DD230093A1 - LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC GELATINE-BASED SILVER HALOGENIDE MATERIAL WITH PLASTICATORS - Google Patents
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Abstract
Die Erfindung betrifft ein gelatinehaltiges fotografisches Silberhalogenidmaterial, das Polymerdispersionen als Plastifikatoren enthaelt. Ziel und Aufgabe der Erfindung, die Verbesserung der physikalisch-mechanischen Eigenschaften, wie Plastizitaet und Planlage, werden ohne schaedigende Nebenwirkungen durch Plastifikatoren der allgemeinen Formelerreicht. Diese neuartigen Plastifikatoren werden in der Form von Dispersionen eingesetzt und zeigen schon bei Einsatzmengen von 1 bis 5% bezogen auf das Gelatinetrockengewicht, ausgezeichnete Eigenschaften.The invention relates to a gelatin-containing silver halide photographic material containing polymer dispersions as plasticizers. The aim and object of the invention, the improvement of physico-mechanical properties, such as plasticity and flatness, are achieved without damaging side effects by plasticizers of the general formula. These novel plasticizers are used in the form of dispersions and show excellent properties even at levels of from 1 to 5%, based on the weight of the gelatin.
Description
Lichtempfindliches fotografisches gelatinehaltiges Silberhalogenidmaterial mit PlastifikatorenPhotosensitive photographic gelatin silver halide material with plasticizers
Die Erfindung betrifft ein lichtempfindliches, gelatinehaltiges Material mit Polymerdispersionen als Plastifikatoren zur Herstellung von SilberhalogenidaufZeichnungsmaterialien.The invention relates to a photosensitive gelatin-containing material having polymer dispersions as plasticizers for the preparation of silver halide recording materials.
Charakteristik der bekannten technischen Lösungen Die physikalisch-mechanischen Eigenschaften der fotografischen Materialien werden entscheidend durch die eingesetzten Bindemittel bestimmt. Da Gelatine bisher breiteste Anwendung als Schichtbildner findet, sind es vor allem die Eigenschaften dieses Proteins, die die physikalischen Eigenschaften wie Planlage, Brüchigkeit und Quellung,beeinflussen. Für die Regulierung der Quellung der Gelatine werden meistens Gelatinevernetzungsmittel {Härtungsmittel) verwendet. Durch diese Härtung und die sich dabei ausbildenden dreidimensionalen Netzwerke der Gelatine werden die Brüchigkeit deutlich erhöht und die Planlage verschlechtert. Gelatine selbst zeigt nur eine ausreichende Plastizität. wenn der ihr innewohnende Wassergehalt eine ausreichend niedrige Glastemperatur bewirkt. So ergibt sich bei einem Wassergehalt von ca. 15 - 20 % eine ausreichend niedrige Glastemperatur von ca. 20 0C. Bereits ein Wassergehalt von 10 % läßt die Glastemperatur auf ca, 80 0C ansteigen, woraus durch die mangelnde Molekülbev/eglichkeit spröde Materialien resultieren. Es ist bekannt, daß die Gelatineschichten Characteristic of the known technical solutions The physical-mechanical properties of the photographic materials are decisively determined by the binders used. Since gelatine has hitherto been widely used as a layer former, it is above all the properties of this protein which influence the physical properties such as flatness, brittleness and swelling. Gelatin crosslinking agents (hardeners) are most commonly used to control gelatin swelling. This hardening and the forming three-dimensional networks of gelatin significantly increase the brittleness and worsen the flatness. Gelatine itself shows only sufficient plasticity. if its inherent water content causes a sufficiently low glass transition temperature. Thus resulting in a water content of about 15 - 20%, a sufficiently low glass transition temperature of about 20 0 C. Even a water content of 10% may be the glass transition temperature to about 80 0 C to rise, resulting due to the lack Molekülbev / eglichkeit brittle materials result. It is known that the gelatin layers
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n ^. η - -ι λ ί~ι n ^. η - -ι λ ί ~ ι
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-22D367-22D367
