DD231664A1 - LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC GELATINE-BASED SILVER HALOGENIDE MATERIAL WITH PLASTICATORS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein gelatinehaltiges fotografisches Silberhalogenidmaterial, das Hochsieder als Plastifikatoren enthaelt. Ziel und Aufgabe der Erfindung, die Verbesserung der physikalisch-mechanischen Eigenschaften, wie Plastizitaet und Planlage, werden ohne schaedigende Nebenwirkungen durch Plastifikatoren der allgemeinen Formelmit RAlkylgruppe mit 4 bis 20 C-Atomen, gegebenenfalls cyclisch und R1, R2Alkylgruppe mit 1 bis 6 C-Atomen oder ein Wasserstoffatom erreicht. Diese neuartigen Plastifikatoren werden in der Form von Dispersionen eingesetzt und zeigen schon bei Einsatzmengen von 1 bis 5% bezogen auf das Gelatinetrockengewicht, ausgezeichnete Eigenschaften.The invention relates to a gelatin-containing photographic silver halide material containing high boilers as plasticizers. The object and object of the invention, the improvement of the physico-mechanical properties, such as plasticity and flatness, without damaging side effects by plasticizers of the general formula with Ralkyl group having 4 to 20 C-atoms, optionally cyclic and R1, R2alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or reaches a hydrogen atom. These novel plasticizers are used in the form of dispersions and show excellent properties even at levels of from 1 to 5%, based on the weight of the gelatin.
Description
Lichtempfindliches: fotografisches gelatinehaltiges Silberhalogenidmaterial mit PlastifikatorenPhotosensitive: photographic gelatin silver halide material with plasticizers
Oie Erfindung betrifft ein lichtempfindliches, gelatinehaltiges Material mit Hochsiedern als Plastifikatoren zur Herstellung von SiIberhalogenidaufZeichnungsmaterialien.The invention relates to a photosensitive, gelatinous material having high boilers as plasticizers for producing silver halide coating materials.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der fotografischen Materialien werden entscheidend durch die eingesetzten Bindemittel bestimmt. Da Gelatine bisher breiteste Anwendung als Schichtbildner findet, sind es vor allem die Eigenschaften dieses Proteins, die die physikalischen Eigenschaften wie Planlage, Brüchigkeit und Quellung beeinflussen. Für die Regulierung der Quellung der Gelatine werden meistens Gelatinevernetzungsmittel (Härtungsmittel) verwendet. Durch diese Härtung und die sich dabei ausbildenden dreidimensionalen Netzwerke der Gelatine werden die Brüchigkeit deutlich erhöht und die Planlage verschlechtert. Gelatine selbst zeigt nur eine ausreichende Plastizität, wenn der ihr innewohnende Wassergehalt eine ausreichend niedrige Glastemperatur bewirkt. So ergibt sich bei einem Wassergehalt von ca. 15 - 20 % eine ausreichend niedrige Glastemperatur von ca. 20 0C. Bereits ein Wassergehalt von 10 % läßt die Glastemperatur auf ca. 80 0C ansteigen, woraus durch die mangelnde Molekülbeweglichkeit spröde Materialien resultieren« Es ist bekannt, daß die Gelatineschichten Characteristic of the known technical solutions The physical-mechanical properties of the photographic materials are decisively determined by the binders used. Since gelatine has hitherto found its widest application as a layer former, it is above all the properties of this protein which influence the physical properties such as flatness, brittleness and swelling. Gelatin crosslinking agents (curing agents) are most commonly used to control gelatin swelling. This hardening and the forming three-dimensional networks of gelatin significantly increase the brittleness and worsen the flatness. Gelatine itself only shows sufficient plasticity if its inherent water content causes a sufficiently low glass transition temperature. Thus, with a water content of about 15-20 %, a sufficiently low glass transition temperature of about 20 ° C. is reached. Even a water content of 10 % causes the glass transition temperature to rise to about 80 ° C., resulting in brittle materials due to the lack of molecular mobility. It is known that the gelatin layers
17.DEZ.1934^21D3 fj 917.DEZ.1934 ^ 21D3 fj 9
