DD234087A1

DD234087A1 - PHOTOGRAPHIC SILVER HALOGENANEOUS MATERIAL WITH A LIGHT SHIELDING LAYER

Info

Publication number: DD234087A1
Application number: DD27268385A
Authority: DD
Inventors: Thomas Ludwig; Christoph Roth; Dieter Plaschnick; Margit Deckwart; Horst Richter
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1985-01-22
Filing date: 1985-01-22
Publication date: 1986-03-19
Also published as: DD234087B1

Abstract

Die Erfindung betrifft ein fotografisches Material, das eine Lichthofschutzschicht, bestehend aus polymeren Bindemitteln und darin dispergierten Pigmenten, enthaelt. Ziel und Aufgabe bestehen darin, fuer die Lichthofschutzschicht Bindemittel zu finden, die sich durch ein optimales Verhalten im Verarbeitungsprozess sowie durch hervorragende physikalisch-mechanische Eigenschaften wie geringe Verklebeneigung und hohe Kratzfestigkeit auszeichnen. Erfindungsgemaess wird als Bindemittel ein Gemisch von Co- oder Terpolymeren mit Maleinsaeureanhydrid verwendet, bestehend aus niedrigmolekularen MSA-Co- oder Terpolymeren mit einem Molekulargewicht von 104 bis 105 und hochmolekularen MSA-Co- oder Terpolymeren mit einem Molekulargewicht von 1,5105 bis 2,5105; das Gemisch weist eine Viskositaet von 100 bis 300 mPa s auf. Die neuen Lichthofschutzschichten zeichnen sich durch ein optimales Verhalten im Verarbeitungsprozess (Stabilitaet im alkalischen Entwicklervorbad, nahezu vollstaendige Entfernung in der Spruehwaesserung) und gute physikalisch-mechanische Eigenschaften aus.The invention relates to a photographic material containing an antihalation layer consisting of polymeric binders and pigments dispersed therein. The aim and task is to find binders for the antihalation layer, which are characterized by an optimal behavior in the processing process and by excellent physical-mechanical properties such as low adhesion and high scratch resistance. According to the invention, the binder used is a mixture of copolymers or terpolymers with maleic anhydride, consisting of low molecular weight MSA co- or terpolymers having a molecular weight of 104 to 105 and high molecular weight MSA co- or terpolymers having a molecular weight of 1.5105 to 2.5105 ; the mixture has a viscosity of 100 to 300 mPa s. The new antihalation layers are characterized by an optimal behavior in the processing process (stability in the alkaline developer bath, almost complete removal in the spray water) and good physical-mechanical properties.

Description

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein fotografisches silberhalogenidhaltiges Material mit einer Lichthofschutzschicht.The invention relates to a photographic silver halide-containing material having an antihalation layer.

Characteristic of the known technical solutions

In fotografischen Materialien tragen Lichthofschutzschichten wesentlich zur Schärfeverbesserung bei. Als lichtabsorbierende Substanzen kommen dabei gelöste Farbstoffe wie Styryl-, Oxonol- oder Triphenylmethanfarbstoffe, oder Pigmente wie Ruß oder Braunstein zum Einsatz. Als Bindemittel werden Polymere eingesetzt, die in alkalischen Verarbeitungsbädern durch Salzbildung eine Entfernung der Lichthofschutzschicht von der Unterlage ermöglichen oder die aufgrund ihres Gehaltes an freien Säuregruppen alkalisch so stark quellbar sind, daß eine Entfernung der Lichthofschutzschicht in einer Sprühwässerung bzw. an einer mechanischen Abschwabbeleinrichtung möglich wird.In photographic materials, antihalation layers contribute significantly to the sharpness improvement. Soluble dyes such as styryl, oxonol or triphenylmethane dyes or pigments such as carbon black or manganese dioxide are used as light-absorbing substances. As binders polymers are used, which allow in alkaline processing baths by salting a removal of the antihalation layer of the substrate or alkaline so strong swellable due to their content of free acid groups that removal of the antihalation layer in a Sprühwässerung or on a mechanical Abschwabbeleinrichtung is possible ,

