DE2311207A1 - IMAGE RECORDING MATERIAL FOR THE COLOR DIFFUSION TRANSFER PROCESS - Google Patents

IMAGE RECORDING MATERIAL FOR THE COLOR DIFFUSION TRANSFER PROCESS

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DE2311207A1
DE2311207A1 DE19732311207 DE2311207A DE2311207A1 DE 2311207 A1 DE2311207 A1 DE 2311207A1 DE 19732311207 DE19732311207 DE 19732311207 DE 2311207 A DE2311207 A DE 2311207A DE 2311207 A1 DE2311207 A1 DE 2311207A1
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DE19732311207
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Takushi Miyazako
Shinji Sakaguchi
Takashi Yoshida
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Fujifilm Holdings Corp
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Fuji Photo Film Co Ltd
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    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C8/00Diffusion transfer processes or agents therefor; Photosensitive materials for such processes
    • G03C8/42Structural details
    • G03C8/52Bases or auxiliary layers; Substances therefor

Description

"ATeMTANWAlTE"BREATHING ADVERTISERS

DR.E.WIEGAND DIPL-ING. W. NiEMANN 2311207DR.E.WIEGAND DIPL-ING. W. NiEMANN 2311207

DR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDTDR. M. KÖHLER DIPL-ING. C. GERNHARDT

MÖNCHEN HAMBURGMÖNCHEN HAMBURG TELEFON: 55547« 8000 MU NCH EN 15,TELEPHONE: 55547 «8000 MU NCH EN 15, TELEGRAMME: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10TELEGRAMS: KARPATENT NUSSBAUMSTRASSE 10

W 41 505/73 - Ko/DE 7.· März 1973W 41 505/73 - Ko / DE March 7, 1973

Fuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-shi, Kanagawa/japanFuji Photo Film Co., Ltd., Minami Ashigara-shi, Kanagawa / Japan

Bildaufnahmematerial für das Farhdiffusionsübertragungs-Image recording material for the Farh Diffusion Transfer

verfahrenprocedure

Die Erfindung befaßt sich rait einem Bildaufnahraematerial für das farbphotographische Diffusionsübertragungsverfahren und betrifft insbesondere ein Bildaufnahmematerial für das farbphotographische Diffusionsübertragungsverfahren, wobei dieses Bildaufnahmematerial eine verbesserte Schicht zur Steuerung der Neutralisationsgeschwindigkeit hat.The invention is concerned with an image pickup material for the diffusion transfer color photographic process, and particularly relates to an image receiving material for the color photographic diffusion transfer process, this imaging material being an improved layer to control the neutralization speed.

Gemäß der Erfindung wird ein Bildaufnahmematerial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren mit einer Steuerungsschicht für das Neutralisationsausmaß oder die Neutralisationsgeschwindigkeit ausgestattet, welche mindestens ein Polymeres von Monomethacrylsäure oder Monoacrylsäureestern eines mehrwertigen Alkohols enthält.According to the invention, an image recording material for the color diffusion transfer method with a control layer for the degree of neutralization or the rate of neutralization equipped, which at least one polymer of monomethacrylic acid or monoacrylic acid esters of a polyhydric alcohol.

Im allgemeinen wird beim farbphotographischen Diffu-In general, in color photographic diffusion

em
sionsübertragungsverfahrenyFarbbildner, beispielsweise ein Farbstoffentwickler oder ein Entwickler vom diffundierbaren Kupplertyp,in eine negative lichtempfindliche Schicht zusammen mit einer photographischen Silberhalogenidemulsion einverleibt und nach der .Belichtung der negativen lichtempfindlichen Emulsionsschicht wird die negative Schicht in Kontakt mit einer positiven Schicht mit einem alkalischen Behandlungsmittel äazwischenjgebracht, wodurch die photo-
em
Ion transfer process, color formers such as a dye developer or a diffusible coupler type developer are incorporated into a negative photosensitive layer together with a photographic silver halide emulsion, and after exposure of the negative photosensitive emulsion layer, the negative layer is brought into contact with a positive layer with an alkali treating agent therebetween, whereby the photo-

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OnJGJNAL JNSP£CT£DOnJGJNAL JNSP £ CT £ D

graphische Silberhalogenidemulsion entwickelt wird und gleichzeitig der vorstehend aufgeführte Farbbildner in das alkalische Behandlungsmittel diffundiert und von dort in die positive Schicht transportiert wird.silver halide graphic emulsion is developed and at the same time, the above-mentioned color former diffuses into and from the alkaline treating agent there is transported into the positive layer.

Als Farbbildner werden alkalische und wasserunlösliche Materialien in weitem Umfang angewandt, jedoch zeigt diese Art von Farbbildner den Fehler, daß, wenn die positive Schicht, die ihn enthält, an Luft nach Beendigung der Übertragung ausgesetzt wird, das Material unter Verfärbung und Bildung von Farbflecken oxidiert wird. Um dies zu verhindern, wird üblicherweise eine saure Polymerschicht zur Neutralisation zwischen die Bildaufnanmeschicht und den Träger der positiven Schicht gebracht. Wenn die saure Polymerschicht zur Neutralisation zwischen den beiden Schichten angebracht wird, kann eine Oxidation des übertragenen Farbbildes verhindert werden, so daß das Auftreten von Verfärbung und die Ausbildung von Flecken verhindert werden.Alkaline and water-insoluble materials are widely used as color formers, however This type of color former exhibits the defect that when the positive layer containing it is exposed to air after completion is exposed to transfer, the material will oxidize to discolor and form colored stains will. To prevent this, an acidic polymer layer for neutralization is usually placed between the image receiving layer and brought the positive layer support. When the acidic polymer layer to neutralize is applied between the two layers, oxidation of the transferred color image can be prevented, so that the occurrence of discoloration and the formation of stains are prevented.

Falls jedoch die Neutralisation des alkalischen Behandlungsmittels durch die saure Polymerschicht zur Neu-If, however, the neutralization of the alkaline treating agent through the acidic polymer layer to the new

tralisation zu rasch abläuft, diffundiert der Farbbildner im alkalischen Behandlungsmittel lediglich mit Schwierigkeiten aufgrund der Verringerung des pH-Wertes, so daß sich eine Erniedrigung der Wirksamkeit der Diffusionsübertragung ergibt. Deshalb ist es notwendig, das Neutralisationsausmaß oder die Neutralisationsgeschwindigkeit durch weitere Anbringung einer Polymerschicht, wobei nachfolgend diese Polymerschicht als"Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht" bezeichnet wird, zwischen der Bildaufnahmeschicht und der sauren Polymerschicht zur Neutralisation anzubringen.tralization takes place too quickly, the color former diffuses in the alkaline treatment agent only with difficulty due to the decrease in pH, so that there is a decrease in the efficiency of diffusion transfer results. Therefore, it is necessary to adjust the degree of neutralization or the rate of neutralization by further application of a polymer layer, this polymer layer hereinafter being used as the "degree of neutralization control layer" is referred to, between the image receiving layer and the acidic polymer layer for neutralization to attach.

In der US-Patentschrift 3 362 819 ist die Anwendung einer derartigen Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht beschrieben und hierzu werden Polymere von Polyvinylalkohol, teilweise acetalisiertem Polyvinylalkohol oder Gelatine alsIn U.S. Patent 3,362,819 the application is such a degree of neutralization control layer and for this purpose polymers of polyvinyl alcohol, partially acetalized polyvinyl alcohol or gelatin as

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Polymere zur Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht bevorzugt. Wenn jedoch die in der Patentschrift angegebenen Polymeren zur Neutralisationsausroaßsteuerungsschicht eingesetzt werden, wird keine ausreichende Farbdichte der gebildeten Bilder in der Eildaufnahmeschicht erhalten, da das Neutralisationsausmaß der alkalischen Behandlungsmittel selbst in einem derartigen Fall noch zu hoch ist.Polymers are preferred for the degree of neutralization control layer. However, if the polymers specified in the patent are used for the neutralization outflow control layer are used, a sufficient color density of the formed images in the image receiving layer is not obtained, since the degree of neutralization of the alkaline treating agents is still too high even in such a case.

Eine 'Aufgabe der Erfindung besteht deshalb in einem für die Neutralisationausmaßsteuerungsschicht einer Bildaufnahmeschicht geeigneten Polymeren.An 'object of the invention is therefore one for the neutralization amount control layer of an image receiving layer suitable polymers.