in Abhängigkeit der relativen Luftfeuchte auch ihren Wassergehalt verändern. Der oben angeführte Wassergehalt von 15 - 20 % wird in der Regel nur bei relativen Luftfeuchten von ca. 40 - 60 % erreicht. Niedere relative Luftfeuchten, die erfahrungsgemäß keine Seltenheit darstellen, führen zu spröden Materialien. Härtungsmittel, hydrophile Farbkuppler und hydrophile Polymere neben Gelatine bewirken selbst bei den günstigen relativen Luftfeuchten spröde Materialien. Die Gründe liegen in der Vernetzung, der Assoziat- und Polyelektrolytkomplexbildung. Intensivtrocknungsverfahren bei der Herstellung der fotografischen Materialien können durch verstärkte Ausbildung von globulären Struktursegmenten der Gelatine ebenfalls bruchige Materialien bewirken. Die Bruchausbildung erfolgt in den Gelatineschichten ausgehend von Mikrorissen, als deren Ergebnis dann auch die Unterlage bricht. Dies zeigt sich besonders deutlich bei niedrigen Luftfeuchten und erhöhten Temperaturen. Ein weiterer Nachteil der brüchigen Materialien ist ihre schlechte Planlage, die dazu führen kann, daß z.B. ein störungsfreier Transport im Entwicklungsautoraaten nicht gegeben ist. Diese beschriebenen Nachteile führen dazu, daß unbrauchbare oder qualitätsgeminderte fotografische Materialien resultieren. Da andererseits die Vorteile der Gelatine überwiegen, werden seit Oahrzehnten Forschungsarbeiten durchs geführt, den Gelatineschichten durch geeignete Zusätze eine ausreichend hohe Plastizität zu verleihen, die Bruch und schlechte Planlage verhindern sollen. Zunächst wurde versucht den Wassergehalt der Gelatineschichten durch Zugabe von Polyhydroxyverbindungen, wie z.B. Glykole und Glyzerin, anzuheben und damit den plastifizierenden Effekt des Wassers auszunutzen (US-PS 2 376 005, US-PS 2 960 404, US-PS 3 042 524, US-PS 3 271 178, DE-AS 1 154 717). Diese Verbindungen werden jedoch erst bei hohen Luftfeuchten wirksam und müssen in zu großen Mengen zugesetzt werden, unr eine befriedigende Wirkung zu erreichen. Ihre geringe Molekülgröße erlaubt außerdem keinen gezielten Einsatz in fotografischen Einzelschichten, da eine diffusionsfeste Einlagerung nicht gegeben ist.also change their water content depending on the relative humidity. The above-mentioned water content of 15 - 20% is usually achieved only at relative humidities of about 40 - 60 % . Lower relative humidities, which are not uncommon in experience, lead to brittle materials. Curing agents, hydrophilic color couplers and hydrophilic polymers besides gelatin cause brittle materials even at the favorable relative humidities. The reasons lie in the networking, the associate and Polyelektrolytkomplexbildung. Intensive drying processes in the preparation of the photographic materials can also cause fractured materials by increasing the formation of globular structural segments of the gelatin. Crack formation takes place in the gelatin layers starting from microcracks, as a result of which the substrate also breaks. This is particularly evident at low humidities and elevated temperatures. Another disadvantage of brittle materials is their poor flatness, which can lead to the fact that, for example, a trouble-free transport in Entwicklungsautoraaten is not given. These disadvantages described result in unusable or degraded photographic materials. On the other hand, outweigh the benefits of gelatin, research will be conducted through to give the gelatin layers by suitable additives a sufficiently high plasticity, which are intended to prevent breakage and poor flatness since Oahrzehnten. First, it was attempted to increase the water content of the gelatin layers by adding polyhydroxy compounds, such as glycols and glycerol, and thus exploiting the plasticizing effect of the water (US Pat. No. 2,376,005, US Pat. No. 2,960,404, US Pat. No. 3,042,524, US Pat PS 3 271 178, DE-AS 1 154 717). However, these compounds are effective only at high humidities and must be added in excessive amounts to achieve a satisfactory effect. Their small molecular size also allows no specific use in photographic single layers, as a diffusion-resistant storage is not given.