in Abhängigkeit der relativen Luftfeuchte auch ihren Wassergehalt verändern. Der oben angeführte Wassergehalt von 15 - 20 % wird in der Regel nur bei relativen Luftfeuchten von ca. 40 - 60 % erreicht. Niedere relative Luftfeuchten, die erfahrungsgemäß keine Seltenheit darstellen, führen zu spröden Materialien. Härtungsmittel, hydrophile Farbkuppler und hydrophile Polymere neben Gelatine bewirken selbst bei den günstigen relativen Luftfeuchten spröde Materialien. Die Gründe liegen in der Vernetzung, der Assoziat- und Polyelektrolytkomplexbildung. Intensivtrocknungsverfahren bei der Herstellung der fotografischen Materialien können durch verstärkte Ausbildung von globuläten Struktursegmenten der Gelatine ebenfalls brüchige Materialien bewirken. Die Bruchausbildung erfolgt in den Gelatineschichten ausgehend von Mikrorissen, als deren Ergebnis dann auch die Unterlage bricht. Dies zeigt sich besonders deutlich bei niedrigen Luftfeuchten und erhöhten Temperaturen. Ein weiterer Nachteil der brüchigen Materialien ist ihre schlechte Planlage, die dazu führen kann, daß z.B. ein störungsfreier Transport im Entwicklungsautomaten nicht gegeben ist. Diese beschriebenen Nachteile führen dazu, daß unbrauchbare oder qualitätsgeminderte fotografische Materialien resultieren. Da andererseits die Vorteile der Gelatine überwiegen, werden seit Jahrzehnten Forschungsarbeiten durchgeführt, den Gelatineschichten durch geeignete Zusätze eine ausreichend hohe Plastizität zu verleihen, die Bruch und schlechte Planlage verhindern sollen. Zunächst wurde versucht den Wassergehalt der Gelatineschichten durch Zugabe von Polyhydroxyverbindungen, wie z.B. Glykole und Glyzerin, anzuheben und damit den plastifizierenden Effekt des Wassers auszunutzen (US-PS 2 376 005, US-PS 2 960 404, US-PS 3 042 524, US-PS 3 271 178, DE-AS 1 154 717). Diese Verbindungen werden jedoch erst bei hohen Luftfeuchten wirksam und müssen in zu großen Mengen zugesetzt werden, um eine befriedigende Wirkung zu erreichen. Ihre geringe Molekülgröße erlaubt außerdem keinen gezielten Einsatz in fotografischen Einzelschichte'n, da eine diffusionsfeste Einlagerung nicht gegeben ist.also change their water content depending on the relative humidity. The above-mentioned water content of 15 - 20 % is usually achieved only at relative humidities of about 40 - 60%. Lower relative humidities, which are not uncommon in experience, lead to brittle materials. Curing agents, hydrophilic color couplers and hydrophilic polymers besides gelatin cause brittle materials even at the favorable relative humidities. The reasons lie in the networking, the associate and Polyelektrolytkomplexbildung. Intensive drying processes in the preparation of the photographic materials can also cause brittle materials by increasing the formation of globular structural segments of the gelatin. Crack formation takes place in the gelatin layers starting from microcracks, as a result of which the substrate also breaks. This is particularly evident at low humidities and elevated temperatures. Another disadvantage of brittle materials is their poor flatness, which can lead to, for example, a trouble-free transport in the development machine is not given. These disadvantages described result in unusable or degraded photographic materials. On the other hand, since the advantages of gelatin predominate, research has been carried out for decades to impart sufficient plasticity to the gelatin layers by suitable additives to prevent breakage and poor flatness. First, it was attempted to increase the water content of the gelatin layers by adding polyhydroxy compounds, such as glycols and glycerol, and thus exploiting the plasticizing effect of the water (US Pat. No. 2,376,005, US Pat. No. 2,960,404, US Pat. No. 3,042,524, US Pat PS 3 271 178, DE-AS 1 154 717). However, these compounds are effective only at high humidities and must be added in excessive amounts to achieve a satisfactory effect. Their small molecular size also allows no specific use in photographic Einzelschichte'n, since a diffusion-resistant storage is not given.