Eine weitere Aufgabe der Erfindung besteht in einer Bildaufnahmeschicht für ein farbphotographisches Diffusionsübertragungsveffahren, das Bilder mit hoher Farbdichte und niedriger Fleckenbildung ergibt. ·Another object of the invention is an image receiving layer for a color diffusion transfer photographic process, which gives high color density, low spotting images. ·

Infolge verschiedener Untersuchungen zur Erzielung der vorstehenden Aufgaben der Erfindung wurden verschiedene wirksame Polymere aufgefunden, die die vorstehenden Aufgaben erfüllen.As a result of various studies to achieve the above objects of the invention, various have been made found effective polymers that accomplish the above objects.

Gemäß der Erfindung ergibt sich somit ein Bildaufnahmematerial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren mit einer Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht, welche a-ls Komponente mindestens ein Polymeres aus Homopolymeren, Copolymeren.und Pfropfpolymeren von Monomethacrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen und/oder Monoacrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen aufweist.According to the invention, there is thus also an image recording material for the color diffusion transfer method a neutralization amount control layer which a-Is Component of at least one polymer made from homopolymers, copolymers and Graft polymers of monomethacrylic acid esters of polyhydric alcohols and / or monoacrylic acid esters of polyhydric alcohols.

Das Bildaufnahmematerial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren gemäß der Erfindung enthält grundsätzlich einen Träger mit einer darauf befindlichen sauren Polymerschicht zur Neutralisation, eine Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht und eine Bildaufnahmeschicht, die zum Beizen von Farbstoffen fähig ist.The image receiving material for the color diffusion transfer process according to the invention basically comprises a carrier with an acidic polymer layer thereon for neutralization, a neutralization amount control layer and an image receiving layer for pickling of dyes.

Beispiele für erfindungsgemäß einsetzbare Träger sind baryt-überzogene Papiere, mit Harzen wie Polyäthylen, Polypropylen und Polystyrol überzogene Schichtpapiere, Bögen aus organischen Cellulosesäureestern wie Cellulosediacetat,Examples of carriers which can be used according to the invention are baryta-coated papers, laminated papers coated with resins such as polyethylene, polypropylene and polystyrene, sheets from organic cellulose acid esters such as cellulose diacetate,

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Cellulosetriacetat, Cellulosebutyrat, Cellulosepropionat und Celluloseacetatbutyrat, Bögen von anorganischen Säureestern wie Cellulosenitrat, Bögen von Polyestern wie Poly« äthylenterephthalat, Bögen von Polyvinylacetalen wie PoIyvinylformal, Polyvinylbutyral, Polyvinylacetal und PoIyvinylbenzal und Bögen vorc Polyalkylenen wie Polystyrol, Polypropylen, Polyäthylen und Polyvinylchlorid, Polycarbonat und dergleichen.Cellulose triacetate, cellulose butyrate, cellulose propionate and cellulose acetate butyrate, sheets of inorganic acid esters such as cellulose nitrate, sheets of polyesters such as poly ethylene terephthalate, sheets of polyvinyl acetals such as polyvinyl formal, Polyvinyl butyral, polyvinyl acetal and polyvinyl benzal and bows in front of polyalkylenes such as polystyrene, Polypropylene, polyethylene and polyvinyl chloride, polycarbonate and the like.

Als Polymere für die saure Polymerschicht zur Neutralisation des Bildaufnahmematerials gemäß der Erfindung können sämtliche Polymere mit einer oder mehreren Carboxylgruppen, Sulfogruppen oder Gruppen, die sich zu Carboxylgruppen durch Hydrolyse ändern und die Filmbill dungs eigenschaften besitzen, einschließlich Homopolymeren, Copolymeren und Pfropfpolymeren von Vinylbenzolsulfonsäure und ähnlichen Materialien verwendet werden. Das saure Polymere hat vorzugsweise ein Molekulargewicht von etwa 10 000 bis etwa 100 000. Beispielsweise kann ein Monobutylester eines 1:1-Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und dem Monobutylester des 1:1-Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und Methylvinylather verwendet werden, wie in der US-Patentschrift 3 362 819 angegeben. Andere Beispiele für Polymere für die saure Polymerschicht zur Neutralisation sind der Monoäthylester, der Monopropylester, der Monopentylester und der Monöhexylester des 1:1-Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und Äthylen, der Monoäthylester, der Monopropylester, der Monopentylester und der Monöhexylester des 1 :1-Copolymeren von Maleinsäureanhydrid und Methylvinylather, Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure, Copolymere von Acrylsäure und Methacrylsäure mit verschiedenen Komponentenverhältnissen und Copolymere von Acrylsäure oder Methacrylsäure und anderen Vinylmonomeren in verschiedenen Komponentenverhältnissen, beispielsweise Acrylester, Methacrylester, Vinyläther und dergleichen, die günstigerweise mindestens 30 Mol-# Acrylsäure oder Methacrylsäure und vorzugsweise etwa 50As polymers for the acidic polymer layer for neutralization of the image receiving material according to the invention all polymers with one or more carboxyl groups, sulfo groups or groups that change to carboxyl groups change through hydrolysis and have film-forming properties, including homopolymers, copolymers and graft polymers of vinylbenzenesulfonic acid and similar materials are used. The acidic polymer preferably has a molecular weight of from about 10,000 to about 100,000. For example, a monobutyl ester of a 1: 1 copolymer of maleic anhydride and the monobutyl ester of the 1: 1 copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether can be used as in U.S. Patent 3,362,819 stated. Other examples of polymers for the acidic polymer layer for neutralization are the monoethyl ester, the monopropyl ester, the monopentyl ester and the monohexyl ester of the 1: 1 copolymer of maleic anhydride and ethylene, the monoethyl ester, the monopropyl ester, the Monopentyl ester and the monohexyl ester of the 1: 1 copolymer of maleic anhydride and methyl vinyl ether, polyacrylic acid, Polymethacrylic acid, copolymers of acrylic acid and Methacrylic acid with various component ratios and copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and others Vinyl monomers in various component ratios, for example acrylic esters, methacrylic esters, vinyl ethers and the like, which are advantageously at least 30 mol # Acrylic acid or methacrylic acid and preferably about 50

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bis etwa 90 Mol-% Acrylsäure oder Methacrylsäure enthalten. Die vorstehend aufgeführten Polymeren werden üblicherweise in einem Alkohol, wie Methanol, Äthanol, Propanol und Butanol, einem Keton, wie Aceton, Methyläthyleketon oder Cyclohexanon, einem Ester wie Äthylacetat und Butylacetat oder einem Gemisch dieser Lösungsmittel gelöst und dann auf den Träger als Lösung aufgetragen. Obwohl vorstehend ein Copolymerisationsverhältnis von 1:1 angegeben ist, ist dies lediglich beispielshaft und Molarverhältnisse von 100:0 oder 0:100 können angewandt werden, wobei an den Grenzen dieses Bereiches darauf geachtet werden muß, daß mindestens eine Carboxyl- und/oder Sulfogruppe vorhan-contain up to about 90 mol% acrylic acid or methacrylic acid. The polymers listed above are usually in an alcohol such as methanol, ethanol, propanol and butanol, a ketone such as acetone, methyl ethyl ketone or cyclohexanone, an ester such as ethyl acetate and butyl acetate or a mixture of these solvents and then applied to the carrier as a solution. Although above a copolymerization ratio of 1: 1 is given, this is merely exemplary and molar ratios from 100: 0 or 0: 100 can be used, whereby attention must be paid to the limits of this range, that at least one carboxyl and / or sulfo group is present

erhe

den ist, wobei unter die anderen Vinylraonomeren auch Acrylester umfaßt werden.den, whereby among the other vinyl monomers also acrylic esters be included.

Die Stärke der auf diese V/eise gebildeten sauren Polymerschicht kann nicht allgemein definiert werden, da sie entsprechend der Zusammensetzung und der Menge des alkalischen Behandlungsmittels variiert, beträgt jedoch üblicherweise 5 bis 30 Mikron.The thickness of the acidic polymer layer formed in this way cannot be generally defined because it varies according to the composition and the amount of the alkaline treating agent, but is usually 5 to 30 microns.

