DD218698A1

DD218698A1 - ELECTRIC PHOTOGRAPHIC FLUID DEVELOPER

Info

Publication number: DD218698A1
Application number: DD23889882A
Authority: DD
Inventors: Volker Lischewski; Joachim Epperlein
Original assignee: Wolfen Filmfab Veb
Priority date: 1982-04-12
Filing date: 1982-04-12
Publication date: 1985-02-13

Abstract

Die Erfindung betrifft einen fluessigen Entwickler zur Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder bei elektrografischen Materialien bzw. Anordnungen. Das Ziel und die Aufgabe der Erfindung einen fluessigen Entwickler zu schaffen, dessen Steuerstoff erweiterte Moeglichkeiten zur gezielten Beeinflussung des Dispersions-, Stabilitaets- und Polaritaetsverhaltens enthaelt, wird geloest, indem der elektrofotografische Fluessigentwickler als Hilfs- und Steuerstoff ein oder mehrere Copolymere mit Strukturelementen der allgemeinen Formeln I wobeiR1, R2, R3, R4R5, R6-H, Alkyl;YHalogen, -NO2, -COOR5, -COOMe, -CHO, -CNO;X1 bis 10Mebeliebiges Metallatombedeuten, und olefinische polymerisierbare Verbindungen enthaelt. Formel I und R1 bis R4The invention relates to a liquid developer for developing electrostatic charge images in electrographic materials or arrangements. The object and the object of the invention to provide a liquid developer whose control agent has expanded possibilities for specifically influencing the dispersion, stability and polarity behavior, is solved by using the electrophotographic liquid developer as auxiliary and control substance one or more copolymers with structural elements of the general Formulas I wherein R1, R2, R3, R4 R5, R6 H, alkyl; Y halo, -NO2, -COOR5, -COOMe, -CHO, -CNO; X1 to 10 are non-volatile metal atoms, and contains olefinic polymerizable compounds. Formula I and R1 to R4

Description

Elektrofotografischer FlüssigentwicklerElectrophotographic liquid developer

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft einen flüssigen Entwickler zur Entwicklung elektrostatischer Ladungsbilder bei elektrofotografischen bzw. elektrografischen Materialien bzw. Anordnungen.The invention relates to a liquid developer for developing electrostatic charge images in electrophotographic or electrographic materials or arrangements.

Characteristic of the known technical solutions

Elektrofotografische bzw, elektrografisch^ Flüssigentwickler bestehen im allgemeinen aus einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit mit darin dispergierten farbigen Pigmenten, die zur Einstellung und Aufrechterhaltung bestimmter Eigenschaften mit einem polymeren Hilfs- und Steuerstoff umkleidet sind (DE-AS 1934613, DE-OS 1772 439, DE-AS 2 103 045). Die polymeren Steuerstoffe verleihen den dispergierten farbigen Tonerteilchen eine gegenüber der Trägerflüssigkeit positive oder negative elektrische Ladung. Gleichzeitig gewährleisten sie die Dispergierbarkeit des Toners und die Stabilität der Dispersion sowie die Fixierung der abgeschiedenen Tonerteilchen auf der Unterlage.Electrophotographic or electrographic liquid developers generally consist of an electrically insulating carrier liquid with colored pigments dispersed therein, which are lined with a polymeric auxiliary and control substance for setting and maintaining certain properties (DE-AS 1934613, DE-OS 1772 439, DE-OS 1772 439). AS 2 103 045). The polymeric control agents impart to the dispersed colored toner particles a positive or negative electrical charge to the carrier liquid. At the same time they ensure the dispersibility of the toner and the stability of the dispersion and the fixation of the deposited toner particles on the substrate.

Bei bekannten Varianten elektrofotografischer Flüssigentwickler besteht der polymere Steuerstoff aus einem Copolymer zwischen Monomereinheiten von 1,2-Dicarbonsäureabkömmlingen und weiteren Monomeren.In known variants of electrophotographic liquid developers, the polymeric control substance consists of a copolymer between monomer units of 1,2-dicarboxylic acid derivatives and further monomers.