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Nachteilig wird auch die Schichtfestigkeit herabgesetzt, wodurch eine Verklebung der fotografischen Materialisn resultiert. Oft sind auch Trübungserscheinungen der Schichten festzustellen. Andere Forschungsarbeiten wurden mit dem Ziel durchgeführt, eine äußere Weichmachung der Gelatine durch niedermolekulare Weichmacher, die einen tensidähnlichen Aufbau besitzen, zu erreichen. Verbindungen werden in den SU-U 108 677, SU-U 129.939, SU-U. 207 013, SU-U 210 657, BE-PS: 658 592, BE-PS 605 378, US-PS 2 904 434, OE-PS 1 146 362 undFR-PS 1 114 721 genannt. Die Einsatzmengen dieser Plastifikatoren liegen allerdings oft in Mengenbereichen, die eine praktische Anwendung nicht zulassen. Zumeist ist auch eine unvertretbare fotografische Aktivität festzustellen, und es resultiert durch den Verlust an Schicht festigkeit eine erhöhte Verklebeneigung. In anderen Patentschriften werden Polymerpfropfreaktionen an der Gelatine als geeigneter Weg beschrieben (SU-U 159 725, Vysokomolek.Soed. A 12 (1970) 8). Diese Verfahrensweise führt zwar durch den Einbau von Polymersequenzen niederer Glastemperaturen in die Gelatine zur Plastifizierung, jedoch überwiegen die Nachteile, so daß eine breite Anwendung nicht erfolgt. Es entstehen bei der Pfropfreaktion stets erhebliche Anteile an Homopolymerisat dss zu pfropfenden Monomeren, das nicht oder nur schwierig abgetrennt werden kann. Die schwankende Zusammensetzung der Gelatine läßt auch unterschiedliche Reaktionsprodukte entstehen. Zumeist liegt vor der Pfropfung noch ein zusätzlicher Reaktionsschritt, der im Gelatinemolekül aktive Zentren für die Pfropfung schaffen soll. Für eine ausreichende PiaSit'ii 1 zi^rüqg;:;.slnd":ΗόΙίβ.ηPolym'erpfrop-fmengen, ..in, d:er Regel 20 ~'4<3: %',,... bezogen auf : da^s^Gelatinetröck'^ngewicht:;: ;. notwendig. Ein so bobörGeiatineer-sa.tz" ist: aber bei den meisten - fotografischen Materialien nicht möglich. Als wesentlicher Nachteil er gibt s ich der Ve rl ü s t* a η ν ort e i1h a f t e η Ei g en scha ft en der Gelatine, wie GeIfestigksit und ausreichend hoher Sol-Gel-Umwandlungspunkt.The layer strength is also disadvantageously reduced, as a result of which bonding of the photographic material results. Often also turbidity phenomena of the layers are noted. Other research has been carried out with the aim of achieving an external plasticization of gelatin by low molecular weight plasticizers which have a surfactant-like structure. Compounds are described in SU-U 108 677, SU-U 129.939, SU-U. 207,013, SU-U 210,657, BE-PS: 658,592, BE-PS 605,378, US-PS 2,904,434, OE-PS 1,146,362 and FR-PS 1,114,721. However, the amounts of these plasticizers are often in ranges that do not allow a practical application. In most cases, an unacceptable photographic activity is observed, and the loss of layer strength results in increased adhesion. Other patents describe polymer grafting reactions on the gelatin as a suitable route (SU-U 159 725, Vysokomolek. So. A 12 (1970) 8). Although this procedure leads to the plasticization by the incorporation of polymer sequences of lower glass transition temperatures into the gelatin, but the disadvantages outweigh, so that a wide application does not occur. In the grafting reaction, there are always considerable proportions of homopolymer ds to be grafted monomers, which can not or only with difficulty be separated off. The fluctuating composition of gelatin also gives rise to different reaction products. In most cases, there is an additional reaction step before the grafting which is supposed to create active sites for the grafting in the gelatin molecule. For a sufficient PiaSit'ii 1 zi ^ rüqg;:; slnd ": ΗόΙίβ.ηPolym 'erpfr op-fmengen, ..in, he rule 20 ~' 4 <3 : % ',, ... referring to : da ^ s ^ Gelatinetröck '^ nWeight:;:; A necessary so bobörGeiatineer-sa.tz "is but most - photographic materials not possible... As a major drawback, it gives the distribution of gelatin, such as gel solidity and sufficiently high sol-gel conversion point, to the diet.
Die Nachteile der dargestellten Plastifizierungsarten ließen in den letzten Dahren verstärkt disperse Systeme und hier vor allem PölymerdispeTsionen und Hochsieder in den MittelpunktThe disadvantages of the plastication types presented in recent years have increasingly focused on disperse systems and, above all, polymer separations and high boilers
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der Forschungsarbeiten treten.to do the research.