Nachfolgend wird die Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht, die das Merkmal der Erfindung darstellt, erläutert. In the following, the neutralization amount control layer which is the feature of the invention will be explained.

Das in der Neutrallsationsausmaßsteuerungsschicht eingesetzte Polymere ist ein alkalidurchlässiges und wasserdurchlässiges Polymeres. Allgemein gesprochen ist das in der Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht eingesetzte Polymere ein Homopolymeres, Copolyraeres oder Pfropfpolymeres eines Monomethacrylsäureesters und/oder Monoacrylsäureesters eines mehrwertigen Alkohols.The one used in the neutralization extent control layer Polymers is an alkali-permeable and water-permeable polymer. Generally speaking, this is in Polymers used in the degree of neutralization control layer a homopolymer, copolymer or graft polymer a monomethacrylic acid ester and / or monoacrylic acid ester of a polyhydric alcohol.

Es liegt keine spezielle Begrenzung hinsichtlich der verwendeten mehrwertigen Alkohole vor, solang das erhaltene Polymere alkali- und wasserdurchlässig ist. Die bevorzugten erfindungsgemäß eingesetzten mehrwertigen Alkohole, dieThere is no particular limitation on it polyhydric alcohols used, as long as the polymer obtained is permeable to alkali and water. The preferred polyhydric alcohols used according to the invention, the

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aliphatisch oder aromatisch sein können, lassen sich als Verbindungen mit mindestens 2 aliphatischen Hydroxylgruppen bezeichnen, vorzugsweise Verbindungen mit zwei bis fünf aliphatischen Hydroxylgruppen und 2 bis 12 Kohlenstoffatomen. Es sind beispielsweise Diole wie Polyäthylenglykol, Polyäthylenoxid, Polypropylenoxid, Polybutylenoxid, Polycyclohexenoxid, Polystyroloxid, Polyoxetan, Polytetrahydrofuran, Cyclohexandiol, Xylylendiol, Di-(ß-hydroxyäthoxy)benzol, Polyole wie Glycerin, Diglycerin, Trimethylolpropan, Triäthylolpropan, Pentaerythrit und ähnliche. Spezifische Beispiele für Monomethacrylsäureester von mehrwertigen Alkoholen oder Monoacrylsäureester von mehrwertigen Alkoholen sind 2-HydroxyäthyInethacrylat, 3-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 4-Hydroxybutylmethacrylat, 5-Hydroxypentylmethacrylat, 2,2-Dimethy1-3-hydroxypropylmethacrylat, Diäthylenglykolmonomethacrylat, Trimethylolpropanmonoraethacrylat, Pentaerythritmonomethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 3-Hydroxypropylacrylat, 4-Hydroxybutylacrylat, 5-Hydroxypentylacrylat, 2,2-Dimethy1-hydroxypropylacrylat, Diäthylenglykolmonoacrylat, Trimethylolpropanmonoacrylat, Pentaerythritmonoacrylat und ähnliche Materialien.Can be aliphatic or aromatic can be classified as Designate compounds with at least 2 aliphatic hydroxyl groups, preferably compounds with two to five aliphatic hydroxyl groups and 2 to 12 carbon atoms. There are, for example, diols such as polyethylene glycol, Polyethylene oxide, polypropylene oxide, polybutylene oxide, polycyclohexene oxide, polystyrene oxide, polyoxetane, polytetrahydrofuran, Cyclohexanediol, xylylene diol, di- (ß-hydroxyethoxy) benzene, Polyols such as glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, triethylolpropane, pentaerythritol and the like. Specific Examples of monomethacrylic acid esters of polyhydric alcohols or monoacrylic acid esters of polyhydric alcohols Alcohols are 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 5-hydroxypentyl methacrylate, 2,2-dimethyl 1-3-hydroxypropyl methacrylate, Diethylene glycol monomethacrylate, Trimethylolpropane monoethacrylate, pentaerythritol monomethacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 5-hydroxypentyl acrylate, 2,2-dimethyl-hydroxypropyl acrylate, Diethylene glycol monoacrylate, trimethylolpropane monoacrylate, Pentaerythritol monoacrylate and similar materials.

Als verwendbare Comonomere zur Bildung von Copolymeren mit den vorstehend aufgeführten Estern im Rahmen der Erfindung können sämtliche durch Addition polymerisierbaren Monomeren verwendet werden und bevorzugt werden Monomere mit einer Vinyl- oder Vinylidengruppe. Beispiele hierfür sind Amide oder Ester mit 3 bis etwa 15 Kohlenstoffatomen der Acrylsäure oder Methacrylsäure, wie Acrylamid, Methacrylamid, Diacetonacrylamid, Acryloylmorpholin, Alkylacrylate und Methacrylate wie Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Methylmethacrylat, Propylacrylat, Propylmethacrylat, Chloräthylacrylat, Chloräthylmethacrylat, Butylacrylat, Pentylmethacrylat, Hexylacrylat und Hexylmethacrylat, Vinylester wie Vinylacetat, Vinylbutyrat, Vinylpropionat, Vinylbenzoat,As usable comonomers for the formation of copolymers with the esters listed above in the context of the invention can all monomers polymerizable by addition can be used and preferred are monomers having a vinyl or vinylidene group. examples for this are Amides or esters with 3 to about 15 carbon atoms of acrylic acid or methacrylic acid, such as acrylamide, methacrylamide, Diacetone acrylamide, acryloylmorpholine, alkyl acrylates and methacrylates such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, Methyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, chloroethyl acrylate, Chloroethyl methacrylate, butyl acrylate, pentyl methacrylate, Hexyl acrylate and hexyl methacrylate, vinyl ester such as vinyl acetate, vinyl butyrate, vinyl propionate, vinyl benzoate,

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Vinylather wie Chloräthyl- und Butyl-Vinyläther, Styrole, wie Styrol, Chlorstyrol, Methoxystyrol, Methylstyrol, Chlorine thy Is tyr öl, Dichlors tyrol, Acrylnitril, Methacrylnitril, Vinylpyrrolidon, Vinylimidazol, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Methylvinylketon, Vinylpyridin, Vinylmethylpyridin, Vinyläthylpyridin, Vinylmethylimidazol, die Diacrylate von aliphatischen mehrwertigen Alkoholen und die Dirnethacrylate von mehrwertigen Alkoholen, wobei als Beispiele mehrwertige Alkohole, wie sie vorstehend abgehandelt wurden, verwendet werden. Eine, zwei oder mehrere derartige Comonomere können mit dem Monomethacrylsäureester oder Monoacrylsäureester copolymerisiert werden.Vinyl ethers such as chloroethyl and butyl vinyl ethers, styrenes, such as styrene, chlorostyrene, methoxystyrene, methylstyrene, Chlorine thy Is tyr oil, dichlorotyrene, acrylonitrile, methacrylonitrile, Vinyl pyrrolidone, vinyl imidazole, vinyl chloride, vinylidene chloride, methyl vinyl ketone, vinyl pyridine, vinyl methyl pyridine, Vinylethylpyridine, vinylmethylimidazole, the diacrylates of aliphatic polyhydric alcohols and the dirnethacrylates of polyhydric alcohols, where polyhydric alcohols discussed above can be used as examples. One, two or more such comonomers can be copolymerized with the monomethacrylic acid ester or monoacrylic acid ester.

Hinsichtlich des Komponentenverhältnisses der Copolymeren wird es bevorzugt, daß das Verhältnis des Monomethacrylsäureesters des mehrwertigen Alkohols oder des Monoacrylaäureesters des mehrwertigen Alkohols mehr als 50 Molinsbesondere mehr als 60 Mol-# beträgt.Regarding the component ratio of the copolymers, it is preferred that the ratio of the monomethacrylic acid ester of the polyhydric alcohol or the monoacrylic acid ester of the polyhydric alcohol is more than 50 mol, particularly is more than 60 mole #.

Das Molekulargewicht der in der Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht verwendeten Polymeren beträgt üblicherweise mehr als 10 000, vorzugsweise 50 000 bis 600 000.The molecular weight of that in the degree of neutralization control layer polymers used is usually more than 10,000, preferably 50,000 to 600,000.