Beispiele für alkalisch quellbare Bindemittel sind Celluloseacetatphthalate (US-PS 2 271 234) und -butyrate, Copolymerisate auf der Basis von Acrylsäure, Methacrylsäue und deren Ester (US-PS 3 677 790, DE-OS 2 616 384) und Copolymerisate auf der Basis von Maleinsäureanhydrid mit Vinylether wie Vinylisobutylether (US-PS 3 617 286), Olefinen wie Ethylen oder Propylen (DE-OS 2 713 261), vinylaromatischen Verbindungen wie Styren (DE-OS 2 362 081), Vinylacetat (US-PS 3 492 122) oder Acrylnitril (DE-AS 1 299Examples of alkali-swellable binders are cellulose acetate phthalates (US Pat. No. 2,271,234) and butyrates, copolymers based on acrylic acid, methacrylic acid and their esters (US Pat. No. 3,677,790, DE-OS No. 2,616,384) and copolymers based on of maleic anhydride with vinyl ethers such as vinyl isobutyl ether (US Pat. No. 3,617,286), olefins such as ethylene or propylene (DE-OS 2,713,261), vinylaromatic compounds such as styrene (DE-OS 2 362 081), vinyl acetate (US Pat. No. 3,492,122) ) or acrylonitrile (DE-AS 1 299

Zur Steuerung der mechanischen Eigenschaften des copolymerisierten Maleinsäureanhydrids wird es nach der Polymerisation in vielfältiger Weise modifiziert. Bekannt ist z. B. die Überführung der Anhydridstruktur im Copolymerisat in Halbester (US-PS 3 492To control the mechanical properties of the copolymerized maleic anhydride, it is modified in a variety of ways after the polymerization. It is known z. B. the conversion of the anhydride structure in the copolymer in half ester (US Patent No. 3,492

122) oder die Hydrolyse des MSA-Copolymerisats zum Natrium- oder Kaliumsalz (GB-PS 1 430 509).122) or the hydrolysis of the MSA copolymer to the sodium or potassium salt (GB-PS 1 430 509).

Diese Bindemittelvarianten sind jedoch mit einer Reihe von Nachteilen behaftet, die ihre Anwendung einschränken bzw. unmöglich machen. Als besonders problematisch erweist sich dabei das Verhalten der Lichthofschutzschicht, besonders bei Verwendung von Ruß als lichtabsorbierende Substanz, im Verarbeitungsprozeß. Alkalisch quellbare Bindemittel werden im Entwicklervorbad schon teilweise abgelöst oder zeigen eine starke Empfindlichkeit gegen mechanische Beanspruchung, z. B. bei Verwendung von Noppenwalzen als Transportwalzen. Dadurch werden Rußpartikel freigesetzt, die sich auf der Emulsionsseite ablagern und zu Projektionsstörungen führen. Weiterhin wird das Vorbad zunehmend verschmutzt und bedarf einer ständigen Erneuerung. Der Versuch, diese Mangel zu beseitigen, erfolgt durch Verwendung von Bindemittelchargen mit höheren Molekulargewichten. Diese Bindemittel sind im Vorbad weitgehend unempfindlich, ihre Quellfähigkeit ist jedoch oft so stark eingeschränkt, daß sie in der sich dem Vorbad anschließenden Sprühwässerung und der Abschwabbeleinrichtung nur z. T. entfernt werden oder ganz auf der Unterlage verbleiben. Die Folge sind Projektionsstörungen oder eine Verunreinigung des Fixierbades, indem auf Grund der höheren Alkalität dieses Bades noch Teile der Rußschicht entfernt werden können.However, these binder variants have a number of disadvantages which limit their use or make impossible. The behavior of the antihalation layer, especially when using carbon black as a light-absorbing substance, proves to be particularly problematical in the processing process. Alkaline swellable binders are already partially dissolved in the developer bath or show a strong sensitivity to mechanical stress, eg. B. when using nub rollers as transport rollers. As a result, soot particles are released, which deposit on the emulsion side and lead to projection problems. Furthermore, the pre-bath is increasingly polluted and requires constant renewal. The attempt to remedy this deficiency is made by using binder lots with higher molecular weights. These binders are largely insensitive in the pre-bath, but their swelling capacity is often so severely limited that they can only be used in the pre-bath subsequent spray irrigation and the Abschwabbeleinrichtung. T. be removed or remain completely on the surface. The result is projection disturbances or contamination of the fixing bath in that parts of the soot layer can still be removed due to the higher alkalinity of this bath.