Nä;eht:8lllg:. vvird auch die Sehi-cht f estigkeit herabgesetzt, wodurch- eine. Verklebung der fotografischen Materialien resultiert. Oft sind auch Trübungserscheinungen der Schichten festzustellen. Andere Forschungsarbeiten wurden mit dem Ziel durchgeführt, eine äußere Weichmachung der Gelatine durch niedermolekulare Weichmacher, die einen tensiriahnliehen Aufbau besitzen, zu erreichen. Verbindungen werden in den SU-U 108 677, SU-U 123-933, SU-U 207 013/ SU-U 210 657, BE-PS658 592, BE-PS 605 378, US-PS 2 904 434, DE-PS 1 145 362 und FR-PS 1 114 721 genannt« Dia Einsatzmengen dieser Plastifikatoren liegen allerdings oft in Mengenbereichen, die eine praktische Anwendung nicht zulassen* Zumeist ist auch eine unvertretbare fotografische Aktivität festzustellen, und es resultiert durch den Verlust an Schicht festigkeit eine erhöhte Verklebeneigung»Nope ; eht: 8lllg :. Also the visual quality is reduced, whereby one. Bonding of the photographic materials results. Often also turbidity phenomena of the layers are noted. Other research has been carried out with the aim of achieving an external plasticization of gelatin by low molecular weight plasticizers having a tensile structure. Compounds are described in SU-U 108 677, SU-U 123-933, SU-U 207 013 / SU-U 210 657, BE-PS 658 592, BE-PS 605 378, US-PS 2 904 434, DE-PS 1 145 362 and FR-PS 1,114,721 called "Dia amounts of these plasticizers are often in ranges, which do not allow a practical application * In most cases, an unacceptable photographic activity is observed, and it results from the loss of layer strength increased sticking »
In anderen Patentschriften werden Polynierpfropfreaktionen an der Gelatine als geeigneter Weg beschrieben (SU-U 159 725, Vysokoraolek, Soed. A 12 (1970) 8). Diese Verfahrensweise führt zwar durch den Einbau von Polymersequenzen niederer Glastemperaturen in die Gelatine zur Plastifizierung, jedoch überwiegen die Nachteile, so daß eine breite Anwendung nicht erfolgt.In other patents Polynierpfropfreaktionen on the gelatin is described as a suitable way (SU-U 159 725, Vysokoraolek, Soed. A 12 (1970) 8). Although this procedure leads to the plasticization by the incorporation of polymer sequences of lower glass transition temperatures into the gelatin, but the disadvantages outweigh, so that a wide application does not occur.
Es entstehen bei der Pfropfreaktion stets erhebliche Anteile an Homopolymerisat des zu pfropfenden Monomeren, das nicht oder nur schwierig abgetrennt werden kann» Die schwankende Zusammensetzung der Gelatine läSt auch unterschiedliche Reaktionsprodukte entstehen. Zumeist liegt vor der Pfropfung noch ein zusätzlicher Reaktionsschritt, der im Gelatinemolekül aktive Zentren für die Pfropfung schaffen soll« Für eine ausreichende Plastifizierung sind hohe Polymerpfropfmengen, in der Regel 20 - 40 %, bezogen auf das GeIatinetrockengewicht, notwendig.In the grafting reaction, there are always considerable proportions of homopolymer of the monomer to be grafted, which can not or only with difficulty be separated off. "The fluctuating composition of the gelatin also gives rise to different reaction products. In most cases, before the grafting there is an additional reaction step which is supposed to create active sites for the grafting in the gelatin molecule. "High polymer grafting amounts, generally 20-40 %, based on the dry weight of the gelatin, are necessary for sufficient plasticization.
Ein so hoher Gelatinsersatz ist aber bei den meisten fotografischen Materialien nicht möglich. Als wesentlicher Nachteil ergibt sich der Verlust an vorteilhaften Eigenschaften der Gelatine, wie GeIfestigkeif und ausreichend hoher Sol-Gel-Umwandlungspunkt.However, such a high gelatin substitute is not possible with most photographic materials. A major disadvantage is the loss of advantageous properties of the gelatin, such as Geigfestkeif and sufficiently high sol-gel conversion point.
Die Nachteile der dargestellten Plastifizierungsarten ließen in den letzten Oahren verstärkt disperse Systeme und hier vor allem Pblymerdispersionen und Hochsieder in den Hittelpunkt a®r Forschungsarbeiten treten,The disadvantages of the types of plastification described have in recent years increasingly been disperse systems, and in particular polymer dispersions and high boilers, in the center of attention of research work.