Als zur Bildung eines Pfropfpolymeren mit den νοΓτ stehenden Estern verwendbare Komponenten gemäß der Erfindung wird bevorzugt Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Carboxymethylcellulose, Stärke, Hydroxyäthylcellulose und dergleichen verwendet.As to the formation of a graft polymer with the νοΓτ standing esters usable components according to the invention is preferably gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, Carboxymethyl cellulose, starch, hydroxyethyl cellulose and the like are used.

Die in dem Neutralisationsausmaßsteuerungsschichtmaterial verwendeten Polymeren können nach jedem üblichen Ver fahren, beispielsweise durch Lösungspolymerisation, Pfropfpolymerisation und dergleichen hergestellt werden. Praktische Beispiele der Herstellung der Polymeren sind nachfol gend angegeben.Those in the degree of neutralization control layer material Polymers used can drive by any conventional Ver, for example by solution polymerization, graft polymerization and the like. Practical examples of the preparation of the polymers are as follows indicated.

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Herstellungsbeispiel 1Production example 1

200 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat wurden zu einem Mischlösungsmittel aus 550 ml Wasser und 550 ml Äthanol in einem Reaktionsgefäß gegeben. Nachdem zu dem Gemisch 1 g Kaliumpersulfat und 1 g Natriumhydrogensulfit zugesetzt worden war, wurde der Sauerstoff im Reaktionsgefäß mit Stickstoffgas ausgespült und dann das Gemisch 4 Stunden bei 600C im Gefäß gerührt.200 g of 2-hydroxyethyl methacrylate were added to a mixed solvent of 550 ml of water and 550 ml of ethanol in a reaction vessel. After 1 g of potassium persulfate and 1 g of sodium hydrogen sulfite had been added to the mixture, the oxygen in the reaction vessel was flushed out with nitrogen gas and the mixture was then stirred at 60 ° C. in the vessel for 4 hours.

Das flüssige Reaktionsprodukt wurde filtriert und dann in kaltes Wasser (10-fache Menge des Filtrats) gegossen, wodurch das bei der Umsetzung hergestellte gereinigte Polymere ausfiel. Das Polymere wurde gewonnen und mittels eines Vakuumtrockners getrocknet. Die Menge des Polymeren betrug 160 g und das Molekulargewicht desselben 350 000.The liquid reaction product was filtered and then poured into cold water (10 times the amount of the filtrate), whereby the purified polymer produced in the reaction precipitated. The polymer was recovered and dried by means of a vacuum dryer. The amount of the polymer was 160 g and the molecular weight thereof 350,000.

Herstellungsbeispiel 2Production example 2

176 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 24 g Acrylamid wurden zu einem Mischlösungsmittel aus 550 ml Wasser und 550 ml Äthanol in einem Reaktionsgefäß zugesetzt. Zu dem Gemisch wurden weiterhin 0,8 g Kaliumpersulfat und 0,8 g Natriumhydrogensulfit zugefügt und das Gefäß dann mit Stickstoffgas gespült und das Gemisch während 3 Stunden bei 700C gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde in den Behälter eines Dialysefilmes gegeben und nach Durchführung der Dialyse während 15 bis 20 Stunden in strömendem Wasser wurde das Produkt mittels eines Gefriertrockners getrocknet. Die Menge des Produktes betrug 197 g und das mittlere Molekulargewicht desselben betrug 20 000.176 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 24 g of acrylamide were added to a mixed solvent of 550 ml of water and 550 ml of ethanol in a reaction vessel. 0.8 g of potassium persulfate and 0.8 g of sodium hydrogen sulfite were further added to the mixture and the vessel was then flushed with nitrogen gas and the mixture was stirred at 70 ° C. for 3 hours. The reaction product was put in the container of a dialysis film, and after dialysis was carried out for 15 to 20 hours in flowing water, the product was dried by means of a freeze dryer. The amount of the product was 197 g, and the average molecular weight thereof was 20,000.

Herstellungsbeispiel 3Production example 3

300 g 3-Hydroxypropylmethacrylat wurden zu einem Mischlösungsmittel aus 400 ml Wasser und 800 ml Äthanol in einem Reaktionsgefäß zugegeben und nach weiterem Zusatz von 1 g300 g of 3-hydroxypropyl methacrylate became a mixed solvent from 400 ml of water and 800 ml of ethanol are added in a reaction vessel and after a further addition of 1 g

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Azobisisobutyronitril zu dem Gemisch wurde das Gefäß mit Stickstoffgas gefüllt. Dann wurde das Gemisch während 3,5 Stunden unter Beibehaltung einer Temperatur von 7CK im Reaktionssystera gerührt. Das flüssige Reaktionsprodukt wurde filtriert und in kaltes Wasser (10-fache Menge desselben) gegossen, so daß das bei der Umsetzung erhaltene Polymere ausfiel. Das ausgefällte Polymere wurde gewonnen und mittels eines Vakuumtrockners getrocknet. Die Menge des Polymeren betrug 260 g und das mittlere Molekulargewicht desselben betrug 570 000.Azobisisobutyronitrile to the mixture became the vessel filled with nitrogen gas. Then the mixture became during Stirred for 3.5 hours while maintaining a temperature of 7CK in the reaction system. The liquid reaction product was filtered and poured into cold water (10-fold Amount of the same) poured, so that the polymer obtained in the reaction precipitated. The precipitated polymer was recovered and dried using a vacuum dryer. The amount of the polymer was 260 g and the average Molecular weight thereof was 570,000.

Heratellungsbeispiel 4Preparation example 4

94 g 2-Hydroxyäthylacrylat wurden mit 106 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat in der gleichen Weioe wie bei Herstellungsbeispiel 2 copolymerisiert. Die Menge des hergestellten Copolymeren betrug 186 g und das mittlere Molekulargewicht desselben betrug 230 000.94 g of 2-hydroxyethyl acrylate were mixed with 106 g of 2-hydroxyethyl methacrylate copolymerized in the same manner as in Production Example 2. The amount of the produced Copolymers was 186 g and the average molecular weight thereof was 230,000.

Herstellun^sbcispiel 5Preparation example 5

419 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat und 81 g Methylmethacrylat wurden zu einem Mischlösungsmittel aus 500 ml Wasser und 1500 ml Methanol in einem Reaktionsgefäß zugefügt. Nacb weiterer Zugabe von 1,5 g Benzoylperoxid zu dem Gemisch wurde der Sauerstoff im Gefäß mit Stickstoffgas ausgespült und dann das Gemisch während 4,5 Stunden bei 600C gerührt. Das gebildete Copolymere wurde gereinigt und in der gleichen Weise wie bei Herstellungsbeispiel 3 getrocknet. Die Menge des Copolymeren betrug 430 g und das mittlere Molekulargewicht desselben betrug 480 000.419 g of 2-hydroxyethyl methacrylate and 81 g of methyl methacrylate were added to a mixed solvent of 500 ml of water and 1500 ml of methanol in a reaction vessel. After a further addition of 1.5 g of benzoyl peroxide to the mixture, the oxygen in the vessel was flushed out with nitrogen gas and the mixture was then stirred at 60 ° C. for 4.5 hours. The formed copolymer was purified and dried in the same manner as in Production Example 3. The amount of the copolymer was 430 g and the average molecular weight thereof was 480,000.

Herstellungsbeispisl 6Production example 6

50 g Hydroxyäthylcellulose wurden zu einem Mischlösung3-mittel aus 750 ml Wasser und 150 ml Äthanol zugegeben und wurden darin bei 600C in einem Reaktionsgefäß gelöst. Nach50 g of hydroxyethyl cellulose were added to a mixed solution of 750 ml of water and 150 ml of ethanol and were dissolved therein at 60 ° C. in a reaction vessel. To

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Durchspülung des Gefäßes mit Stickstoffgas wurde die Tem peratur des Reaktionssystems auf 750C erhöht und dann unter tropfenweiser Zugabe einer Dispersion von 0,3 g Benzoyl- peroxid in 50 g 2-Hydroxyäthylmethacrylat durch einen Tropftrichter wurde das Reaktionssystem während 4 Stunden hei 750C gerührt. Das Reaktionsprodukt wurde in den Behälter einer Bialysiermembrane gegeben und nach der Durchführung der Dialyse während 20 Stunden in strömendem V/asser wurde das Produkt mittels eines Gefriertrockners getrocknet. Die Polymermenge betrug 88 g. By flushing the vessel with nitrogen gas, the Tem was increased temperature of the reaction system at 75 0 C and then dropwise addition of a dispersion of 0.3 g of benzoyl peroxide in 50 g of 2-hydroxyethyl methacrylate through a dropping funnel to the reaction system for 4 hours was hei 75 0 C touched. The reaction product was placed in the container of a bialysis membrane and, after carrying out the dialysis for 20 hours in flowing water, the product was dried by means of a freeze dryer. The amount of polymer was 88 g.

