DE3942733C2

DE3942733C2 - Process for the production of a substrate for photographic recording materials

Info

Publication number: DE3942733C2
Application number: DE19893942733
Authority: DE
Inventors: Touru Noda; Akira Uno
Original assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Current assignee: Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date: 1988-12-23
Filing date: 1989-12-22
Publication date: 1995-02-16
Anticipated expiration: 2009-12-23
Also published as: JP2726087B2; DE3942733A1; JPH0315046A

Description

Diese Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers für fotografische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Oberbegriff von Anspruch 1.This invention relates to a method of manufacture of a support for photographic recording materials according to the preamble of claim 1.

Ein Schichtträger der eingangs genannten Art ist aus DE-OS 34 35 639 bekannt. Das gemäß dieser Druckschrift verwendete Titanoxid trägt eine anorganische Oberflächenbelegung, die aus Oxiden und Oxidhydraten besteht. Dabei handelt es sich um Verbindungen von Aluminium, Silizium, Zink, Magnesium, Zinn, Zirkonium, Antimon oder der Erdalkalimetalle. Durch Verwendung eines derartig belegten Titanoxides wird die Verfärbung mit Farbentwickler geringer.A layer support of the type mentioned above is made DE-OS 34 35 639 known. This according to this document Titanium oxide has an inorganic surface coating, which consists of oxides and hydrated oxides. Here are aluminum, silicon, Zinc, magnesium, tin, zirconium, antimony or the alkaline earth metals. Using such a document Titanium oxides will discolor with color developer less.

DE-OS 25 29 989 beschreibt einen Träger für fotografische Druckpapiere. Danach wird eine Polyolefinschicht auf einen Schichtträger aufgebracht, wobei diese Polyolefinschicht mit Aluminiumoxidhydrat oberflächenbehandelten Anatas und einen Fluoreszenzaufheller enthält. Dadurch soll ebenfalls ein Aufhellungseffekt erzielt werden. DE-OS 25 29 989 describes a support for photographic Printing papers. Then a polyolefin layer is applied applied a support, this polyolefin layer Surface treated with hydrated alumina Contains anatase and a fluorescent brightener. Thereby a lightening effect should also be achieved.

US-PS 3 501 298 beschreibt einen Schichtträger, bei dem beide Seiten eines Papiersubstrates mit einem Polyolefinharz überzogen werden. Für eine schnelle Entwicklungsbehandlung wurde ein beidseitig mit einem Polyolefinharz beschichtetes Papier für die Fotografie, hauptsächlich als Schichtträger für fotografische Aufzeichnungsmaterialien verwendet. Das mit Polyolefinharz beschichtete Papier enthält üblicherweise ein Titandioxid-Pigment auf einer Seite, auf der Bilder gebildet werden sollen (nachfolgend als bildbildende Seite bezeichnet), um die Schärfe eines Bildes zu verbessern.U.S. Patent 3,501,298 describes a substrate in which both sides of a paper substrate with one Polyolefin resin can be coated. For a quick Developmental treatment was bilateral with one Polyolefin resin coated paper for photography, mainly as a substrate for photographic Recording materials used. That with Polyolefin resin coated paper usually contains a titanium dioxide pigment on one side, on the pictures should be formed (hereinafter as the image-forming page to improve the sharpness of an image.

Als Titandioxid-Pigment sind ein Titandioxid-Pigment sowohl vom Anatas-Typ sowie vom Rutil-Typ bekannt. Bekannt ist auch ein Titandioxid-Pigment, dessen Oberfläche nicht überzogen ist, ein Titandioxid-Pigment, dessen Teilchen mit einer anorganischen Verbindung überzogen sind, beispielsweise mit hydratisiertem Aluminiumoxid oder hydratisiertem Siliziumoxid wie es in den japanischen Offenlegungsschriften Nr. 52-35625 und 57-108849 beschrieben ist. Weiterhin ist ein Titandioxid-Pigment bekannt, dessen Teilchen mit einer organischen Verbindung überzogen sind, beispielsweise einem Polyalkohol oder seinen Derivaten, einem Polyorganosiloxan oder seinen Derivaten, wie es in den japanischen Patentveröffentlichungen Nr. 52-35625, 58-43734 und 61-26552 veröffentlicht ist. The titanium dioxide pigment is a titanium dioxide pigment known both from the anatase type and from the rutile type. A titanium dioxide pigment is also known Surface is not coated, a titanium dioxide pigment, whose particles with an inorganic compound are coated, for example with hydrated Alumina or hydrated silica as it is in Japanese Patent Laid-Open Nos. 52-35625 and 57-108849. Furthermore is a Titanium dioxide pigment known, the particles with a organic compound are coated, for example a polyalcohol or its derivatives, a polyorganosiloxane or its derivatives, as in the Japanese Patent Publication No. 52-35625, 58-43734 and 61-26552.

Es sind auch verschiedene Verfahren für die Herstellung eines mit Harz beschichteten Papiers bekannt, damit ein besonders scharfes Bild erzeugt werden kann. Beispielsweise wirdThere are also various manufacturing processes of a resin coated paper known to be a particularly sharp image can be generated. For example becomes

(1) the amount of titanium dioxide pigment in the Resin layer increased;
(2) Rutile-type titanium dioxide can be used as Titanium dioxide pigment can be used;
(3) a surface active Means from which a representative representative Metal salt, for example zinc stearate, calcium stearate or zinc palmitate is added when the resin is added the titanium dioxide pigment is mixed as in the Japanese Patent Publication 58-43734 is;
(4) as a titanium dioxide pigment, one such used that treated with an organic compound was, the particles of the pigment with a organic compound were coated

Jedoch können solche Schichtträger nicht die gewünschte Schärfe ergeben oder weisen ernsthafte Probleme hinsichtlich anderer fotografischer Eigenschaften oder Herstellungsvorgänge, wie nachfolgend beschrieben, auf. However, such supports may not be the desired ones Sharpness gives rise to serious problems regarding other photographic properties or Manufacturing operations as described below.

Wenn die Menge des Titandioxid-Pigmentes erhöht wird, kann ein Schichtträger erhalten werden, auf dem ein sehr scharfes Bild hergestellt werden kann. Wenn eine thermoplastische Harzzusammensetzung, insbesondere eine Polyolefinharzzusammensetzung, die ein Titandioxid-Pigment enthält, zu einem Film aus einer Schlitzdüse schmelzextrudiert wird und auf ein Substrat gezogen wird, bildet sich während der Schmelzextrusion ein fest haftender Stoff oder Flecken bzw. Farbstoff in der Form einer Nadel oder eines Eiszapfens (nachfolgend mit Düsenlippenflecken bezeichnet) an der Spitze der Düsenlippe. Dieser Düsenlippenfleck kann im Laufe der Zeit größer werden. Wenn der Düsenlippenfleck bei dem Überzugsschritt der Schmelzextrusion gebildet wird, werden Fäden längs der Oberfläche des mit thermoplastischem Harz beschichteten Papiers gebildet, oder aber es werden fadenartige Risse aufgrund der ungleichmäßigen Menge des überzogenen Harzes gebildet. Weiterhin haftet der Düsenlippenfleck manchmal an dem Substrat, wodurch ein Fremdstoff gebildet wird. Somit wird die Oberflächeneigenschaft des resultierenden Schichtträgers stark beschädigt, und wird folglich für ein fotografisches Aufzeichnungselement unbrauchbar, das eine ausgezeichnete Oberflächeneigenschaft erfordert. Um den Düsenlippenfleck vollständig von der Düsenlippe zu entfernen, muß die Produktion gestoppt werden, um die Düsenlippe zu reinigen oder auszutauschen. Daher sind viel Arbeit und Zeit erforderlich, und daher wird die Produktivität beträchtlich erniedrigt. If the amount of titanium dioxide pigment is increased, a substrate can be obtained on which a very sharp image can be produced. When a thermoplastic resin composition, especially one Polyolefin resin composition containing a titanium dioxide pigment contains, melt extruded into a film from a slot die and is drawn onto a substrate a firmly adhering substance during melt extrusion or spots or dye in the form of a needle or an icicle (hereinafter with nozzle lip stains at the tip of the nozzle lip. This Nozzle lip stain can become larger over time. If the nozzle lip stain in the coating step of Melt extrusion is formed along the threads Surface of the coated with thermoplastic resin Paper, or thread-like tears due to the uneven amount of resin coated educated. Furthermore, the nozzle lip stain sometimes sticks on the substrate, whereby a foreign substance is formed. Thus, the surface property of the resulting Layer carrier badly damaged, and is consequently used for one photographic recording element unusable, the one excellent surface properties are required. To the Nozzle lip stain completely from the nozzle lip remove, production must be stopped to remove the Clean or replace nozzle lip. Therefore are much work and time is required, and therefore the Productivity significantly reduced.

Da das Titandioxid-Pigment ausgezeichnete Eigenschaften aufweisen muß, wird in erster Linie ein Titandioxid-Pigment verwendet, dessen Teilchen mit einer anorganischen Verbindung, wie wasserhaltigem Aluminiumoxid oder wasserhaltigem Siliziumoxid überzogen sind, und ein unbehandeltes Titandioxid-Pigment wird kaum verwendet. Wenn das mit der anorganischen Verbindung behandelte Titandioxid-Pigment verwendet wird, bilden sich jedoch umso mehr Düsenlippenflecken, je größer die Anzahl der Behandlungen des Titandioxid-Pigmentes mit der anorganischen Verbindung ist. Auf der anderen Seite wird bei Verwendung des unbehandelten Titandioxid-Pigmentes der Düsenlippenfleck leicht gebildet. Jedoch wird die erhaltene Harzschicht leicht dadurch zerstört, daß sie Sonnenlicht ausgesetzt ist und verursacht im Laufe der Zeit leicht eine Farbänderung.Because the titanium dioxide pigment has excellent properties must have, is primarily a titanium dioxide pigment used, the particles with an inorganic Compound, such as hydrated alumina or water-containing silicon oxide are coated, and a untreated titanium dioxide pigment is rarely used. If that treated with the inorganic compound Titanium dioxide pigment is used, however, form the more nozzle lip stains, the greater the number of Treatments of the titanium dioxide pigment with the is inorganic compound. On the other hand when using the untreated titanium dioxide pigment Nozzle lip stain slightly formed. However, the obtained resin layer easily destroyed by it Exposed to and caused by sunlight over the course of the day Easily change color.

Um die oben erwähnten Probleme zu lösen, offenbart beispielsweise die japanische Patentveröffentlichung 57-108849 einen Schichtträger, der ein Titandioxid-Pigment enthält, dessen Oberfläche leicht mit wasserhaltigem Aluminiumoxid behandelt wurde. Bei dieser Technik wird jedoch der Düsenlippenfleck in gewissem Ausmaß gebildet, wenn die Menge des Titandioxid-Pigmentes erhöht wird. To solve the above-mentioned problems, disclosed for example, the Japanese patent publication 57-108849 a substrate containing a titanium dioxide pigment contains, the surface of which is slightly hydrated Alumina has been treated. With this technique however, the nozzle lip spot formed to some extent when the amount of the titanium dioxide pigment is increased.

Wenn ein Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ verwendet wird, kann ein fotografischer Träger erhalten werden, der eine ziemlich hohe Schärfe des Bildes ergeben kann, im Vergleich zu einem Träger, der ein Titandioxid-Pigment vom Anatas-Typ enthält. Jedoch tritt ein anderes Problem bezüglich der fotografischen Eigenschaft auf. Die Harzschicht, die das Titandioxid-Pigment auf der bildbildenden Seite enthält, weist eine Vergilbung auf, die durch das Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ verursacht wird. Daher weist der resultierende Schichtträger keine klare Weiße auf und daher kann kein Bild erhalten werden, welches einen klar weißen Grund aufweist.If a rutile-type titanium dioxide pigment is used, can be obtained a photographic support which a fairly high sharpness of the image can result in Compared to a carrier that contains a titanium dioxide pigment Contains anatase type. However, there is another problem regarding the photographic quality. The resin layer, which the titanium dioxide pigment on the contains the image-forming side, has yellowing, caused by the rutile type titanium dioxide pigment becomes. The resulting substrate therefore has none clear whites and therefore no image can be obtained which has a clear white background.

Bei dem fotografischen Träger, der mit einer thermoplastischen Harzzusammensetzung, insbesondere aus Polyolefin, die ein Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ aufweist, überzogen ist, können feine Fremdstoffe oder feine Teilchen, Mikrokorn genannt, auf der Oberfläche der Harzschicht auftauchen, die das Titandioxid-Pigment auf der bildbildenden Seite enthält. Das Mikrokorn führt zu einer ernsthaften Störung der fotografischen Eigenschaften. With the photographic support, which comes with a thermoplastic resin composition, especially of Polyolefin, which is a rutile-type titanium dioxide pigment has, is coated, fine foreign matter or fine particles, called micro-grain, on the surface of the Surfacing resin layer that the titanium dioxide pigment on contains the image-forming page. The micro grain leads to a serious disturbance in the photographic properties.

Zum Einbringen des Titandioxid-Pigmentes in ein thermoplastisches Harz, beispielsweise ein Polyolefinharz, werden üblicherweise die folgenden beiden Methoden verwendet:For introducing the titanium dioxide pigment into a thermoplastic resin, for example a polyolefin resin, are usually the following two methods used:

(1) The titanium dioxide pigment becomes that beforehand Resin in a high concentration added to a to obtain so-called concentrated premix, and then it is diluted with a resin to make it into the desired dilution and the resulting mixture is called a coating resin used.
(2) The titanium dioxide pigment is in the desired concentration added to the resin to a make so-called connection and this is called a Coating resin used.

Wenn das thermoplastische Harz und das Titandioxid-Pigment in der Schmelze gemischt werden, wobei eine übliche Schmelz-Knetmaschine, beispielsweise ein Banbury-Mischer, oder ein Kneter zur Herstellung des konzentrierten Vorgemisches oder der Verbindung verwendet werden, können jedoch verhältnismäßig große Teilchen des Titandioxid-Pigmentes als solche in dem thermoplastischen Harz verbleiben, ohne daß sie als feine Partikel dispergiert vorliegen. Das Mikrokorn tritt somit auf dem Schichtträger auf, bei dem zumindest eine Seite des Substrates mit dieser Harzzusammensetzung überzogen wird. If the thermoplastic resin and the titanium dioxide pigment are mixed in the melt, with a usual Melting kneading machine, for example a Banbury mixer, or a kneader to make the concentrated Premix or compound can be used however, relatively large particles of the titanium dioxide pigment as such in the thermoplastic resin remain without being dispersed as fine particles available. The microgran thus occurs on the Layer support on which at least one side of the Substrate is coated with this resin composition.

Darüber hinaus wurde festgestellt, daß große Aggregationen des Titandioxid-Pigmentes als solche in dem thermoplastischen Harz zurückbleiben und daß daher auf dem erhaltenen fotografischen Träger häufig Mikrokorn auftritt, wenn das konzentrierte Vorgemisch oder die Verbindung das Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ enthält. Der Grund hierfür wurde bisher nicht festgestellt, aber es wird angenommen, daß dies in gewissem Ausmaß von den Eigenschaften des Titandioxid-Pigmentes, insbesondere der Fähigkeit Aggregationen zu bilden, abhängt. Weiterhin wurde neuerdings und überraschenderweise herausgefunden, daß die Neigung zur Bildung des Mikrokornes eine gewisse Beziehung zu der Schärfe des Bildes hat, das darauf gebildet werden soll. Die Abhängigkeit zwischen dem Auftreten von Mikrokorn und der Menge des Titandioxid-Pigmentes wurde ebenfalls festgestellt.It was also found that large aggregations of the titanium dioxide pigment as such in the thermoplastic resin remain and that therefore on the photographic supports often obtained micro-grain occurs when the concentrated premix or Compound containing rutile-type titanium dioxide pigment. The reason for this has not been determined, but it is it is believed that this is somewhat affected by the Properties of the titanium dioxide pigment, in particular Ability to form aggregates depends. Farther was recently and surprisingly found that the tendency to form the micro-grain has a certain Has relation to the sharpness of the image on it to be formed. The dependency between that Occurrence of micro-grain and the amount of titanium dioxide pigment was also found.

Selbst wenn im Verlauf der Herstellung des konzentrierten Vorgemisches oder der Verbindung durch Schmelzmischung des thermoplastischen Harzes und des Titandioxid-Pigmentes ein oberflächenaktives Mittel, z. B. ein Metallsalz, wie Zinkstearat, Kalziumstearat, Zinkpalmitat dazugegeben wird, wird die Schärfe des gedruckten Bildes, das auf dem mit thermoplastischem Harz beschichteten Papier für die Fotografie gebildet werden soll, welches von dem konzentrierten Vorgemisch oder der Verbindung, die so erhalten wurden, hergestellt ist, nicht wesentlich verbessert wird. Even if in the course of manufacturing the concentrated Premix or compound by melt mixing the thermoplastic resin and titanium dioxide pigment surfactant, e.g. B. a metal salt, such as Zinc stearate, calcium stearate, zinc palmitate added is the sharpness of the printed image that is on the paper coated with thermoplastic resin for the Photography should be formed, which of the concentrated premix or the compound so obtained, is not significantly improved becomes.

Das Hauptziel, daß das Metallsalz in dem beschichteten Papier enthalten sein soll, liegt darin, die Abschälfähigkeit des beschichteten Papieres zu verbessern, das durch Überziehen des Substratpapieres mit dem Harz durch Schmelzextrusion von der Überzugswalze des Schmelzextruders gebildet ist. Jedoch haben die Erfinder weiterhin überraschenderweise folgendes festgestellt: Wenn das Metallsalz oder eine Metallseife, die während der Herstellung des konzentrierten Vorgemisches oder der Verbindung des Titandioxid-Pigmentes zu dem Harz zugegeben wird, in einer Menge von weniger als 1,5 Gewichtsprozent bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes und in einer Menge von weniger als 0,15 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Harzzusammensetzung, enthalten ist, wird die Schärfe des gedruckten Bildes verbessert, aber die Abschälfähigkeit ist schlechter, und Mikrokorn tritt sehr häufig auf. Wenn die Metallseife in einer Menge von 1,5 bis 7,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes, und in einer Menge von 0,15 bis 0,75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Harzzusammensetzung, enthalten ist, wird das Auftreten von Mikrokorn inhibiert, und die Abschälfähigkeit wird ebenfalls mit einer Erhöhung der Menge der Metallseife verbessert. Jedoch wird die Schärfe des erhaltenen Bildes ziemlich erniedrigt und liegt manchmal niedriger als wenn keine Metallseife enthalten ist. Und selbst wenn die Metallseife in einer Menge von mehr als 7,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes, oder in einer Menge von mehr als 0,75 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Harzzusammensetzung, enthalten ist, wird das Auftreten von Mikrokorn nicht mehr inhibiert und die Schärfe des gedruckten Bildes wird graduell mit einer Erhöhung der Menge der Metallseife erniedrigt. Die Verarbeitbarkeit in dem Schritt des Überziehens durch Schmelzextrusion wird durch viel öligem Nebel beträchtlich erschwert. Wenn die Metallseife zu dem Harz zugegeben wird, während das Harz für das mit thermoplastischem Harz überzogene Papier mit dem Titandioxid-Pigment gemischt wird, ist es unmöglich, einen fotografischen Träger zu erhalten, der ausgezeichnete Oberflächeneigenschaft aufweist, bei dem ein hochscharf gedrucktes Bild gebildet werden kann und bei dem kein Mikrokorn auf der mit Harz beschichteten Seite auftritt.The main goal that the metal salt in the coated Paper should be included is the To improve the peelability of the coated paper, by coating the substrate paper with the resin by melt extrusion from the coating roll of the Melt extruder is formed. However, the inventors further surprisingly found the following: If the metal salt or a metal soap used during the Preparation of the concentrated premix or Compound of titanium dioxide pigment added to the resin in an amount of less than 1.5 percent by weight based on the weight of the titanium dioxide pigment and in an amount of less than 0.15 percent by weight by weight of the resin composition, the sharpness of the printed image is improved, however the peelability is worse, and micro-grain occurs very often. If the metal soap in an amount of 1.5 to 7.5 weight percent, based on the weight of the Titanium dioxide pigment, and in an amount of 0.15 to 0.75 percent by weight, based on the weight of the Resin composition, is included, the occurrence of Inhibits micro-grain, and the peelability will also with an increase in the amount of metal soap improved. However, the sharpness of the image obtained pretty low and sometimes lower than when no metal soap is included. And even if that Metal soap in an amount of more than 7.5 Percent by weight, based on the weight of the titanium dioxide pigment, or in an amount greater than 0.75 Weight percent, based on the weight of the Resin composition, is included, the occurrence of Micro grain no longer inhibits and the sharpness of the printed image will gradually increase with an increase Reduced the amount of metal soap. The workability in the step of coating by melt extrusion considerably complicated by a lot of oily fog. If the Metal soap is added to the resin while the resin for the paper coated with thermoplastic resin with is mixed with the titanium dioxide pigment, it is impossible to get a photographic support that has excellent surface properties in which a sharply printed image can be formed and where there is no micro grain on the resin coated Side occurs.

