 enhances these effects. To complete the Mg (OH) 2 precipitation, a pH of 10.5 to 11 is given.

Im praktischen Salinbetrieb wird die Fällung der Ca- und Mg-Verbindungen häufig kontinuierlich in einem 2-Stufenverfahren durchgeführt. Nach einem Verfahren der Vereinigten Schweizerischen Rheinsalinen wird zunächst durch Natriumsulfatzugabe der CaSo4-Gehalt der Sole beträchtlich gesenkt. Danach erfolgt die weitere Reinigung in bekannter Weise mit Kalk und Soda. In den USA wird neben den geschilderten Solereinigungsverfahren auch das sogenannte Gipsschlammverfahren angewendet. Anstelle von Fällungschemikalien werden 50g feinstgemahlener Gipsschlamm je Liter Sole vor dem Eintritt in die Verdampfungsapparatur zugesetzt, in der sich durch das Impfen mit Gips ein lockeres und grobkörniges CaSO4 abscheidet, das sich an den Heizflächen nicht festsetzt.In practical saline operation, the precipitation of the Ca and Mg compounds is often carried out continuously in a 2-stage process. According to a method of the United Swiss Rhine saltworks, the brine is first considerably lowered by adding sodium sulphate to the CaSo 4 content. Thereafter, the further purification is carried out in a known manner with lime and soda. In addition to the described brine cleaning process, the so-called gypsum sludge process is also used in the USA. Instead of precipitation chemicals, 50 g very finely ground gypsum sludge are added per liter of brine prior to entry into the evaporation apparatus, in which a loose and coarse-grained CaSO 4 separates by seeding with gypsum, which does not settle on the heating surfaces.

In Matthes/Wehner (Anorganisch-Technische Verfahren, Leipzig 1964) wird ebenfalls die Solereinigung mit Kalkmilch und Soda beschrieben und als günstigste Temperatur 75°C angegeben. Es wird ferner darauf verwiesen, daß anstelle von Soda auch Natriumsulfat und Ammoniumkarbonat zugesetzt werden können. Das entstehende Ammoniumsulfat verbleibt in der Verdampfungsmutterlauge und kann wieder zu Ammoniumkarbonat aufgearbeitet werden. In Schmid (Technologie der Steinsalzaufbereitung, Halle [Saale] 1951) wird darauf verwiesen, daß bei der Wahl des Reinigungsverfahrens neben der chemischen Zusammensetzung der Sole ausschlaggebend ist, ob die beim Verdampfungsprozeß entstehenden Nebensalze das Fertigprodukt in Kristallform, Geschmack oder andersartig ungünstig beeinflussen.In Matthes / Wehner (Inorganic-Technical Process, Leipzig 1964) also the brine cleaning with lime and soda is described and given as the most favorable temperature 75 ° C. It is further noted that sodium sulfate and ammonium carbonate can be added instead of soda. The resulting ammonium sulfate remains in the evaporation mother liquor and can be worked up again to ammonium carbonate. In Schmid (technology of rock salt treatment, Halle [Saale] 1951) it is pointed out that in the choice of cleaning method in addition to the chemical composition of the brine is crucial whether the resulting during the evaporation process side salts affect the finished product in crystal form, taste or otherwise unfavorable.

Für die einzelnen Anwendungsfälle kann kein allgemeingültiges Aufbereitungsverfahren angegeben werden. Aus den einschlägigen Patenten sind neben bereits beschriebenen Verfahren noch folgende Verfahrensvarianten erwähnenswert. So wird beispielsweise für die Solereinigung zusätzlich der Einsatz von Natriumfluorid, Kalziumchlorid erwähnt. Weiterhin wird die Herstellung der zur Fällung erforderlichen Natriumhydroxidmenge auf elektrolytischem Weg beschrieben.For the individual cases of application, no general processing method can be specified. From the relevant patents, in addition to the already described processes, the following process variants are worth mentioning. For example, the use of sodium fluoride, calcium chloride is also mentioned for brine cleaning. Furthermore, the preparation of the amount of sodium hydroxide required for the precipitation is described electrolytically.