Die erfindungsgemäß eingesetzten Polymeren für die Heutralisationsausmaßsteuerungsschicht können in verschie denen Arten von Lösungsmitteln gelöst werden und besonders wird es bevorzugt, die Polymeren in einem Lösungsmittel wie Äthanol, Methanol-Wasser, Äthanol-Wasser, Aceton, Aceton- Wasser, Methyläthylketon und Methyläthylketon-Wasser zu lö sen. Weiterhin können nicht nur die vorstehenden Systeme mit einer Komponente und binären Lösungsmitteln verwendet werden, sondern auch ternäre und höhere Lösungsmittelsysteme erflndungsgemäß eingesetzt werden. The polymers employed in this invention for the Heutralisationsausmaßsteuerungsschicht can species are released from solvents in various which, and particularly it is preferred that the polymers to in a solvent such as ethanol, methanol-water, ethanol-water, acetone, acetone-water, methyl ethyl ketone and methyl ethyl ketone-water to solve. Furthermore , not only can the above systems with one component and binary solvents be used , but ternary and higher solvent systems can also be used in accordance with the invention.

Die Polymeren für die Neutralisationsausmaßsteuerungs- schicht gemäß der Erfindung können allein verwendet v/erden oder können als Gemisch von zwei oder mehr Polymeren sowie mit anderen Polymeren, organischen Plastifizierern und an organischen Materialien wie Bariumsulfat verwendet werden. The polymers for the degree of neutralization control layer according to the invention can be used alone or can be used as a mixture of two or more polymers as well as with other polymers, organic plasticizers and organic materials such as barium sulfate.

Weiterhin kann die Neutralisationsausmaßsteuerungs- schicht gemäß der Erfindung eine Einzelschiohtstruktur haben oder kann aus zwei oder mehr Schichten aufgebaut sein oder kann weiterhin ein Schichtgebilde zusammen mit einer Schicht eines weiteren Polymeren sein. Further, the Neutralisationsausmaßsteuerungs- of the invention, according to a layer Einzelschiohtstruktur have or may consist of two or more layers may be constructed or may further contain a layer structure to be combined with a layer of another polymer.

Beispiele für mit den vorstehenden Polymeren für die Heutralisationsausinaßsteuerungsschicht gemäß der Erfindung vennischbare Polymere oder für die mit der Neutralisationsausraaßsteuerungsschicht verwendbare kombinierte Schicht sind Gelatine, Polyvinylalkohol, Polyacrylamid, Polyalkylenoxide, Examples of the above polymers for Heutralisationsausinaßsteuerungsschicht according to the invention vennischbare polymers or for the usable with the Neutralisationsausraaßsteuerungsschicht combined layer are gelatin, polyvinyl alcohol, polyacrylamide, polyalkylene oxides,

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wie Polyäthylenoxid, Polypropylenoxid und Polybutylenoxid, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Poly-4-vinylpyridin und Polyvinylacetat. Die mit den Polymeren für die Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht vermischbaren Polymeren sollten vorzugsweise eine gute Mischbarkeit haben. Deshalb wird es bevorzugt, Polymere mit einer gleichen Polarität zu dem Polymeren der Neutra lisa tionsausmaßst euerungsschicht anzuwenden.such as polyethylene oxide, polypropylene oxide and polybutylene oxide, carboxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, Poly-4-vinyl pyridine and polyvinyl acetate. The ones with the polymers for the degree of neutralization control layer Miscible polymers should preferably have good miscibility. Therefore it is preferred to use polymers with the same polarity to the polymer of the neutralization scale to apply your control layer.

Falls ein Gemisch des Polymeren aus Monomethacrylsäureestern oder Monoacrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen und den vorstehend aufgeführten anderen Polymeren verwendet wird, kann das Mischverhältnis in der gewünschten Weise gewählt werden, jedoch beträgt der Anteil des weiteren Polymeren vorzugsweise etwa 50 $ oder weniger.If a mixture of the polymer from monomethacrylic acid esters or monoacrylic acid esters of polyhydric alcohols and the other polymers listed above is used, the mixing ratio can be selected as desired, but the proportion is further polymer preferably about $ 50 or less.

Es ist auch günstig, wenn die Trockenstärke der aus . einem oder mehreren Polymeren der Färbstoffbildaufnahmeeinheit aufgebauten Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht gemäß der Erfindung 3 bis 20 Mikron ist, jedoch kann die Stärke in geeigneter Weise entsprechend dem in Betracht kommenden Endzweck variiert werden.It is also beneficial when the dry starch of the out. one or more polymers of the dye image-receiving unit The established neutralization amount control layer according to the invention is 3 to 20 microns, however, the Strength can be varied appropriately according to the end use in question.

Als Bildaufnahmematerial ist es notwendig, ein Ma-r terial zu verwenden, das eine hydrophile Schicht hat, welche zum Beizen eines diffundierbaren Farbstoffes fähig ist. Es wird somit bevorzugt, ein hydrophiles, basisches und filmbildendes Polymeres oder ein hydrophiles und filmbildendes Polymeres, das ein basisches Polymeres enthält, anzuwenden. Als spezifische Beispiele für Bildaufnahmeschichten gemäß der Erfindung werden Gemische aus Polyvinylalkohol und Poly-4-vinylpyridin, wie in der US-Patentschrift 3 148 061 angegeben, bevorzugt verwendet, jedoch können auch andere Materialien, beispielsweise teilweise acetalisierte Produkte von Polyvinylalkohol (Acetylierungsgrad nicht mehr als 20 #) und quaternäre Trialkylammoniumbenzaldehydsalze, Copolymere von Vinylalkohol und N-Vinylpyrrolidon (wobei sämtliche Copolymerisationsverhältnisse angewandt werden können), kondensierte AcetalisiorungsprodukteAs the image receiving material, it is necessary to use a material which has a hydrophilic layer which is capable of pickling a diffusible dye. It is thus preferred to use a hydrophilic, basic and film-forming polymer or a hydrophilic and film-forming polymer containing a basic polymer to use. As specific examples of image receiving layers according to the invention, mixtures of polyvinyl alcohol are used and poly-4-vinylpyridine as in U.S. Patent 3,148,061 specified, preferably used, but other materials, for example partially acetalized Products of polyvinyl alcohol (degree of acetylation not more than 20 #) and trialkylammonium benzaldehyde quaternary salts, Copolymers of vinyl alcohol and N-vinylpyrrolidone (with all copolymerization ratios applied can be), condensed acetalization products

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ORIGINALORIGINAL

(Kondensate mit einem Molverhältnis von etwa 4:1 bis etwa 2:1) von Polyvinylalkohol und Poly-N-vinylpyrrolidon und kondensierte Acetalisierungsprodukte (Molkondensate von etwa 4:1 bis etwa 2:1) von Polyvinylalkohol und 4-Pyridincarboxaldehyd für die BiIdaufnahmeschicht verwendet werden. Diese Aufzählung dient lediglich als Beispiele für Materialien, die die vorstehenden allgemeinen Vorschriften erfüllen.(Condensates with a molar ratio of about 4: 1 to about 2: 1) of polyvinyl alcohol and poly-N-vinylpyrrolidone and condensed acetalization products (molar condensates from about 4: 1 to about 2: 1) of polyvinyl alcohol and 4-pyridinecarboxaldehyde for the image receiving layer be used. This list serves only as an example of materials that make up the preceding meet general regulations.