Selbst wenn das mit einer sogenannten organischen Verbindung behandelte Titandioxid-Pigment verwendet wird, wird die Schärfe des gedruckten Bildes, da auf dem mit Harz überzogenen Papier hergestellt werden soll, nicht wesentlich verbessert. Darüber hinaus wurde zusätzlich noch herausgefunden, daß, wenn die Metallseife, z. B. Zinkstearat oder dergleichen, zu dem Harz zusammen mit dem Titandioxid-Pigment in einer Menge hinzugegeben wird, die ausreicht, um eine ausreichende Abschälfähigkeit zu erhalten und die im wesentlichen das Auftreten von Mikrokorn inhibiert, die Schärfe des erhaltenen Bildes, nahezu gleich oder nur geringfügig besser ist, als wenn ein Titandioxid-Pigment enthalten ist, das nicht mit der organischen Verbindung behandelt wird.Even if with a so-called organic Compound treated titanium dioxide pigment is used will the sharpness of the printed image because on the with Resin coated paper should not be made significantly improved. In addition, was added still found that when the metal soap, e.g. B. Zinc stearate or the like, to the resin along with the Titanium dioxide pigment is added in an amount which is sufficient to ensure sufficient peelability received and which essentially the occurrence of Micrograin inhibits the sharpness of the image obtained, is almost the same or only slightly better than if contains a titanium dioxide pigment that is not compatible with the organic compound is treated.

Auf der anderen Seite beschreibt das russische Patent Nr. 975576, daß ein Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ, das durch saures Waschen nach dem Kalzinieren hergestellt ist, für die Herstellung von fotografischem Papier verwendet werden kann. Jedoch werden in keiner Weise die Ziele dieser Erfindung beschrieben, daß ein Schichtträger zur Verfügung gestellt werden soll, der eine Oberflächeneigenschaft aufweist, auf dem ein hochscharfes, Bild hergestellt werden kann und bei dem nur sehr wenig Mikrokorn auftritt. Ebenfalls beschreibt dieses Patent kein ausgezeichnetes Verfahren zur Herstellung des Schichtträgers, bei dem die Abschälfähigkeit des mit Harz beschichteten Papiers von der Kühlwalze gut ist und bei dem der Düsenlippenfleck vermindert wird.On the other hand, Russian Patent No. 975576 that a rutile type titanium dioxide pigment that is made by acid washing after calcining, used for the production of photographic paper can be. However, in no way will the goals described this invention that a substrate for Should be provided that has a surface property has a sharp, image can be made and only very little Micro grain occurs. This patent also describes not an excellent method of making the Layer support in which the peelability of the resin coated paper from the chill roll is good and at which the nozzle lip spot is reduced.

Eines der Ziele des sauren Waschens des Titandioxid-Pigmentes, das in dem russischen Patent 975576 beschrieben ist, besteht darin, die fotografische Aktivität zu vermindern. Jedoch haben die Erfinder dieser Erfindung die fotografische Aktivität des mit Harz beschichteten Papiers, welches in der Harzschicht ein Titandioxid enthält, das nach der Lehre dieser Druckschrift hergestellt ist, mit der Aktivität des mit Harz beschichteten Papieres verglichen, welches in der Harzschicht ein Titandioxid enthält, das nicht einer Behandlung durch saures Waschen unterworfen wurde. Zwischen den beiden Papieren besteht kein Unterschied. Dieses Ergebnis wird durch die Tatsache gestützt, daß selbst wenn die Harzschicht des mit thermoplastischem Harz beschichteten Papiers Kaliumcarbonat oder Ultramarinblau enthält, was einen nachteiligen Effekt auf die fotografische Aktivität bewirkt, wenn es in einer Silberhalogenid-Emulsionsschicht für die Fotografie oder in einer hydrophilen Colloidschicht enthalten ist, die daran gebunden ist, die Silberhalogenidemulsionsschicht im wesentlichen nicht angegriffen wird, weil das Harz einen schützenden Effekt ausübt.One of the goals of acid washing the titanium dioxide pigment, that is described in Russian Patent 975576 is to increase the photographic activity Reduce. However, the inventors of this invention the photographic activity of the resin coated Paper, which contains a titanium dioxide in the resin layer contains that according to the teaching of this document is made with the activity of with resin coated paper compared in the Resin layer contains a titanium dioxide that is not one Treatment by acid washing has been subjected. There is no difference between the two papers. This result is supported by the fact that even if the resin layer is covered with thermoplastic resin coated paper potassium carbonate or ultramarine blue contains what has an adverse effect on the photographic activity when in a Silver halide emulsion layer for photography or is contained in a hydrophilic colloid layer which is bound to the silver halide emulsion layer in the is essentially not attacked because of the resin has a protective effect.

Ein anderes Ziel durch das saure Waschen des Titandioxid-Pigmentes, entsprechend dem russischen Patent Nr. 975576 liegt darin, seine optische Aktivität zu vermindern. Für diesen Zweck wird ein Titandioxid-Pigment verwendet, dessen Oberfläche mit wasserhaltigem Aluminium- oder Siliziumoxid behandelt wurde, wodurch das Titandioxid-Pigment mit einer hydrolisierbaren Aluminiumverbindung in einer Menge von 1 bis 5 Gewichtsprozent in Form von Al₂O₃ oder mit einer hydrolisierbaren Siliziumverbindung in einer Menge von 0,5 bis 3 Gewichtsprozent in Form von SiO₂, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes, zusammen mit einer Titanverbindung in einer Menge von 0,5 bis 2 Gewichtsprozent in Form von TiO₂ überzogen wird. Wenn jedoch das Titandioxid-Pigment, welches in der Harzschicht des mit thermoplastischem Harz beschichteten Papiers für die Fotografie enthalten ist, ein Titandioxid-Pigment ist, dessen Oberfläche mit einem hydratisierten Metalloxid behandelt wurde, wodurch das Titandioxid-Pigment mit der Metallverbindung in einer Menge von 1,5 Gewichtsprozent oder mehr in Form des wasserfreien Metalldioxids überzogen wird, wird der Düsenlippenfleck beträchtlich erzeugt, und das Auftreten von Mikrokorn wird beachtlich. Wenn ein Titandioxid-Pigment verwendet wird, dessen Oberfläche mit hydratisiertem Siliziumoxid behandelt wurde, wodurch das Titandioxid-Pigment mit einer Siliziumverbindung in einer Menge von 0,5 Gewichtsprozent oder mehr in Form von SiO₂ überzogen wird, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes, wird darüber hinaus der Düsenlippenfleck noch stärker erzeugt, und das Auftreten von Mikrokorn wird ebenfalls beachtlicher. Wie es bereits oben beschrieben wurde, kann das Titandioxid-Pigment, welches in der russischen Patentschrift veröffentlicht ist, nicht gut für ein mit thermoplastischem Harz überzogenes Papier für die Fotografie verwendet werden.Another goal of acid washing the titanium dioxide pigment, according to Russian Patent No. 975576, is to reduce its optical activity. For this purpose, a titanium dioxide pigment is used, the surface of which has been treated with water-containing aluminum or silicon oxide, whereby the titanium dioxide pigment with a hydrolyzable aluminum compound in an amount of 1 to 5 percent by weight in the form of Al ₂ O ₃ or with a hydrolyzable silicon compound in an amount of 0.5 to 3 percent by weight in the form of SiO ₂ , based on the weight of the titanium dioxide pigment, is coated together with a titanium compound in an amount of 0.5 to 2 percent by weight in the form of TiO ₂ . However, when the titanium dioxide pigment contained in the resin layer of the thermoplastic resin coated paper for photography is a titanium dioxide pigment, the surface of which has been treated with a hydrated metal oxide, whereby the titanium dioxide pigment is mixed with the metal compound in an amount of If 1.5% by weight or more is coated in the form of the anhydrous metal dioxide, the nozzle lip stain is generated considerably, and the occurrence of micro-grain becomes remarkable. When a titanium dioxide pigment is used, the surface of which has been treated with hydrated silicon oxide, whereby the titanium dioxide pigment is coated with a silicon compound in an amount of 0.5% by weight or more in the form of SiO ₂ , based on the weight of the titanium dioxide pigment , moreover, the nozzle lip spot is generated even more, and the occurrence of micro-grain is also remarkable. As described above, the titanium dioxide pigment published in the Russian patent cannot be used well for a thermoplastic resin-coated paper for photography.

Es ist ein Ziel dieser Erfindung, ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers für fotografische Aufzeichnungsmaterialien vorzuschlagen, der im wesentlichen aus einem Substrat aus Papier oder synthetischem Papier besteht und mindestens auf einer Seite des Substrates eine Harzzusammensetzung aufweist, die ein thermoplastisches Harz sowie ein mit einer aluminiumhaltigen Metallkomponente und gegebenenfalls einer Siliziumkomponente überzogenes Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ enthält, wobei der Schichtträger in der Beziehung ausgezeichnet ist, daß die Schärfe des erhaltenen Bildes hoch ist und daß im wesentlichen kein Mikrokorn auf der mit Harz beschichteten Seite auftritt, und daß er ebenfalls ausgezeichnet bezüglich seiner Oberflächeneigenschaft ist.It is an object of this invention to provide a method for Production of a layer support for photographic To propose recording materials which in essentially from a substrate made of paper or synthetic paper and at least one Side of the substrate has a resin composition, which is a thermoplastic resin and one with a aluminum-containing metal component and optionally a silicon dioxide-coated titanium dioxide pigment contains of the rutile type, wherein the layer support in the Relationship is excellent that the sharpness of the image obtained is high and that essentially none Micro grain occurs on the resin coated side, and that he was also excellent in terms of his Surface property is.

Ein weiteres Ziel dieser Erfindung liegt darin, ein Verfahren zur Herstellung eines mit Harz beschichteten papierartigen Schichtträgers zur Verfügung zu stellen, welcher eine ausgezeichnete Oberflächeneigenschaft aufweist, auf der ein hochscharfes Bild hergestellt werden kann, wobei bei dem Prozeß die Abschälfähigkeit des mit Harz beschichteten Papiers von der Kühlwalze gut ist, und bei dem die Bildung von Farbstoff bzw. Flecken an der Düsenlippe nur geringfügig erzeugt wird.Another object of this invention is to provide a Process for producing a resin coated to provide paper-like layer support, which has an excellent surface property on which a high-definition image is produced can, the peelability of the process with Resin coated paper from the chill roll is good, and where the formation of dye or stains on the Nozzle lip is generated only slightly.

Als Ergebnis intensiver Forschungen wurde herausgefunden, daß die oben genannten Ziele durch ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers für fotografische Aufzeichnungsmaterialien gemäß Anspruch 1 erreicht werden können.As a result of intensive research, it was found that the above objectives through a process for Production of a layer support for photographic Recording materials according to claim 1 can be achieved can.

Vorteilhafte Ausgestaltungen des Verfahrens sind in den abhängigen Ansprüchen 2 bis 12 angegeben. Somit betrifft diese Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers, der eine gute Oberflächeneigenschaft aufweist, auf dem ein hoch scharfes Bild hergestellt werden kann und bei dem auf der mit Harz beschichteten Seite das Auftreten von Mikrokorn sehr selten ist. Diese Erfindung betrifft ebenfalls ein Verfahren zur Herstellung eines Schichtträgers, bei dem das Färben der Düsenlippe recht wenig erzeugt wird, wenn das Substrat mit einer Harzzusammensetzung überzogen ist, die ein Titandioxid-Pigment und ein thermoplastisches Harz enthält.Advantageous embodiments of the method are in the dependent claims 2 to 12 indicated. Thus concerns this invention a method of making a Layer carrier, which has a good surface property on which a highly sharp image is produced can be and in which on the resin-coated Since the appearance of micro-grain is very rare. These The invention also relates to a method of manufacture a layer support in which the dyeing of the nozzle lip very little is produced when the substrate is coated with a Resin composition is coated, which is a titanium dioxide pigment and contains a thermoplastic resin.

Das Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ wird erhalten, indem das mit Säure gewaschene, kalzinierte Titandioxid einer Oberflächenbehandlung mit einer spezifischen Menge der hydratisierten Metalloxide unterworfen wird. Das Titandioxid wird z. B. erhalten durch ein Schwefelsäureverfahren oder ein Chlorverfahren. Jedoch ist das Schwefelsäureverfahren im Hinblick auf die Art des Titandioxid-Pigmentes vorzuziehen. Der Teilchendurchmesser des Titandioxid-Pigmentes ist nicht kritisch. Wenn jedoch der Durchmesser in einer bestimmten Richtung unter Verwendung eines Elektronenmikroskopes gemessen wird und der Durchmesser als Zahlenmittel berechnet wird, liegt dieser Durchmesser vorzugsweise in der Größenordnung von 0,04-0,5 µm, mehr vorzugsweise in der Größenordnung von 0,08 bis 0,2 µm, hinsichtlich der Schärfe des gedruckten Bildes.The rutile-type titanium dioxide pigment is obtained by the calcined titanium dioxide washed with acid Surface treatment with a specific amount of is subjected to hydrated metal oxides. The Titanium dioxide is e.g. B. obtained by a sulfuric acid process or a chlorine process. However, the sulfuric acid process with regard to the type of Titanium dioxide pigment is preferable. The particle diameter of the titanium dioxide pigment is not critical. But when the diameter in a certain direction below Is measured using an electron microscope and the diameter is calculated as the number average this diameter is preferably on the order of 0.04-0.5 µm, more preferably of the order of magnitude from 0.08 to 0.2 µm, in terms of the sharpness of the printed image.

Das Verfahren zur Herstellung des Titandioxid-Pigmentes, das das saure Waschen nach dem Schwefelsäureverfahren enthält, weist folgende Schritte auf (dieses Verfahren wird nachfolgend als Verfahren A bezeichnet) :The process for producing the titanium dioxide pigment, that the sour Contains washing according to the sulfuric acid process following steps (this procedure is as follows referred to as method A):

unverarbeitetes Titandioxid - Aufschluß,
Extraktion - Stehenlassen,
Kristallisation - Filtration,
Konzentration - Hydrolisierung - Waschen - Kalzinierung - Schleifen,
Zurechtmachen des Korns - Naßschleifen,
Klassifizierung - saures Waschen - Oberflächenbehandlung - Waschen,
Trocknen - Endschleifen - Titandioxid-Pigment.unprocessed titanium dioxide - digestion,
Extraction - leaving standing,
Crystallization - filtration,
Concentration - hydrolysis - washing - calcination - grinding,
Dressing the grain - wet grinding,
Classification - acid washing - surface treatment - washing,
Drying - final grinding - titanium dioxide pigment.

Bei dem Schwefelsäureverfahren wird Eisen(III)-sulfat üblicherweise aus einer Lösung von Ilmenit in Schwefelsäure kristallisiert und dann entfernt. Die resultierende wäßrige Titanylsulfat-Lösung wird hydrolisiert, um hydratisiertes Titandioxid zu erhalten. The sulfuric acid process uses iron (III) sulfate usually from a solution of ilmenite in Sulfuric acid crystallizes and then removed. The resulting aqueous titanyl sulfate solution hydrolyzed to obtain hydrated titanium dioxide.

Um die Eigenschaft als Pigment zu verbessern, wird das so erhaltene Titanoxid kalziniert. Die Hydrolysierung des Titanylsulfates wird nach den folgenden zwei Verfahren durchgeführt: Ein sogenanntes Eigenkristallkeimverfahren, bei dem die Titanylsulfatlösung zu warmem Wasser zugegeben wird, um das hydratisierte Titandioxid auszufällen, und bei dem das hydratisierte Titandioxid, das so erhalten würde, als ein Kristallkeim verwendet wird. Ein sogenanntes externes Kristallkeimverfahren, bei dem Titanhydroxid, das durch Neutralisierung von Titanylsulfat oder Titantetrachlorid erhalten wird, wird als ein Kristallkeim verwendet. Um ein Titandioxyd vom Rutiltyp zu erhalten, wird die Kalzinierung bei einer höheren Temperatur als bei dem Ausfällen des Titandioxid vom Anatastyp oder in der Gegenwart einer Verbindung, die ein Metall, beispielsweise Natrium, Kalium, Zink oder dergleichen enthält bei 800 bis 1100°C durchgeführt. Übrigens bedeutet in dieser Beschreibung das Titandioxid vom Rutil-Typ ein Titandioxid, dessen Kristallstruktur in einer Menge von 90 Gewichtsprozent oder mehr, vorzugsweise 95 Gewichtsprozent oder mehr, in eine Rutil-Struktur umgewandelt wurde.To improve the property as a pigment, this is calcined titanium oxide thus obtained. The hydrolysis of the Titanylsulfates is made using the following two procedures carried out: a so-called self-crystal seed process, in which the titanyl sulfate solution is added to warm water to precipitate the hydrated titanium dioxide, and where the hydrated titanium dioxide so obtained would be used as a crystal seed. A so-called external crystal seed process, in which Titanium hydroxide obtained by neutralizing titanyl sulfate or titanium tetrachloride is obtained as a Crystal seed used. To a rutile type titanium dioxide the calcination is obtained at a higher Temperature than when the titanium dioxide precipitated from Anatase type or in the presence of a compound containing a Metal, for example sodium, potassium, zinc or The like contains carried out at 800 to 1100 ° C. Incidentally, in this description means titanium dioxide of the rutile type is a titanium dioxide whose crystal structure is in an amount of 90% by weight or more, preferably 95 weight percent or more, in a rutile structure was converted.