Polyraerdispersionen behalten in Gelatineschichten bis zu 90 % Gelatineersatz ihren dispersen Charakter. Dispersionen mit einer Glastemperatur ^der Verarbeitungstemperatur stallen brauchbare Plastifikatoren dar» Zu ihren Einsatzbedingungen sind zahlreiche Untersuchungen durchgeführt worden {O.Signal AM 8 {1980} 4, 229-241)β Ihre einfache Herstellung im Emulsionspolymerisationsverfahren und die Variationsbreite durch die Wahl der Monomeren tragen zur breiten Anwendung bei (US-PS 2 376 Ό05, US-PS 2 772 166, US-PS 2 865 753a OE-AS 1 146 749, OE-AS 1 154 717, BE-PS 661 697, OO-PS 137 2S4)4 Allerdings werden zur ausreichenden Plastifiziarung ca,15-40 % das Gelatinetrockengewichtes an Polymer benötigt* Eine oft nicht zu realisierende Menge bei dünnschichtigen Materialien, Weitere Nachteile bestehen in der Trübung der fauchten Materialien durch die Brechzahldivergenz, Damit ist der Einsatz z*8* bei fototechnischen Materialien nur begrenzt möglich« Die Molekulargewichte liegen zumeist um 500 000 bis 2000 000 und ihre Glastemperatur^der Verarbeitungstemperatür, Ein weiterer wesentlicher Nachteil beim Einsatz von Polymerdispersionen ist der deutliche Verlust an Reißfestigkeit der Schicht, Hochsiederdispersionen können leicht nach den bekannten Verfahren hergestellt werden (US-PS 3 926 654), Allerdings zeigen diese Plastifikatoren (z,B, US-PS 4 267 255) nur eine unzureichende Wirkung, und als weitere Nachteile treten währendPolyacrylate dispersions retain their disperse character in gelatin layers up to 90 % gelatin substitute. Dispersions having a glass transition temperature ^ the processing temperature stall useful plasticizers constitute "Their working conditions, numerous studies have been conducted {O.Signal AM 8 {1980} 4, 229-241) β wear your simple production by the emulsion and the variation by the choice of monomers for wide use in (US Pat. No. 2,376,005, US Pat. No. 2,772,166, US Pat. No. 2,865,753 a OE-AS No. 1,146,749, OE-AS No. 1,154,717, Pat. No. 661,697, OO Pat 2S4) 4 However, sufficient plasticization requires approx. 15-40 % of the gelatin dry weight of polymer. * An often unrealizable quantity of thin-layered materials. Further disadvantages are the turbidity of the fumed materials due to the refractive index divergence. Thus, the use is z * 8 * only limited possibilities for photographic materials «The molecular weights are usually around 500,000 to 2,000,000 and their glass transition temperature, the processing temperature, is another important one The disadvantage with the use of polymer dispersions is the significant loss of tensile strength of the layer. High-boiling-point dispersions can easily be prepared by the known processes (US Pat. No. 3,926,654). However, these plasticizers (z, B, US Pat. No. 4,267,255) only show an inadequate effect, and as further disadvantages occur during
der Lagerung Entraischungseffekte auf und der Hochsieder lagert sich als ölige Phase auf der Filmoberfläche ab (Ausschwitzen). Solche Materialien sind unbrauchbar.the storage Entraischungseffekte on and the high boilers deposits as an oily phase on the film surface (exudation). Such materials are unusable.
Zial potential der the Erfindunginvention
Z'iel der Erfindung ist es, fotografische Materialien in ihren physikalisch-mechanischen Eigenschaften zu verbessern.Z'iel the invention is to improve photographic materials in their physico-mechanical properties.
Darl.eauna des Wesens der ErfinduniDarl.eauna of the essence of the invention
Es ist Aufgabe der Erfindung, fotografische Materialien zu schaffen, die durch Zugabe von Hochsiedern hinsichtlich Sprödigkeit und Planlage, ohne Nachteil der fotografischen Parameter sowie ohne Trübungen dsr trockenen und feuchten Schichten und ohne Verlust an der Reißfestigkeit dsr Schichten, yerbssserte physikalisch-mechanische Eigenschaften aufweisen» ErfindungsgemäS wird die Aufgabe dadurch gelöst, daS in einem lichtempfindlichen fotografischen gelatinehaltigen Silberhalogenidmaterial mit Plastifikatoren, das in mindestens einer" gelatinehaltigen Schicht als Plastifikator eine Hochsiederdispersion enthält, die Hochsiederdispersion als disperse Phase einen Hochsieder der allgemeinen FormelIt is an object of the present invention to provide photographic materials which, by adding high boilers in terms of brittleness and flatness, without impairing the photographic parameters and without clouding dry and damp layers and without loss of tear resistance, have physicomechanical properties. According to the invention, this object is achieved in that in a photosensitive photographic gelatin-containing silver halide material with plasticizers which contains a high-boiling dispersion in at least one "gelatin-containing layer as plasticizer, the high-boiling dispersion disperse phase as a high boiler of the general formula
0 R1 0 R 1
ilil
R-S-KlR-S-Kl
'« I'"I
R = Alkyl- oder cyclische Alkylgruppe mit 4 bis 20R = alkyl or cyclic alkyl group with 4 to 20
C-Atomen jC atoms j
R , R β H, Alkylgruppe rait I bis 6 C-Atomen R, R β H, alkyl group rait I to 6 carbon atoms
bedeuten, enthält.mean, contains.
Die Hochsiederdispersion kann weitere Hochsieder und/oder Polymere enthalten.The high boiler dispersion may contain further high boilers and / or polymers.