12APR1982*0()224312APR1982 * 0 () 2243

Durch Variation und beliebige Kombination der Dicarbonsäureabköramlingen lassen sich die Eigenschaften des Steuerstoffes variieren und damit verschiedenen Anwendungsfällen anpassen, Jedoch ist man dabei an relativ enge Grenzen gebunden. Dadurch können bei der Vielzahl der von einem Steuerpolyraeren gleichzeitig zu erfüllenden Forderungen hinsichtlich der zu erreichenden Ergebnisse nur Kompromisse eingegangen werden, was sich in teilweise ungenügenden Polaritäts-, Dispersionsund Stabilitätsverhalten äußert. .By varying and arbitrarily combining the Dicarbonsäureabköramlingen the properties of the control material can be varied and thus adapt to different applications, However, it is bound to relatively narrow limits. As a result, compromises can only be made in the large number of requirements to be met simultaneously by a control polymer as regards the results to be achieved, which manifests itself in partially unsatisfactory polarity, dispersion and stability behavior. ,

Aim of the invention

Ziel der Erfindung ist es, durch Erweiterung der Variationsmöglichkeiten am Steuerpolymeren einen Flüssigentwickler mit verbesserten Polaritäts-, Dispersions- und Stabilitätsverhalten zu schaffen,The aim of the invention is to provide a liquid developer with improved polarity, dispersion and stability behavior by expanding the possibilities of variation on the control polymer.

Presentation of the essence of the invention

Da die bekannten Flüssigentwickler in vielen Fällen ein ungenügendes Dispersions- und Stabilitätsverhalten sowie Mangel hinsichtlich ^.hrer Polaritätseigenschaften aufweisen, ergibt sich die Aufgabe, einen Flüssigentwickler zu schaffen, der Steuerstoffe mit erweiterten Möglichkeiten zur gezielten Beeinflussung des Dispersions-, Stabilitäts- und Polaritätsverhalten enthält. Since the known liquid developers in many cases have insufficient dispersion and stability behavior and lack of polarity properties, the object is to provide a liquid developer which contains control substances with extended possibilities for influencing the dispersion, stability and polarity behavior.

Erfindungsgemäß wird die Aufgabe gelöst, indem der elektrofotografische Flüssigentwickler, bestehend aus einer Trägerflüssigkeit, einem farbigen Pigment und einem oder mehreren Copolymeren auf Basis von Maleinsäureanhydrid und beliebigen olefinischen pölymerisierbaren Verbindungen als Hilfs- und Steuerstoff, als Hilfs- und Steuerstoff ein oder mehrere Copolymere mit Strukturelementen der allgemeinen FormelnAccording to the invention the object is achieved by the electrophotographic liquid developer consisting of a carrier liquid, a colored pigment and one or more copolymers based on maleic anhydride and any olefinic plylymerisierbaren compounds as auxiliaries and control, as auxiliaries and control one or more copolymers with structural elements the general formulas

I /I /

R R R R

und/oderand or

in der R¹, R²,in the R ¹ , R ² ,

R , RR, R

-CH-CH-O=C C=O-CH-CH-O = C C = O

ι ιι ι

.Ν NN

(2)(2)

.Ν.Ν

1 ' 2 ¹ R^1 '2 ¹ R ^

3^Ν 3 ^Ν

gleich oder verschieden, Alkyl mit bis 30 Kohlenstoffatomen,identical or different, alkyl having up to 30 carbon atoms,

—H, CHj , —-H, CHj, -

R⁵.R ⁵ .