Auf der anderen Seite wird bei dem Chlorverfahren Titantetrachlorid einem Kalzinierungsabbau in einer Dampfphase unter Sauerstoffatmosphäre bei einer hohen Temperatur unterworfen, um Titandioxid-Teilchen zu erhalten, die im allgemeinen Rutil-Struktur aufweisen. Insbesondere weist dieses Verfahren die folgenden Schritte auf: (dieses Verfahren wird nachfolgend als Verfahren B bezeichnet)On the other hand, the chlorine process Titanium tetrachloride in a calcination breakdown Vapor phase under an oxygen atmosphere at a high Subjected to temperature to titanium dioxide particles obtained, which generally have rutile structure. In particular, this method has the following steps on: (This procedure is referred to below as Procedure B designated)

hochgereinigtes Titanoxid oder synthetisches Titanoxid vom Rutil-Typ - Chlorierung - Trennung,
Kondensierung Reinigung - Vorerhitzen - Kalzinierung,
Abbau - Trennung - Schleifen,
Zubereiten des Korns - Naßschleifen,
Klassifizierung - saures Waschen - Oberflächenbehandlung - Waschen,
Trocknen - Endschleifen - Titandioxid-Pigment.highly purified titanium oxide or synthetic titanium oxide of the rutile type - chlorination - separation,
Condensation cleaning - preheating - calcination,
Dismantling - separation - grinding,
Preparation of the grain - wet grinding,
Classification - acid washing - surface treatment - washing,
Drying - final grinding - titanium dioxide pigment.

Das Produkt, welches durch die Kalzinierung oder den Kalzinierungsabbau in der Dampfphase (nachfolgend als Titandioxid-Klinker bezeichnet) wird in einer Schleuderwalzenmühle beispielsweise einer Raymond-Mühle oder dergleichen, einer Strahlmühle, beispielsweise einer Luftkraftmühle und so weiter trocken gemahlen. Die Mahlzusammensetzung wird in Wasser suspendiert, um eine Titandioxid-Aufschlämmung zu erhalten und die resultierende Aufschlämmung wird weiterhin in einer Naßkugelmühle oder einer Vibrationsmühle naß gemahlen. Die naß gemahlene Zusammensetzung wird durch Zentrifugaltrennung unter Verwendung eines kontinuierlichen Horizontalzentrifugentrenners und/oder durch Hindurchleiten durch ein Vibrations-Doppeldecksieb naß klassifiziert (US-Standardsieb: 325 mesh), um eine Titandioxid-Aufschlämmung zu erhalten, die im wesentlichen frei von großen Partikeln des Titandioxids ist (nachfolgend als die feinen Teilchen bezeichnet). Die feinen Teilchen, von denen die großen Teilchen entfernt wurden, und die weiterhin eine Aufschlämmungsform darstellen, werden dem sauren Waschen unterworfen und dann wird die Oberfläche der Titandioxid-Teilchen mit der spezifischen Menge der aluminiumhaltigen hydratisierten Metalloxide behandelt. Nach der Oberflächenbehandlung wird die Aufschlämmung filtriert und mit Wasser gewaschen, wobei eine Filterpresse verwendet wird, und die resultierende Zusammensetzung wird weiter in einer Schlagmühle und/oder in einer Strahlmühle fein gemahlen, um das Titandioxid-Pigment zu erhalten.The product obtained by the calcination or the Calcination degradation in the vapor phase (hereinafter referred to as Titanium dioxide clinker is called) in one Centrifugal roller mill, for example a Raymond mill or the like, a jet mill, for example one Air power mill and so on dry milled. The Grinding composition is suspended in water to make a To get titanium dioxide slurry and the resulting slurry will continue in one Wet ball mill or a vibration mill wet ground. The wet ground composition is by Centrifugal separation using a continuous horizontal centrifuge separator and / or by passing through a vibrating double deck sieve wet classified (325 mesh US standard) to one Titanium dioxide slurry to get that essentially is free of large particles of titanium dioxide (hereinafter referred to as the fine particles). The fine particles from which the large particles are removed and which continues to be a slurry form represent, are subjected to acid washing and then the surface of the titanium dioxide particles with the specific amount of hydrated aluminum-containing Treated metal oxides. After the surface treatment the slurry is filtered and washed with water, using a filter press, and the resulting composition is further in a Impact mill and / or finely ground in a jet mill, to get the titanium dioxide pigment.

Das Titandioxid wird vorzugsweise hergestellt, indem es nach dem Naßmahlen dem sauren Waschen unterworfen wird. Als Verfahren für das saure Waschen werden folgende drei Verfahren verwendet: Ein Verfahren, bei dem zu der Titandioxid-Aufschlämmung eine Mineralsäure, beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure oder Salpetersäure (Schwefelsäure ist vorzuziehen) zugegeben wird, wenn notwendig in der Form der verdünnten Mineralsäure, beispielsweise verdünnter Schwefelsäure, die durch Verdünnen der Mineralsäure mit Wasser entsteht, und bei dem dann die resultierende Mischung stehengelassen wird, damit dann das Titandioxid ausfällen kann. Das erhaltene ausgefallene Produkt wird mit abgestandenem Wasser gewaschen und dann wird der Überstand entfernt (nachfolgend als das Verfahren mit abgestandenem Wasser bezeichnet). Der Vorgang mit abgestandenem Wasser kann mehrmals wiederholt werden. Ein Verfahren, bei dem zu der Titandioxid-Aufschlämmung eine Mineralsäure hinzugegeben wird und bei dem die resultierende Mischung stehengelassen wird, damit das Titandioxid ausfallen kann. Dann wird der Überstand langsam durch die wäßrige Lösung der Mineralsäure verdrängt, um das Titandioxid durch die Diffusion und Permeation der Mineralsäure zu waschen (nachfolgend als Verfahren mit fließendem Wasser bezeichnet). Bei der sauren Waschbehandlung liegt die Konzentration des Titandioxids in der Titandioxid-Aufschlämmung vorzugsweise bei 100-300 g/l. Der pH-Wert der Titandioxid-Aufschlämmung ist vorzugsweise 3 oder weniger, mehr vorzugsweise 2 oder weniger. Die Temperatur der Titandioxid-Aufschlämmung in der sauren Waschbehandlung (d.h. die Temperatur bei dem sauren Waschen) liegt vorzugsweise von normaler Temperatur bis 90°C, mehr vorzugsweise im Bereich von 40-80°C. Bei dem Verfahren mit abgestandenem Wasser wird das saure Waschen vorzugsweise in einer Zeit von 10 Minuten bis 2 Stunden durchgeführt und mehrfach wiederholt. Bei dem Verfahren mit fließendem Wasser wird das saure Waschen vorzugsweise für eine Dauer von zwei Stunden oder mehr durchgeführt. Die Bedingungen des sauren Waschens, beispielsweise der pH-Wert, die Temperatur für das saure Waschen, die Zeit und dergleichen können wie folgt bestimmt werden: Das Titandioxid wird nach der sauren Waschbehandlung einer Reihe von Kombinationen von sauren Waschbedingungen der Oberflächenbehandlung, der Dehydratisierung, dem Waschen mit Wasser, dem Trocknen und anschließenden Mahlen unterworfen, um das Titandioxid-Pigment zu erhalten. Das resultierende Titandioxid-Pigment wird mit einem thermoplastischen Harz gemischt und ein Substrat wird mit der resultierenden Harzzusammensetzung überzogen, um ein mit Harz beschichtetes Papier für die Fotografie zu erzeugen. Die Anzahl von Mikrokorn auf der mit Harz beschichteten Seite des mit Harz beschichteten Papiers wird gezählt, um geeignete Kombinationen der sauren Waschbedingungen zu finden, bei denen Mikrokorn nur sehr wenig auftritt.The titanium dioxide preferably produced by the after the wet grinding subjected to acid washing. As a procedure for that Acid washing uses three methods: A process that uses the titanium dioxide slurry a mineral acid, for example sulfuric acid, Hydrochloric acid or nitric acid (sulfuric acid is preferable) is added if necessary in the Form of the dilute mineral acid, for example dilute sulfuric acid by diluting the Mineral acid with water is formed, and then the the resulting mixture is left to stand Titanium dioxide can precipitate. The received fancy Product is washed with stale water and then the supernatant is removed (hereinafter referred to as the procedure labeled with stale water). The process with stale water can can be repeated several times. A process in which to A mineral acid was added to the titanium dioxide slurry and the resulting mixture is left to stand so that the titanium dioxide can precipitate. Then it will be the supernatant slowly through the aqueous solution of the Mineral acid displaces the titanium dioxide through the Wash the diffusion and permeation of the mineral acid (hereinafter referred to as running water designated). This is the case with acidic washing treatment Concentration of titanium dioxide in the Titanium dioxide slurry preferably at 100-300 g / l. The pH of the titanium dioxide slurry is preferred 3 or less, more preferably 2 or less. The Temperature of the titanium dioxide slurry in the acidic Washing treatment (i.e. the temperature at the acidic Washing) is preferably from normal temperature to 90 ° C, more preferably in the range of 40-80 ° C. At the process with stale water becomes acidic Wash preferably in a time from 10 minutes to 2 Hours and repeated several times. In which Process with running water is acid washing preferably for a period of two hours or more carried out. The conditions of acid washing, for example the pH, the temperature for the acid Washing, the time and the like can be as follows be determined: The titanium dioxide is after the acidic Wash treatment of a number of combinations of acidic Washing conditions of the surface treatment, the Dehydration, washing with water, drying and Subsequent grinding to the Obtain titanium dioxide pigment. The resulting titanium dioxide pigment is with a thermoplastic resin mixed and a substrate is mixed with of the resulting resin composition coated to a resin coated paper for photography too produce. The number of micro-grain on the one with resin coated side of the resin coated paper is counted to appropriate combinations of the acidic To find washing conditions where micro grain is only very little occurs.

Um das Titandioxid-Pigment zu erzeugen, wird das Titandioxid dem sauren Waschen unterworfen, und dann wird die Oberfläche des erhaltenen Titandioxides mit den hydratisierten Metalldioxiden behandelt, die Aluminium enthalten, um das Titandioxidpigment mit den Metallkomponenten in einer Gesamtmenge von mehr als 0,25 Gewichtsprozent, aber weniger als 1,5 Gewichtsprozent in Form der wasserfreien Metalloxide zu überziehen und wird mit einer Siliziumverbindung in einer Menge von 0 bis 0,4 Gewichtsprozent in Form von wasserfreiem Siliziumdioxid überzogen, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes. Wenn die Menge der Metallkomponenten, mit denen das Titandioxid-Pigment überzogen wird, 0,25 Gewichtsprozent oder weniger beträgt, wird die Umgebungsbeständigkeit der Harzschicht, die das Titandioxid-Pigment enthält, erniedrigt und weiterhin tritt Mikrokorn deutlich auf. Wenn die Menge der Metallkomponenten, mit denen das Titandioxid-Pigment überzogen ist, 1,5 Gewichtsprozent oder mehr ausmacht, wird der Düsenlippenfleck beachtlich erzeugt und das Mikrokorn tritt ebenfalls deutlich auf. Die Menge der Metallkomponenten, mit denen das Titandioxid-Pigment überzogen wird, liegt vorzugsweise bei 0,4-1,25 Gewichtsprozent, mehr vorzugsweise bei 0,5 bis 1,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das Titandioxid-Pigment. Als das hydratisierte Metalloxid, das Aluminium enthält, wird vorzugsweise ein hydratisiertes Aluminiumoxid verwendet. Die Menge der Siliziumkomponente, mit der das Titandioxid-Pigment überzogen wird, liegt bei 0 bis 0,4 Gewichtsprozent, vorzugsweise bei 0 bis 0,25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes. Es können ebenfalls andere hydratisierte Metalloxide verwendet werden, beispielsweise hydratisiertes Titandioxid und dergleichen, um das Titandioxid-Pigment mit anderen Metallkomponenten, beispielsweise der Titankomponente und dergleichen, in einer Gesamtmenge von 0 bis 1,5 Gewichtsprozent in Form von der wasserfreien Metalloxide zu überziehen, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes. Die Oberfläche des Titandioxides kann ebenfalls mit hydratisiertem Aluminium-Siliziumoxid behandelt werden, um das Titandioxid-Pigment mit der Siliziumkomponente in einer Menge von 0 bis 0,4 Gewichtsprozent in Form des wasserfreien Siliziumdioxides zu überziehen, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes.To the titanium dioxide pigment too produce, the titanium dioxide is acid washing subjected, and then the surface of the obtained Titanium dioxides with the hydrated metal dioxides treated that contain aluminum to make that Titanium dioxide pigment with the metal components in one Total amount of more than 0.25 weight percent, however less than 1.5 percent by weight in the form of anhydrous Coating metal oxides and using a Silicon compound in an amount of 0 to 0.4 Weight percent in the form of anhydrous silicon dioxide coated, based on the weight of the Titanium dioxide pigment. If the amount of Metal components with which the titanium dioxide pigment is coated, is 0.25 percent by weight or less, is the environmental resistance of the resin layer that the Contains titanium dioxide pigment, lowered and further micro grain appears clearly. If the amount of Metal components with which the titanium dioxide pigment is coated, makes up 1.5 percent by weight or more, the nozzle lip stain is generated considerably and that Micro-grain also appears clearly. The amount of Metal components with which the titanium dioxide pigment is coated, is preferably 0.4-1.25 % By weight, more preferably 0.5 to 1.0 Weight percent, based on the titanium dioxide pigment. When the hydrated metal oxide containing aluminum is preferably a hydrated alumina used. The amount of Silicon component with which the titanium dioxide pigment is coated, is 0 to 0.4 percent by weight, preferably at 0 to 0.25 percent by weight, based on the weight of the titanium dioxide pigment. It can also other hydrated metal oxides are used for example hydrated titanium dioxide and the like, around the titanium dioxide pigment with other metal components, for example the titanium component and the like, in a total of 0 to 1.5 percent by weight in the form coated by the anhydrous metal oxides on the weight of the titanium dioxide pigment. The surface of titanium dioxide can also be combined with hydrated Aluminum-silicon oxide can be treated to the Titanium dioxide pigment with the silicon component in one Quantity from 0 to 0.4 percent by weight in the form of to coat anhydrous silicon dioxide, based on the weight of the titanium dioxide pigment.

Die Oberfläche des Titandioxides kann mit hydratisierten Metalloxiden entsprechend dem folgenden Verfahren behandelt werden: Die Titandioxidaufschlämmung wird einer sauren Waschbehandlung unterworfen, und dann wird deren pH-Wert auf vorzugsweise 5 oder mehr, mehr vorzugsweise 6 oder mehr, weiterhin vorzugsweise etwa 7, eingestellt. Zu dieser Aufschlämmung wird ein wasserlösliches Aluminiumsalz und, falls erforderlich, andere wasserlösliche Metallsalze oder eine wasserlösliche Siliziumverbindung hinzugegeben und nachfolgend wird der pH-Wert der Aufschlämmung variiert, um leicht lösliches hydratisiertes Aluminiumoxid und, falls erforderlich, anderes leicht lösliches hydratisiertes Metalloxid auf der Oberfläche des Titandioxids niederzuschlagen. Beispielsweise kann als ein repräsentatives Verfahren, welches ein Reaktionsbad mit einem Rührer verwendet, um die Oberflächenbehandlung durchzuführen, das folgende Verfahren eingesetzt werden.The surface of the titanium dioxide can be hydrated with Metal oxides according to the following procedure are treated: The titanium dioxide slurry becomes one subjected to acidic washing treatment, and then their pH to preferably 5 or more, more preferably 6 or more, further preferably about 7. To this slurry becomes a water soluble Aluminum salt and, if necessary, others water soluble metal salts or a water soluble Silicon compound added and then the pH of the slurry varies to be easily soluble hydrated alumina and, if necessary, other easily soluble hydrated metal oxide on the To precipitate the surface of the titanium dioxide. For example, as a representative process, which uses a reaction bath with a stirrer to to carry out the surface treatment, the following Procedures are used.

Zu der Titandioxid-Aufschlämmung wird nach der sauren Waschbehandlung eine Lösung einer wasserlöslichen alkalischen Verbindung, beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid und dergleichen zugegeben, um den pH-Wert der Aufschlämmung auf 7,0 ± 1,0 einzustellen. Zu der Titandioxid-Aufschlämmung, deren pH-Wert wie oben eingestellt wurde, werden ein Aluminiumsäuresalz wie ein Alkalimetallsalz der Aluminiumsäure und, falls erforderlich, eine wäßrige Lösung einer wasserlöslichen alkalischen Verbindung, beispielsweise Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid, hinzugegeben. Zu der alkalischen Aufschlämmung, die so erhalten wird, wird eine Mineralsäure, beispielsweise Schwefelsäure, Salzsäure hinzugegeben; oder eine wäßrige Lösung eines Salzes gegeben, welches wie eine Säure reagiert. Dadurch wird der pH-Wert erniedrigt und das hydratisierte Aluminiumoxid auf der Oberfläche der Teilchen des Titandioxids niedergeschlagen, wodurch die Oberflächenbehandlung wieder vollständig wird. Der pH-Wert der Titandioxid-Aufschlämmung nach der Oberflächenbehandlung liegt im allgemeinen bei 7,0 ± 1,0. Als das Alkalimetallsalz der Aluminiumsäure wird vorteilhafterweise ein Natriumaluminat verwendet. Zusätzlich zu dem Aluminiumsäuresalz kann eine andere anorganische Verbindung darüber hinaus für die Oberflächenbehandlung verwendet werden. In diesem Fall kann die anorganische Verbindung bei irgendeinem Verfahrensschritt zugegeben werden, beispielsweise dem Verfahrensschritt vor, während oder nach der Zugabe des Aluminiumsäuresalzes; jedoch wird die anorganische Verbindung vorzugsweise in einem Verfahrensschritt vor der Zugabe des Aluminiumsäuresalzes hinzugegeben. Die anorganische Verbindung, die außer dem Aluminiumsäuresalz für die Oberflächenbehandlung verwendet wird, enthält Siliziumverbindungen, beispielsweise ein Alkalimetallsalz der Siliziumsäure, Siliziumtetrachlorid und dergleichen; Titanverbindungen, beispielsweise Titantetrachlorid und dergleichen; Verbindungen, die Metalle enthalten, beispielsweise Zirkonium, Zink, Magnesium, Mangan und dergleichen, Phosphorverbindungen, und dergleichen.To the Titanium dioxide slurry becomes acidic Washing treatment a solution of a water-soluble alkaline compound, for example sodium hydroxide, Potassium hydroxide and the like added to the pH the slurry to 7.0 ± 1.0. To the Titanium dioxide slurry, its pH as above was set, an aluminum acid salt like one Alkali metal salt of aluminum acid and, if required an aqueous solution of a water-soluble alkaline compound, for example sodium hydroxide, Potassium hydroxide added. To the alkaline Slurry thus obtained becomes a Mineral acid, for example sulfuric acid, hydrochloric acid added; or given an aqueous solution of a salt, which reacts like an acid. This will change the pH lowered and the hydrated alumina on the Surface of the particles of titanium dioxide deposited, making the surface treatment complete again. The pH of the titanium dioxide slurry after Surface treatment is generally 7.0 ± 1.0. As the alkali metal salt of aluminum acid advantageously used a sodium aluminate. In addition to the aluminum acid salt, another one inorganic compound furthermore for the Surface treatment can be used. In this case can the inorganic compound in any Process step are added, for example the Process step before, during or after the addition of the Aluminum acid salt; however, the inorganic Connection preferably in a process step before Add the aluminum salt. The inorganic compound other than the aluminum salt used for surface treatment Silicon compounds, for example an alkali metal salt silicon acid, silicon tetrachloride and the like; Titanium compounds, for example titanium tetrachloride and the like; Compounds containing metals for example zirconium, zinc, magnesium, manganese and the like, phosphorus compounds, and the like.