Polymerdispersionen, die nach dem Emulsionspolymerisationsverfahren hergestellt werden, behalten in Gelatineschichten bis zu 90 % Gelatineersatz ihren dispersen Charakter, Dispersionen mit einer Glastemperatur - der Verarbeitungstemperatur stellen brauchbare Plastifikatoren dar. Zu ihren Einsatzbedingungen sind zahlreiche Untersuchungen durchgeführt worden (0. Signal AM 8 (1980) 4, 229-241). Ihre einfache Herstellung im Emulsionspolymerisationsverfahren und die Variationsbreite durch die Wahl der Monomeren tragen zur breiten Anwendung bei (US-PS 2 376 005, US-PS 2 772 166, US-PS 2 865 753, DE-AS 1 146 749, DE-AS 1 154 717, BE-PS 661 697, DD-PS 137 284). Allerdings werden zur ausreichenden Plastifizierung ca. 15 - 40% cjas Gelatinetrockengewichtes an Polymer benötigtf, eine oft nicht zu realisierende Menge bei dünnschichtigen Materialien. Weitere Nachteile bestehen in der Trübung der feuchten Materialien.durch die Brechzahldivergenz. Der entscheidende Nachteil ergibt sich jedoch in der Ausprüfung mit dynamischen Meßmethoden. Hier werden erst ab Einsatzmengen >50 % brauchbare Verbesserungen erreicht. Damit ist der Einsatz z.B. bei fototechnischen Materialien nur begrenzt möglich. Die Molekulargewichte liegen zumeist um 500 000 bis 2 000 000 und ihre Glastemperatur—der Verarbeitungstemperatur. Ein weiterer wesentlicher Nachteil beim Einsatz o.g. Polymerdispersionen ist der deutliche Verlust an Reißfestigkeit der Schicht. Hochsiederdispersionen können leicht nach den bekannten Verfahren hergestellt werden (US-PS 3 926 654). Allerdings zeigen diese Plastifikatoren (z.B. US-PS 4 267 265) nur eine unzureichende Wirkung, und als weitere Nachteile treten während der Lagerung Entmischungseffekte auf( und der Hoohsieder lagert sich als ölige Phase auf der Filmoberfläche ab (Ausschwitzen), Solche Materialien sind unbrauchbar.Polymer dispersions prepared by the emulsion polymerization process retain up to 90 % gelatin substitution in gelatine layers, dispersions having a glass transition temperature - the processing temperature are useful plasticizers. Numerous investigations have been carried out on their conditions of use (0th Signal AM 8 (1980) 4, 229-241). Their ease of preparation in the emulsion polymerization process and the range of variation by the choice of monomers contribute to the broad application (US Pat. No. 2,376,005, US Pat. No. 2,772,166, US Pat. No. 2,865,753, DE-AS No. 1,146,749, DE-AS 1 154 717, BE-PS 661 697, DD-PS 137 284). 40% cjas gelatin dry weight of polymer f, e ine required often not realizable amount in thin-film materials - but are sufficient for plasticizing approximately 15 °. Further disadvantages are the turbidity of the moist materials. Due to the refractive index divergence. The decisive disadvantage, however, results in the test with dynamic measuring methods. Useful improvements are only achieved from quantities> 50 % . Thus, the use of eg photographic materials is limited. The molecular weights are mostly around 500,000 to 2,000,000 and their glass temperature-the processing temperature. Another significant disadvantage of the use of polymer dispersions mentioned above is the significant loss of tensile strength of the layer. High boiler dispersions can be readily prepared by the known methods (US Pat. No. 3,926,654). However, these plasticizers (eg US Pat. No. 4,267,265) have only an insufficient effect and, as further disadvantages, demixing effects occur during storage ( and the hollow boil deposits on the film surface as an oily phase (exudation). Such materials are unusable.
Ziel der Erfindung ist es, fotografische Materialien in ihren physikalisch-mechanischen Eigenschaften zu verbessern.The aim of the invention is to improve photographic materials in their physico-mechanical properties.