Die Patentschriften US-Patent 4115219, DE OS 2816772 und FR-Patent 2308592 beschreiben verbesserte Solereinigungsverfahren zur Gewinnung von Sole höchster Reinheit zum Einsatz in einer Elektrolyse. Ebenso das DD WP 0152773, nach dem eine Reinigung der Rohsole bei Temperaturen von 80 bis 850C vorgenommen wird. Die Fällung von Sulfaten erfolgt dabei durch Zugabe von Bariumchlorid (BaCI2 · 2 H2O) bei einer Rührzeit von einer Stunde. Überschüssiges Bariumchlorid sowie Magnesium, Kalzium und Eisen werden anschließend durch Zugabe von Leichtsoda technisch beseitigt. Der sich bei diesen Reaktionen einstellende pH-Wert von 8 bis 9 wird durch Zugabe von Salzsäure technisch (30% HCI) auf den für die Weiterverarbeitung angestrebten pH-Wert von 3 bis 5 zurückgeführt. Das gewonnene Produkt entspricht den Qualitätsanforderungen 2. AB-DDR und reinst zur Analyse nach TGL 8502. Die bekannten Verfahren für vergleichbare Einsatzgebiete des gewonnenen NaCI sind dadurch gekennzeichnet, daß sie bei erhöhten Temperaturen arbeiten, das heißt ein beträchtlicher Wärmeaufwand für die Vorwärmung der Sole erforderlich ist, mehrstufig arbeiten beziehungsweise lange Reaktionszeiten aufweisen und damit einen erhöhten apparativen Aufwand aufweisen beziehungsweise teure Reaktionsmittel zum Einsatz kommen.The patents US Pat. No. 4,115,219, DE Pat. No. 2,816,772 and FR Pat. No. 2308592 describe improved brine purification processes for obtaining the highest purity brine for use in electrolysis. Also the DD WP 0152773, after which a cleaning of the raw brine at temperatures of 80 to 85 0 C is made. The precipitation of sulfates is carried out by adding barium chloride (BaCl 2 · 2 H 2 O) with a stirring time of one hour. Excess barium chloride and magnesium, calcium and iron are then technically eliminated by the addition of light smoke. The pH value of 8 to 9 which occurs in these reactions is technically (30% HCl) reduced to the desired pH of 3 to 5 by the addition of hydrochloric acid. The product obtained meets the quality requirements 2. AB GDR and purest for analysis according to TGL 8502. The known methods for comparable applications of the recovered NaCl are characterized in that they work at elevated temperatures, that is, a considerable amount of heat required for preheating the brine is multi-stage work or have long reaction times and thus have increased equipment costs or expensive reagents are used.

Verfahren zur Herstellung von Sole höchster Reinheit für die Herstellung von NaCI für Analysen beziehungsweise medizinische Zwecke sind besonders aufwendig und kommen für die Erzeugung eines Massenproduktes nicht in Frage. Die bekannten Verfahren sind apparativ beziehungsweise energetisch aufwendig und arbeiten mit einem Überschuß an Fällungschemikalien. Für den Einsatz der NaCI-SoIe in einer Saline ist die anschließende Neutralisation oder eine andersartige Beseitigung des Fällungsmittelüberschusses erforderlich. Es wird deshalb häufig für die Solereinigung bisher nur Soda eingesetzt. Bedingt durch Schwankungen in der Rohsolezusammensetzung kommt es zu Über- beziehungsweise Unterdosierungen, die nur durch einen hohen meß- und regelungstechnischen Aufwand zu vermeiden wären. Die bisher nach dem angewendeten Verfahren erreichte Solereinheit reicht deshalb wegen auftretender Heizflächenverkrustungen für die Anwendung effektiver mehrstufiger Eindampfverfahren nicht aus.Processes for the preparation of sols of highest purity for the production of NaCl for analyzes or medical purposes are particularly expensive and are not suitable for the production of a mass product. The known processes are complex in terms of apparatus or energy and operate with an excess of precipitation chemicals. For the use of the NaCl sol in a saline, the subsequent neutralization or other elimination of the precipitant excess is required. It is therefore often used for brine cleaning only soda. Due to fluctuations in the raw brine composition, there are over- or underdoses, which would be to avoid only by a high measurement and control engineering effort. The solar unit achieved hitherto by the method used is therefore not sufficient for the application of effective multistage evaporation methods because of Heizflächenverkrustungen occurring.