Ein weiteres Problem ist die zu geringe Schutzkolloidwirkung vieler Bindemittel für Ruß, die besonders bei Verwendung niedriger Molekulargewichte auftritt. Die sich teilweise bildenden Koagulate bewirken einen ungleichmäßigen Auftrag der Lichthofschutzschichten und beeinträchtigen ihre lichtabsorbierende Wirkung.Another problem is the too low protective colloid effect of many binders for carbon black which occurs especially when using low molecular weights. The partially forming coagulates cause an uneven application of the antihalation layers and affect their light-absorbing effect.

Viele Bindemittel weisen zu hohe Sprödigkeit auf, die zu Schichtbeschädigungen führen kann und besitzen eine starke Verklebeneigung, die zum Verkleben von Lichthofschutzschicht und Emulsionsschicht führen kann und das Filmmaterial unbrauchbar macht.Many binders have too high a brittleness, which can lead to layer damage and have a strong sticking tendency, which can lead to the bonding of antihalation and emulsion layer and makes the film unusable.

Die zur Beseitigung dieser Fehlerquellen gemachten vielfachen Vorschläge stellen oft nur unbefriedigende Lösungen dar. So führt der Antrag einer zusätzlichen Deckschicht auf die Lichthofschutzschicht zwar zur Verbesserung der physikalisch-mechanischen Eigenschaften wie Verklebeneigung und Kratzempfindlichkeit, beeinträchtigt aber das Ablöseverhalten im Vorbad. Der ebenfalls einen zusätzlichen Antrag bedeutende Antrag einer Zwischenschicht zwischen Unterlage und Lichthofschutzschicht beeinträchtigt auch das Ablöseverhalten.The multiple proposals made to eliminate these sources of error often represent only unsatisfactory solutions. Although the application of an additional cover layer on the antihalation layer leads to the improvement of physico-mechanical properties such as sticking tendency and scratch sensitivity, it impairs the detachment behavior in the prebath. The application of an intermediate layer between the underlay and the antihalation layer, which is also an additional request, also affects the detachment behavior.

Besonders für die Gewährleistung eines optimalen Verhaltens der Lichthofschutzschicht im Verarbeitungsprozeß konnte bisher kein überzeugender Vorschlag unterbreitet werden.Especially for the guarantee of an optimal behavior of the antihalation layer in the processing process, no convincing proposal could be made so far.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist, ein fotografisches Material mit einer Lichthofschutzschicht herzustellen, das sich durch ein stabiles Verhalten im Verarbeitungsprozeß sowie durch hervorragende physikalisch-mechanische Eigenschaften wie geringe Verklebeneigung und hohe Kratzfestigkeit auszeichnet.The aim of the invention is to produce a photographic material with an antihalation layer, which is characterized by a stable behavior in the processing process and by excellent physical-mechanical properties such as low Verklebenigung and high scratch resistance.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, als Bindemittels für die Lichthofschutzschicht fotografischer Siluerhalogenidmaterialien Polymere zu finden, die ein stabiles Verhalten der Lichthofschutzschicht im Verarbeitunsprozeß bewirken und verbesserte physikalisch-mechanische Eigenschaften besitzen.The invention has for its object to find as a binder for the antihalation photographic Siluerhalogenidmaterialien polymers that cause a stable behavior of the antihalation in the processing process and have improved physical-mechanical properties.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß ein fotografisches silberhalogenidhaltiges Material mit einer Lichthofschutzschicht, die synthetische Polymere als Bindemittel enthält, in der Lichthofschutzschicht ein Gemisch von niedrigmolekularen Maleinsäureanhydrid-Co- oder Terpolymeren mit einem Molekulargewicht von 10⁴ bis 10⁵ und hochmolekularen Maleinsäureanhydrid-Co- oderTerpolymeren mit einem Molekulargewicht von 1,5 x 10⁵ bis 2,5 x 10⁵, wobei da: Gemisch eine Viskosität von 100 bis 300 mPa s aufweist, enthält.The object is achieved in that a photographic silver halide containing material with an antihalation layer containing synthetic polymers as a binder in the antihalation layer, a mixture of low molecular weight maleic anhydride co- or terpolymers having a molecular weight of 10 ⁴ to 10 ⁵ and high molecular weight maleic anhydride Co or terpolymers having a molecular weight of from 1.5 × 10 ⁵ to 2.5 × 10 ⁵ , wherein the mixture has a viscosity of from 100 to 300 mPa s.