' ·. - 5 Darlegung des Wesens der Erfindung '·. - 5 Presentation of the essence of the invention
Es ist Aufgabe der Erfindung, fotografische Materialien zu schaffen, die durch Zugabe von Polymerdispersionen hinsieht lieh Sprödigkeit und Planlage, ohne Nachteil der fotografischen Parameter sowie ohne Trübungen der trockenen und feuchten Schichten und ohne Verlust an der Reißfestigkeit der Schichten, verbesserte physikalisch-mechanische Eigenschaften aufweisen. Erfindungsgemäß· wird die Aufgabe dadurch gelöst, daß ein lichtempfindliches fotografisches gelatinehaltiges Silberhalogenidmaterial mit Plastifikatoren, das in mindestens einer gelatinehaltigen Schicht als Plasifikator eine Polymerdispersion enthält, die Polymerdispersion als disperse Phase Präpolymere auf der Basis konjugierter Diene mit einem mittleren Molekulargewicht 4 10 000 folgender FormelIt is an object of the present invention to provide photographic materials which, by the addition of polymer dispersions, exhibit brittleness and flatness, improved physico-mechanical properties, without detriment to the photographic parameters and without clouding of the dry and wet layers and without loss of tear strength of the layers , According to the invention · the object is achieved in that a photographic light-sensitive gelatin-containing silver halide material containing plasticizers, which as Plasifikator contains a polymer dispersion in at least one gelatin-containing layer, the polymer dispersion as a disperse phase prepolymers based on conjugated dienes having an average molecular weight of 4 10000 of the following formula
ΟΗ o CH-CH o CH-
CH CH,CH CH,
CH2-CH=CH-CH2 CH 2 -CH = CH-CH 2
- m- m
X -H, -OH, -COOH, -CH2-CH2-OH; η + m = 10 bis 150X is -H, -OH, -COOH, -CH 2 -CH 2 -OH; η + m = 10 to 150
bedeuten, enthält.mean, contains.
Die Polymerdispersion kann weitere Polymere und/oder Hochsieder enthalten«The polymer dispersion may contain other polymers and / or high boilers. «
Oi e Her st el Iu ng der Pol ym e rd i s.pe r s i ο η en e rf olg-t "· du rc h D i s par~ Oi e Manufacture of the pol ym e rd i s.pe rsi ο η e rf olg-t "· you rc h D is par ~
gis rung der Präpolymere unter Verwendung bekannter technologischer Verfahren,, wie z.B. durch Ultraschall, durch Druckverdüsun9» jedoch vorzugsweise unter Verwendung von Apparatursn, die nach dem Rotor-Stator-Prinsip arbeiten. Zur Stabilisierung der dispersen Phase werden vorteilhaft Tenside verwendet. Hierbei hat es sich erwiesen, daß vor allem anionischegis tion of the prepolymers using known technological methods, such as by ultrasound, by Druckverdü sun 9 »but preferably using apparatuses that operate on the rotor-stator Prinsip. To stabilize the disperse phase surfactants are advantageously used. It has been found that especially anionic
Tenside geeignet sind. Eine Obersicht bekannter Tenside ist z.B. von Gawallek in "Tenside*" (Akademie Verlag Berlin 1975) gegeben. Es hat Sich weiterhin gezeigt, daß zur Erlangung lagerstabiler Dispergate in der wäßrigen Phase mit Vorteil Schutzkolloide eingesetzt werden. In der Regel sind Mengen an Schutzkolloid von 5 bis^40 %, bezogen auf Gewichtsteile der organischen Phase, ausreichend. Gelatine zeigte bei den Untersuchungen die besten Eigenschaften» Die erfindungsgemäßen Polymerdispersionen besitze-n eine Reihe vorteilhafter Eigenschaften. So zeigen die nach den beschriebenen Verfahren und Hilfsmitteln hergestellten Dispersionen Korndurchmesser von 0,05 bis 0,4,um bei sehr enger Verteilung, Ihre Lagerstabilität beträgt mehrere Monate, ohne daß ein Verlust an Wirkung zu verzeichnen ist, oder durch Koaleszenz Trübungen bewirkt werden. Die Plast ifikatoren sind universell einsetzbar ohne Schädigung der fotografischen Eigenschaften, Bereits bei geringen Einsatzmengen treten deutliche Plastifizierungseffekte auf, die bei der Verwendung von Polymerdispersionen, die nach dem Emulsionspolymerisationsprinzip hergestellt werden, erst bei höheren Mengen zu verzeichnen sind, bzw. nicht erreicht werden. Eine Verschlechterung der Begußqualität, wie sie durch Veränderung der Oberflächenspannung bewirkt werden kann, ist ebenfalls nicht zu verzeichnen. Ein besonderer Vorteil ist es, daß sowohl unter Verwendung von statischen als auch dynamischen Prüfmethoden der plastifizierende Effekt der Plastifikatoren auftritt, was bei den bekannten Plastifikatoren oft nicht der Fall ist. Besonders vorteilhaft ist die Beibehaltung bzw* Steigerung der Reißfestigkeit bei gleichzeitiger ausgezeichneter Plastifizierung. Ein weiterer Vorteil