- Das Bildaufnahmematerial gemäß der Erfindung kann weiterhin gewünschtenfalls eine Zwischenschicht zur Verbesserung der Haftung zwischen dem Träger und der Polymerschicht und zwischen den Polymerschichten selbst besitzen. Beispiele für die als Zwischenmaterial einsetzbaren Materialien sind Polyvinylalkohol, Gelatine, Carboxymethylcellulose, Hydroxyäthylcellulose, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylacetal und dergleichen. Die Stärke der Zwischenschicht ist günstigerweise etwa 1 Mikron bis etwa 10 Mikron.- The image recording material according to the invention can furthermore, if desired, an intermediate layer for improvement the adhesion between the carrier and the polymer layer and between the polymer layers themselves. Examples of the materials that can be used as intermediate material are polyvinyl alcohol, gelatin, carboxymethyl cellulose, Hydroxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, polyvinyl acetal and the like. The strenght the intermediate layer is conveniently about 1 micron up to about 10 microns.

Bei Anwendung des Bildaufnahmematerials für das Färbdiffusionsübertragungsverfahren gemäß der Erfindung wird ein scharfes Farbbild mit geringer Fleckenbildung erhalten.When applying the image receiving material to the color diffusion transfer method according to the invention a sharp color image with little staining is obtained.

Im Vergleich zu einem Bildaufnahmematerial mit einer Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht, die aus Polyvinylalkohol oder einem teilweise acetalisierten Polyvinylalkohol gemäß der Vorschrift der US-Patentschrift 3 362 819 ausgestattet ist, hat das Bildaufnahmematerial gemäß der Erfindung zahlreiche Vorteile und es ist beispielsweise die Dichte der gebildeten Bilder höher, so daß somit Bilder mit einem größeren Bereich der Graduierung wiedergegeben werden können.Compared with an image receiving material having an amount of neutralization control layer made of polyvinyl alcohol or a partially acetalized polyvinyl alcohol as described in US Pat. No. 3,362,819 is equipped, the image receiving material according to the invention has numerous advantages and it is for example the density of the images formed is higher, so that images with a larger range of graduation are reproduced can be.

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Die Polymeren für die Neutralisationsausmaßsteuerungs-Bchicht gemäß der Erfindung können für Neutralisationsausmaßsteuerungsschichten von Bildaufnahmematerialien für die verschiedensten Arten der Farbdiffusionsübertragungsverfahren eingesetzt werden. Beispielsweise können die Polymeren für Neutralisationsausmaßsteuerungsschichten in Systemen unter Anwendung von Farbstoffentwicklern gemäß der US-Patentschrift 2 983 606 und auch in Systemen unter Anwendung von Kupplerentwicklern gemäß der US-Patentschrift 3 227 551 eingesetzt werden.The polymers for the degree of neutralization control layer according to the invention can be used for degree of neutralization control layers of image receiving materials for various types of color diffusion transfer processes can be used. For example, the polymers can be used for degree of neutralization control layers in systems using dye developers according to the US patent 2,983,606 and also in systems employing coupler developers according to U.S. Patent 3 227 551 can be used.

Die folgenden Beispiele dienen zur v/eiteren Erläuterung der Erfindung.The following examples serve to further illustrate the invention.

Beispiel 1example 1

Das Farbbildaufnahmematerial, das alkalische Behandlungsmittel und der negative lichtempfindliche Film wurden in der nachfolgend angegebenen Weise hergestellt. Nach bildweiser Belichtung des negativen lichtempfindlichen Filmes wurde der negative Film mit dem Farbbildaufnahinbmaterial vereinigt und das alkalische Behandlungsmittel dazwischen so eingelegt, daß die Stärke der Schicht des alkalischen Behandlungsmittel etwa 200 Mikron (200C) war, so daß der : DiffusionsübertragungsVorgang durchgeführt wurde. Der erforderliche Zeitraum für den Diffusionsübertragungsvorgang betrug 2 Minuten.The color image receiving material, the alkali processing agent and the negative photosensitive film were prepared in the following manner. After imagewise exposure of the negative photosensitive film, the negative film was combined with the Farbbildaufnahinbmaterial and the alkaline treatment agent therebetween so inserted that the thickness of the layer of the alkali treating agent was about 200 microns (20 0 C), so that: diffusion transfer process has been performed. The time required for the diffusion transfer process was 2 minutes.

Durch die Behandlung v/urde ein Farbbild mit weniger Flecken und mit höherer Farbdichte auf der Bildaufnahme-Bchicht erhalten.By the treatment, a color image with fewer stains and with higher color density is formed on the image receiving layer obtain.

A) Herstellung des Bildaufnahmematerials:A) Production of the image recording material:

Ein weißes baryt-überzogenes Papier mit einem darauf befindlichen Polyäthylenüberzug wurde mit den Schichten a), b) und c) in dieser Reihenfolge überzogen:A white baryta-coated paper with a polyethylene coating thereon was made with the layers a), b) and c) covered in this order:

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ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED

-H--H-

a) saure Polymerschicht:a) acidic polymer layer:

Eine 20 $-ige Äthylacetatlösung des Monohutylesters (mittleres Molekulargewicht 100 000) des 1 :1-Copolymeren aus Maleinsäureanhydrid und Vinylmethylather mit Einheiten der folgenden FormelA 20% ethyl acetate solution of the monohutyl ester (average molecular weight 100,000) of the 1: 1 copolymer of maleic anhydride and vinyl methyl ether with units the following formula

-CH0-CH CH - CH -}— -CH 0 -CH CH - CH -} -

2I I I n 2 III n

OCH, C=O C=OOCH, C = O C = O

^ I^ I

OHOH

wurde auf den Träger zu einer Trockenstärke von 20 Mikron aufgezogen.was drawn down on the support to a dry thickness of 20 microns.

b) Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht:b) Neutralization Extent Control Layer:

20 g des Homopolymeren von 2-Hydroxyäthylmethacrylatr gemäß Herstellungsbeispiel 1, wurden in einem Mischlösungsmittel aus 60 ml Aceton und 20 ml Wasser gelöst und die Lösung auf die saure Polymerschicht zu einer Trockenstärke von 8 Mikron aufgetragen.20 g of the homopolymer of 2-hydroxyethyl methacrylate r according to Preparation Example 1, were dissolved in a mixed solvent of 60 ml of acetone and 20 ml of water and the solution was applied on the acidic polymer layer to a dry thickness of 8 microns.

c) Bildaufnahmeschicht:c) Image receiving layer:

6 g Polyvinylalkohol (Verseifungsgrad 98 #, Polymerisationsgrad 1800) und 3 g Poly-4-vinylpyridin (Molekulargewicht 70 000 bis 80 000) wurden in 150 ml Wasser, welches 2 g Eisessig enthielt, gelöst und die Lösung auf die Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht zu einer Trockenstärke von 7 Mikron aufgetragen.6 g polyvinyl alcohol (degree of saponification 98 #, degree of polymerization 1800) and 3 g of poly-4-vinylpyridine (molecular weight 70,000 to 80,000) were dissolved in 150 ml of water containing 2 g of glacial acetic acid and the solution onto the degree of neutralization control layer applied to a dry thickness of 7 microns.

B) Herstellung des alkalischen Behandlungsmittels:B) Preparation of the alkaline treatment agent:

Das alkalische Behandlungsmittel wurde durch Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt:The alkaline treating agent was made by mixing the following ingredients:

3 0 9 8 3 7/0955 original inspected3 0 9 8 3 7/0955 originally inspected

wässrige 4 n-Natriumhydroxidlösung 2,5 mlaqueous 4N sodium hydroxide solution 2.5 ml

20 Gew.-% N-Benzylpicoliniumbromid 1 ml20% by weight N-benzyl picolinium bromide 1 ml

Benzotriazol 0,35 gBenzotriazole 0.35 g

Wasser 3,0 mlWater 3.0 ml

hochpolymerisierte Hydroxyäthyl-highly polymerized hydroxyethyl

cellulose 0,35 gcellulose 0.35 g

(Natrosöl 250 HR der Hercules Incorporated)(Soda Oil 250 HR from Hercules Incorporated)

C) Herstellung des Negativfilms:C) Making the negative film:

Ein Cellulosetriacetatfilm mit einem Gelatineunterüberzug wurde mit den folgenden drei Schichten als monochromatisches System überzogen.A cellulose triacetate film with a gelatin undercoat was coated with the following three layers as a monochromatic system.

a) Färbstoffentwicklerscbicht:a) Dye developer report:

10 g 1-Phenyl-3-n-hexylcarboxyamid-4-^p-2l,5f-dihydroxyphenäthylphenylazo7-5-pyrazolon wurden in einem MiscblÖ3ungsDiittel aus 10 ml N-n-Butylacetanilid und 25 ml Cyclohexanon unter Erhitzen gelöst· Die Lösung wurde durch Emulgierung in 100 g einer wässrigen Gelatinelösung mit 10 Gew.-# mit einem Gehalt von 8 ml einer v/ässrigen Lösung . von Natrium-n-dodecylbenzolsulfonat mit 5 Gew.-^ dispergiert. Die .Emulsion wurde weiterhin mit 5 ml einer wässrigen Lösung mit 2 Gew.-# Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazin als Härtungsmittel für Gelatine vermischt und dann wurde Wasser zugesetzt, so daß die Gesamtmenge der Emulsion 300 g wurde. Die wässrige Emulsion wurde auf dem Träger zu einer Trockenstarke von 1,5 Mikron aufgetragen.10 g of 1-phenyl-3-n-hexylcarboxyamide-4- ^ p-2 l , 5 f -dihydroxyphenethylphenylazo7-5-pyrazolone were dissolved in a mixture of 10 ml of Nn-butylacetanilide and 25 ml of cyclohexanone with heating Emulsification in 100 g of an aqueous gelatin solution with 10 wt .- # with a content of 8 ml of a v / aqueous solution. of sodium n-dodecylbenzenesulfonate at 5 wt .- ^ dispersed. The emulsion was further mixed with 5 ml of an aqueous solution containing 2% by weight of hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine as a hardening agent for gelatin, and then water was added so that the total amount of the emulsion became 300 g. The aqueous emulsion was applied to the support to a dry thickness of 1.5 microns.

b) Fhotographisehe Silberhalogenldemulsionsscbicht:b) Photographic silver halide emulsion layer:

Eine Silberjodbromidemulsion (7 Mol-# Silberjodid) mit einem Gehalt von 3,5 x 10 Hol Silber und 6,5 g Gelatine je 100 g Emulsion wurde auf die Farbstoffentwicklerschicht in einer Trockenstärke von 1,5 Mikron aufgetragen.A silver iodobromide emulsion (7 mol- # silver iodide) with a content of 3.5 x 10 Hol silver and 6.5 g gelatin per 100 g emulsion was applied to the dye developer layer Applied at a dry thickness of 1.5 microns.

c) Gelatineschutzschicht:c) Gelatin protective layer:

5g 4'-Methylpheny!hydrochinon wurden in einem Misch-5g of 4'-methylpheny! Hydroquinone were in a mixed

309837/0955 -309837/0955 -

ORIGINAL INSPECT!©ORIGINAL INSPECT! ©

lösungsmittel aus 10 ml Tri-o-cresylphosphat und 10 ml Äthylacetat gelöst und die Lösung durch Emulgierung in 10 g einer wässrigen Gelatinelösung mit 10 Gew.-^ mit einem Gehalt von 2 ml einer wässrigen Lösung von Natriumn-dodecylbenzolsulfonat mit 5 Gew.-f° dispergiert. Dann wurden 100 ml einer wässrigen Lösung mit einem Gehalt von 10 g der auf diese Weise hergestellten Emulsion und 5 ml einer Muccochlorsäurelösung mit 2 Gew.-$ als Härtungsmittel für die Gelatine auf die Silberhalogenidemulsionsschicht zu einer Trockenstärke von 1 Mikron aufgetragen.solvent of 10 ml of tri-o-cresyl phosphate and 10 ml ethyl acetate and the solution was dispersed by emulsification in 10 g of an aqueous gelatin solution containing 10 wt .- ^ with a content of 2 ml of an aqueous solution of sodium n-dodecylbenzenesulfonate 5 wt. -f ° dispersed. Then, 100 ml of an aqueous solution containing 10 g of the emulsion thus prepared and 5 ml of a mucochloric acid solution of 2% by weight as a hardening agent for gelatin were coated on the silver halide emulsion layer to a dry thickness of 1 micron.

Weiterhin wurde ein Bildaufnahmematerial als Vergleichsprobe in der gleichen V/eise wie vorstehend hergestellt, wobei jedoch eine wässrige Lösung von Polyvinylalkohol (Polymerisationsgrad 1800, Verseifungsgrad 98 $) mit 10 Gew.-% zu einer Trockenstärke von 8 Mikron anstelle des Homopolymeren von 2-Hydroxyäthylmethacrylat als Neutralisationsausmaesteuerungsschicht des Bildaufnahmematerials aufgetragen wurde. Wenn das Diffusionsübertragungsverfahren in der vorstehenden Weise unter Anwendung des auf diese Weise hergestellten Bildaufnahmematerials ausgeführt wurde, wurde ein Bild mit wenig Flecken erhalten, jedoch betrug die Farbdichte des Bildes lediglich 60 % der Farbdichte des mit dem Bildaufnahmeinaterial gemäß der Erfindung erhaltenen Bildes.Furthermore, an image recording material was prepared as a comparative sample in the same V / eise as above, but an aqueous solution of polyvinyl alcohol (degree of polymerization 1800, degree of saponification 98 $) with 10 wt .-% to a dry strength of 8 microns instead of the homopolymer of 2-hydroxyethyl methacrylate was applied as a neutralization extent control layer of the image receiving material. When the diffusion transfer process was carried out in the above manner using the image receiving material prepared in this way, an image having few stains was obtained, but the color density of the image was only 60 % of the color density of the image obtained with the image receiving material according to the invention.

Beispiel 2Example 2

Ein Bildaufnahmematerial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch ein durch Copolymerisation von 2-Hydroxyäthylmethacrylat und Acrylamid in einem Molverhältnis von 4:1 nach dem Verfahren von Herstellungsbeispiel 2 hergestelltes Copolymeres als Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht verwendet wurde. Wenn die Diffusionsübertragung unter Anwendung des Bildaufnahmematerials wie in Beispiel 1 ausgeführt wurde, wurden praktisch gleiche Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.An image receiving material was prepared in the same manner as in Example 1 except that one was prepared by copolymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate and acrylamide in a molar ratio of 4: 1 according to the method of Preparation Example 2 as a neutralization amount control layer was used. When the diffusion transfer using the image receiving material As carried out in Example 1, practically the same results as in Example 1 were obtained.

309837/095 5309837/095 5

. ., .. . ORIGINAL INSPECTED. ., ... ORIGINAL INSPECTED

Beispiel 5Example 5

Ein Bildaufnahmematerial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch das Homopolymerc von 3-Hydroxypropylmethacrylat nach Herstellungsbeispiel 3 als Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht verwendet wurde. Auch in diesem Fall wurden praktisch gleiche Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten, wenn die gleiche Diffusionsübertragung wie in Beispiel 1 ausgeführt wurde.An image receiving material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the homopolymer c of 3-hydroxypropyl methacrylate according to the preparation example 3 was used as a neutralization amount control layer. In this case, too, were practically the same Results as obtained in Example 1 when the same diffusion transfer as in Example 1 was carried out.

Beispiel 4Example 4

Ein Bildaufnahmematerial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch ein Copolymeres aus 2-Hydroxyäthylacrylat und 2-Hydroxyäthylmethacrylat, hergestellt gemäß Herstellungsbeispiel 4, für die Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht verwendet wurde. Wenn die gleiche Diffusionsübertragung wie in Beispiel 1 unter Anwendung dieses Bildaufnahmematerials ausgeführt wurde, wurden praktisch gleiche Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten.An image receiving material was made in the same manner prepared as in Example 1, but using a copolymer of 2-hydroxyethyl acrylate and 2-hydroxyethyl methacrylate, prepared according to Preparation Example 4 for the degree of neutralization control layer was used. When using the same diffusion transfer as in Example 1 this imaging material was carried out practically the same results as in Example 1 were obtained.

Beispiel 5Example 5

Ein Bildaufnahmematerial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, wobei jedoch ein Copolyneres von 2-Hydroxyäthylmethacrylat und Methylmethacrylat, hergestellt nach Herstellungsbeispiel 5, für die Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht verwendet wurde. Wenn die Diffusionsübertragung wie in Beispiel 1 unter Anwendung dieses Bildauf nahmemat er ia Is ausgeführt wurde, wurde ein Farbbild mit der gleichen Farbdichte wie im Fall von Beispiel 1 erhalten.An image receiving material was prepared in the same manner as in Example 1 except that a copolymer was used of 2-hydroxyethyl methacrylate and methyl methacrylate according to Preparation Example 5 for the degree of neutralization control layer was used. When diffusion transfer was performed as in Example 1 using this image assumed that it was generally executed, a color image was taken the same color density as in the case of Example 1 was obtained.