Die Polymeren lassen sich durch radikalische Co- oder Terpolymerisation herstellen, indem Vinylmonomere wie Styren-, α Methylstyren, Ethylen, Propylen, Vinylether, mit Maleinsäureanhydrid polymerisiert werden. Die Steuerung des Molekulargewichtes kann durch Wahl und Konzentration des Initiators, der Monomeren oder des Lösungsmittels erfolgen. Durch Veresterung in Alkohol kann nach der Polymerisation der für den Einsatz in Lichthofschutzschichten erforderliche Halbester des Maleinsäureanhydrids hergestellt werden.The polymers can be prepared by free-radical co- or terpolymerization by polymerizing vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, ethylene, propylene, vinyl ethers with maleic anhydride. The control of the molecular weight can be done by choice and concentration of the initiator, the monomers or the solvent. By esterification in alcohol, the half ester of maleic anhydride required for use in antihalation layers can be prepared after the polymerization.

Der Feststoffgehalt der Polymeren in einer Antragslösung für Lichthofschutzschichten liegt bei 1-5%. Die Einstellung eines mittleren Molekulargewichts, das einer Viskosität von 100-300 mPa s entspricht, bei dem ein optimales Verhalten der Lichthofschutzschicht im Verarbeitungsprozeß erreicht werden kann, kann durch Verwendung beliebig vieler Polymerchargen in einem weiten Molekulargewichtsbereich erfolgen. Als Pigment wird vorzugsweise Ruß verwendet, dessen Anteil bezogen auf den Feststoffgehalt des Bindemittels bei 30-60% liegt. Es können auch gelöste Farbstoffe verwendet werden. Die Lichthofschutzschichten lassen sich auf Triacetat-oder Polyesterunterlage antragen.The solids content of the polymers in an antihalation coating solution is 1-5%. The setting of an average molecular weight corresponding to a viscosity of 100-300 mPa s, at which an optimal behavior of the antihalation layer can be achieved in the processing process can be done by using any number of polymer charges in a wide range of molecular weight. The pigment used is preferably carbon black, the proportion of which, based on the solids content of the binder, is 30-60%. It is also possible to use dissolved dyes. The antihalation layers can be applied to triacetate or polyester backing.

Sie sind als Lichthofschutz- oder Antistatikschicht für Positiv-, Negativ- und Umkehrcolormaterialien geeignet. Die erfindungsgemäßen Lichthofschutzschichten besitzen im Vergleich zu bisher bekannten Lichthofschutzschichten, ein optimales Verhalten im Verarbeitungsprozeß der genannten Colormaterialien: Stabilität im alkalischen Entwicklervorbad, nahezu vollständige Entfernung in der Sprühwässerung, problemlose Entfernung von Resten auf mechanischen Abschwabbeleinrichtungen und weisen hervorragende physikalisch-mechanische Eigenschaften wie geringe Verklebeneigung, hohe Kratzfestigkeit und geringer Abrieb, auf. Die Erfindung wird in Ausführungsbeispielen erläutert.They are suitable as antihalation or anti-static layer for positive, negative and reversal color materials. The antihalation layers of the invention have, in comparison to previously known antihalation layers, an optimal behavior in the processing of said color materials: stability in alkaline developer pre-pad, almost complete removal in the spray irrigation, easy removal of residues on mechanical Abschwabbeleinrichtungen and have excellent physico-mechanical properties such as low Verklebenigung, high scratch resistance and low abrasion, on. The invention will be explained in embodiments.