Ziel der ErfindungObject of the invention

Ziel der Erfindung ist die Verbesserung der Ökonomie der Siedesalzherstellung durch Anwendung eines Solereinigungsverfahrens, das die Nachteile der vorstehend beschriebenen, bekannten Verfahren ausschließt und eine wärmetechnische Optimierung der Saline erlaubt.The aim of the invention is to improve the economics of vacuum salt production by employing a brine-cleaning process which eliminates the disadvantages of the above-described known processes and permits thermal optimization of the salt.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Reinigung von NaCI-SoIe zu schaffen, das mit minimalem Fällungsmittelzusatz und geringem apparativem, energetischem und meß- und regelungstechnischem Aufwand sowohl den ansatzfreien Betrieb der Vakuumeindampfanlage zuläßt, als auch die geforderte Rückneutralisation wegen Fällungsmittelüberschuß mit Sicherheit ausschließt. Erfindungsgemäß wird diese Aufgabe dadurch gelöst, daß die Fällung der Kalzium- und Magnesiumsalze in bekannter Weise durch Soda und Natronlauge vorgenommen wird, wobei das Fällungsmittel aber im Unterschuß dosiert wird.The invention has for its object to provide a method for the purification of NaCI SoIe, which allows with minimal precipitant addition and low equipment, energy and measurement and control engineering effort both the ram-free operation of Vakuumeindampfanlage, as well as the required Rückneutralisation because Fällungsmittelüberschuß with certainty excludes. According to the invention, this object is achieved in that the precipitation of the calcium and magnesium salts is carried out in a known manner by soda and sodium hydroxide, the precipitant but is metered in deficit.

Durch praktische Versuche konnte nachgewiesen werden, daß die Heizflächenverkrustungen bei der Eindampfung fast ausschließlich durch Kalziumsulfat hervorgerufen werden. Es kommt deshalb bei der Solereinigung vorrangig darauf an, die Kalziumkomponente möglichst weitgehend aus der Lösung zu entfernen, während Restgehalte an Magnesiumsalzen ohne Beeinträchtigung auf den nachgeschalteten Eindampfprozeß sind und in Kauf genommen werden können. In der Praxis erfolgt die Fällung der Kalziumsalze als Karbonat, während die Magnesiumkomponente wegen der geringeren Löslichkeit zweckmäßiger Weise als Hydroxid gefällt wird. Zur möglichst vollständigen Fällung von Kalziumcarbonat ist deshalb die stöchiometrische erforderliche Konzentration oder besser eine leichte Überdosierung an Karbonationen von Vorteil, wobei der Karbonatüberschuß durch die Fällung von ebenfalls schwer löslichem Magnesiumkarbonat beseitigt wird. Die ausschließliche Dosierung von Natriumkarbonat, wie häufig praktiziert, hat sich in der Praxis aber nicht bewährt, da es durch den CO2-Gehalt der Sole stets zur Hydrogenkarbonatbildung kommt, die damit entstehenden leicht löslichen Erdalkalihydrogenkarbonate werden bei der Eindampfung an den Heizflächen in die schwer löslichen, neutralen Karbonate umgesetzt und führen so ebenfalls zu Verkrustungen. Durch Zugabe geringer Mengen Natronlauge kann die Hydrogenkarbonatbildung wirksam verhindert werden, wobei die Natronlauge gleichzeitig äquivalente Mengen Magnesiumhydroxid ausfällt.Practical experiments have shown that the heating surface encrustations during evaporation are almost exclusively caused by calcium sulphate. It is therefore important in brine cleaning to remove the calcium component as much as possible from the solution, while residual contents of magnesium salts are without affecting the downstream evaporation process and can be accepted. In practice, the precipitation of the calcium salts is carried out as a carbonate, while the magnesium component is conveniently precipitated as a hydroxide because of the lower solubility. For the fullest possible precipitation of calcium carbonate is therefore the stoichiometric required concentration or better a slight overdose of carbonate ions of advantage, the excess carbonate is eliminated by the precipitation of also slightly soluble magnesium carbonate. The exclusive dosage of sodium carbonate, as is often practiced, but has not been proven in practice, since it is always due to the CO 2 content of the brine to Hydrogenkarbonatbildung, the resulting easily soluble Erdalkalihydrogenkarbonate be in the evaporation of the heating surfaces in the hard soluble, neutral carbonates implemented and thus also lead to encrustations. By adding small amounts of sodium hydroxide solution, bicarbonate formation can be effectively prevented, the sodium hydroxide solution simultaneously precipitating equivalent amounts of magnesium hydroxide.