ist die Trübungsfreiheit der trockenen und gequollenen Schicht. Somit ist ein universeller Einsatz in allen fotografischen Materialien möglich. Eine Schädigung der Wirkungsweise anderer fotografischer Bauelemente kann nicht festgestellt werden. Der Einsatz kann auch in unterschiedlichen Gelatinesorten erfolgen, ohne daß die plastifizierende Wirkung verloren geht.Surfactants are suitable. An overview of known surfactants is given for example by Gawallek in "Surfactants *" (Akademie Verlag Berlin 1975). It has further been shown that protective colloids are advantageously used to obtain storage stable dispersants in the aqueous phase. In general, amounts of protective colloid from 5 to 40 %, based on parts by weight of the organic phase, sufficient. Gelatine showed the best properties in the investigations. "The polymer dispersions according to the invention have a number of advantageous properties. Thus, the dispersions prepared by the described processes and auxiliaries show particle diameters of from 0.05 to 0.4, in the case of very narrow distribution, their storage stability is several months without any loss of effect, or turbidity is caused by coalescence. The plasti ifikatoren are universally applicable without damaging the photographic properties, even at low levels of application occur significant plasticizing effects that are when using polymer dispersions that are produced by the Emulsionpolymerisationsprinzip, recorded only at higher levels, or not achieved. A deterioration of the quality of casting, as it can be effected by changing the surface tension, is also not recorded. A particular advantage is that the plasticizing effect of the plasticizers occurs both using static and dynamic test methods, which is often not the case with the known plasticizers. Particularly advantageous is the retention or * increase the tensile strength while excellent plasticization. Another advantage is the lack of turbidity of the dry and swollen layer. Thus, a universal use in all photographic materials is possible. Damage to the operation of other photographic components can not be determined. The use can also be done in different Gelatinesorten without the plasticizing effect is lost.
IfIf
Auch in den kritischen Extrembereichen in denen die bekannten Plastifikatoren versagen, zeigen die erfindungsgemäßen Plastifikatoren eine gute Wirkung. Bemerkenswert und überraschend ist, daß ein Ausschwitzen selbst bei hohen Einsatzmengen nicht zu verzeichnen ist und sie in Abmischungen mit anderen Polymeren und/oder Hochsisdern auch deren Entmischung unterbinden« Einer der größten Vorteile ist die Brechzahl (n) dieser Präpolymeren, die mit 1,515 in der Größenordnung der der Gelatine liegt und damit selbst bei großen Teilchen trübungsfreie Filme erhalten werden.Even in the critical extreme areas in which the known plasticizers fail, the plasticizers of the invention show a good effect. It is remarkable and surprising that sweating is not observed even at high levels of use and they also prevent their segregation in blends with other polymers and / or highsisers "One of the biggest advantages is the refractive index (n) of these prepolymers, with 1.515 in the The order of magnitude of the gelatin and thus even with large particles turbidity-free films are obtained.
8 Dibutylphthalat DBP8 dibutyl phthalate DBP
9 Trikresylphosphat TKP9 Tricresyl phosphate TKP
10 Polymerdispersion aus 78 % Ethylacrylat, 17 % Styren und10 polymer dispersion of 78 % ethyl acrylate , 17 % styrene and
5 % Acrylsäure5 % acrylic acid
Äu.f- einerÄu.f- one
gehali von 81,2?| -und:einer Qicke von 120 ,um> die mit einer Gelätinehaftschicht mit einer Stärke von 0,5,um versehen ist, wird ein mehrschichtiges Color-material für Positivzwecke aufgebaut. Rückseitig wird zur Unterbindung des Reflexionslichthofes eine alkalilösliche Bindemittelschicht, die einen entfärbbaren grünen Triphenylmethan^farbstoff und als Bindemittelgehali of 81,2? | and a thickness of 120 μm, provided with a gelatinous layer of 0.5 gauge, a multi-layer color material for positive purposes is built up. On the reverse side, to prevent the reflected light halo, an alkali-soluble binder layer comprising a decolorizable green triphenylmethane dye and as a binder
ein <£ -Methylstyrenoligomer folgender Struktura < -M-methylstyrene oligomer of the following structure
I GH«I GH «
J- ί 3 J- ί 3
HOOCHOOC
COOHCOOH
enthält,contains
angetragen«plotted "
Darüber wird eine Wachsschutzschicht aufgebracht.In addition, a wax protection layer is applied.