Beispiel 6Example 6

Ein Bildaufnahmematerial wurde in der gleichen Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, jedoch wurde das durch Polymerisation von 2-Hydroxyäthylmethacrylat in einer LösungAn image receiving material was prepared in the same manner as in Example 1 except that it was made by polymerization of 2-hydroxyethyl methacrylate in a solution

3098 37/0955 original inspected3098 37/0955 originally inspected

von Hydroxyätbylcellulose gemäß Herstellungsbeispiel 6 erhaltene Pfropfpolymere für die Neutralisationsausmaßsteuerungsschiebt verwendet und die Lösung des Polymeren kurz nach der Polymerisationsreaktion wurde, so wie sie war, auf die saure Polymerschicht in einer Stärke von 8 Mikron aufgetragen. Wenn das gleiche Diffusionsübertragungsverfahren wie in Beispiel 1 unter Anwendung dieses Bildaufnahmematerials ausgeführt wurde, wurden praktisch die gleichen Ergebnisse wie in Beispiel 1 erhalten« Im vorstehenden wurde die Erfindung anhand bevorzugter Ausfuhrungsformen beschrieben, ohne daß sie hierauf begrenzt ist. Graft polymers obtained from hydroxyethyl cellulose according to Preparation Example 6 were used for the degree of neutralization expensive pushes and the solution of the polymer shortly after the polymerization reaction was applied as it was on the acidic polymer layer in a thickness of 8 microns . When the same diffusion transfer process as in Example 1 was carried out using this image receiving material, practically the same results as in Example 1 were obtained. In the foregoing, the invention has been described in terms of preferred embodiments, without being limited thereto.

309837/0955309837/0955

Claims (16)

23Ϊ120723Ϊ1207 PatentansprücheClaims (iy Bildaufnahmematerial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren mit einer Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht, dadurch gekennzeichnet, daß diese Schicht mindestens eines der folgenden Polymeren, nämlich Homopolymere, Copolymere und Pfropfpolymere von Monomethacrylsäureastern von mehrwertigen Alkoholen oder Monoacrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen enthält.(iy Image receiving material for the color diffusion transfer process with a neutralization extent control layer, characterized in that this layer has at least one of the following polymers, namely homopolymers, Copolymers and graft polymers of monomethacrylic acid esters of polyhydric alcohols or monoacrylic acid esters of polyhydric alcohols. 2. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus dem Homopolymeren des Monomethacrylsäureesters eines mehrwertigen Alkohole besteht. 2. Image recording material according to claim 1, characterized in that the polymer consists of the homopolymer of the Monomethacrylic acid ester consists of a polyhydric alcohol. 3. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus dem Copolymeren eines Monomethacrylsäureesters eines mehrwertigen Alkohols und einem weiteren hiermit copolymerisierbaren Viny!monomeren besteht.3. Image recording material according to claim 1, characterized in that that the polymer from the copolymer one Monomethacrylic acid ester of a polyhydric alcohol and another vinyl monomer copolymerizable therewith consists. 4· Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus einem Pfropfpolymeren eines Monomethacrylsäureesters eines mehrwertigen Alkohols besteht.4. Image recording material according to claim 1, characterized in that that the polymer consists of a graft polymer a monomethacrylic acid ester of a polyhydric alcohol. 5. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus dem Homopolymeren eines MonoacryIsäureesters eines mehrwertigen Alkohols besteht.5. Image recording material according to claim 1, characterized in that that the polymer consists of the homopolymer of a monoacrylic acid ester of a polyhydric alcohol. 6. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus dem Copolymeren eines Monoacrylsäureesters eines mehrwertigen Alkohols und einem weiteren hiermit copolymerisierbaren Vinylmonomeren besteht.6. Image recording material according to claim 1, characterized in that that the polymer from the copolymer of a monoacrylic acid ester of a polyhydric alcohol and a further therewith copolymerizable vinyl monomers. 7. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus einem Pfropfpolymeren eines Monoacrylsäureesters eines mehrwertigen Alkohols besteht.7. Image recording material according to claim 1, characterized in that the polymer consists of a graft polymer a monoacrylic acid ester of a polyhydric alcohol. 8. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß es weiterhin eine saure Polymerschicht enthält.8. Image recording material according to claim 1 to 7, characterized characterized in that it further contains an acidic polymer layer. 3 0 9 8 3 7/09553 0 9 8 3 7/0955 ORIGINAL INSPECTEDORIGINAL INSPECTED 9. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß das saure Polymere mindestens eine Carboxylgruppe, Sulfogruppe oder eine zu einer Carboxylgruppe hydrolysierbare Gruppe enthält.9. Image recording material according to claim 8, characterized in that the acidic polymer is at least one Contains carboxyl group, sulfo group or a group hydrolyzable to a carboxyl group. 10. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die Schicht des sauren Polymeren 5 bis 30 Mikron dick ist.10. Image recording material according to claim 9, characterized in that the layer of the acidic polymer 5 to 30 microns thick. 11. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß das Polymere aus einem Copolymeren besteht und der Säureester mindestens 50 Mol-$ des Copolymeren beträgt.11. Image recording material according to claim 1 to 10, characterized in that the polymer consists of a copolymer and the acid ester is at least 50 mol $ of the copolymer. 12. Bildaafnahmematerial nach Anspruch 1 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß das Molekulargewicht des Copolymeren 10 000 bis 60 000 beträgt.12. Bildaafnahmematerial according to claim 1 to 11, characterized characterized in that the molecular weight of the copolymer is 10,000 to 60,000. 13. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke der Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht 3 bis 20 Mikron beträgt.13. Image recording material according to claim 1 to 12, characterized characterized in that the thickness of the degree of neutralization control layer 3 to 20 microns. 14. Bildaufnahmematerial nach Anspruch 1 bis 13» dadurch gekennzeichnet, daß der mehrwertige Alkohol 2 bis 5 aliphatische Hydroxylgruppen und 2 bis 12 Kohlenstoffatpme aufweist.14. Image recording material according to claim 1 to 13 »thereby characterized in that the polyhydric alcohol has 2 to 5 aliphatic hydroxyl groups and 2 to 12 carbon atoms having. 15. Bildaufnahmematerial für das Farbdiffusionsübertragungsverfahren mit einer Bildaufnahmeschicht aus einem Poly-4-vinylpyridin enthaltenden Polymeren und einer Feutralisationsausmaßsteuerungspolymersehicht, dadurch gekennzeichnet, daß die Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht mindestens eines der Polymeren, nämlich Homopolymere, Copolymere und Pfropfpolymere von Monomethacrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen oder Monoacrylsäureestern von mehrwertigen Alkoholen enthält.15. Image receiving material for color diffusion transfer process with an image receiving layer made of a poly-4-vinylpyridine-containing polymer and a neutralization extent control polymer layer, characterized in that the degree of neutralization control layer at least one of the polymers, namely homopolymers, copolymers and graft polymers of monomethacrylic acid esters of polyhydric alcohols or monoacrylic acid esters of polyhydric alcohols. 16. Bildaufnahmematerial für das Parbdiffusionsübertragungsverfahren, bestehend aus einem Träger mit einer darauf befindlichen16.Image recording material for the Parb diffusion transfer method, consisting of a carrier with one on it 309837/0955309837/0955 a) einer sauren Polymerschichta) an acidic polymer layer b) einer Neutralisationsausmaßsteuerungsschicht mit mindestens einem Homopolymeren, Copolymeren oder Pfropfpolymeren eines MonomethacryIsäureesters
eines mehrwertigen Alkohols oder MonoacryIsäureesters eines mehrwertigen Alkohols und
b) a degree of neutralization control layer with at least one homopolymer, copolymer or graft polymer of a monomethacrylic acid ester
of a polyhydric alcohol or monoacryic acid ester of a polyhydric alcohol and
c) einer Poly-4-vinylpyridin enthaltenden Bildaufnahmeschicht. c) an image receiving layer containing poly-4-vinylpyridine. 309837/0955309837/0955
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