In Anbetracht der effektiven Verhinderung der Bildung von Mikrokorn wird das Titandioxid-Pigment vorzugsweise mit Wasser gewaschen, bis in der Suspension eine elektrische Leitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes, die unten definiert wird, 60 µ ny/cm oder weniger beträgt. Given the effective prevention of the formation of It will be micro-grain Titanium dioxide pigment preferably washed with water until in the suspension an electrical conductivity of the Titanium dioxide pigment which is defined below Is 60 µ ny / cm or less.

In ein Becherglas mit 100 ml Volumen wird ein Rührer für einen Magnetrührer (hergestellt von Universal Co., Ltd., mit Teflon® behandelt, mit einer Länge von 45 mm und einem Durchmesser von 8 mm) angeordnet, und 100 ml destilliertes Wasser (bei 21,5°C) werden in das Becherglas gegossen und dann werden 10,0 g des Titandioxid-Pigmentes dazugegeben. Danach wird das Becherglas auf die Plattform eines Magnetrührers angeordnet, hergestellt von Yamato Kagaku KK. Typ MH-61. In der Flüssigkeit in dem Becherglas wird eine Leitfähigkeitszelle angebracht, (teta= 0,1), die an einem elektrischen Leitfähigkeitsmesser befestigt ist, wobei die Zelle nicht mit dem Rührer in Berührung kommt und wobei im Verlauf der Zeit der Wert der elektrischen Leitfähigkeit gemessen wird. Nach dem Festmachen der Zelle wird der Magnetrührer gestartet, so daß der Rührer bei 420 Umdrehungen pro Minute sich bewegt, damit die Zusammensetzung in dem Becherglas gerührt wird, und damit diese Zusammensetzung eine Suspension des Titandioxid-Pigmentes ergibt. Die Suspension des Titandioxid-Pigmentes wird 16 Minuten lang gerührt, wobei die Temperatur der Dispersion bei 21,5 ± 0,5°C gehalten wird. 16 Minuten nach dem Beginn des Rührens wird die elektrische Leitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes in der Suspension bei einer Temperatur der Flüssigkeit von 21°C gemessen, wobei gerührt wird. Von der oben gemessenen elektrischen Leitfähigkeit wird die elektrische Leitfähigkeit bei 25°C berechnet. Die so erhaltene elektrische Leitfähigkeit wird definiert als die elektrische Leitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes in der Suspension gemäß dieser Beschreibung. A stirrer is placed in a beaker with a volume of 100 ml a magnetic stirrer (manufactured by Universal Co., Ltd., treated with Teflon®, with a length of 45 mm and a diameter of 8 mm) and 100 ml distilled water (at 21.5 ° C) are in the beaker poured and then 10.0 g of the titanium dioxide pigment added. Then the beaker is placed on the platform of a magnetic stirrer made by Yamato Kagaku KK. Type MH-61. In the liquid in the A conductivity cell is attached to the beaker, (teta = 0.1) on an electrical conductivity meter is attached with the cell not in contact with the stirrer comes and over time the value of the electrical conductivity is measured. After this The magnetic stirrer is started to fasten the cell, see above that the stirrer moves at 420 revolutions per minute, so that the composition is stirred in the beaker, and thus this composition is a suspension of the Titanium dioxide pigment results. The suspension of the Titanium dioxide pigment is stirred for 16 minutes, with the temperature of the dispersion was kept at 21.5 ± 0.5 ° C becomes. 16 minutes after the start of stirring, the electrical conductivity of the titanium dioxide pigment in the Suspension at a liquid temperature of 21 ° C measured while stirring. From the one measured above electrical conductivity becomes electrical Conductivity calculated at 25 ° C. The so obtained electrical conductivity is defined as that electrical conductivity of the titanium dioxide pigment in the Suspension according to this description.

Das Titandioxid-Pigment, das vorteilhafterweise erfindungsgemäß verwendet wird, dessen elektrische Leitfähigkeit in der Suspension 60 µ ny/cm oder mehr beträgt, wird wie folgt hergestellt: Nach der Oberflächenbehandlung wird die ursprüngliche Zusammensetzung des Titandioxid-Pigmentes durch eine Filterpresse abfiltriert, und nachfolgend wird der Titandioxid-Kuchen in der Filterpresse mit fließendem Wasser gewaschen, bis die elektrische Leitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes in der Suspension 60 µ ny/cm oder weniger beträgt.The titanium dioxide pigment, which advantageously is used according to the invention, its electrical Conductivity in the suspension 60 µ ny / cm or more is produced as follows: After the Surface treatment becomes the original Composition of the titanium dioxide pigment by a Filter press filtered, and then the Titanium dioxide cake in the filter press with flowing Washed water until the electrical conductivity of the Titanium dioxide pigment in the suspension 60 µ ny / cm or less.

Die Bedingungen für das Waschen mit Wasser, beispielsweise die Waschzeit, die Menge an verwendetem Wasser, der Wasserdruck und dergleichen können wie folgt bestimmt werden: Das Titandioxid, das mit Wasser unter einer Reihe von Kombinationen von sauren Waschbedingungen gewaschen ist, wird getrocknet und anschließend gemahlen, um das Titandioxid-Pigment herzustellen. Die elektrische Suspensionsleitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes, welches so erhalten wurde, wird gemessen, um Kombinationen der sauren Waschbedingung herauszufinden, bei der die elektrische Suspensionsleitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes 60 µ ny/cm oder weniger beträgt.The conditions for washing with water, for example the washing time, the amount of water used, the Water pressure and the like can be determined as follows be: The titanium dioxide that comes with water under a number washed by combinations of acidic washing conditions is dried and then ground to obtain the To produce titanium dioxide pigment. The electrical Suspension conductivity of the titanium dioxide pigment, which is thus obtained is measured to be combinations to find out the acidic washing condition where the electrical suspension conductivity of the Titanium dioxide pigment is 60 µ ny / cm or less.

Nach der Oberflächenbehandlung kann die Reaktionsmischung, die das Titandioxid enthält, mit Wasser als solchem oder in der Form der Suspension gewaschen werden, die durch erneutes Suspendieren des Titandioxid-Kuchens in dem Bad der Filterpresse erhalten wird. Als Wasser kann abgestandenes Wasser oder fließendes Wasser verwendet werden, welches den Überstand langsam verdrängt. Das Waschen mit Wasser kann gleichzeitig mit dem Waschen mit Wasser in der Filterpresse erfolgen oder getrennt davon. After the surface treatment, the reaction mixture, which contains the titanium dioxide, with water as such or washed in the form of the suspension by resuspending the titanium dioxide cake in the bath the filter press is obtained. As water can stale water or running water which slowly displaces the supernatant. The Washing with water can coincide with washing with Water take place in the filter press or separately.

Die elektrische Suspensionsleitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes, welches erfindungsgemäß verwendet wird, liegt vorzugsweise bei 55 µ ny/cm oder weniger, mehr vorzugsweise bei 50 µ ny/cm oder weniger, in Anbetracht der weiteren Verhinderung der Ausbildung von Mikrokorn.The electrical suspension conductivity of the Titanium dioxide pigment, which is used according to the invention is preferably 55 µ ny / cm or less, more preferably at 50 µ ny / cm or less, in Given the further prevention of the training of Micrograin.

In Anbetracht der effektiveren Verhinderung der Bildung von Mikrokorn sowie in Anbetracht dessen, daß eine höhere Schärfe des gedruckten Bildes des mit Harz überzogenen Papiers für die Fotografie erhalten wird, welches das Titandioxid-Pigment enthält, ist es vorteilhaft, daß der Titandioxid-Kuchen mit Wasser gewaschen und getrocknet wird und daß dann das trockene Titandioxid in einer Luftkraftmühle fein gemahlen wird, um das Titandioxid-Pigment herzustellen. Als Luftkraftmühle wird vorzugsweise eine Dampfmühle, beispielsweise eine Strahlmühle, verwendet; jedoch kann eine Luftmühle in Kombination verwendet werden. Es ist insbesondere bevorzugt, daß das Mahlen nach dem ersten Verfahrensschritt in einer Schlagmühle durchgeführt wird, beispielsweise einer Hammermühle, und daß dann das Feinmahlen, als Mahlen gemäß dem zweiten Verfahrensschritt, in der Luftkraftmühle durchgeführt wird.Considering the more effective prevention of education of micro-grain and considering that a higher Sharpness of the printed image of the resin-coated Paper for photography, which is the Titanium dioxide pigment contains, it is advantageous that the titanium dioxide cake washed with water and dried and then that dry titanium dioxide finely ground in an air power mill to produce the titanium dioxide pigment. When Air power mill is preferably a steam mill, for example a jet mill used; however an air mill can be used in combination. It is particularly preferred that grinding after the first Process step is carried out in a hammer mill, for example a hammer mill, and then that Fine grinding, as grinding according to the second Process step in which air power mill is carried out.

Das Titandioxid-Pigment kann, falls erforderlich, mit verschiedenen organischen Verbindungen behandelt werden, beispielsweise Triethanolamin, Trimethylolpropan, einem Metallsalz oder einer Fettsäure, Polyorganosiloxan und dergleichen.The titanium dioxide pigment can if necessary, with various organic Connections are treated, for example Triethanolamine, trimethylolpropane, a metal salt or a fatty acid, polyorganosiloxane and the like.

Als das thermoplastische Harz kann jedes Harz verwendet werden, welches auf dem Basispapier in einer filmartigen Form überzogen werden kann. Beispielsweise kann ein Homopolymer wie Polyolefin, Polystyrol, Poly(vinylchlorid), Polyacrylat, ein linearer Polyester (z.B. Poly(ethylenterephthalat)), Polycarbonat, Polyamid (z.B. Nylon), ein Zelluloseester, Polyacrylnitril und dergleichen; ein Copolymer wie Ethylen-Vinylacetat-Copolymer, eine Mischung davon; und dergleichen verwendet werden. Unter diesen Harzen werden vorzugsweise Polyolefin, Polystyrol, Poly(ethylenterephthalat) und Polycarbonat verwendet, und mehr vorzugsweise wird Polyolefin verwendet, in Anbetracht der Extrusionsüberzugseigenschaft, der Adhäsion mit dem Basispapier, der Kosten und dergleichen. Das Polyolefinharz enthält Homopolymere von Olefinen, beispielsweise Polyethylen niedriger Dichte, Polyethylen hoher Dichte, Polypropylen, Polybuten, Polypenten und dergleichen; Copolymere, die aus zwei oder mehr Olefinen bestehen, beispielsweise Ethylen/Propylen-Copolymer; sowie Mischungen davon. Das Polyolefinharz, das verschiedene Dichten und Schmelzindices aufweist, kann alleine oder in Mischung verwendet werden. Wenn die Harzschicht eine Vielschichtstruktur aufweist, können diese Schichten aus Harzen bestehen, die verschiedene Eigenschaften aufweisen. Beispielsweise besteht eine äußerste Schicht aus einem Harz, das einen Schmelzindex (nachfolgende mit MI abgekürzt) von 5 bis 20 aufweist, und eine innere Schicht besteht aus einem Harz, das einen MI von 2-10 aufweist.As the thermoplastic resin any resin can be used, which on the Base paper can be coated in a film-like form can. For example, a homopolymer such as polyolefin, Polystyrene, poly (vinyl chloride), polyacrylate, a linear Polyester (e.g. poly (ethylene terephthalate)), polycarbonate, Polyamide (e.g. nylon), a cellulose ester, polyacrylonitrile and the same; a copolymer like Ethylene vinyl acetate copolymer, a mixture thereof; and the like can be used. Be among these resins preferably polyolefin, polystyrene, Poly (ethylene terephthalate) and polycarbonate are used, and more preferably, polyolefin is used considering the extrusion coating property, the adhesion with the Base paper, the cost and the like. The Polyolefin resin contains homopolymers of olefins, for example Low density polyethylene, high density polyethylene, Polypropylene, polybutene, polypentene and the like; Copolymers consisting of two or more olefins, for example ethylene / propylene copolymer; such as Mixtures of these. The polyolefin resin, the different Densities and melt indices can be used alone or in Mixture can be used. If the resin layer is a Has multilayer structure, these layers can be made of Resins exist that have different properties. For example, an outermost layer consists of one Resin that has a melt index (subsequent with MI abbreviated) from 5 to 20, and an inner layer consists of a resin with an MI of 2-10.

Um das Titandioxid-Pigment in die Harzschicht des Schichtträgers einzubringen, werden üblicherweise die folgenden beiden Verfahren angewandt: Das Titandioxid-Pigment wird vorher zu dem thermoplastischen Harz in einer bestimmten Konzentration gegeben, um ein sogenanntes konzentriertes Vorgemisch herzustellen, und dann wird es mit einem Harz verdünnt, um die gewünschte Konzentration herzustellen, und die resultierende Mischung wird als ein Überzugsharz verwendet. Das Titandioxid-Pigment, wird in der gewünschten Konzentration zu dem Polyolefinharz zugegeben, um eine sogenannte Verbindung herzustellen und diese wird als ein Überzugsharz verwendet.To the titanium dioxide pigment in the resin layer of the Introducing layer supports are usually used the following two procedures: The Titanium dioxide pigment becomes the thermoplastic beforehand Resin given in a certain concentration to one produce so-called concentrated premix, and then it is diluted with a resin to the desired one Establish concentration, and the resulting mixture is used as a coating resin. The Titanium dioxide pigment, is in the desired concentration added to the polyolefin resin to make a so-called Connect and this is called a Coating resin used.

Um das konzentrierte Vorgemisch und die Verbindung herzustellen, werden im allgemeinen ein Banbury-Mischer, ein Kneter, ein Knetextruder, eine Zwei-Walzen-Mühle, eine Drei-Walzen-Mühle und dergleichen verwendet, obwohl ein Banbury-Mischer und ein Knetextruder vorteilhafterweise verwendet werden. Diese Mischmaschinen können als eine Kombination von zwei oder mehr verwendet werden.Concentrated premix and compound a Banbury mixer, a kneader, a kneading extruder, a two-roll mill, one Three-roller mill and the like are used, although one Banbury mixer and a kneading extruder advantageously be used. These blenders can work as one Combination of two or more can be used.

Um weiterhin die Ausbildung von Mikrokorn des mit Harz beschichteten Papiers für die Fotografie zu verhindern und um dessen Abschälfähigkeit von der Kühlwalze bei der Herstellung des mit Harz beschichteten Papiers zu verbessern, wird erfindungsgemäß ein Metallsalz einer Fettsäure vorzugsweise zu der Harzmischung während der Herstellung des konzentrierten Vorgemisches oder der Verbindung des Titandioxid-Pigmentes zugegeben, um das Metallsalz der Fettsäure in die Harzschicht des mit Harz beschichteten Papiers für die Fotografie einzubringen. Das Metallsalz der Fettsäure enthält Zinkstearat, Kalziumstearat, Aluminiumstearat, Magnesiumstearat, Zirkonoktylat, Natriumpalmitat, Calciumpalmitat, Natriumlaurat und dergleichen. Das Metallsalz der Fettsäure ist in der Harzschicht vorzugsweise in einer Menge von 0,1 bis 50 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes, und in einer Menge von 0,01 bis 5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Harzschicht, die das Titandioxid-Pigment enthält, enthalten.To continue the formation of micro-grain with resin to prevent coated paper for photography and the peelability of the chill roll at the Manufacture of resin coated paper improve, a metal salt according to the invention Fatty acid preferably to the resin mixture during the Preparation of the concentrated premix or Compound of the titanium dioxide pigment added to the Metal salt of the fatty acid in the resin layer of the resin to bring coated paper for photography. The Metal salt of the fatty acid contains zinc stearate, Calcium stearate, aluminum stearate, magnesium stearate, Zirconium octylate, sodium palmitate, calcium palmitate, Sodium laurate and the like. The metal salt of the Fatty acid is preferably in one in the resin layer Amount of 0.1 to 50 weight percent, based on the Weight of the titanium dioxide pigment, and in an amount of 0.01 to 5 weight percent, based on the weight of the Resin layer, which contains the titanium dioxide pigment.

Das Titandioxid ist in der Harzschicht in einer Menge von vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent, mehr vorzugsweise 9 bis 25 Gewichtsprozent, bezogen auf das Gewicht der Harzschicht, enthalten. Beträgt diese Menge weniger als 5 Gewichtsprozent, so kann eine ausreichende Schärfe des gedruckten Bildes nicht erhalten werden. Beträgt diese Menge mehr als 40 Gewichtsprozent, so wird die Extrusionseigenschaft des Harzes aufgrund der schlechteren Fließfähigkeit schlechter, und der Düsenlippenfleck wird stark erzeugt.The titanium dioxide is in the resin layer in a lot of preferably 5 to 40 weight percent, more preferably 9 up to 25 percent by weight, based on the weight of the Resin layer included. If this amount is less than 5 Percentage by weight, sufficient sharpness of the printed image cannot be obtained. Is this Amount more than 40 percent by weight, so the Extrusion property of the resin due to the poorer Flowability worse, and the nozzle lip stain is strongly generated.