Emulsionsseitig wird als Unterguß eine unsensibilisierte Bromiodsilberemulsion, die pro Kilogramm Rohemulsion 80 g Gelatine, 35 g Silber in Form der Halogenide und 50 g eines Gelbkupplers F 535 (Bios Final Rep, 721, 22, 1946) enthält, angetragen. Als Härtungsmittel wird Triacryloylhexahydro-s-triazin verwendet, Der Unterguß ist vom Mittelguß durch eine 1,5,um starke Gelatinezwischenschicht getrennt. Der Mittelguß beinhaltet pro Kilogramm Chlorbromsilberemulsion 80 g Gelatine, 35 g Silber in Form von Halogeniden, 45 g Blaugrünkuppler Kö 685 (Bios Final Rep. 721, 18,1946) und 30 mg des RotsensibiliSators Rr 1953 (Bios Final Rep. 721., 10, 1946). Für Zwischenschicht und Mittelguß wird Triacryloylhexahydro-s-triazin als Härtungsmittel verwendet.On the emulsion side, an unsensitized bromoiodosilane emulsion containing 80 g gelatin per kg of crude emulsion, 35 g of silver in the form of the halides and 50 g of a yellow coupler F 535 (Bios Final Rep, 721, 22, 1946) was applied. Triacryloylhexahydro-s-triazine is used as the curing agent. The lower casting is separated from the central casting by a 1.5 to thick gelatin intermediate layer. The middle casting contains 80 g of gelatin per kg of chlorobromic silver emulsion, 35 g of silver in the form of halides, 45 g of cyan coupler Kö 685 (Bios Final Rep. 721, 18.1946) and 30 mg of the red sensitizer Rr 1953 (Bios Final Rep. 721., 10 , 1946). For intermediate layer and medium casting triacryloylhexahydro-s-triazine is used as a curing agent.
Auf eine erneute Gelatinezwischenschicht wird der Oberguß angetragen. Er beinhaltet pro ig Chlorbromsilberemulsion 80 g Gelatine, 30 g Silber in Form der Halogenide, 40 g Purpur-Kuppler Z 169 (Bios Final Rep. 721,.21, 1946) und 60 mg Grünsensibilisator Rr 340 (Bios "Final Rep. 721, 7, 1946). Als Härtungsmittel wird erneut Triacryloylhexahydro-s-triazin verwendet. Der Überzug ist eine Gelacineschicht, die zur Verbesserung der Gleiteigenschaften ein Silikonöl enthält. Neben den beschriebenen Verbindungen finden die bekannten Zusätze, wie Filterfarbstoffe, Stabilisatoren, Klarhalter, Konservierungsmittal und Netzmittel Anwendung. Die Gesamtschichtdicke des Materials beträgt 18,5,um. Die Farbentwicklung erfolgt in bekannter WeiseOn a renewed gelatin intermediate layer of Oberguß is applied. It contains per gel of chlorobromide emulsion 80 g of gelatin, 30 g of silver in the form of the halides, 40 g of magenta coupler Z 169 (Bios Final Rep. 721, .21, 1946) and 60 mg of green sensitizer Rr 340 (Bios "Final Rep. 721, 7, 1946) The curing agent used again is triacryloylhexahydro-s-triazine The coating is a gelatin layer which contains a silicone oil for improving the sliding properties In addition to the compounds described, known additives are found, such as filter dyes, stabilizers, clearing agents, preservatives and wetting agents Application The total layer thickness of the material is 18.5 μm. The color development takes place in a known manner
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bei 27 0C, Als Farbentwickler dient p-Diethylaminoanilin. Die Werte der Tab. 1 belegen, daß die hohe Sprödigkeit des Typmaterials (Mat. A) durch die erfindungsgemäSen Plastifikatoren beseitigt werden kann.at 27 ° C. The color developer used is p-diethylaminoaniline. The values in Tab. 1 show that the high brittleness of the type material (Mat. A) can be eliminated by the plasticizers according to the invention.