In einem einstufigen Verfahren kann damit eine zur Herstellung reinen Siedesalzes und zum verkrustungsfreien Betrieb der Eindampfanlage ausreichend gereinigte NaCI-SoIe hergestellt werden, wenn für die Fällung der Kalzium- und Magnesiumionen eine Mischung von Soda und Natronlauge eingesetzt wird, wobei bezogen auf die Kalziumionen eine leichte Sodaüberdosierung, insgesamt aber eine Unterdosierung der Fällungsmittelmischung Soda/Natronlauge bezogen auf den Gesamtalkaliionengehalt eingehalten wird. Die erforderliche Menge an Fällungschemikalien kann damit minimiert werden bei gleichzeitiger sicherer Vermeidung einer durch Fällungsmittelüberschuß bedingten alkalischen Reaktion der Reinsole und der damit erforderlichen Rückneutralisation durch Säurezugabe. Durch diese Arbeitsweise können die in der Rohsole auftretenden Schwankungen im Erdalkaligehalt ohne großen regelungstechnischen Aufwand sicher abgefangen werden. Für den praktischen Betrieb ist es zweckmäßig, die Fällungschemikalien Soda und Natronlauge in einem Teil der Reinsole zu lösen und diese Lösung im festgelegten Mengenstrom mit der zu reinigenden Rohsole zusammenzuführen. Als Mischorgan ist eine Fließrinne mit eingebauten Umlenkkonturen ausreichend. Die Abtrennung des ausgefällten Feststoffes erfolgt in Klärtanks. Der sedimentierte Feststoff setzt sich dabei sehr dicht am Boden des Tanks ab und kann von Zeit zu Zeit mechanisch oder durch Lösen mit verdünnter Salzsäure entfernt werden. Auf eine sonst übliche apparative und energetisch aufwendige Filtration des Schlammes kann verzichtet werden, da der Soleanteil des Sedimentes gering ist. Zur Ausschleusung des in der Reinsole enthaltenen Natriumsulfates aus dem Eindampfprozeß ist ständig ein Teilstrom der Sole aus dem Verdampfungssystem zu entfernen. Aus dieser Sole wird das Sulfat durch Zugabe der entsprechenden Menge Kalziumchlorid als Kalziumsulfat ausgefällt und nach der Abtrennung wird diese Sole zusammen mit der Rohsole in die Solereinigung eingespeist.In a one-step process can thus be prepared for the production of pure evaporated salt and crust-free operation of the evaporation sufficiently purified NaCl solUe, if for the precipitation of calcium and magnesium ions, a mixture of soda and caustic soda is used, based on the calcium ions a slight Soda overdose, but a total underdosing of the precipitant mixture soda / caustic soda based on the Gesamtalkaliionengehalt is maintained. The required amount of precipitating chemicals can thus be minimized while at the same time reliably avoiding an alkaline reaction of the pure brine caused by the excess of precipitant and the requisite re-neutralization by acid addition. By this procedure, the fluctuations in the alkaline earth content occurring in the raw brine can be safely intercepted without great control engineering effort. For practical operation, it is expedient to dissolve the precipitation chemicals soda and caustic soda in a portion of the pure brine and to combine this solution in the specified volume flow with the crude brine to be purified. As a mixing element, a flow channel with built-in deflection contours is sufficient. The separation of the precipitated solid takes place in septic tanks. The sedimented solid settles very close to the bottom of the tank and can be removed from time to time mechanically or by dissolving with dilute hydrochloric acid. On an otherwise conventional apparatus and energetically complex filtration of the sludge can be omitted, since the sol portion of the sediment is low. For discharging the sodium sulfate contained in the pure brine from the evaporation process, a partial stream of the brine is constantly to be removed from the evaporation system. From this brine, the sulfate is precipitated by adding the appropriate amount of calcium chloride as calcium sulfate and after separation, this brine is fed together with the raw brine in the brine cleaning.