Die Herstellung der Hochsiederdispersionen erfolgt durch Oispergierung unter Verwendung bekannter technologischer Verfahren, wie ζ·Β· durch Ultraschall, durch Druckverdüsung, jedoch vorzugsweise unter Verwendung von Apparaturen, die nach dem Rotor-Stator-Prinzip arbeiten. Zur Stabilisierung der dispersen Phase werden vorteilhaft Tenside verwendet. Hierbei hat es sich erwiesen, daß vor allem anionische Tenside geeignet sind* Eine Übersicht bekannter Tenside ist z.B. von Gawallek in "Tenside* (Akademie Verlag Berlin 1975) gegeben. Es hat sich weiterhin gezeigt, daß zur Erlangung lagerstabiler Dispergate in der wäßrigen Phase rait Vorteil Schutzkolloide eingesetzt werden. Ih der Regel sind Mengen an Schutzkolloid von 5 bis 40 %, bezogen auf Gewichtsteile der organischen Phase, ausreichend. Gelatin^zeigte bei den Untersuchungen die besten Eigenschaften.The preparation of the high-boiling dispersions is carried out by dispersion using known technological methods, such as ultrasound, by pressure atomization, but preferably using apparatuses which operate on the rotor-stator principle. To stabilize the disperse phase surfactants are advantageously used. An overview of known surfactants is given, for example, by Gawallek in "Tenside * (Akademie Verlag Berlin 1975) It has also been shown that in order to obtain storage-stable dispersants in the aqueous phase, it is possible to obtain As a rule, amounts of protective colloid of 5 to 40 %, based on parts by weight of the organic phase, are sufficient, with gelatin showing the best properties in the investigations.
Die erfindungsgemäßen Hochsieder besitzen eine Reihe vorteilhafter Eigenschaften, So zeigen die nach den beschriebenen Verfahren und Hilfsmitteln hergestellten Dispersionen Korndurchmesser von 0,05 bis 0,4 ,um bei sehr enger Verteilung« Ihre Lagerstabilität beträgt mehrere Monate, ohne daß ein Verlust an Wirkung zu verzeichnen ist, oder durch Koaleszenz Trübungen bewirkt wurden. Die Plastifikatoren sind universell einsetzbar ohne Schädigung der fotografischen Eigenschaften. Sereis bsi geringen Einsatzmengen treten deutliche Plastifizierungseffekte auf, die bei der Verwendung von Polymerdispersionen, die nach dem Emulsionspolymerisationsprinzip hergestellt werden, erst bei höheren Mengen zu verzeichnen sind, bzw. nicht erreicht werden. Eine Verschlechterung der Begußqualität, wie sie durch Veränderung der Oberflächenspannung bewirkt werden kann, ist ebenfalls nicht zu verzeichnen. Ein besonderer Vorteil ist es, daß sowohl unter Verwendung von statischen als auch dynamischen Prüfmethoden der plastifizierende Effekt der Plastifikatoren auftritt, was bei den bekannten Substanzen oft nicht der Fall ist.The high boilers according to the invention possess a number of advantageous properties. For example, the dispersions prepared by the processes and auxiliaries shown have particle diameters of from 0.05 to 0.4, in the case of very narrow distribution. Their storage stability is several months without any loss of effect is, or caused by coalescence turbidity. The plasticizers are universally applicable without damaging the photographic properties. Sereis bsi small amounts used occur significant plasticizing effects, which are in the use of polymer dispersions, which are produced by the Emulsionpolymerisationsprinzip, recorded only at higher levels, or not achieved. A deterioration of the quality of casting, as it can be effected by changing the surface tension, is also not recorded. A particular advantage is that both the use of static and dynamic test methods, the plasticizing effect of the plasticizers occurs, which is often not the case with the known substances.
ι — 7 —ι - 7 -
Besonders vorteilhaft ist die Beibehaltung bzw» Steigerung der Reißfestigkeit bei. gleichzeitiger ausgezeichneter Pläs'tifizierung. Ein weiterer Vorteil ist die Trübungsfreiheit der trockenen und gequollenen Schicht. Somit ist ein universeller Einsatz in allen fotografischen Materialien möglichu Eine Schädigung der Wirkungsweise anderer fotografischer Bauelemente kann nicht festgestellt werden,, Dar Einsatz kann auch in unterschiedlichen Geiatinesorten erfolgen, ohne daß die plastifizierende Wirkung verloren geht«Particularly advantageous is the retention or »increase in the tensile strength at. simultaneous excellent preparation. Another advantage is the lack of turbidity of the dry and swollen layer. Thus, a universal use in all photographic materials möglichu A damage to the operation of other photographic components can not be determined, Dar use can also be done in different types of gezi without the plasticizing effect is lost «
Auch in den kritischen Extrembereichen, in denen die bekannten Plastifikatoren .versagen, zeigen die erfindungsgemäßen Plastifikatoren eine gute 'Wirkung» Bemerkenswert und überraschend ist, daß ein Ausschwitzen dieser neuen Hochsieder selbst bei hohen Einsatzraengen nicht zu verzeichnen ist und sie in Abmischungen mit anderen Hochsiedern auch deren Entmischung unterbinden.Even in the critical extreme areas in which the known plasticizers fail, the plasticizers according to the invention show a good 'effect'. It is remarkable and surprising that exudation of these new high boilers can not be observed even at high feed rates and in blends with other high boilers prevent their segregation.