Um die Ausbildung des Düsenlippenflecks während der Herstellung des Papiers für die Fotografie effektiver zu verhindern, ist vorzugsweise ein Antioxidans in der Harzschicht des mit Harz beschichteten Papieres enthalten. Als Antioxidans können verschiedene Antioxidantien verwendet werden, die keine Störungen verursachen, wenn sie in der Harzzusammensetzung enthalten sind, beispielsweise Antioxidantien vom Phenoltyp, Amintyp oder Phosphorsäureestertyp. Jedoch ist ein Antioxidans vom sterisch gehinderten Phenoltyp vorzuziehen, da dieses auf die fotografische Emulsionsschicht keinen negativen Einfluß ausübt und die Ausbildung von Düsenlippenfleck effektiver verhindert. Das sterisch gehinderte Phenol, welches vorzugsweise verwendet wird, enthältTo the formation of the nozzle lip stain during the Manufacture of paper for the Preventing photography more effectively is a preference Antioxidant in the resin layer of the resin coated Paper included. As an antioxidant, various Antioxidants are used that have no interference cause when in the resin composition are included, for example antioxidants of the phenol type, amine type or phosphoric acid ester type. However is a sterically hindered phenol type antioxidant preferable because this is on the photographic Emulsion layer has no negative influence and the Formation of nozzle lip stain more effectively prevented. The sterically hindered phenol, which preferably used contains

1,3-Trimethyl-2,4,6- Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)benzol, Tetrakis(methylen(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)) methan, Octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinamat, 2,2′,2′′-Tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)- propionyloxy)ethylisocyanurat, 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3- hydroxy-2,6-di-methylbenzyl)isocyanat, Tetrakis-(2,4-di-tert-butylphenyl)-4,4′-biphenylendiphosphorsäureest-er, 4,4′-Thio-bis(6-tert-butyl-o-cresol), 2,2′- Thio-bis(6-tert-butyl-4-methylphenol), Tris(2-methyl-4- hydroxy-5-tert-butylphenyl)butan, 2,2′-Methylen-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-Methylen-bis-(2,6- di-tert-butylphenol), 4,4′-Butyliden-bis(3-methyl-6- tert-butylphenol), 2,6-Di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-Hydroxymethyl-2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-Di-tert-butyl-4-n-butylphenol1,3-trimethyl-2,4,6- Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene, Tetrakis (methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)) methane, octadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinamate, 2,2 ′, 2 ′ ′ - tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) - propionyloxy) ethyl isocyanurate, 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3- hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanate, Tetrakis (2,4-di-tert-butylphenyl) -4,4′-biphenylenediphosphoric acid ester, 4,4'-thio-bis (6-tert-butyl-o-cresol), 2,2'- Thio-bis (6-tert-butyl-4-methylphenol), tris (2-methyl-4- hydroxy-5-tert-butylphenyl) butane, 2,2'-methylene-bis (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4'-methylene-bis- (2,6- di-tert-butylphenol), 4,4'-butylidene-bis (3-methyl-6- tert-butylphenol), 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, 4-hydroxymethyl-2,6-di-tert-butylphenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylphenol

und dergleichen. Diese Antioxidantien können in Kombination von zwei oder mehr verwendet werden, in Abhängigkeit von der Eigenschaft des Antioxidans. Das Antioxidans ist in der Harzzusammensetzung in einer Menge von vorzugsweise 5 bis 1000 ppm (Gewicht), mehr vorzugsweise 10 bis 500 ppm (Gewicht), weiter vorzugsweise 20 bis 300 ppm (Gewicht), bezogen auf das Gewicht der Harzzusammensetzung enthalten. Entweder weniger als 5 ppm (Gewicht) oder mehr als 1000 ppm (Gewicht) führen dazu, daß der Düsenlippenfleck in großem Umfang erzeugt wird. Weiterhin, wenn mehr als 1000 ppm (Gewicht) enthalten sind, wird die Adhäsion der Harzschicht zu dem Basispapier schlechter.and the same. These Antioxidants can be a combination of two or more be used depending on the property of the Antioxidant. The antioxidant is in the Resin composition in an amount of preferably 5 to 1000 ppm (weight), more preferably 10 to 500 ppm (weight), more preferably 20 to 300 ppm (weight) based on the weight of the Resin composition included. Either less than 5 ppm (Weight) or more than 1000 ppm (weight) cause that the nozzle lip spot generated on a large scale becomes. Furthermore, if more than 1000 ppm (weight) contained, the adhesion of the resin layer to the Base paper worse.

Um das Antioxidans in die Harzschicht einzubringen, werden die folgenden drei Verfahren verwendet: Das Antioxidans wird vorher zu dem thermoplastischen Harz zugegeben, um eine sogenannte Verbindung zu erzeugen, und dies wird als ein Überzugsharz verwendet. Das Antioxidans wird bei einer verhältnismäßig hohen Konzentration zu dem Harz zugegeben, und dann wird eine geeignete Menge der resultierenden Mischung mit dem thermoplastischen Harz verdünnt, und die resultierende Harzzusammensetzung wird als ein Überzugsharz verwendet. Wenn die Harzzusammensetzung in einer Knetmaschine hergestellt wird, wird das Antioxidans dazugegeben. Im übrigen können diese Verfahren in einer geeigneten Kombination verwendet werden, in Abhängigkeit von der Art und Menge des zugegebenen Antioxidans.To incorporate the antioxidant into the resin layer uses the following three methods: The Antioxidant is previously added to the thermoplastic resin to to create a so-called connection and this is called a coating resin is used. The antioxidant is used in a relatively high concentration added to the resin and then an appropriate amount of the resulting Diluted mixture with the thermoplastic resin, and the resulting resin composition is considered a Coating resin used. If the resin composition in a kneading machine is made, the antioxidant added. Otherwise, these procedures can be carried out in one suitable combination can be used depending on the type and amount of antioxidant added.

Um das Vergilben zu vermindern, welches durch das Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ hervorgerufen wird, und um die Weiße zu verbessern, ist vorzugsweise ein Fluoreszenzmittel in der Harzschicht des mit Harz überzogenen Papiers für die Fotografie enthalten. Das Fluoreszenzmittel enthält verschiedene Fluoreszenzmittel, beispielsweise eines vom Naphtalintyp, Stilbentyp, Thiophentyp, Coumarintyp und dergleichen. Jedoch sind eine substituierte Bis(benzoxazolyl)-naphthalinverbindung, eine substituierte Bis(benzoxazolyl)-stilbenverbindung und eine Kombination dieser Verbindungen vorzuziehen, in Anbetracht der Wirkungen auf die Verbesserungen der Weiße, der Dispersionsfähigkeit in dem plastischen Harz, der Wärmeresistenz, der Antiverlauf-Eigenschaft, der Wetterresistenz, der Stabilität in einer fotografischen Behandlungslösung und dergleichen. Als spezifische Beispiele des Fluoreszenzmittels vom Naphthalintyp und vom Stilbentyp, die vorteilhafterweise verwendet werden, können die folgenden Verbindungen betrachtet werden, die durch die nachfolgenden Formeln gekennzeichnet sind:To reduce the yellowing caused by the Titanium dioxide pigment is caused by the rutile type, and to improve whiteness is preferably a Fluorescent in the resin layer of the resin coated paper for photography included. The Fluorescent contains various fluorescent, for example one of the naphthalene type, stilbene type, Thiophene type, coumarin type and the like. However, one is substituted bis (benzoxazolyl) naphthalene compound, a substituted bis (benzoxazolyl) stilbene compound and a Combining these compounds is preferable considering the effects on improvements in whiteness, the Dispersibility in the plastic resin that Heat resistance, the anti-blending property, the Weather resistance, stability in a photographic Treatment solution and the like. As specific Examples of the naphthalene type and the fluorescent agent Style types that are advantageously used can be considered the following compounds that are characterized by the following formulas:

Um das Fluoreszenzmittel in die thermoplastische Harzzusammensetzung einzubringen, wenn das konzentrierte Vorgemisch oder die Verbindung des Titandioxid-Pigmentes hergestellt wird, wird das Fluoreszenzmittel gleichzeitig mit der Zugabe des Titandioxid-Pigmentes zur Herstellung eines konzentrierten Vorgemisches oder einer Verbindung, die aus dem Titandioxid-Pigment, dem Fluoreszenzmittel, dem thermoplastischen Harz, dem Dispergiermittel, beispielsweise dem Metallsalz der Fettsäure besteht zugegeben. Wenn ein Polyolefinharz als das thermoplastische Harz verwendet wird, wird das Fluoreszenzmittel, um es in das Polyolefinharz einzubringen, zunächst mit einem Polyolefin niedriger Molmasse gemischt, welches bei normaler Temperatur fest ist und einen niedrigeren Erweichungspunkt aufweist, als das Hauptpolyolefinharz und/oder das Dispergiermittel, beispielsweise das Metallsalz der Fettsäure. Dann wird die resultierende Mischung in dem Hauptpolyolefinharz dispergiert, um ein konzentriertes Vorgemisch des Fluoreszenzmittels herzustellen. Der Anteil an Fluoreszenzmittel, das in der Harzzusammensetzung enthalten ist, liegt vorzugsweise bei 0,1 bis 50 mg/m², mehr vorzugsweise bei 0,5-10 mg/m², in Anbetracht der gesamten verschiedenen Eigenschaften, beispielsweise der Weiße, der Verarbeitbarkeit des Harzes, der Hitzeresistenz, der Antiverlaufeigenschaft, der Wetterresistenz und dergleichen.In order to incorporate the fluorescent agent into the thermoplastic resin composition when the concentrated premix or compound of the titanium dioxide pigment is being prepared, the fluorescent agent is used simultaneously with the addition of the titanium dioxide pigment to produce a concentrated premixture or a compound made from the titanium dioxide pigment, the fluorescent agent, the thermoplastic resin, the dispersant, for example the metal salt of the fatty acid is added. When a polyolefin resin is used as the thermoplastic resin, the fluorescent agent to be incorporated into the polyolefin resin is first mixed with a low molecular weight polyolefin which is solid at normal temperature and has a softening point lower than that of the main polyolefin resin and / or the dispersant, for example the metal salt of the fatty acid. Then the resulting mixture is dispersed in the main polyolefin resin to make a concentrated premix of the fluorescent agent. The proportion of the fluorescent agent contained in the resin composition is preferably 0.1 to 50 mg / m ² , more preferably 0.5-10 mg / m ² , in view of the total of various properties such as the whiteness of the Processability of the resin, heat resistance, anti-bleeding property, weather resistance and the like.

Die Harzschicht der bildbildenden Seite des Schichtträgers enthält das Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ, vorzugsweise in einer Menge von 9 bis 25 Gewichtsprozent. Wenn jedoch die Harzschicht eine Vielschichtstruktur aufweist, kann die innere Schicht das Titandioxid-Pigment enthalten oder auch nicht. Zusätzlich zu dem Titandioxid-Pigment enthält die Harzschicht vorzugsweise weiterhin das Metallsalz der Fettsäure, das Antioxidans und das Fluoreszenzmittel, mehr vorzugsweise enthält sie weiterhin noch die folgenden verschiedenen Additive in geeigneter Kombination: ein weißes Pigment wie Zinkoxid, Talkum, Calciumcarbonat oder dergleichen; ein Fettsäureamid wie Stearinsäureamid, Arachinsäureamid oder dergleichen; eine organische Siliziumverbindung wie Polyorganosiloxan oder dergleichen; ein blaues Pigment oder Farbstoff wie Kobaltblau, Preußischblau, Ultramarinblau, Zoeroelinblau, Phtalocyaninblau oder dergleichen; ein Magentapigment oder Farbstoff wie Kobaltviolett, Echtviolett, Manganviolett oder dergleichen oder ein ultraviolettes Licht absorbierendes Mittel wie Tinuvin 320, Tinuvin 326, Tinuvin 328 (Handelsnamen von Ciba-Geigy Co., Ltd.)The resin layer of the image-forming side of the support contains the rutile-type titanium dioxide pigment, preferably in an amount of 9 to 25 percent by weight. However, if the Resin layer has a multilayer structure, the inner layer containing the titanium dioxide pigment or else Not. In addition to the titanium dioxide pigment, it contains Resin layer preferably further the metal salt Fatty acid, the antioxidant and the fluorescent agent, more it preferably also contains the following various additives in a suitable combination: a white pigment such as zinc oxide, talc, calcium carbonate or the like; a fatty acid amide such as stearic acid amide, Arachidamide or the like; an organic Silicon compound such as polyorganosiloxane or the like; a blue pigment or dye such as cobalt blue, Prussian Blue, Ultramarine Blue, Zoeroelin Blue, Phthalocyanine blue or the like; a magenta pigment or Dye such as cobalt violet, real violet, manganese violet or the like or an ultraviolet absorbing light Agents such as Tinuvin 320, Tinuvin 326, Tinuvin 328 (Trade names of Ciba-Geigy Co., Ltd.)

Der Schichtträger wird durch ein sogenanntes Extrusionsüberzugsverfahren hergestellt, bei dem das geschmolzene thermoplastische Harz, vorzugsweise das Polyolefinharz, auf das fortlaufende Blatt gegossen wird, um üblicherweise beide Seiten des Substrates wie Papier, synthetisches Papier oder einen Film mit dem Harz zu überziehen. Um eine Harzschicht mit einer Vielschichtstruktur herzustellen, wird vorzugsweise ein sogenanntes Tandemextrusionssystem verwendet, bei dem die innere Harzschicht und die äußerste Harzschicht auf der rechten Seite des photographischen Trägers durch Extrusionsüberziehen oder ein sogenanntes Co-Extrusionsüberzugssystem nacheinander, vorzugsweise kontinuierlich, gebildet werden, bei dem die äußerste Harzschicht und die innere Harzschicht gleichzeitig durch Extrusionsüberzug gebildet werden. Bevor das Substrat mit dem Polyolefinharz überzogen wird, wird das Substrat vorzugsweise einer Aktivierungsbehandlung unterworfen, beispielsweise einer Coronaentladungsbehandlung oder einer Flammenbehandlung. Die Emulsionsschichtseite des fotografischen Trägers weist eine glänzende Oberfläche, eine fein aufgerauhte oder matte Oberfläche in einem solchen Ausmaß auf, daß dies nicht den Glanz der Oberfläche des fotografischen Papiers beeinflußt, das davon erhalten wird, wie in der japanischen Patentveröffentlichung Nr. 55-26507 offenbart, oder sie weist eine seidige Oberfläche auf. Üblicherweise weist die Rückseite des Schichtträgers eine stumpfe Oberfläche auf. Die rechte Seite oder, falls erforderlich, beide Seiten des Schichtträgers können einer aktivierenden Behandlung unterworfen werden, beispielsweise einer Corona-Entladungsbehandlung oder einer Flammenbehandlung. Der Schichtträger kann weiterhin einer Zwischenschichtbehandlung unterworfen werden, wie es in der japanischen Patentveröffentlichung 61-84643 beschrieben ist und zwar nach der Aktivierungsbehandlung. Die Dicke der Harzschicht auf der rechten oder Rückenseite ist nicht kritisch; jedoch liegt sie im allgemeinen vorzugsweise bei 10 bis 50 µm.The layer support is replaced by a so-called Extrusion coating process made in which the melted thermoplastic resin, preferably that Polyolefin resin, on the continuous sheet is poured to usually cover both sides of the Substrates such as paper, synthetic paper or one Cover the film with the resin. To use a resin layer producing a multilayer structure is preferred uses a so-called tandem extrusion system in which the inner resin layer and the outermost resin layer the right side of the photographic support Extrusion coating or a so-called Co-extrusion coating system in succession, preferably be formed continuously, with the outermost Resin layer and the inner resin layer through simultaneously Extrusion coating can be formed. Before using the substrate is coated with the polyolefin resin, the substrate preferably subjected to an activation treatment, for example a corona discharge treatment or one Flame treatment. The Emulsion layer side of the photographic support has a shiny surface, a fine roughened or matt surface to such an extent that this not the gloss of the surface of the photographic paper affected, which is obtained as in the Japanese Patent Publication No. 55-26507 discloses or it has a silky surface on. The back of the layer support usually has a dull surface. The right side or, if necessary, both sides of the substrate can be subjected to an activating treatment are, for example a corona discharge treatment or a flame treatment. The layer support can still one Interlayer treatment as in Japanese Patent Publication 61-84643 after the activation treatment. The thickness of the resin layer on the right or back side is not critical; however, it is generally preferably at 10 to 50 microns.

Das Substrat enthält ein natürliches Zellstoffpapier, welches im wesentlichen aus natürlichem Zellstoff besteht; ein synthetisches faserhaltiges Papier, welches aus natürlichem Zellstoff und einer synthetischen Faser besteht, ein synthetisches Faserpapier, welches hauptsächlich aus einer synthetischen Faser besteht, ein sogenanntes synthetisches Papier, welches dadurch hergestellt wird, daß ein Film in eine Papierform gebracht wird, welcher aus einem synthetischen Harz besteht, beispielsweise Polystyrol oder Polypropylen; und einen Film, der aus Zelluloseacetat, Poly(ethylenterephthalat) oder Polycarbonat besteht. Als Substrat für ein mit Polyolefinharz überzogenes Papier wird das natürliche Zellstoffpapier (nachfolgend als das Basispapier bezeichnet) vorteilhafterweise verwendet, in Anbetracht der Ziele dieser Erfindung, die darin liegen, auf ökonomische Weise einen Schichtträger zur Verfügung zu stellen, der darin ausgezeichnet ist, daß eine hohe Schärfe des gedruckten Bildes erhalten werden kann, bei dem Mikrokorn oder Düsenausgußfäden im wesentlichen nicht auftreten und der daraufhin eine ausgezeichnete Oberflächeneigenschaft aufweist.The substrate contains a natural cellulose paper, which consists essentially of there is natural pulp; a synthetic fibrous paper made from natural pulp and a synthetic fiber, a synthetic one Fibrous paper, which consists mainly of a synthetic Fiber, a so-called synthetic paper, which is produced by a film in a Is brought paper form, which consists of a synthetic Resin is made, for example, polystyrene or polypropylene; and a film made of cellulose acetate, Poly (ethylene terephthalate) or polycarbonate consists. As a substrate for a polyolefin resin coated paper becomes the natural cellulose paper (hereinafter referred to as the base paper) advantageously used considering the goals of this invention, which lie therein, in an economical manner to provide a substrate that is excellent in that a high sharpness of the printed image can be obtained from the micro-grain or nozzle nozzle threads essentially do not occur and which then has excellent surface properties having.

Als Zellstoff, der das Basispapier darstellt, wird vorteilhafterweise ein natürlicher Zellstoff verwendet, der geeigneterweise so ausgewählt wird, wie z. B. in den japanischen Patentveröffentlichungen 58-37642, 60-67940 oder 60-69649, 61-35442 veröffentlich ist. Jedoch kann, falls erforderlich, synthetischer Zellstoff oder eine synthetische Faser zusammen mit dem natürlichen Zellstoff verwendet werden. Als natürlicher Zellstoff wird vorzugsweise ein Holzzellstoff, beispielsweise Weichholzzellstoff, Hartholzzellstoff oder eine Mischung davon verwendet, der einem üblichen Bleichverfahren mit Chlor, Hypochlorit oder Chlordioxid oder einer Alkaliextraktion oder alkalischen Behandlung; einem Oxidationsbleichen mit Wasserstoffperoxid oder Sauerstoff oder einer Kombination dieser Behandlungen unterworfen wurde. Darüber hinaus können verschiedene Zellstoffe verwendet werden, beispielsweise Kraftzellstoff, Sulfitzellstoff oder Sodazellstoff. As a pulp that Represents base paper, is advantageously a natural pulp used suitably so is selected, such as B. in Japanese Patent publications 58-37642, 60-67940 or 60-69649, 61-35442 is published. However, if necessary, synthetic pulp or a synthetic fiber together with the natural pulp be used. As a natural pulp preferably a wood pulp, for example Softwood pulp, hardwood pulp or a mixture of which uses a standard bleaching process Chlorine, hypochlorite or chlorine dioxide or an alkali extraction or alkaline treatment; one Oxidation bleaching with hydrogen peroxide or oxygen or a combination of these treatments has been subjected. In addition, different Pulps are used, for example Kraft pulp, sulfite pulp or soda pulp.

In das Basispapier können verschiedene Schlichtmittel, Verbindungen mit hoher Molmasse oder Additive bei der Herstellung einer Papieraufschlämmung eingebracht werden.In the base paper can use different sizing agents, connections with high Molar mass or additives in the manufacture of a Paper slurry.

Die Schlichtmittel für das Basispapier, die vorzugsweise verwendet werden, enthalten Metallsalze von Fettsäuren, Fettsäure, Alkylketendimere, Alkenyl- oder Alkylsuccinsäureanhydride, epoxidierte Amide von höheren Fettsäuren, wie es in der japanischen Patentveröffentlichung 54-147211 beschrieben ist, und organische Fluoroverbindungen, wie sie in der japanischen Patentveröffentlichung 56-109343 beschrieben sind.The sizing agent for the base paper, which is preferred used contain metal salts of fatty acids, fatty acid, alkyl ketene dimers, alkenyl or Alkyl succinic anhydrides, epoxidized amides of higher Fatty acids as it is in Japanese Patent Publication 54-147211 is described, and organic fluorine compounds as used in Japanese Patent Publication 56-109343 are described.