Ausführungsbeispielembodiment

10m3 bereits gereinigter Sole werden in einem Rührwerk mit 690kg Soda (Na2CO3-Gehalt 98,6% nach TGL 8124) sowie 82kg 50%ige Natronlauge versetzt und eine Stunde gerührt. Die entstandene soda- und natronlaugehaltige NaCI-SoIe wird im eingestellten Mengenverhältnis gleichmäßig mit 146 m3 Rohsole folgender Zusammensetzung10m 3 of already cleaned brine are mixed in a stirrer with 690 kg of soda (Na 2 CO 3 content 98.6% according to TGL 8124) and 82 kg of 50% sodium hydroxide solution and stirred for one hour. The resulting soda and sodium hydroxide-containing NaCl sols are uniform in set ratio with 146 m 3 raw brine following composition

NaCINaCl g/ig / i 306306 KCIKCI g/ig / i 0,120.12 CaSO4 CaSO 4 g/ig / i 5,705.70 MgSO4 MgSO4 g/ig / i 0,140.14 MgCI2 MgCl 2 g/ig / i 0,560.56

einer mit Umlenkkonturen versehenen Fließrinne aufgegeben und gelangt nach intensiver Durchmischung in einen Klärtank. Nach der Sedimentation der Fällungsprodukte wird die klare Reinsole mit folgender Zusammensetzungabandoned a flow channel provided with Umlenkkonturen and passes after intensive mixing in a septic tank. After sedimentation of the precipitated products, the clear pure brine with the following composition

NaCINaCl g/ig / i 307307 KCIKCI g/ig / i 0,120.12 CaSO4 CaSO 4 g/ig / i 0,40.4 Na2SO4 Na 2 SO 4 g/ig / i 5,7 bis 6,15.7 to 6.1 MgCI2 MgCl 2 g/ig / i 0 bis 0,140 to 0.14

in die Eindampfanlage der Saline gegeben und zu einem Teil zum Ansetzen soda- und natronlaugehaltiger NaCI-SoIe zurückgeführt. Die Fällungsprodukte setzen sich als dichter Niederschlag am Boden des Klärtanks ab und verbleiben dort, bis die Schlammschicht auf eine bestimmte Höhe angewachsen ist. Auf diese Weise kann der Soleverlust ohne Schlammfiltration auf ein Minimum gesenkt werden.placed in the evaporation plant of the saline and recycled to a part for preparing soda and natronlaugehaltiger NaCl sol. The precipitates settle out as a dense precipitate at the bottom of the septic tank and remain there until the sludge layer has grown to a certain height. In this way, the brine loss without sludge filtration can be minimized.

Beim Erreichen beziehungsweise Überschreiten der vorgegebenen Schlammhöhe wird dieser mechanisch oder durch chemische Umsetzung aus dem Klärtank entfernt. Die Reinsole wird mit einem Natriumsulfatgehalt von etwa 6g/l in die Eindampfanlage gegeben. Bei der Eindampfung erhöht sich der Gehalt an Verunreinigungen ständig. Um einen Natriumsulfatgehalt von 30 bis 35g/l nicht zu überschreiten, werden beim Erreichen dieser Konzentration ständig 20% der Sole, bezogen auf die zugeführte Reinsolemenge, aus der Eindampfanlage abgezogen. Nach der Sulfatfällung mit Kalziumehjoridlösung oder festem Kalziumchlorid und der Abtrennung des ausgefällten Kalziumsulfates wird eine Sole erhalten, die in ihrer Zusammensetzung der Rohsole ähnlich ist und gemeinsam mit dieser der Solereinigung zugeführt werden kann.When reaching or exceeding the predetermined sludge height of this is mechanically or by chemical reaction removed from the septic tank. The pure brine is added to the evaporation plant with a sodium sulfate content of about 6 g / l. During evaporation, the content of impurities increases constantly. In order not to exceed a sodium sulfate content of 30 to 35 g / l, when this concentration is reached, 20% of the brine, based on the amount of pure oil supplied, is continuously withdrawn from the evaporation plant. After the sulphate precipitation with calcium chloride solution or solid calcium chloride and the separation of the precipitated calcium sulphate, a brine is obtained whose composition is similar to that of the raw brine and which together with it can be used for brine cleaning.