In der folgenden Tabelle sind eine Anzahl von Verbindungen der erfindungsgemäßen Hochsieder zusammengestellt.In the following table, a number of compounds of the high boilers according to the invention are compiled.
VergleichsverbindungenReference compounds
15 Dibutylphthalat DBP15 dibutyl phthalate DBP
16 Trikresylphosphat TKP16 Tricresyl phosphate TKP
17 Polymerdispersion aus 78 % Ethylacrylat, 17 % Styren und17 polymer dispersion of 78% ethyl acrylate, 17 % styrene and
5 % Acrylsäure5 % acrylic acid
Ausführunqsbeispiele Beispiel 1 Embodiments Example 1
Auf einer Unterlage aus Celluloseacetat mit einem Acetylgruppengehalt von 61,2 % und einer Dicke von 120,um, die mit einer Gelatinehaftschicht mit einer Stärke von 0,5,um versehen ist, wird ein mehrschichtiges Colormaterial für Positivzwecke aufgebaut. Rückseitig wird zur Unterbindung des Reflexionslichthofes eine alkalilösliche Bindemittelschicht, die einen ent-· färbbaren grünen Triphenylinethanfarbstoff und als Bindemittel ein QC -Methylstyrenoligomer folgender StrukturOn a pad of cellulose acetate having an acetyl group content of 61.2% and a thickness of 120 μm, which is provided with a gelatin adhesive layer having a thickness of 0.5 μm, a multi-layered color material for positive purposes is built up. On the reverse side, to prevent the reflected light halo, an alkali-soluble binder layer is used, which is a decolorizable green triphenylinethane dye and, as a binder, a QC- methylstyrene oligomer of the following structure
HOOCHOOC
COOHCOOH
-J 4 enthält, angetragen.-J 4 contains, offered.
Darüber wird eine Wachsschutzschicht aufgebracht, In addition , a wax protection layer is applied,
Emulsionsseitig wird als Unterguß eine unsensibilisierte Bromiod-silberemulsion, die pro Kilogramm Rohemulsion 80 g Gelatine, 35 g Silber in Form der Halogenide und 50 g eines Gelbkupplers F 535 {Bios Final Rep. 721, 22, 1945) enthält, angetragen. Als Härtungsmittel wird Triacryloylhexahydro-s-triazin verwendet« Der Unterguß ist vom MittelguS durch eine lt5yum starke Gelatinezwischenschicht getrennt. Der MittelguS beinhaltet pro KiIo-On the emulsion side, an unsensitized bromoiodo silver emulsion containing 80 g gelatin per kg of crude emulsion, 35 g of silver in the form of the halides and 50 g of a yellow coupler F 535 {Bios Final Rep. 721, 22, 1945) was applied. As the curing agent is triacryloylhexahydro-s-triazine "The bottom pouring is separated from MittelguS by a l t 5yum strong gelatin interlayer. The MittelguS includes per KiIo-
gramm Chlorbromsilberemulsion 80 g Gelatine, 35 g Silber in Form von Halogeniden, 45 g Slaugrünkuppler Kö 686 {Bios Final Rep. 721, 18 1946) und 30 mg des Rotsensibilisators Rr 1953 (Bios Final Rep. 721, 10 1946), Für Zwischenschicht und Mittelguß wird Triacryloylhexahydro-s-triazin als Härtungsmittel verwendet.Chlorbromsilberemulsion 80 g of gelatin, 35 g of silver in the form of halides , 45 g Slaugrünkuppler Kö 686 {Bios Final Rep. 721, 18 1946) and 30 mg of the Rs red sensitizer R3 1953 (Bios Final Rep. 721, 10 1946), for interlayer and Mittelguß is triacryloylhexahydro-s-triazine used as a curing agent.