Das geeignete Schlichtmittel für das Basispapier enthält Metallsalze von Fettsäuren und Fettsäuren in einer solchen Form, daß sie mit dem Zellstoff verbunden werden können, wobei ein wasserlösliches Aluminiumsalz verwendet wird, beispielsweise Aluminiumchlorid, Sulfit-Aluminiumoxid oder Poly(aluminiumchlorid); Alkylketendimere in einer solchen Form, daß sie mit oder ohne dem wasserlöslichen Aluminiumsalz gebunden werden können und eine Kombination des Alkylketendimers und einem epoxidierten Amid einer höheren Fettsäure. Die Metallsalze der höheren Fettsäuren und die Fettsäuren sind vorzugsweise solche, die 12 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen und sie werden vorzugsweise in einer Menge von 0,5 bis 4,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das knochentrockene Gewicht des Zellstoffes, zugegeben. Das Gewichtsverhältnis von festem, wasserlöslichem Aluminiumsalz, das wahlweise zugegeben wird, zu dem Schlichtmittel liegt vorzugsweise bei 1/20 bis 4/1, mehr vorzugsweise bei 1/10 bis 1/1. Die Alkylgruppe der Alkylketendimere enthält vorzugsweise 8 bis 30 Kohlenstoffatome, mehr vorzugsweise 12-18 Kohlenstoffatome. Üblicherweise sind die Alkylketendimere im Handel in der Form einer Emulsion erhältlich und ein spezifisches Beispiel ist Aquapel 360 XC (ein Handelsname von Dic Hercules Chemicals. Inc.). Sie werden vorzugsweise in einer Menge von 0,2 bis 4,0 Gewichtsprozent, bezogen auf das knochentrockene Gewicht des Zellstoffes, zugegeben.The suitable size for the base paper contains metal salts of fatty acids and fatty acids in such a form that they can be attached to the pulp, being a water-soluble aluminum salt is used for example aluminum chloride, sulfite aluminum oxide or Poly (aluminum chloride); Alkyl ketene dimers in such a form that it with or without the water-soluble aluminum salt can be bound and a combination of the alkyl ketene dimer and one epoxidized amide of a higher fatty acid. The metal salts of the higher fatty acids and the fatty acids preferably those having 12 to 22 carbon atoms and they are preferably used in an amount of 0.5 to 4.0 weight percent, based on the bone dry weight of the pulp added. The Weight ratio of solid, water-soluble Aluminum salt, optionally added to the Sizing agent is preferably 1/20 to 4/1, more preferably at 1/10 to 1/1. The alkyl group of the Alkyl ketene dimers preferably contain 8 to 30 Carbon atoms, more preferably 12-18 Carbon atoms. Usually the alkyl ketene dimers commercially available in the form of an emulsion and a specific example is Aquapel 360 XC (a trade name by Dic Hercules Chemicals. Inc.). You will prefer in an amount of 0.2 to 4.0 percent by weight on the bone dry weight of the pulp added.

Die Verbindung hoher Molmasse, die vorteilhafterweise zu dem Basispapier bei der Herstellung einer Papieraufschlämmung zugegeben wird, enthält ein kationisches Mittel, das die Naßfestigkeit verstärkt, oder ein kationisches, anionisches oder amphoteres Mittel, das die Stärke verstärkt. Das kationische Mittel, das die Naßfestigkeit verstärkt, ist vorzugsweise ein Polyamin-Polyamid-Epichlorhydrinharz und wird in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 4,0 Gewichtsprozent, mehr vorzugsweise 0,15 bis 1,5 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht des Zellstoffes, zugegeben. Spezifische Beispiele des kationischen Mittels, das die Naßfestigkeit verstärkt, sind Kymen 557H, Kymen S-25, Epinox P-130 (diese sind Handelsnamen von Dic Hercules Chemicals. Inc.) und dergleichen.The compound of high molecular weight, which advantageously too the base paper in making a paper slurry is added contains a cationic agent which the Strengthened wet strength, or a cationic, anionic or amphoteric agent which is the strength reinforced. The cationic agent that the wet strength reinforced, is preferably a Polyamine-polyamide-epichlorohydrin resin and is in one Amount of preferably 0.05 to 4.0 percent by weight, more preferably 0.15 to 1.5 percent by weight, based on the Dry weight of the pulp added. Specific Examples of the cationic agent which is the wet strength reinforced, are Kymen 557H, Kymen S-25, Epinox P-130 (these are trade names of Dic Hercules Chemicals. Inc.) and the same.

Die kationischen, anionischen und amphoteren Mittel, die die Stärke verstärken, enthalten kationische Stärke, wie sie in der japanischen Patentveröffentlichung 60-17103 veröffentlicht ist; kationischen Poly(vinylalkohol) wie in der japanischen Patentveröffentlichung 62-49699 offenbart; kationisches Polyacrylamid, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 57-185432 und 57-197539 offenbart; anionisches Polyacrylamid wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 62-23119 und 62-31118 offenbart; amphoteres Polyacrylamid, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 61-37613 und 59-31949 offenbart; pflanzliches Galactomannan, wie in der japanischen Patentveröffentlichung 59-125731 offenbart; und dergleichen. Sie werden in einer Menge von vorzugsweise 0,05 bis 8 Gewichtsprozent, mehr vorzugsweise 0,15 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Trockengewicht des Zellstoffes, zugegeben.The cationic, anionic and amphoteric agents that strengthen the starch, contain cationic starch, such as see Japanese Patent Publication 60-17103 is published; cationic poly (vinyl alcohol) as in Japanese Patent Publication 62-49699; cationic polyacrylamide, as in the Japanese Patent publications 57-185432 and 57-197539 disclosed; anionic polyacrylamide as in the Japanese Patent Publications 62-23119 and 62-31118 disclosed; amphoteric polyacrylamide, as in the Japanese Patent Publications 61-37613 and 59-31949 disclosed; vegetable galactomannan, as in the Japanese Patent Publication 59-125731; and the same. You will be in a lot of preferably 0.05 to 8 weight percent, more preferably 0.15 to 4 percent by weight, based on the dry weight of the pulp added.

Zu dem Basispapier können verschiedene Additive bei der Herstellung der Papieraufschlämmung zugegeben werden. In geeigneter Kombination können Füllstoffe wie Ton, Kaolin, Kaliumcarbonat, Bariumsulfat, Magnesiumsilicat oder Titandioxid; ein pH-Modifizierer wie Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat; ein Farbpigment, ein Farbstoff oder ein Fluoreszenzweißmachungsmittel zugegeben werden, wie in den japanischen Patentveröffentlichungen 54-147033, 62-37555 und 63-96516 offenbart.To the base paper can various additives in the manufacture of the Paper slurry can be added. In a more appropriate Combination can fillers such as clay, kaolin, Potassium carbonate, barium sulfate, magnesium silicate or Titanium dioxide; a pH modifier like Sodium hydroxide or sodium carbonate; a Color pigment, a dye or a Fluorescent whitening agents are added as in the Japanese Patent Publications 54-147033, 62-37555 and 63-96516.

Zu dem Basispapier können verschiedene wasserlösliche Polymere, antistatische Mittel, Latices, Emulsionen, Pigmente, pH-Modifizierer und dergleichen durch Sprühen oder durch ein Leimpreß streichverfahren zugegeben werden. Das wasserlösliche Polymer enthält stärkeartige Polymere, wie in der japanischen Patentveröffentlichung 63-96516 offenbart, poly(vinylalkohol)-artige Polymere, Gelatinepolymere, polyacrylamidartige Polymere, Zellulosepolymere und dergleichen. Das antistatische Mittel enthält Alkalimetallsalze wie Natriumchlorid, Kaliumchlorid und dergleichen; Erdalkalimetallsalze wie Kalziumchlorid, Bariumchlorid und dergleichen; kolloide Metalloxide wie kolloides Silizumoxid; organische antistatische Mittel, wie sie in der japanischen Patentveröffentlichung 58-82242 veröffentlicht sind. Die Latices und Emulsionen enthalten Petroleumharzemulsionen und Latices aus Styrol/Acrylsäure/Acrylsäureester-Terpolymer, Styrol/Acrylsäure/Butadien-Terpolymer, Ethylen/Vinylalkohol-Copolymer oder Styrol/Maleinsäure/Acrylsäureester-Terpolymer. Das Pigment enthält Ton, Caolin, Talkum, Bariumsulfat oder Titandioxid. Der pH-Modifizierer enthält Salzsäure, Phosphorsäure, Zitronensäure, Natriumhydroxid oder Natriumcarbonat. Diese Additive werden vorteilhafterweise in geeigneter Kombination mit dem Farbpigment, dem Farbstoff oder dem Fluoreszenzmittel, die oben erwähnt sind, verwendet.To the base paper can use various water-soluble polymers, antistatic Agents, latices, emulsions, pigments, pH modifiers and the like by spraying or by a size press coating methods can be added. The water soluble Polymer contains starch-like polymers, as in the Japanese Patent Publication 63-96516 discloses poly (vinyl alcohol) -like polymers, gelatin polymers, polyacrylamide-like polymers, cellulose polymers and the like. Contains the antistatic agent Alkali metal salts such as sodium chloride, potassium chloride and the like; Alkaline earth metal salts such as calcium chloride, Barium chloride and the like; colloidal metal oxides such as colloidal silicon oxide; organic antistatic agents, as used in Japanese Patent Publication 58-82242 are published. The latices and emulsions included Petroleum resin emulsions and latices Styrene / acrylic acid / acrylic ester terpolymer, Styrene / acrylic acid / butadiene terpolymer, Ethylene / vinyl alcohol copolymer or Styrene / maleic acid / acrylic ester terpolymer. The pigment contains clay, caolin, talc, Barium sulfate or titanium dioxide. Of the pH modifier contains hydrochloric acid, phosphoric acid, Citric acid, sodium hydroxide or sodium carbonate. These additives are advantageously used in suitable combination with the color pigment, the dye or the fluorescent agent mentioned above used.

Um das Basispapier herzustellen, können eine üblicherweise verwendete Papiermaschine, beispielsweise die Fourdrinier-Maschine, eine Zylindermaschine oder dergleichen verwendet werden; jedoch ist es vorteilhaft, ein geeignetes Verfahren zur Herstellung des Papiers zu übernehmen, wie es in den japanischen Patentveröffentlichungen 58-37642, 61-260240 und 61-284762 veröffentlicht ist. Obwohl die Dicke des Basispapiers nicht kritisch ist, wird das Basispapier vorzugsweise durch ein Kalander behandelt, nachdem das Basispapier hergestellt ist, wie es in den japanischen Patentveröffentlichungen 58-37642 und 60-126397 beschrieben ist. Das Basisgewicht des Basispapiers liegt vorzugsweise bei 40-250 g/m². To make the base paper, a commonly used paper machine such as the Fourdrinier machine, a cylinder machine or the like can be used; however, it is advantageous to adopt a suitable method for producing the paper as disclosed in Japanese Patent Publications 58-37642, 61-260240 and 61-284762. Although the thickness of the base paper is not critical, the base paper is preferably treated by a calender after the base paper is made as described in Japanese Patent Publications 58-37642 and 60-126397. The basis weight of the base paper is preferably 40-250 g / m ² .

Um die elektrische Aufladung, das Einkräuseln oder dergleichen zu verhindern, können verschiedene Rückschichtüberzüge zusätzlich auf den Schichtträger aufgetragen werden. Die Rückschichtüberzüge können in einer geeigneten Kombination ein anorganisches Antistatikmittel, ein organisches Antistatikmittel, ein hydrophiles Bindemittel, ein Latex, ein Härtungsmittel, ein Pigment oder ein oberflächenaktives Mittel enthalten, wie es in den japanischen Patentveröffentlichungen 52-18020, 57-9059, 57-53940, 58-56859, 59-214849 und 58-184144 beschrieben ist.About electrical charging, crimping or To prevent the like, various Backing layers also on the base be applied. The Backing layers can be used in a suitable combination an inorganic antistatic agent, an organic one Antistatic agent, a hydrophilic binder, a latex, a curing agent, pigment or surfactant Contain funds as in the Japanese Patent Publications 52-18020, 57-9059, 57-53940, 58-56859, 59-214849 and 58-184144 is.

Nachdem verschiedene fotografiebildende Schichten durch Überzug gebildet worden sind, kann der Schichtträger für verschiedene Verwendungen eingesetzt werden, beispielsweise für ein fotografisches Farbpapier, ein fotografisches monochromes Papier, ein fotografisches Filmsetzpapier, ein fotografisches Kopierpapier, ein fotografisches Umkehrmaterial, ein fotografisches, negatives und positives Material für die Silbersalz-Dispersionsübertragung oder ein Druckmaterial. Der Schichtträger kann eine Emulsionsschicht aufweisen, die Silberchlorid, Silberbromid, Silberchlorobromid, Silberiodobromid oder Silberchloroiodobromid enthält. Die fotografische Emulsionsschicht, die ein Silberhalogenid enthält, kann einen Farbkuppler enthalten, um eine silberhalogenid-bildende Schicht zu bilden, die eine Vielschichtstruktur aufweist. Die Emulsionsschicht kann einen physikalischen Entwicklungskern enthalten, um eine Aufnahmeschicht für die Silbersalz-Dispersionsübertragung zu bilden. Als ein Bindemittel für diese fotografisches Material bildende Schichten können ein hydrophiles Polymer wie Poly(vinylpyrolidon), Poly(vinylalkohol), ein Schwefelsäureester eines Polysaccharides und dergleichen zusätzlich zu einer üblichen Gelatine verwendet werden. Die das fotografische Material bildende Schicht kann verschiedene Additive enthalten. Beispielsweise können in einer geeigneten Kombination ein optischer Sensibilisierungsfarbstoff, wie ein Cyaninfarbstoff oder ein Merocyaninfarbstoff, ein chemischer Sensibilisator wie eine wasserlösliche Goldverbindung oder eine Schwefelverbindung, ein Antischleiermittel oder ein Stabilisator wie eine Hydroxytriazolpyrimidinverbindung oder eine merkaptoheterozyklische Verbindung; ein Härtungsmittel wie Formaldehyd, eine Vinylsulfonverbindung oder eine Aziridinverbindung; ein Hilfsmittel für den Überzug wie ein Salz der Benzol-Sulfonsäure oder ein Salz der Sulfosuccinsäure; ein Antikontaminanz wie eine Dialkylhydrochinonverbindung; weitere Komponenten wie ein Fluoreszenz-Weißmittel, ein Farbstoff zur Verbesserung der Schärfe, ein Antistatikmittel, ein pH-Modifizierer, ein Schleiermittel oder eine wasserlösliche Iridium- oder Rhodiumverbindung bei der Herstellung oder Dispersion eines Silberhalogenids enthalten sein.After going through various photographic layers The substrate can be coated For different uses are used for example for a photographic color paper photographic monochrome paper, photographic Film setting paper, a photographic copy paper photographic reversal material, a photographic, negative and positive material for the Silver salt dispersion transfer or a printing material. The layer support can Have an emulsion layer containing silver chloride, Silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide or Contains silver chloroiodobromide. The photographic emulsion layer containing a silver halide contains, can contain a color coupler to a silver halide-forming layer to form a Has multilayer structure. The emulsion layer can contain a physical development core to a Recording layer for the silver salt dispersion transfer to build. As a binder for this photographic Material forming layers can be a hydrophilic polymer such as poly (vinyl pyrolidone), poly (vinyl alcohol) Sulfuric acid ester of a polysaccharide and the like can be used in addition to a conventional gelatin. The layer forming the photographic material can contain various additives. For example, in a suitable combination an optical Sensitizing dye such as a cyanine dye or a Merocyanine dye, a chemical Sensitizer like a water soluble gold compound or a sulfur compound Antifoggant or a stabilizer like one Hydroxytriazole pyrimidine compound or a mercaptoheterocyclic compound; a Hardeners such as formaldehyde, a Vinyl sulfone compound or an aziridine compound; a tool for coating like a salt benzene sulfonic acid or a salt of sulfosuccinic acid; an anti-contaminant like one Dialkyl hydroquinone compound; Further Components like a fluorescent whitening agent, a dye to improve sharpness, an antistatic agent pH modifier, an fogger, or a water soluble iridium or rhodium compound in the Production or dispersion of a silver halide be included.

Das fotografische Material, das ein Silberhalogenid enthält und aus dem Schichtträger erhalten ist, wird Behandlungen unterworfen, beispielsweise der Belichtung, der Entwicklung, der Beendigung, Fixierung, Bleichen, Stabilisierung und dergleichen wie in "Photosensitive Materials for Photography and Handling Thereof" von Goro Miyamoto, veröffentlicht durch Kyoritsu shuppan Co., Ltd., Photographic Techniques Course Vol. 2, in Abhängigkeit von dem fotografischen Material. Insbesondere kann das fotografische Material mit einem Vielschichtsilberhalogenid, welches nach der Farbentwicklung für eine Einzelbad-Bleich-Fixierbehandlung verwendet wird, ebenfalls für eine Behandlung mit einer Farbentwicklungslösung verwendet werden, die irgendeinen Hauptbestandteil enthält, beispielsweise CD-III, CD-IV (diese beiden Verbindungen stellen Produkte von Kodak Co., Ltd. dar) oder Droxychrom (ein Handelsname von May & Bayker Co., Ltd.). Die Entwicklungslösung, die den Hauptbestandteil enthält, kann einen Entwicklungsbeschleuniger enthalten, beispielsweise Benzylalkohol, ein Thalliumsalz oder Phenidon. Jedoch kann das fotografische Material ebenfalls mit einer Entwicklungslösung behandelt werden, welches im wesentlichen kein Benzylalkohol enthält. Eine nützliche Ein-Bad-Bleich-Fixierlösung ist eine Lösung eines Metallsalzes von Amino-Polycarbonsäure (z.B. ein Ferrisalz von Ethylendiamintetraessigsäure, Propylendi amintetraessigsäure. Das nützliche Fixiermittel ist Natriumthiosulfat oder Ammoniumthiosulfat. Die Ein-Bad-Bleich-Fixierlösung kann verschiedene Additive enthalten. Beispielsweise können in einer Kombination ein Entsilberungsbeschleuniger (z.B. Mercaptocarbonsäure, wie in US-PS 35 12 979 offenbart, eine mercaptoheterozyklische Verbindung, wie im belgischen Patent 682 426 offenbart), ein Anticontaminanz, ein pH-Modifizierer, ein pH-Puffer, ein Härtungsmittel (z.B. Magnesiumsulfat, Aluminiumsulfat, Kaliumalaun) oder ein oberflächenaktives Mittel enthalten sein. Die Ein-Bad-Bleich-Fixierlösung kann bei verschiedenen pH-Werten verwendet werden, obwohl der nützliche pH-Bereich bei 6,0 bis 8,0 liegt.The photographic material is a silver halide contains and from the layer support is preserved Subjected to treatments such as exposure, development, termination, fixation, bleaching, Stabilization and the like as in "Photosensitive Materials for Photography and Handling Thereof "by Goro Miyamoto, published by Kyoritsu shuppan Co., Ltd., Photographic Techniques Course Vol. 2, depending on the photographic material. In particular, it can photographic material with a Multilayer silver halide, which after the Color development for a single bath bleach-fix treatment is also used for treatment with a Color development solution can be used that any Main component contains, for example CD-III, CD-IV (these two connections represent Kodak Co. products, Ltd. dar) or Droxychrom (a trade name of May & Bayker Co., Ltd.). The development solution that contains the main component, one Development accelerators included, for example Benzyl alcohol, a thallium salt or phenidone. However, the photographic material are also treated with a development solution, which contains essentially no benzyl alcohol. A useful one-bath bleach-fix solution is a solution a metal salt of amino polycarboxylic acid (e.g. a Ferrisalt of ethylenediaminetetraacetic acid, propylenedi aminetetraacetic acid. The useful fixative is Sodium thiosulfate or ammonium thiosulfate. The one-bath bleach-fix solution can contain various additives contain. For example, in a combination Desilvering accelerators (e.g. mercaptocarboxylic acid, such as in U.S. Patent No. 3,512,979, a mercapto heterocyclic Compound as disclosed in Belgian patent 682,426), an anticontaminant, a pH modifier pH buffer, a hardening agent (e.g. magnesium sulfate, Aluminum sulfate, potassium alum) or a surface-active Means be included. The A bath bleach fixative can be used in different pH values are used, though useful pH range is 6.0 to 8.0.