r\r \

_Y, _Y ,

-(CH₂)_x-0R⁵, -- (CH ₂ ) _x -0R ⁵ , -

-(CH₂)_x-C00H, -(CH₂J_x-COOMe, - CH₂ -(0-CH₂-CH₂)_x-0R⁵,- (CH ₂₎ _x -C00H, - (CH ₂ J _x -COOMe, - CH ₂ - (0-CH ₂ -CH ₂₎ _x -0R ^5,

-CH-CH-CH₂-OH* -CH₂-CH-CH₂; 0 0-CH-CH-CH ₂ -OH * -CH ₂ -CH-CH ₂ ; 0 0

gleich oder verschieden, -H, Alkyl mitidentical or different, -H, alkyl with

1 bis 4 Kohlenstoffatomen; Y Halogen, -NO₂, -COOR⁵, COCMe,1 to 4 carbon atoms; Y is halogen, -NO ₂ , -COOR ⁵ , COCMe,

-CHO, -CN;-CHO, -CN;

Me beliebiges MetallatomMe any metal atom

X 1 bis 10X 1 to 10

bedeutenmean

und olefinische polymerisierbare Verbindungen enthält.and olefinic polymerizable compounds.

Gute Ergebnisse erzielt man, wenn RjR₁ R , R zu 10 bis 90%, vorzugsweise 40 bis 70 % langkettige Alkylgruppen sind.Good results are obtained when RjR ₁ R, R are 10 to 90%, preferably 40 to 70 % long-chain alkyl groups.

Ein erfindungsgensäßer Flüssigentwickler, der in an sich bekannter Weise durch Verkneten oder Vermählen eines farbigen Pigments mit einem in der genannten Art und VVeise aufgebauten Steuerstoff und Dispergieren ,in einer elektrisch isolierenden Trägerflüssigkeit hergestellt wird,zeigt über lange Zeit hinweg gute und reproduzierbare Dispersions-,und Entwicklungseigenschaften. Durch Variation der im Steuerstoff vorhandenen Strukturelemente können die Eigenschaften des Entwicklers in weiten Grenzen variiert und damit den verschiedenen Anwendungsfällen gut angepaßt werden. In Abhängigkeit von den Substituenten lassen sich sowohl Positiv- als auch Umkehrentwickler herstellen. Als farbige Pigmente können Ruß, in der Trägerflüssigkeit unlösliche Farbstoffe wie z.B. Anilinschwarz,-Sudanschwarz, Wofanolechtschwarz oder Phthalocyanine, Echtrotfarbstoffe, benzinunlösliche Gelbfarbstoffe, Wofanolechtgrün u.a. verwendet werden«A liquid developer according to the invention which is prepared in a manner known per se by kneading or grinding a colored pigment with a control substance and dispersing agent of the type mentioned above and in an electrically insulating carrier liquid shows good and reproducible dispersion, over a long period of time development properties. By varying the structural elements present in the control substance, the properties of the developer can be varied within wide limits and thus be well adapted to the various applications. Depending on the substituents, both positive and reverse developers can be prepared. As colored pigments, carbon black, dyes insoluble in the carrier liquid, e.g. Aniline black, Sudan black, Wofanolechtschwarz or phthalocyanines, fast-red dyes, benzene-insoluble yellow dyes, Wofanolechtgrün u.a. be used"

Trägerflüssigkeiten sind aliphatische Kohlenwasserstoffe. Chlor-, Fluor- oder Fluorchlorkohlenwasserstoffe mit einem Volumenwiderstand von > , 10 Λ cm und einer Dielektrizitätskonstanten ^. 3.Carrier liquids are aliphatic hydrocarbons. Chloro, fluoro or chlorofluorocarbons with a volume resistivity of>, 10 Λ cm and a dielectric constant ^. Third

Geeignete olefinische polymerisierbare Verbindungen sind die in der Polymerchemie üblichen wie z.B. Ethylen, Propylen, Styren, Methylstyren, Isobutylen.Suitable olefinic polymerizable compounds are those common in polymer chemistry, e.g. Ethylene, propylene, styrene, methyl styrene, isobutylene.