Auf eine erneute Gelatinezwischenschicht wird der Oberguß angetragen. Er beinhaltet pro ?g Chlorbromsilberemulsion 80 g Gelatine, 3Gg Silber in Form der Halogenide, 40 g Purpur-Kuppler Z 159 (Bios Final Rep. 721, 21 1946) und 60 mg Grünsensibilisator Rr 340 (Bios Final Rsp, 721, 7, 1946)* Als Härtungsmittel wird erneut Triacryloylhexahydro-s-triazin verwendet. Der Oberzug ist eine Gelatineschicht, die zur Verbesserung der Gelatineeigenschaften ein Silikonöl enthält. Neben den beschriebenen Verbindungen finden die bekannten Zusätze, wie Filterfarbstoffe, Stabilisatoren, Klarhalter, Konservierungsmittel und Netzmittel Anwendung, Die Gesamtschichtdicke des Materials beträgt 18,5,Ua* Die Farbentwicklung erfolgt in bekannter Weise bei 27 0C. Als Farbentwickler dient p-Diethylaminoanilin, Die Werte der Tab*l belegen, daß die hohe Sprödigkeit des Typmaterials (Hat. A) durch die erfindungsgeraäßen Plastifikatoren beseitigt werden kann.On a renewed gelatin intermediate layer of Oberguß is applied. It contains per g of chlorobromic silver emulsion 80 g gelatin, 3Gg silver in the form of the halides, 40 g magenta coupler Z 159 (Bios Final Rep. 721, 21 1946) and 60 mg green sensitizer Rr 340 (Bios Final Rsp, 721, 7, 1946 ) As the curing agent again Triacryloylhexahydro-s-triazine is used. The top coat is a gelatin layer containing a silicone oil to improve the gelatin properties. In addition to the compounds described, the known additives, such as filter dyes, stabilizers, clear coaters, preservatives and wetting agents are used. The total layer thickness of the material is 18.5, Ua. * Color development takes place in a known manner at 27 ° C. The color developer used is p-diethylaminoaniline. The values of Tab * 1 prove that the high brittleness of the type material (Hat.A) can be eliminated by the plasticizers according to the invention.
Es wird ein Mehrschichtenmaterial gemäß Beispiel 1 hergestellt und in 11 Teile geteilt. In alle Schichten werden unterschiedliche Mengen an Plastifikatoren zugegeben, bezogen auf das Gelatinetrockengewicht, Die Zugabe erfolgt in Form von Dispersionen, deren mittlerer Korndurchmesser einheitlich auf 0,15 0,20,um eingestellt wirdA multilayer material according to Example 1 is produced and divided into 11 parts. In all layers different amounts of plasticizers are added, based on the gelatin dry weight. The addition takes place in the form of dispersions whose average grain diameter is uniformly adjusted to 0.15 0.20
Material B 5 % Verb. 17Material B 5 % verb. 17
C 5 % "15C 5% "15
D 5 % * 15D 5% * 15
• E 5 % m 1• E 5 % m 1
.'.F 5 % 2F 5% 2
• ' G 5 % 3• G 5% 3
H 5 % m 6H 5 % m 6
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In Tabelle 1 sind die physikalisch-mechanischen und fotografischen Eigenschaften der Materialien dargelegt. Man erkennt, daß die physikalisch-mechanischen Eigenschaften am vorteilhaftesten durch die erfindungsgemäßen Verbindungen verbessert werden bzw·, daß mit geringen Konzentrationen und bei extremen Bedingungen eine ausreichende Verbesserung nur mit den neuen Plastifikatoren zu erreichen ist.Table 1 sets out the physical-mechanical and photographic properties of the materials. It can be seen that the physico-mechanical properties are most advantageously improved by the compounds according to the invention or that, with low concentrations and under extreme conditions, a sufficient improvement can be achieved only with the new plasticizers.
Bedeutung der Bezugszeichen:Meaning of the reference signs:
Q « Quellung (gH2ö/g Gelatine)Swelling (gH 2 / / g gelatin)
R « ReiSdehnung {%) R «R stretch {%)
FH a Fallhammer (cm)FH a monkey (cm)
<o * Reißfestigkeit (MPa) <o * tensile strength (MPa)
P = Planlage mitP = flatness with
Ei "=* Emulsion innen und (schlechte Planlage)Egg "= * emulsion inside and (bad flatness)
+ "= gute Planlage+ "= good flatness
E = rel» Empfindlichkeit tf~ = GradationE = rel »sensitivity tf ~ = gradation
D . = Minimaldichte inxnD. = Minimum density inxn
Beispie 13Example 13
Zu einer hochempfindlichen Silberbromidiodidammoniakemulsion für radiologische Zwecke, die über 2 Mol % Silberiodid und einen Gelatinegehalt von 80 g pro Kilogramm Emulsion verfügt, werden die in der Tabelle 3 beschriebener. Plastifikatoren zugesetzt. Die Reifung der Emulsion erfolgt mit den bekannten Schwefelverbindungen, zur Stabilisierung wird ein Triazaindolizin verwendet, und als Härtungsmittel wird das Natriumsalz des 2-Hydroxy 4,6-To a high sensitivity silver bromoiodidammonium emulsion for radiological purposes, having over 2 mole percent silver iodide and a gelatin content of 80 grams per kilogram of emulsion, are those described in Table 3. Added plasticizers. The emulsion is ripened with the known sulfur compounds, a triazaindolizine is used for stabilization, and the curing agent used is the sodium salt of 2-hydroxy-4,6-