embodiments

Beispiel 1 (Typ)Example 1 (Type)

In einer Rührwerkskugelmühle werden 12,5 g Ruß in einer Lösung aus 250 ml Blutanol und 20 g des Copolymeren Styren-Maleinsäureanhydrid-Butylhalbester mit einer Viskosität von 170 mPa s dispergiert.In a stirred ball mill 12.5 g of carbon black are dispersed in a solution of 250 ml of hemanol and 20 g of the copolymer styrene-maleic anhydride-butyl half-ester with a viscosity of 170 mPa s.

Das Bindemittel hat ein Molekulargewicht von 150000 und einen Veresterungsgrad von 85%. Nach der Dispergierung wird die Dispersion in einem Lösungsmittelgemisch aus 850 ml Methanol und 30 ml Aceton verdünnt. Die erhaltenen Antragslösungen haben einen Bindemittelanteil von 1,8% und einen Rußanteil von 1,1 %.The binder has a molecular weight of 150000 and a degree of esterification of 85%. After dispersion, the dispersion is diluted in a solvent mixture of 850 ml of methanol and 30 ml of acetone. The resulting application solutions have a binder content of 1.8% and a carbon black content of 1.1%.

Die erhaltene Antragslösung wird an einer Begießmaschine auf unbehandelte Triacetatunterlage angetragen. Die rückseitig mit der Lichthofschutzschicht beschichtete Unterlage wird anschließend mit den für ein Positivcolormaterial erforderlichen Emulsions- und Hilfsschichten beschichtet und konfektioniert.The resulting application solution is presented on a casting machine on untreated Triacetatunterlage. The back coated with the antihalation layer pad is then coated with the required for a positive colorant emulsion and auxiliary layers and formulated.

Die Untersuchung des Verhaltens der Lichthofschutzschicht im Verarbeitungsprozeß erfolgt an einer herkömmlichen Entwicklungsmaschine.The study of the behavior of the antihalation layer in the processing process is carried out on a conventional developing machine.

Das alkalische Entwicklervorbad hat folgende Zusammensetzung:The alkaline developer bath has the following composition:

10OgNa₂SO₄ 20 g Borax10OgNa ₂ SO ₄ 20 g borax

auf 11 H₂Oto 11H ₂ O

Die Vorbadtemperatur beträgt 23°C. Die Verweilzeit im Vorbad beträgt 30 s. Nach Verlassen des Vorbades wird die Lichthofschutzschicht mit H₂O (temperiert auf 23⁰C) durch Düsen besprüht, anschließend erfolgt eine mechanische Entfernung von Restteilen an einer Abschwabbeleinrichtung (rotierende Walze mit weichem Filzbelag).The pre-bath temperature is 23 ° C. The residence time in the prebath is 30 s. After leaving the pre-bath, the antihalation layer is sprayed with H ₂ O (tempered to 23 ⁰ C) through nozzles, then there is a mechanical removal of residual parts of a Abschwabbeleinrichtung (rotating roller with soft felt).