Claims (3)

-1-Patentansprüche:-1-claims: 1. Verfahren zur Reinigung von NaCI-SoIe für die Herstellung von Siedesalz in mehrstufigen Eindampfanlagen durch Ausfällen der enthaltenen Kalzium- und Magnesiumionen mittels Soda und Natronlauge aus der Rohsole und der enthaltenen Sulfationen mittels Kalziumchlorid aus einer Abschlämmlösung des Eindampfprozesses, wobei die Rohsole einstufig bei Umgebungstemperatur unter Überdosierung an Soda, bezogen auf den Kalziumgehalt der Sole, und unter Verwendung von Natronlauge gereinigt, das anfallende Kalziumkarbonat und Magnesiumhydroxid durch Sedimentation vor der Eindampfung abgetrennt und eine Abschlämmlösung aus der Eindampfanlage mit Kalziumchloridlösung vermischt wird, gekennzeichnet dadurch, daß bei der Reinigung der Rohsole eine Unterdosierung der Fällungschemikalien, bezogen auf den Gesamtgehalt an Kalzium- und Magnesiumverbindungen, erfolgt, wobei nur etwa 75% der Magnesiumverbindungen als Hydroxid und Karbonat gefällt werden und die Mischung der Fällungschemikalien mit der Rohsole vordem Einlauf in die Klär- und Stapelbehälter in einer Fließrinne mit eingebauten Umlenkkonturen vorgenommen wird und die Abschlämmlösung nach der Mischung mit der Kalziumchloridlösung und der Abtrennung des ausgefallenen Kalziumsulfates der Reinigungsstufe für Rohsole zugeführt wird.1. A process for the purification of NaCl sol for the production of evaporated salt in multi-stage evaporation by precipitating the calcium and magnesium ions contained by soda and caustic soda from the raw brine and sulfate ions contained by means of calcium chloride from a Abschlämmlösung the evaporation process, wherein the crude brine in one stage at ambient temperature under overdose of soda, based on the calcium content of the brine, and purified using sodium hydroxide solution, the resulting calcium carbonate and magnesium hydroxide is separated by sedimentation before evaporation and a Abschlämmlösung from the evaporation plant is mixed with calcium chloride solution, characterized in that during the purification of the raw brine an under-dosage of the precipitation chemicals, based on the total content of calcium and magnesium compounds, takes place, wherein only about 75% of the magnesium compounds are precipitated as hydroxide and carbonate and the mixture of precipitation chemicals the crude brine is made prior to entry into the clarification and stacking containers in a flow channel with built-Umlenkkonturen and the Abschlämmlösung after mixing with the calcium chloride solution and the separation of the precipitated calcium sulfate of the purification step for raw brine is supplied. 2. Verfahren nach Punkt 1, gekennzeichnet dadurch, daß die erforderliche Menge an Soda und Natronlauge vor der Fällung mit bereits gereinigter Sole angerührt und diese Lösung mit der Rohsole vermischt wird.2. The method according to item 1, characterized in that the required amount of soda and sodium hydroxide stirred before the precipitation with already purified brine and this solution is mixed with the raw brine. 3. Verfahren nach Punkt 1 und 2, gekennzeichnet dadurch, daß die Abschlämmlösung des Eindampfprozesses einen Natriumsulfatgehalt von maximal 30 bis 35g/l hat.3. The method according to item 1 and 2, characterized in that the Abschlämmlösung the evaporation process has a sodium sulfate content of a maximum of 30 to 35g / l.
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