Es wird ein Mehrschichten material gemäß Beispiel 1 hergestellt und in 11 Teile geteilt. In allen Schichten werden unterschiedliche Mengen an Plastifikatoren zugegeben, bezogen auf das Gelatinatrockengewicht. Die Zugabe erfolgt in Form von Dispersionen, deren mittlerer Korndurchmesser einheitlich auf 0,15 0,20,um eingestellt wird«It is a multilayer material prepared according to Example 1 and divided into 11 parts. In all layers different amounts of plasticizers are added, based on the gelatin dry weight. The addition takes place in the form of dispersions whose mean grain diameter is uniformly adjusted to 0.15 0.20 to
Material B 10 % Verb. 10Material B 10 % verb. 10
• . C 10 % m 8•. C 10 % m 8
D 10 % 9D 10% 9
• E 10 % * 1 F 10 % "' 2 G 10 % ""3 H 10 % " 4 I 10 % 5• E 10% * 1 F 10% "'2 G 10%""3 H 10%" 4 I 10 % 5
m - D 10 % w 6 m - D 10 % w 6
K 10 % 7K 10 % 7
L 5 %) ] m 2L 5 %)] m 2
0/ /Q 0 / / Q
In Tabelle 1 sind die physikalisch-mechanischen und fotografischen Eigenschaften der Materialien dargelegt. Manertcsnnt; daß die physikalisch-mechanischen Eigenschaften am vorteilhaftesten durch die erfindungsgemäSen Verbindungen verbessert werden bzw. ., daß mit, geringen Konzentrationen und bei extremen Bedingungen eine ausreichende ^/erbesserung nur mit den neuen Plastifikatoren zu erreichen ist.Table 1 sets out the physical-mechanical and photographic properties of the materials. Manertcsnnt; that the physico-mechanical properties are most advantageously improved by the compounds according to the invention or that, with low concentrations and under extreme conditions, sufficient improvement can only be achieved with the new plasticizers.
Bedeutung der Bezugszeichen:Meaning of the reference signs:
Q = Ouellung (gH20/g Gelatine)Q = refining (gH 2 0 / g gelatin)
R = Reißdehnung {%} , -R = elongation at break {%} ,
FH = Fallhammer (cm)FH = monkey (cm)
- 10 -- 10 -
5"* β Reißfestigkeit (MPa)5 "* β tensile strength (MPa)
"i"i
P a Planlage mitP a Flatness with
Ei "si Emulsion innenEgg's emulsion inside
(schlechte Planlage) und(bad flatness) and
gute Planlagegood flatness
E a rel. EmpfindlichkeitE a rel. sensitivity
f = Gradation f = gradation
D . a Miniraaldichte mxnD. a Miniraaldichte mxn
Zu einer hochempfindlichen Silberbromidiodidammoniakemulsion für radiologische Zwecke, die über 2 Mol % Silberiodid und einen Gelatinegehalt von 80 g pro Kilogramm Emulsion verfügt, werden die in der Tabelle 3 beschriebenen Plastifikatoren zugesetzt· Die Reifung der Emulsion erfolgt mit den bekannten Schwefelverbindungen, zur Stabilisierung wird ein Triazaindolizin verwendet, und als Härtungsmittel wird das Natriumsalz des 2-Hydroxy-4,6-dichlor-s-triazins eingesetzt. Der Beguß der Emulsion erfolgt beidseitig auf eine blauangefärbte Polyethylenterephthalat· Unterlage von der Stärke 180,Um. Die Verarbeitung des belichteten Materials erfolgt in folgendem Entwickler:To a highly sensitive silver bromoiodide ammonium emulsion having more than 2 mole% silver iodide and a gelatin content of 80 g per kilogram of emulsion, the plasticizers described in Table 3 are added. The emulsion is ripened with the known sulfur compounds and stabilized with a triazaindolizine is used, and as a curing agent, the sodium salt of 2-hydroxy-4,6-dichloro-s-triazine is used. The emulsion is poured on both sides onto a blue-dyed polyethylene terephthalate support of a thickness of 180 μm. The processing of the exposed material takes place in the following developer:
mit Wasser auf 1 1 auffüllen*fill with water to 1 liter *
Die Ergebnisse in Tabelle 2 bestätigen die gute plastifizierende Wirkung der/erfindungsgemäßen Verbindungen und deren fotografische Unbedenklichkeit,The results in Table 2 confirm the good plasticizing activity of the compounds according to the invention and their photographic safety,
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Claims (2)
enthält.mean,,
contains.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27121584A DD230093A1 (en) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC GELATINE-BASED SILVER HALOGENIDE MATERIAL WITH PLASTICATORS |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DD27121584A DD230093A1 (en) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC GELATINE-BASED SILVER HALOGENIDE MATERIAL WITH PLASTICATORS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DD230093A1 true DD230093A1 (en) | 1985-11-20 |
Family
ID=5563662
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DD27121584A DD230093A1 (en) | 1984-12-20 | 1984-12-20 | LIGHT-SENSITIVE PHOTOGRAPHIC GELATINE-BASED SILVER HALOGENIDE MATERIAL WITH PLASTICATORS |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DD (1) | DD230093A1 (en) |
-
1984
- 1984-12-20 DD DD27121584A patent/DD230093A1/en not_active IP Right Cessation
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Legal Events
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