Die hergestellte Lichthofschutzschicht zeigt im Vorbad ein stabiles Verhalten. Die Entfernung der Rußschicht erfolgt in der Zwischenwässerung, ein geringer grauer Restbelag wird an der Abschwabbeleinrichtung mühelos abgerieben. Die Bestimmung der Verklebeneigung zwischen Lichthofschutzschicht und Emulsionsschicht erfolgt nach folgender Vorschrift: Die Lichthofschutzschicht wird zusammen mit einem Positivmaterial bei 20 °C und 90% relativer Feuchte 2 h klimatisiert und mittels Walzenpaar mit der Emulsionsschicht zusammengepreßt. Nach 24 h Lagerung werden die 2 Schichten mit konstanter Kraft getrennt. Die Benotung der Verklebeneigung (Übernahme von Rückschicht auf die Emulsion) erfolgt visuell, wobei Note 0 keine Farbübernahme bedeutet, Materialien mit Note 1 und 2 bedingt und mit Note 3 nicht mehr brauchbar sind (völliges Verkleben der Schichten).The prepared antihalation layer shows a stable behavior in the prebath. The removal of the soot layer takes place in the Zwischenwässerung, a small residual gray residue is easily abraded at the Abschwabbeleinrichtung. The Verklebeneigung between antihalation and emulsion layer is determined according to the following rule: The antihalation layer is conditioned together with a positive material at 20 ° C and 90% relative humidity for 2 h and compressed by roller pair with the emulsion layer. After 24 hours of storage, the 2 layers are separated with constant force. The grading of the gluing tendency (takeover of backing layer on the emulsion) is done visually, wherein grade 0 means no color transfer, materials with grade 1 and 2 are conditional and grade 3 is no longer usable (complete gluing of the layers).

Die hergestellte Lichthofschutzschicht wurde mit Note 2-3 beurteilt und zeigt damit kein ausreichendes Verhalten. Die Bestimmung der mechanischen Beanspruchbarkeit der Lichthofschutzschicht (Abrieb) erfolgt nach folgender Vorschrift: Die Filmstreifen werden mit konstanter Kraft über eine rotierende Walze gelegt und der Verlust an Lichthofschutzschicht visuell beurteilt und benotet. Materialien mit Note 1 zeigen keinen Abrieb, Note 2 bedeutet geringen, Note 3 mittleren und Note 4 starken Abrieb. Die hergestellte Lichthofschutzschicht wurde im Abrieb mit Note 3 beurteilt.The prepared antihalation layer was rated grade 2-3 and thus does not show sufficient performance. The mechanical resistance of the antihalation layer (abrasion) is determined according to the following procedure: The film strips are placed over a rotating roller with constant force and the loss of antihalation layer is visually assessed and graded. Materials with grade 1 show no abrasion, grade 2 means low, grade 3 medium and grade 4 strong abrasion. The prepared antihalation layer was scored with grade 3.

Die Beurteilung der Kratzempfindlichkeit erfolgt durch Kratzen mit dem Fingernagel, wobei Note 0 keine Kratzempfindlichkeit, Note 1 geringe, Note 2 mittlere und Note 3 hohe Kratzempfindlichkeit bedeutenScratch sensitivity is evaluated by scratching with the fingernail, where grade 0 means no scratch sensitivity, grade 1 low, grade 2 medium and grade 3 high scratch sensitivity

Die Lichthofschutzschicht zeigt eine hohe Kratzempfindlichkeit und wurde mit Note 2-3 beurteilt. Beispiel 2 The antihalation layer shows a high scratch sensitivity and was rated grade 2-3. Example 2

Als Bindemittel wird ein Styren-Maleinsäureanhydrid-Butylhalbester-Copolymerisat mit einem Molekulargewicht von 40000, einer Viskosität von 30 mPa s und einem Veresterungsgrad von 85% verwendet. Die aus diesem Bindemittel nach Beispiel 1 hergestellte Lichthofschutzschicht zeigt im alkalischen Entwicklervorbad ein stabiles Verhalten. Große Teile der Schicht lösen sich im Vorbad ab, führen zu dessen Verschmutzung. Freiwerdende Rußpartikel lagern sich auf der Emulsionsseite ab und führen zu Projektionsstörungen. Die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der Schicht sind unzureichend. Die Verklebeneigung wurde mit Note 3, Abrieb mit 3—4 und die Kratzempfindlichkeit mit 3 beurteilt. Die Ergebnisse zeigen, daß die Verwendung des Bindemittels mit diesem niedrigen Molekulargewicht als Bindemittel für Lichthofschutzschichten nicht möglich ist. Beispiel 3The binder used is a styrene-maleic anhydride-butyl-half-ester copolymer having a molecular weight of 40,000, a viscosity of 30 mPa s and a degree of esterification of 85%. The antihalation layer prepared from this binder according to Example 1 shows stable behavior in the alkaline developer bath. Large parts of the layer dissolve in the pre-bath, leading to its contamination. Released soot particles deposit on the emulsion side and cause projection disturbances. The physical-mechanical properties of the layer are insufficient. The sticking tendency was evaluated with grade 3, abrasion with 3-4 and the scratch sensitivity with 3. The results show that the use of the binder of this low molecular weight as a binder for antihalation layers is not possible. Example 3