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dichlor-s-triazins eingesetzt. Der Beguß der Emulsion erfolgt beidseitig auf eine blauangefärbte Polyethylenterephthaiat-Unterlage von der Stärke 180,um .Die Verarbeitung des belichteten Materials erfolgt in folgendem Entwickler:dichloro-s-triazines used. The emulsion is cast on both sides on a 180-dyed, blue-dyed polyethylene terephthalate support. The processing of the exposed material is carried out in the following developer:
0,6 g l-Phenylpyrazolidon-(3)0.6 g of 1-phenylpyrazolidone (3)
10,0 g Hydrochinon10.0 g of hydroquinone
55,0 g Natriumsulfat55.0 g sodium sulfate
0,15 g Vt~Qiethylaraino-/3-hydroxypropyl-0.15 g of V t ~ qiethylaraino / 3-hydroxypropyl
hydrazindioxalathydrazindioxalat
55,0 g Natriumcarbonat55.0 g of sodium carbonate
10,0 g Kaliumbromid10.0 g of potassium bromide
0,008 g 1-Phenylmercaptotetrazol0.008 g of 1-phenylmercaptotetrazole
mit Wasser auf 1 1 auffüllen»fill with water to 1 1 »
Die Ergebnisse in Tabelle 2 bestätigen die gute plastifizierende Wirkung der erfindungsgemäßen Verbindungen und deren fotografische Unbedenklichkeit.The results in Table 2 confirm the good plasticizing activity of the compounds of the invention and their photographic safety.
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;Es treten während der Lagerung Trübungen und Ausschwitzen auf, ; Turbidity and sweating occur during storage
Die fotografischen Werte wurden für die unsensibiliaierte Schicht ermittelt.The photographic values were determined for the unsensitized layer.
T a b e 1 Ie gT a b e 1 Ie g
Prüfklimat 35 % relative Luft feuchte, 20 0C T test conditions of 35% relative humidity, 20 0 C
PlastifikatorzusatζPlastifikatorzusatζ
Gew,% bezogen auf ^ Gew,% related to ^
Trockena,elatine FH r _ Jo | ^ _ | RTrockena, elat ine FH r _ Jo | ^ _ | R
3 % Verb. 1 11,23 % verb. 1 11.2
3 % Verb. 3 12,03 % verb. 3 12,0
3 % Verb. 4 13,23 % verb. 4 13.2
3 % Verb. 5 10,23 % verb 5 5,2
3 % Verb. 7 11,93% verb. 7 11.9
3 % Verb. 9 11,73 % verb. 9 11,7
3 % Verb» 10 12,43 % verb »10 12,4
3 % Verb. 11 12,83 % verb. 11 12,8
3 % Verb. 12 10,23% verb. 12 10.2
3 % Verb. 13 11,63 % verb. 13 11,6
ohne(Typ) 1,9without (type) 1.9
Claims (2)
R , R= H, Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen12
R, R = H, alkyl group having 1 to 5 C atoms
enthält.mean,
contains.
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0264083A2 (en) * | 1986-10-13 | 1988-04-20 | Konica Corporation | Silver halide photographic material and method of forming a dye image thereon |
| EP0268496A2 (en) * | 1986-11-19 | 1988-05-25 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material suitable for rapid processing |
| EP0270341A2 (en) * | 1986-12-02 | 1988-06-08 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material with excellent color reproducibility |
| EP0309159A1 (en) * | 1987-09-21 | 1989-03-29 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Photographic recording material comprising a dye image-forming coupler compound |
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1984
- 1984-12-17 DD DD27087084A patent/DD231664A1/en not_active IP Right Cessation
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0264083A2 (en) * | 1986-10-13 | 1988-04-20 | Konica Corporation | Silver halide photographic material and method of forming a dye image thereon |
| EP0264083A3 (en) * | 1986-10-13 | 1989-07-05 | Konishiroku Photo Industry Co. Ltd. | Silver halide photographic material and method of forming a dye image thereon |
| EP0268496A2 (en) * | 1986-11-19 | 1988-05-25 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material suitable for rapid processing |
| EP0268496A3 (en) * | 1986-11-19 | 1989-05-03 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material suitable for rapid processing |
| EP0270341A2 (en) * | 1986-12-02 | 1988-06-08 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material with excellent color reproducibility |
| EP0270341A3 (en) * | 1986-12-02 | 1989-05-10 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material with excellent color reproducibility |
| US4882267A (en) * | 1986-12-02 | 1989-11-21 | Konica Corporation | Silver halide photographic light-sensitive material with excellent color reproducibility |
| EP0309159A1 (en) * | 1987-09-21 | 1989-03-29 | EASTMAN KODAK COMPANY (a New Jersey corporation) | Photographic recording material comprising a dye image-forming coupler compound |
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