Die Erfindung sowie Ausgestaltungen dieser Erfindung werden nachfolgend anhand von Beispielen erläutert.The invention and embodiments of this invention are explained below using examples.

Examples 1-7 and Comparative Examples 1-7

Ein Titantioxidklinker vom Rutil-Typ, das durch die Kalzinierung gemäß Verfahren A, das oben beschrieben wurde, erhalten wurde, wurde einer Kornmahlung und -bearbeitung unterworfen und wurde weiterhin dem Naßmahlen und Klassifizieren unterworfen, um eine Titandioxid-Aufschlämmung zu erhalten, die im wesentlichen keine großen Teilchen des Titandioxids enthielt. Die resultierende Aufschlämmung wurde in ein Bad für die saure Waschbehandlung gegossen. Dann wurde verdünnte Schwefelsäure zu der Aufschlämmung hinzugegeben, um das saure Waschen bei einem pH-Wert von 1,0, 2,0 oder 4,5 durchzuführen. Auf der anderen Seite wurde das gleiche Verfahren wie oben beschrieben wiederholt, mit der Ausnahme, daß keine verdünnte Schwefelsäure zugegeben wurde, um somit Vergleichsproben herzustellen. Das saure Waschen wurde durchgeführt nach dem Verfahren mit abgestandenem Wasser, bei dem die Aufschlämmungstemperatur bei 45°C gehalten wurde und das 30minütige saure Waschen mit dem abgestandenen Wasser wurde 3mal wiederholt.A rutile type titanium dioxide clinker, which is characterized by the Calcination according to method A described above was obtained, was a grain mill and processing and was still wet grinding and classified to one Titanium dioxide slurry to get that essentially did not contain large particles of the titanium dioxide. The resulting slurry was in a bath for the acid Cast washing treatment. Then it was diluted Sulfuric acid added to the slurry to make up the acid washing at pH 1.0, 2.0 or 4.5 perform. On the other hand, the same thing happened Repeat the procedure as described above with the Exception that no dilute sulfuric acid was added in order to produce comparative samples. The sour Washing was carried out using the procedure stale water at which the slurry temperature was kept at 45 ° C and acid washing for 30 minutes with the stale water was repeated 3 times.

Danach wurde Natriumhydroxid hinzugegeben, um den pH-Wert auf etwa 9,2 zu erhöhen und dann wurde die resultierende Mischung auf 70°C erhitzt. Unter Beibehaltung dieser Temperatur wurde eine wäßrige Lösung von Natriumaluminat und/oder Natriumsilikat dazu gegeben, und zwar in einer solchen Menge, daß das Titandioxid-Pigment mit Aluminium und/oder Silizium in der in Tabelle 1 angegebenen Menge, in Form von Al₂O₃ und/oder SiO₂, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigments, überzogen wurde. Und dann wurde die resultierende Mischung 30 Minuten lang stehengelassen. In dem Fall der Behandlung mit hydratisiertem Titanoxid wurde, bevor das Natriumhydroxid zugegeben wurde, um den pH-Wert der Titandioxid-Aufschlämmung zu erhöhen, eine wäßrige Lösung von Titanylsulfat in einer solchen Menge hinzugegeben, daß das Titandioxid-Pigment mit Titan in der in Tabelle 1 angegebenen Menge überzogen wurde, und zwar in Form von TiO₂.Thereafter, sodium hydroxide was added to raise the pH to about 9.2 and then the resulting mixture was heated to 70 ° C. While maintaining this temperature, an aqueous solution of sodium aluminate and / or sodium silicate was added, in such an amount that the titanium dioxide pigment with aluminum and / or silicon in the amount given in Table 1, in the form of Al ₂ O ₃ and / or SiO ₂ , based on the weight of the titanium dioxide pigment, was coated. And then the resulting mixture was left to stand for 30 minutes. In the case of the hydrated titanium oxide treatment, before the sodium hydroxide was added to raise the pH of the titanium dioxide slurry, an aqueous solution of titanyl sulfate was added in an amount such that the titanium dioxide pigment with titanium in the table 1 specified amount was coated, namely in the form of TiO ₂ .

Als nächstes wurde eine 20%ige wäßrige Lösung von Schwefelsäure dazugegeben, um den pH-Wert der Aufschlämmung auf 7,0 zu vermindern, und dann wurde die Aufschlämmung 2 Stunden lang gelagert. Nach dem Lagern wurde die ursprüngliche Flüssigkeit der Aufschlämmung des Titandioxids, dessen Oberfläche mit den hydratisierten, anorganischen Oxiden behandelt wurden, durch eine Filterpresse filtriert, und nachfolgend wurde der Titandioxid-Kuchen in der Filterpresse mit fließendem Wasser nach den vorher bestimmten Bedingungen gewaschen, bis die elektrische Suspensionsleitfähigkeit des Titandioxid-Pigmentes, die oben definiert ist, 45 µm ny/cm betrug.Next, a 20% aqueous solution of Sulfuric acid added to the pH of the Slurry to decrease to 7.0, and then the Slurry stored for 2 hours. After storage became the original liquid of the slurry of the Titanium dioxide, the surface of which is hydrated, were treated by an inorganic oxide Filter press filtered, and then the Titanium dioxide cake in the filter press with flowing Water washed according to the predetermined conditions until the electrical suspension conductivity of the Titanium dioxide pigment, which is defined above, 45 microns ny / cm.

Der oben erhaltene Titandioxid-Kuchen wurden getrocknet und dann wurde der getrocknete Kuchen in einer Hammermühle, die eine Hauptzuführleitung aufwies, fein gemahlen und weiterhin dem Endmahlen in einer Dampfmühle unterworfen, um ein Titandioxid-Pigment zu erhalten, welches durch das gegenwärtige Verfahren oder durch das Vergleichsverfahren hergestellt wurde. The titanium dioxide cake obtained above was dried and then the dried cake was put in one Hammer mill, which had a main feed line, fine ground and still finishing in a steam mill subjected to obtain a titanium dioxide pigment, which by the current process or by the Comparative procedure was established.

Eine Mischung von 70 Gewichtsteilen von Polyethylen niedriger Dichte (MI: 7, Dichte: 0,923 g/cm³), 30 Gewichtsteilen des Titandioxid-Pigmentes, welches oben erhalten wurde, sowie 1,5 Gewichtsteilen Zinkstearat wurden bei 150°C in einem Banbury-Mischer gut geknetet, um ein konzentriertes Vorgemisch des Titandioxids herzustellen.A mixture of 70 parts by weight of low-density polyethylene (MI: 7, density: 0.923 g / cm ³ ), 30 parts by weight of the titanium dioxide pigment obtained above, and 1.5 parts by weight of zinc stearate were at 150 ° C. in a Banbury Mixer well kneaded to make a concentrated premix of the titanium dioxide.

Auf der anderen Seite wurde eine Mischung von 50 Gewichtsteilen eines gebleichten Hartholz-Kraftzellstoffes sowie 50 Gewichtsteilen eines gebleichten Weichholzsulfitzellstoffes zerfasert, bis diese einen Mahlgrad nach kanadischem Standard von 310 ml aufwies. Und dann wurden zu 100 Gewichtsteilen der Zellstoffmischung 3 Gewichtsteile kationischer Stärke, 0,2 Gewichtsteile anionisches Polyacrylamid, 0,4 Gewichtsteile (als Keten-Dimergehalt) einer Alkyl-Keten-Dimeremulsion sowie 0,4 Gewichtsteile eines Polyamin-Polyamid-Epichlorhydrin- Harzes zugegeben. Aus der resultierenden Mischung wurde ein Papier mit einem Basisgewicht von 160 g/m² hergestellt und dann wurde das so erhaltene nasse Papier bei 110°C getrocknet. Daraufhin wurde das Papier mit einer Tränklösung, die aus 3 Gewichtsteilen carboxy-modifiziertem Poly(vinylalkohol), 0,05 Gewichtsteilen eines Fluoreszenzmittels, 0,002 Gewichtsteilen eines blauen Farbstoffes, 0,2 Gewichtsteilen Zitronensäure und 97 Gewichtsteilen Wasser bestand in einem Anteil von 25 g/cm² imprägniert. Das imprägnierte Papier wurde mit heißer Luft bei 110°C getrocknet und dann durch ein Superkalander bei einem Lineardruck von 90 kg/cm behandelt. Weiterhin wurden beide Seiten des Papiers durch Koronaentladung behandelt, um ein Papiersubstrat für ein mit Harz beschichtetes Papier für die Fotografie zu erhalten. On the other hand, a mixture of 50 parts by weight of a bleached hardwood kraft pulp and 50 parts by weight of a bleached softwood sulfite pulp was fiberized until it had a Canadian standard freeness of 310 ml. And then, to 100 parts by weight of the pulp mixture, 3 parts by weight of cationic starch, 0.2 part by weight of anionic polyacrylamide, 0.4 part by weight (as ketene dimer content) of an alkyl-ketene dimer emulsion and 0.4 part by weight of a polyamine-polyamide-epichlorohydrin resin were added . A paper with a basis weight of 160 g / m ^{2 was} produced from the resulting mixture and then the wet paper thus obtained was dried at 110 ° C. The paper was then treated with an impregnation solution consisting of 3 parts by weight of carboxy-modified poly (vinyl alcohol), 0.05 part by weight of a fluorescent agent, 0.002 part by weight of a blue dye, 0.2 part by weight of citric acid and 97 parts by weight of water. cm ² impregnated. The impregnated paper was dried with hot air at 110 ° C and then treated by a super calender at a linear pressure of 90 kg / cm. Furthermore, both sides of the paper were corona treated to obtain a paper substrate for resin-coated paper for photography.

Eine Mischung eines Polyethylens hoher Dichte (Dichte: 0,960 g/cm³, MI: 5) und ein Polyethylen niedriger Dichte (Dichte: 0,923 g/cm³, MI: 5) in einem Gewichtsverhältnis von 1 : 1 wurde bei einer Harztemperatur von 330°C schmelzextrudiert, und die Rückseite des Basispapiers, das oben erhalten wurde, wurde mit der geschmolzenen Mischung durch eine Überzugsmaschine so überzogen, daß die überzogene Schicht eine Dicke von 30 µm aufwies. Und dann wurden jede der Harzzusammensetzungen, 30 Gewichtsteile des konzentrierten Vorgemisches des Titandioxid-Pigmentes, 20 Gewichtsteile des Polyethylens hoher Dichte (Dichte: 0,960 g/cm³, MI: 5) und des Polyethylens niedriger Dichte (Dichte: 0,923 g/cm³, MI: 5) zusammen vermischt, um eine Harzzusammensetzung herzustellen. Und dann wurde die rechte Seite des Basispapiers mit der Harzzusammensetzung, die oben erhalten wurde, bei einer Harztemperatur von 320°C überzogen, so daß die überzogene Schicht eine Dicke von 30 µm aufwies, um ein mit Polyethylenharz überzogenes Papier herzustellen, das das durch das erfindungsgemäße Verfahren oder durch das Vergleichsverfahren hergestellte Titandioxid-Pigment enthielt.A blend of a high density polyethylene (density: 0.960 g / cm ³ , MI: 5) and a low density polyethylene (density: 0.923 g / cm ³ , MI: 5) in a weight ratio of 1: 1 was obtained at a resin temperature of 330 ° C melt extruded, and the back of the base paper obtained above was coated with the molten mixture by a coating machine so that the coated layer had a thickness of 30 µm. And then each of the resin compositions, 30 parts by weight of the concentrated premix of the titanium dioxide pigment, 20 parts by weight of the high density polyethylene (density: 0.960 g / cm ³ , MI: 5) and the low density polyethylene (density: 0.923 g / cm ³⁾ MI: 5) mixed together to prepare a resin composition. And then the right side of the base paper was coated with the resin composition obtained above at a resin temperature of 320 ° C so that the coated layer had a thickness of 30 µm to produce a polyethylene resin-coated paper which was obtained by the process according to the invention or titanium dioxide pigment produced by the comparison process.

Die Anzahl von Mikrokorn auf der Oberfläche der Polyethylen-Harzschicht des so erhaltenen, mit Polyolefinharz überzogenen Papiers, die das Titandioxid- Pigment enthielt, wurde mit bloßem Auge gezählt.The number of micro-grain on the surface of the Polyethylene resin layer of the thus obtained with Paper coated with polyolefin resin that contains the titanium dioxide Containing pigment was counted with the naked eye.

Der Düsenlippenfleck wurde wie folgt gemessen:
Unter Verwendung eines Schneckenextruders mit einer Extruderöffnung von 65 mm und einer Schmelzextrusionsmaschine mit einem 750 mm breiten, T-förmigem Ausguß, wurde die Schmelzextrusion bei einer Harztemperatur von 320°C und einer Schneckenrotationsgeschwindigkeit von 100 Umdrehungen pro Minute zwei Stunden lang durchgeführt. Nach der Schmelzextrusion wurde die Anzahl der Flecken, die an der Düsenlippe erzeugt wurden, gezählt.The nozzle lip spot was measured as follows:
Using a screw extruder with an extruder opening of 65 mm and a melt extrusion machine with a 750 mm wide, T-shaped spout, the melt extrusion was carried out at a resin temperature of 320 ° C and a screw rotation speed of 100 revolutions per minute for two hours. After melt extrusion, the number of spots created on the die lip was counted.

Um die Schärfe des gedruckten Bildes zu ermitteln, wurde ein fotografisches Farbpapier, welches das oben erhaltene, mit Harz beschichtete Papier für die Fotografie als ein Träger enthielt, wie folgt hergestellt: Die Rückseite des mit Harz überzogenen Papiers für die Fotografie wurde durch Korona-Entladung behandelt und dann mit einem Rückschichtüberzug, der aus kolloidem Siliziumoxid und einem Latex vom Styrol-Acrylat-Typ bei einem trockenen Gewichtsverhältnis von 1 : 1 enthielt, in einem Anteil von 0,4 g/m² überzogen. Als nächstes wurde die rechte Seite des mit Harz überzogenen Papiers für die Fotografie, das das Titandioxid-Pigment enthielt, durch Korona-Entladung behandelt, und dann mit einer blau empfindlichen Emulsionsschicht, die einen Gelbfärbungskuppler enthielt, einer Zwischenschicht, die ein Anti-Farbmischmittel enthielt, einer grünempfindlichen Schicht, die eine Magentafärbungsschicht enthielt, eine das Ultraviolettlicht absorbierende Schicht, die einen Ultraviolettlicht absorbierenden Stoff enthielt, eine rotempfindliche Emulsionsschicht, die einen cyanfärbenden Kuppler enthielt und mit einer schützenden Schicht überzogen, um ein fotografisches Farbpapier zu erhalten. Jede farbempfindliche Schicht enthält Silberchlorobromid in einem Anteil von 0,6 g/m² in Form von Silbernitrat und Gelatine, die für die Herstellung, das Dispergieren und das Überziehen von Silberhalogenid erforderlich ist. Zusätzlich zu diesen Mitteln enthält jede farbempfindliche Schicht ein Anti-Verschleierungsmittel, ein optisch sensibilisierendes Färbemittel, ein Hilfsmittel für den Überzug, ein Härtungsmittel, ein Verdickungsmittel und einen Filterfarbstoff und dergleichen in einer geeigneten Menge.To determine the sharpness of the printed image, a color photographic paper containing the resin-coated paper for photography obtained above as a support was prepared as follows: The back of the resin-coated paper for photography was made by corona discharge treated and then coated with a backing layer containing colloidal silicon oxide and a styrene-acrylate type latex at a dry weight ratio of 1: 1 in a proportion of 0.4 g / m ² . Next, the right side of the resin-coated photographic paper containing the titanium dioxide pigment was treated with corona discharge, and then with a blue sensitive emulsion layer containing a yellowing coupler, an intermediate layer containing an anti-color mixing agent , a green sensitive layer containing a magenta coloring layer, an ultraviolet absorbing layer containing an ultraviolet absorbing material, a red sensitive emulsion layer containing a cyan coloring coupler and coated with a protective layer to obtain a color photographic paper. Each color-sensitive layer contains silver chlorobromide in a proportion of 0.6 g / m ² in the form of silver nitrate and gelatin, which is necessary for the production, the dispersion and the coating of silver halide. In addition to these agents, each color sensitive layer contains an anti-fogging agent, an optically sensitizing coloring agent, a coating aid, a hardening agent, a thickening agent and a filter dye and the like in an appropriate amount.

Ein Auswerter für das Auflösungsvermögen wurde dicht auf das oben erhaltene fotografische Farbpapier gesetzt, und die resultierende Anordnung wurde grünem Licht ausgesetzt. Das ausgesetzte fotografische Papier wurde entwickelt, um ein Testblatt zu erhalten. Das auf dem Testblatt gebildete Bild wurde durch ein Mikrodensitometer gemessen und die Kontrastübertragungsfunktion (nachfolgend als CTF bezeichnet) wurde als die Schärfe des Bildes der grünempfindlichen Schicht durch einen Personal Computer entsprechend einem üblichen Verfahren berechnet, um die Schärfe des gedruckten Bildes des mit Harz überzogenen Papiers für die Fotografie zu ermitteln. Je größer der Wert von CTF ist, umso höher ist die Schärfe des gedruckten Bildes.An evaluator for the resolving power was tight set the color photographic paper obtained above, and the resulting arrangement was exposed to green light. The exposed photographic paper was designed to to get a test sheet. That on the Test sheet was formed by an image Microdensitometer measured and the Contrast transfer function (hereinafter referred to as CTF was referred to as the sharpness of the image green sensitive layer by a personal computer calculated according to a common procedure to the Sharpness of the printed image of the resin-coated Identify paper for photography. The bigger the Value of CTF, the higher the sharpness of the printed image.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt. The results are shown in Table 1.