Ausfüh approximately examples example 1

10 g eines Ethylen-Maleinsäureanhydrid Copolymers (1 : 1), dessen eine Carboxylgruppe,mit Laurylalkohol verestert ist und dessen zweite Carboxylgruppe zu 30 % mit Distearylarain umgesetzt ist, werden mit 35 ml einer Trägerflüssigkeit aus einem hochsiedenden aliphatischen Kohlenwasserstoff und 2 g Ruß in einer Kugelmühle 5 Stunden lang gemahlen. 10 ml dieses Konlzentrats werden mit 1 1 des hochsiedenden Kohlenwasserstoffes verdünnt.10 g of an ethylene-maleic anhydride copolymer (1: 1), one carboxyl group, which is esterified with lauryl alcohol and the second carboxyl group is reacted with distearylarain 30 % with 35 ml of a carrier liquid from a high-boiling aliphatic hydrocarbon and 2 g of carbon black in one Milled ball mill for 5 hours. 10 ml of this concentrate are diluted with 1 l of the high boiling point hydrocarbon.

Man erhält einen flüssigen Entwickler für die Elektrofotografie mit negativer Ladung der Tonerteilchen.A liquid developer for electrophotography with negative charge of the toner particles is obtained.

Beispiel 2 · .Example 2.

10 g eines alternierenden Propylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymers, dessen eine Carboxylgruppe zu 60 % mit n-Butanol und zu 40 % mit /5-Hydroxyäthylmethyläther verestert und dessen zweite Carboxylgruppe zu 70 Mol % mit Stearylamin und zu 30 Mol-% mit 4-Aminopyridin umgesetzt ist, werden analog Beispiel i mit Ruß und Trägerflüssigkeit in äer Kugelmühle verarbeitet.10 g of an alternating propylene-maleic anhydride copolymer whose one carboxyl group esterified to 60 % with n-butanol and 40 % with / 5-Hydroxyäthylmethyläther and its second carboxyl group to 70 mol % with stearylamine and 30 mol% with 4-aminopyridine is reacted analogously to Example i with carbon black and carrier liquid in a ball mill.

10 ml des erhaltenen Konzentrats werden mit Il Trägerflüssigkeit vermischt, wobei man einen flüssigen Entwickler mit positiven Tonerteilchen erhält.10 ml of the obtained concentrate are mixed with II carrier liquid to obtain a liquid developer having positive toner particles.

Example 3

12 g eines Styreh-Maleinsäureanhydrid-Copolymers (1 : 1), werden einer Veresterung unterworfen, so daß eine Carboxylgruppe zu 55 % mit n-Butanol, zu 10 % mit Methanol und zu 35 % mit Stearylalkohol umgesetzt wird, und die zweite Qarboxylgruppe wird zu 50 % ins Dioctylamid und zu 50 % ins (S-Carboxyhexylamid überführt. Dieses Harz wird mit 2 g Ruß und 35 ml Trägerflüssigkeit analog -Beispiel 1 verarbeitet. Man erhält einen Flüssigentwickler mit negativ geladenen Tonerteilchen und guten Fixiereigenschaften.12 g of a styrene-maleic anhydride copolymer (1: 1) are subjected to esterification so that 55 % of a carboxyl group is reacted with n-butanol, 10 % with methanol and 35 % with stearyl alcohol, and the second with Qarboxylgruppe transferred to 50% into Dioctylamid and 50% in the (S-Carboxyhexylamid. This resin is processed with 2 g of carbon black and 35 ml of carrier liquid analog -Example first result is a liquid developer comprising negatively charged toner particles, and good fixing properties.