Als Bindemittel wird ein Styren-Maleinsäureanhydrid-Butylhalbester-Copolymerisat mit einem Molekulargewicht von 220000 und einer Viskosität von 350 mPa s eingesetzt. Die nach Beispiel 1 hergestellte Lichthofschutzschicht zeigt im alkalischen Entwicklervorbad ein stabiles Verhalten. In der anschließenden Sprühwässerung erfolgt jedoch keine Ablösung der Schicht. Auch eine mechanische Entfernung an der Abschwabbeleinrichtung ist nur zu einem geringen Teil möglich. Große Teile der Schicht verbleiben auf der Unterlage und machen das Filmmaterial unbrauchbar. Obwohl die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der Schicht als gut beurteilt werden können (Verklebeneigung Jl, Abrieb 1, Kratzempfindlichkeit 1-2), ist das Bindemittel mit diesem hohen Molekulargewicht aufgrund des geringen Quellverhaltens im Entwicklervorbad für Lichthofschutzschichten nicht einsetzbar.The binder used is a styrene-maleic anhydride-butyl half-ester copolymer having a molecular weight of 220000 and a viscosity of 350 mPa s. The antihalation layer prepared according to Example 1 shows a stable behavior in the alkaline developer bath. In the subsequent spray irrigation, however, no detachment of the layer. A mechanical removal at the Abschwabbeleinrichtung is possible only to a small extent. Large parts of the layer remain on the surface and make the film unusable. Although the physico-mechanical properties of the layer can be judged to be good (adhesion JI, abrasion 1, scratch sensitivity 1-2), the binder with this high molecular weight can not be used in the developer antistress for antihalation layers due to the low swelling behavior.

Example 4

Als Bindemittel wird ein Gemisch der in den Beispielen 2 und 3 verwendeten Bindemittel verwendet.The binder used is a mixture of the binders used in Examples 2 and 3.

Das Gemisch besteht zu 65% aus dem hochmolekularen Copolymeren aus Beispiel 3 und zu 35% aus dem niedrigmolekularen Copolymeren aus Beispiel 2. Das theoretische Molekulargewicht dieses Gemisches beträgt 156000. Das entspricht einer Viskosität von 200 mPa s.The mixture consists of 65% of the high molecular weight copolymer of Example 3 and 35% of the low molecular weight copolymer of Example 2. The theoretical molecular weight of this mixture is 156,000. This corresponds to a viscosity of 200 mPa s.

Die aus dem Bindemittelgemisch nach Beispiel 1 hergestellte Lichthofschutzschicht zeigt im Entwicklervorbad ein stabiles Verhalten, Noppenabdrücke treten nicht auf.The antihalation layer prepared from the binder mixture according to Example 1 shows a stable behavior in the developer bath, nub impressions do not occur.

In der Sprühwässerung wird die Lichthofschutzschicht nahezu vollständig entfernt. Auch die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der Schicht (Verklebeneigung 1, Abrieb 1, Kratzempfindlichkeit 1 —2) können als gut bezeichnet werden.In spray irrigation, the antihalation layer is almost completely removed. The physical-mechanical properties of the layer (adhesion 1, abrasion 1, scratch sensitivity 1 -2) can also be described as good.