Tabelle 1 Table 1

Wie aus Tabelle 1 ersichtlich ist, sind die Schichtträger insofern ausgezeichnet, als die Düsenlippenflecken bzw. -färbungen beim Herstellungsverfahren nur sehr wenig erzeugt werden, daß das Auftreten von Mikrokorn beträchtlich vermindert wird und daß das Auflösungsvermögen des gedruckten Bildes hoch ist. Das erfindungsgemäße Verfahren besteht darin, daß das Titandioxid-Pigment durch ein Verfahren zur Herstellung eines Titandioxid-Pigmentes erhalten wird, bei dem Titandioxid einer sauren Waschbehandlung nach der Calzinierung und dann einer Oberflächenbehandlung mit aluminiumhaltigen hydratisierten Metalloxiden unterworfen wird, um das Titandioxid-Pigment mit aluminiumhaltigen Metallkomponenten in einer Gesamtmenge von mehr als 0,25 Gewichtsprozent, aber weniger als 1,5 Gewichtsprozent in Form von wasserfreien Metalloxiden, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes, und mit einer Siliziumverbindung in einer Menge von 0 bis 0,4 Gewichtsprozent in Form von wasserfreiem Siliziumdioxid, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes, zu überziehen wird.As can be seen from Table 1, the substrates are excellent in that the Nozzle lip stains or stains on Manufacturing processes produce very little that the occurrence of micro-grain is considerably reduced and that the resolution of the printed image is high is. The inventive method is that Titanium dioxide pigment by a manufacturing process a titanium dioxide pigment is obtained in which Titanium dioxide after an acid washing treatment Calcination and then a surface treatment with subjected to aluminum-containing hydrated metal oxides is to the titanium dioxide pigment with aluminum-containing Metal components in a total amount of more than 0.25 % By weight, but less than 1.5% by weight in Form of anhydrous metal oxides, based on the Weight of the titanium dioxide pigment, and with a Silicon compound in an amount of 0 to 0.4 Weight percent in the form of anhydrous silicon dioxide, based on the weight of the titanium dioxide pigment will cover.

Auf der anderen Seite zeigen die Schichtträger, die nach dem Vergleichsverfahren erhalten wurden (Vergleichsbeispiele 1 bis 7) Nachteile auf. Das heißt, wenn das Titandioxid-Pigment vom Anatas-Typ (Vergleichsbeispiel 7) verwendet wird, ist das Auflösungsvermögen des Bildes gering. Wenn das Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ verwendet wird, welches nicht durch saures Waschen behandelt wurde (Vergleichsbeispiel 2), tritt Mikrokorn in großem Umfang auf. Wenn das Titandioxid-Pigment verwendet wird, dessen Oberfläche mit den Metallkomponenten in einer Gesamtmenge von 1,5 Gewichtsprozent oder mehr, in Form von wasserfreien Metalloxiden, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes (Vergleichsbeispiele 3 und 5) behandelt wurde, oder dessen Oberfläche mit der Siliziumverbindung in einer Menge von 0,4 Gewichtsprozent oder mehr, in Form von wasserfreiem Siliziumdioxid, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes (Vergleichsbeispiele 4 und 6), überzogen wird, wird die Düsenlippen-Färbung bzw. -Fleckenbildung beachtlich erzeugt, und es zeigt sich deutlich das Mikrokorn. Wenn das Titandioxid-Pigment verwendet wird, dessen Oberfläche mit den Metallkomponenten in einer Gesamtmenge von weniger als 0,25 Gewichtsprozent, in Form der wasserfreien Metalloxide, bezogen auf das Gewicht des Titandioxid-Pigmentes (Vergleichsbeispiel 1) überzogen ist, tritt das Mikrokorn deutlich auf, und der Schichtträger weist eine schlechte Wetterresistenz auf (die rechte Seite des fotografischen Trägers vergilbt, nachdem sie mit Strahlen durch ein Fade-Ometer (hergestellt von suga Shikenki K. K. Type FAL-25X-HCL) 120 Stunden lang bestrahlt wurde).On the other hand, the substrates show which were obtained by the comparison method (Comparative Examples 1 to 7) disadvantages. This means, when the anatase-type titanium dioxide pigment (Comparative Example 7) is used Low resolution of the image. If that Titanium dioxide pigment of the rutile type is used, which has not been treated by acid washing (Comparative Example 2), micro-grain occurs on a large scale on. If the titanium dioxide pigment is used, its Surface with the metal components in a total of 1.5% by weight or more, in the form of anhydrous metal oxides, based on the weight of the Titanium dioxide pigment (Comparative Examples 3 and 5) was treated, or its surface with the Silicon compound in an amount of 0.4 percent by weight or more, in the form of anhydrous silicon dioxide, based on the weight of the titanium dioxide pigment (Comparative Examples 4 and 6), is coated, the Nozzle lip staining or staining is remarkable generated, and the micro-grain is clearly visible. If the titanium dioxide pigment is used, its surface with the metal components in a total of less than 0.25 percent by weight, in the form of anhydrous Metal oxides, based on the weight of the Titanium dioxide pigment (Comparative Example 1) coated the micrograin appears clearly, and the The substrate shows poor weather resistance on (the right side of the photographic support is yellowed, after beaming through a fade ometer (manufactured by suga Shikenki K.K. Type FAL-25X-HCL) 120 Irradiated for hours).

Examples 8 to 15 and Comparative Example 8

Das gleiche Verfahren wie in Beispiel 1 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die unten erhaltene Zusammensetzung als die Harzzusammensetzung, die das Titandioxid-Pigment enthielt, auf der rechten Seite des mit Harz überzogenen Papiers für die Fotografie verwendet wurde.The same procedure as in Example 1 was repeated, with the exception that the composition obtained below than the resin composition that the titanium dioxide pigment contained, on the right side of the resin-coated Paper was used for photography.

50 Gewichtsteile eines Polyethylens niedriger Dichte (ME: 7, Dichte 0,918 g/cm³), das vorher mit Tetrakis(me thylen(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate))methan als ein Antioxidans, welches in der Harzschicht in der in Tabelle 2 gezeigten Menge enthalten sein sollte, gemischt wurde, 50 Gewichtsteile desselben Titandioxid-Pigmentes vom Rutil-Typ wie es in Beispiel 2 und im Vergleichsbeispiel 2 verwendet wurde, und 2,5 Gewichtsteile Zinkstearat wurden bei 150°C in einem Banbury-Mischer gut geknetet, um ein konzentriertes Vorgemisch aus Titandioxid-Pigment herzustellen, das das Antioxidans enthielt. Und dann wurden 26 Gewichtsteile des oben erhaltenen konzentrierten Vorgemisches aus dem Titandioxid-Pigment mit 20 Gewichtsteilen Polyethylen hoher Dichte (MI: 5, Dichte: 0,960 g/cm³) sowie 54 Gewichtsteilen von Polyethylen niedriger Dichte (ME: 5, Dichte: 0,923 g/cm³) gemischt. Mit der resultierenden Harzzusammensetzung wurde die rechte Seite des Basispapiers überzogen, um einen Schichtträger zu erhalten und dieser wurde in der gleichen Art ausgewertet, wie bei Beispiel 1.50 parts by weight of a low density polyethylene (ME: 7, density 0.918 g / cm ³ ), previously with tetrakis (methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)) methane as an antioxidant, which in the Resin layer should be contained in the amount shown in Table 2, mixed, 50 parts by weight of the same rutile-type titanium dioxide pigment as used in Example 2 and Comparative Example 2, and 2.5 parts by weight of zinc stearate were mixed at 150 ° C in one Banbury mixer kneaded well to make a concentrated pre-mix of titanium dioxide pigment containing the antioxidant. And then 26 parts by weight of the concentrated titanium dioxide pigment premix obtained above with 20 parts by weight of high density polyethylene (MI: 5, density: 0.960 g / cm ³ ) and 54 parts by weight of low density polyethylene (ME: 5, density: 0.923 g) / cm ³ ) mixed. The resulting resin composition was coated on the right side of the base paper to obtain a support, and this was evaluated in the same manner as in Example 1.

Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. The results are shown in Table 2.

Tabelle 2 Table 2

Die Beispiele 1 bis 7 und Beispiele 8 bis 15 sind unterschiedlich hinsichtlich der Menge des Titandioxid-Pigmentes, welches in der Harzschicht enthalten ist. Die Menge an Titandioxid-Pigment, das in der Harzschicht enthalten ist, beträgt bei den Beispielen 1 bis 7 9 Gewichtsprozent und bei den Beispielen 8 bis 15 13 Gewichtsprozent. Ein Vergleich der in den Tabellen 1 und 2 gezeigten Ergebnisse, z. B. Beispiele 2 und 8 (oder Vergleichsbeispiele 2 und 8) zeigt, daß das Auflösungsvermögen des gedruckten Bildes beachtlich verbessert wird, aber daß die Düsenlippen-Färbung in großem Umfang erzeugt wird, wenn das Titandioxid-Pigment in der Harzschicht in einer großen Menge enthalten ist. Wie jedoch aus der Tabelle 2 ersichtlich ist, kann die Düsenlippen-Färbung effektiv verhindert werden, wenn eine geeignete Menge an Antioxidans in der Harzschicht enthalten ist, die das Titandioxid-Pigment vom Rutil-Typ nach den bevorzugten Ausführungsbeispielen dieser Erfindung enthält. Wie in Tabelle 2 gezeigt ist, liegt die Menge des Antioxidans, das in der Harzschicht enthalten ist, vorzugsweise bei 10 bis 500 ppm (Gewicht), mehr vorzugsweise bei 20-300 ppm (Gewicht), bezogen auf das Gewicht der Harzschicht. Wenn mehr als 1000 ppm (Gewicht) enthalten sind, wird die Düsenlippen-Färbung erhöht. Wie oben beschrieben ist, ist der Schichtträger, der die geeignete Menge an Antioxidans in der Harzschicht enthält, dahingehend ausgezeichnet, daß die Düsenlippenfärbung bei dem Herstellungsverfahren nur sehr wenig erzeugt wird, daß das Auftreten von Mikrokorn beachtlich verhindert wird und daß das Auflösungsvermögen des gedruckten Bildes ziemlich hoch ist. Examples 1 to 7 and Examples 8 to 15 are different in the amount of Titanium dioxide pigment, which is in the resin layer is included. The amount of titanium dioxide pigment that is in the resin layer is included in the examples 1 to 7 9 percent by weight and in Examples 8 to 15 13 percent by weight. A comparison of those in Tables 1 and 2 results shown, e.g. B. Examples 2 and 8 (or Comparative Examples 2 and 8) shows that the The resolution of the printed image is remarkable is improved, but that the nozzle lip staining in is generated on a large scale when the titanium dioxide pigment is contained in a large amount in the resin layer. However, as can be seen from Table 2, the Nozzle lip staining can be effectively prevented if one appropriate amount of antioxidant in the resin layer is contained, the titanium dioxide pigment of the rutile type according to the preferred embodiments of this Invention contains. As shown in Table 2, the Amount of the antioxidant contained in the resin layer is, preferably 10 to 500 ppm (weight) more preferably at 20-300 ppm (weight), based on the Weight of the resin layer. If more than 1000 ppm (weight) are included, the nozzle lip staining is increased. As The support described above is the the appropriate amount of antioxidant in the resin layer contains, to that extent excellent that the nozzle lip staining in the Manufacturing process produces very little that Occurrence of micro-grain is prevented considerably and that the resolution of the printed image is quite high is.

Examples 16-18

Das gleiche Verfahren wie bei Beispiel 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß als das Antioxidans Octadecyl-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat, 2,2′,2′′-Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyloxy) ethylisocyanurat oder 1,3,5-Tris(4-tert-butyl-3-hydroxy- 2,6-dimethylbenzyl)isocyanurat anstelle von Tetrakis (methylen(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat)) methan, das in Beispiel 8 eingesetzt wurde, verwendet werden.The same procedure as in Example 8 was repeated with the exception that as the antioxidant octadecyl-3,5- di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate, 2,2 ′, 2 ′ ′ - tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl-propionyloxy) ethyl isocyanurate or 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy- 2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate instead of tetrakis (methylene (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyhydrocinnamate)) methane used in Example 8 become.

Als Ergebnis wurden Schichtträger erhalten, die dahingehend ausgezeichnet waren, daß die Düsenlippen-Fleckenbildung nur recht wenig erzeugt wurde, daß das Auftreten von Mikrokorn beträchtlich verhindert wurde und daß das Auflösungsvermögen des Bildes ziemlich hoch war.As a result, substrates were obtained which were distinguished in that the Little or no lip staining was created, that significantly prevents the occurrence of micro-grain and that the resolution of the image was pretty high.

Example 19

Das gleiche Verfahren wie gemäß Beispiel 8 wurde wiederholt mit der Ausnahme, daß die unten erhaltene Harzzusammensetzung als Harzzusammensetzung auf der rechten Seite des mit Harz überzogenen Papiers für die Fotografie verwendet wurde, die das Titandioxid-Pigment enthielt.The same procedure was followed as in Example 8 repeated with the exception that the one obtained below Resin composition as a resin composition on the right side of the resin coated paper for the Photography was used that included the titanium dioxide pigment contained.

50 Gewichtsteile Polyethylen niedriger Dichte (ME: 7, Dichte: 0,918 g/cm³), welches vorher mit 1,3,5-Tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)-isocyanurat als ein Antioxidans gemischt wurde, so daß dieses in der Harzschicht in einer Menge von 50 ppm (Gewichtsprozent), bezogen auf das Gewicht der Harzschicht, auf der rechten Seite des Schichtträgers enthalten war, 50 Gewichtsteile des gleichen Titandioxid-Pigmentes vom Rutil-Typ wie es gemäß Beispiel 2 verwendet wurde, sowie 2,5 Gewichtsteile Zinkstearat wurden bei 150°C in einem Banbury-Mischer gut geknetet, um ein konzentriertes Vorgemisch aus dem Titandioxid-Pigment herzustellen. Auf der anderen Seite wurden 0,28 Gewichtsteile des Fluoreszenzmittels G, welches oben erwähnt ist und 0,28 Gewichtsteile Zinkstearat vorher gut gemischt. Die resultierende Mischung sowie 40 Gewichtsteile des gleichen Polyethylens niedriger Dichte, wie es bei der Herstellung des konzentrierten Vorgemisches aus Titandioxid-Pigment verwendet wurde, wurden bei 135°C in einer Mühle (Laboplastomill) geknetet, um ein konzentriertes Vorgemisch aus dem Fluoreszenzmittel herzustellen.50 parts by weight of low-density polyethylene (ME: 7, density: 0.918 g / cm ³ ), which previously with 1,3,5-tris (4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl) isocyanurate as one Antioxidant was mixed so that it was contained in the resin layer in an amount of 50 ppm (weight percent) based on the weight of the resin layer on the right side of the support, 50 parts by weight of the same rutile-type titanium dioxide pigment as described Example 2 was used, and 2.5 parts by weight of zinc stearate were kneaded well at 150 ° C in a Banbury mixer to produce a concentrated premix of the titanium dioxide pigment. On the other hand, 0.28 part by weight of the fluorescent agent G mentioned above and 0.28 part by weight of zinc stearate were mixed well beforehand. The resulting mixture, as well as 40 parts by weight of the same low density polyethylene as used in the preparation of the concentrated premix of titanium dioxide pigment, were kneaded at 135 ° C in a mill (Laboplastomill) to produce a concentrated premix from the fluorescent agent.

Danach wurden 26 Gewichtsteile des konzentrierten Vorgemisches aus Titandioxid-Pigment, das oben erhalten wurde, mit 2,2 Gewichtsteilen des oben erhaltenen konzentrierten Vorgemisches aus dem Fluoreszenzmittel, 20 Gewichtsteilen Polyethylen hoher Dichte (ME: 5, Dichte 0,960 g/cm³) und 52,8 Gewichtsteilen Polyethylen niedriger Dichte (ME: 5, Dichte 0,923 g/cm³) gemischt. Mit der resultierenden Harzzusammensetzung wurde die rechte Seite des Basispapiers überzogen, unter Erhalt eines Schichtträgers und dessen Eigenschaften wurden in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 ermittelt.Thereafter, 26 parts by weight of the concentrated premix of titanium dioxide pigment obtained above were mixed with 2.2 parts by weight of the concentrated premix obtained from the fluorescent agent, 20 parts by weight of high density polyethylene (ME: 5, density 0.960 g / cm ³ ) and 52 , 8 parts by weight of low density polyethylene (ME: 5, density 0.923 g / cm ³ ) mixed. The resulting resin composition was coated on the right side of the base paper to obtain a support and the properties thereof were measured in the same manner as in Example 1.

Als ein Ergebnis wurde ein Schichtträger erhalten, der dahingehend ausgezeichnet war, daß die Düsenlippen-Fleckenbildung nur wenig erzeugt wurde, daß das Auftreten von Mikrokorn beachtlich verhindert war, weshalb die Oberflächeneigenschaft ausgezeichnet war, und daß das Auflösungsvermögen des gedruckten Bildes ziemlich hoch war, daß weiterhin der Glanz hoch und der Weißgrad sehr hoch war.As a result, a substrate was obtained who was distinguished in that the Little lip staining was produced that the occurrence of micro-grain was considerably prevented, why the surface property was excellent, and that the resolution of the printed image is pretty was high, that the gloss was still high and the whiteness was very high.

Examples 20-29

Das gleiche Verfahren, wie in Beispiel 19 wurde wiederholt, mit der Ausnahme, daß die Fluoreszenzmittel A, B, C, D, E, F, H, I , J oder K anstelle des gemäß Beispiel 19 verwendeten Fluoreszenzmittels G verwendet wurden.The same procedure as in Example 19 repeated, except that the fluorescent agents A, B, C, D, E, F, H, I, J or K instead of that according to the example 19 used fluorescent agent G were used.

Als Ergebnis zeigte sich, daß die Schichtträger, die erhalten wurden, ebenso ausgezeichnet waren hinsichtlich ihrer Eigenschaften wie der Schichtträger, der gemäß Beispiel 19 erhalten wurde.The result was that the substrates, that were preserved were equally excellent in terms of their properties like the layer support, which was obtained according to Example 19.

Claims

1. A process for producing a support for photographic recording materials which essentially consists of a substrate made of paper or synthetic paper and has at least on one side of the substrate a resin composition which comprises a thermoplastic resin and a titanium dioxide coated with an aluminum-containing metal component and optionally a silicon component. Contains rutile-type pigment, characterized in that the titanium dioxide pigment was obtained by acid washing the titanium dioxide after calcination and surface treatment with aluminum-containing hydrated metal oxides, the titanium dioxide pigment containing the aluminum-containing metal component in a total amount of more than 0.25 and less than 1.5 percent by weight based on anhydrous metal oxides and with a silicon component in an amount of 0 to 0.4 percent by weight based on anhydrous silicon dioxide, wherein the amounts by weight relate to the weight of the titanium dioxide pigment.

2. The method according to claim 1, characterized in that as thermoplastic resin a polyolefin resin is used.

3. The method according to claim 2, characterized in that as Polyolefin resin or a polyethylene resin modified polyethylene resin is used.

4. The method according to at least one of claims 1 to 3, characterized in that the resin composition further comprises a metal salt contains higher fatty acid.

5. The method according to at least one of claims 1 to 4, characterized in that the resin composition continues Contains antioxidants.

6. The method according to claim 5, characterized in that the antioxidant is an antioxidant of the type sterically hindered phenol.

7. The method according to at least one of claims 1 to 6, characterized in that the resin composition continues Contains fluorescent agents.

8. The method according to claim 7, characterized in that the fluorescent agent is a substituted bis (benzo oxazolyl) naphthalene compound, a substituted one Bis (benzooxazolyl) stilbene compound or one Combination of these connections is.

9. The method according to at least one of claims 1 to 8, characterized in that the rutile type titanium dioxide pigment in an amount from 9 to 25 percent by weight based on weight the resin composition.

10. The method according to at least one of claims 1 to 9, characterized in that the aluminum-containing hydrated metal oxide is hydrated alumina.

11. The method according to at least one of claims 1 to 10, characterized in that the titanium dioxide was ground in an air power mill.

12. The method according to claim 11, characterized in that as Air power mill a steam mill is used.