Example 4

8 g eines oC -Methylstyren-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisats werden mit Stearylamin umgesetzt, so daß eine Carboxylgruppe vollständig ins Stearylamid überführt wird. Die zweite Säuregruppe wird mi_vt N-Octylanilin umgesetzt. Das erhaltene Polymer wird analog den vorhergehenden Beispielen mit 2g Ruß und 35 ml Trägerflüssigkeit zum Entwicklerkonzentrat verarbeitet. Nach dem Verdünnen mit Trägerflüssigkeit im Verhältnis 1 : 100 erhält man einen elektrofotografischen Entwickler mit positiver Teilchenladung.8 g of a oC-methylstyrene-maleic anhydride copolymer are reacted with stearylamine, so that a carboxyl group is completely converted into stearylamide. The second acid group is reacted mi _v t N-octylaniline. The polymer obtained is processed analogously to the preceding examples with 2 g of carbon black and 35 ml of carrier liquid to the developer concentrate. After dilution with carrier liquid in the ratio 1: 100, an electrophotographic developer with positive particle charge is obtained.

Beispiel 5 .Example 5.

10 g Propylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymerisat werden so mit p- Anisidin umgesetzt, daß eine Säuregruppe des Anhydrids vollständig ins entsprechende Säurearaid überführt ist. Die zweite Säuregruppe wird zu 50 Mol-% mit Dihexylamin und zu 50 Mol-% mit Stearylarain umgesetzt.10 g of propylene-maleic anhydride copolymer are reacted with p-anisidine in such a way that an acid group of the anhydride is completely converted into the corresponding acid raid. The second acid group is reacted with 50 mol% with dihexylamine and 50 mol% with stearylarain.

Das erhaltene Harz wird analog den anderen Beispielen verarbeitet. Man erhält einen positiv arbeitenden elektrofotografischen Flüssigentwickler lmit guten Entwicklungs- und Fixiereigenschaften.The obtained Resin is processed analogously to the other examples. A positive-working electrophotographic liquid developer having good development and fixing properties is obtained.

Beispiel 6 .Example 6.

10 g Styren-Maleinsäureanhydrid-Copolyraer werden analog Beispiel 5 umgesetzt, jedoch wird anstelle von p-Anisidin p-Nitroanilin verwendet, ,10 g of styrene-maleic anhydride copolyester are reacted analogously to Example 5, but instead of p-anisidine p-nitroaniline is used,

Weiterverarbeitung analog Beispiel 5.Further processing analogous to Example 5.

Man erhält einen Entwickler mit negativer Tonerladung und analogen Eigenschaften wie im Beispiel 5,A developer having a negative toner charge and analog properties as in Example 5 is obtained.

Claims

Claim for invention

1, electrophotographic liquid developer consisting of a carrier liquid, a colored pigment and one or more Copolyraeren based on maleic anhydride and any olefinic polymerizable compounds --As Hilf s- and St'euerstof f, characterized in that the liquid developer as auxiliary and control substance one or more copolymers with structural elements of the general formulas

N OR
1 ^{/ X} 2

and or

-CH-CH-T O = C C = O

-CH- (JiH- (1J

C CO " ⁵

J
O = CC = O

R ^ R ² R ³ V

in the

R, R, R, R are the same or different and are alkyl

10 to 30 carbon atoms,

H. CH ₃ . .-Ο-

- (CH ₂ ) _X -OR ⁵ , - - (CH ₂ ) _x -C00H, -CH ₂ - (O-CH ₂ J _x -OR ⁵ ,

-CH-CH-CH ₀ -OH, -CH ₀ -CH = CH ₀ ; \ / ^{2 2} \ /

O

R, R are the same or different, -H, alkyl with

1 to 4 carbon atoms;

Y is -COOMe, -CHO, -CN; Halogen, -N (D ₂ , -COOR ⁵ ,

Me any metal atom

X 1 to .10

mean

and contains olefinic polymerizable compounds,

2. Electrophotographic liquid developer according to point _lf

geke η is characterized in that R ,

R, R, R is 10 to 90 %, preferably 40 to 70 % long-chain alkyl.