Example 5

Als Bindemittel wird ein Propylen-Maleinsäureanhydrid-Butylhalbester-Copolymerisat mit einem Molekulargewicht von 60000, das einer Viskosität von 80 mPa s entspricht, eingesetzt. Die nach Beispiel 1 hergestellte Lichthofschutzschicht zeigt im alkalischen Vorbad ein instabiles Verhalten. Teile der Schicht lösten sich ab, es trat eine Verschmutzung des Vorbades auf und es kam zur Ablagerung von Rußpartikeln auf der Emulsionsseite. Der Einsatz dieses Bindemittels für Lichthofschutzschichten ist somit nicht möglich.The binder used is a propylene-maleic anhydride-butyl half-ester copolymer having a molecular weight of 60,000, which corresponds to a viscosity of 80 mPa s. The antihalation layer prepared according to Example 1 shows an unstable behavior in the alkaline prebath. Parts of the layer came off, there was a pollution of the prebath and it came to the deposition of soot particles on the emulsion side. The use of this binder for antihalation is therefore not possible.

Example 6

Als Bindemittel kommt ein Gemisch der in den Beispielen 3 und 6 verwendeten Bindemittel zum Einsatz. Das Gemisch besteht zu 60% aus dem hochmolekularen Bindemittel aus Beispiel 3 und zu 40% aus dem niedrigmolekularen Polymeren aus Beispiel 6. Das theoretische mittlere Molekulargewicht dieses Gemisches beträgt 156000, das einer Viskosität von 215 mPa s entspricht. Die nach Beispiel 1 hergestellte Lichthofschutzschicht zeigt im Verarbeitungsprozeß ein optimales Verhalten. Im alkalischen Entwickler wird die Schicht ausreichend vorgeqollen und anschließend in der Sprühwässerung nahezu vollständig entfernt. Eine Ablösung von Teilen der Schicht im Vorbad tritt nicht auf. Reste der Schicht auf der Unterlage nach Durchlauf der Sprühwässerung und Abschwabbeleinrichtung werden nicht gefunden. Die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der Schicht (Verklebeneigung 1, Abrieb 1, Kratzempfindlichkeit 1) sind gegenüber den nach Beispiel 3 und 6 hergestellten Schichten stark verbessert.The binder used is a mixture of the binders used in Examples 3 and 6. The mixture consists of 60% of the high molecular weight binder of Example 3 and 40% of the low molecular weight polymer of Example 6. The theoretical average molecular weight of this mixture is 156,000, which corresponds to a viscosity of 215 mPa s. The antihalation layer prepared according to Example 1 shows an optimal behavior in the processing process. In the alkaline developer, the layer is vorqollen sufficient and then almost completely removed in the Sprühwässerung. A detachment of parts of the layer in the pre-bath does not occur. Remains of the layer on the substrate after passing through the Sprühwässerung and Abschwabbeleinrichtung are not found. The physical-mechanical properties of the layer (adhesion 1, abrasion 1, scratch sensitivity 1) are greatly improved over the layers produced according to Examples 3 and 6.

Die Ergebnisse zeigen, daß ein Gemisch aus einem hoch- und niedrigmolekularen Bindemittel für Lichthofschutzschichten geeignet ist. Damit werden bisher nicht einsetzbare Bindemittelchargen, deren Molekulargewicht außerhalb eines bestimmten Toleranzbereiches liegen, als Gemische für Lichthofschutzschichten einsetzbar.The results show that a mixture of high and low molecular weight binder is suitable for antihalation layers. Thus, previously unusable binder charges whose molecular weight is outside a certain tolerance range, can be used as mixtures for antihalation layers.

Claims

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Invention claim:

A silver halide photographic material containing an antihalation layer containing synthetic polymers as a binder, characterized in that the antihalation layer comprises, as a binder, a mixture of low molecular weight maleic anhydride co- or terpolymers having a molecular weight of 10 ⁴ to 10 ⁵ and high molecular weight maleic anhydride co- or terpolymers with a Molecular weight of 1.5 x 10 ⁵ to 2.5 x 10 ⁵ , wherein the mixture has a viscosity of 100 to 300 mPa s contains.