DD207919B1

DD207919B1 - METHOD FOR THE PRODUCTION OF A MONOAZO DYE

Info

Publication number: DD207919B1
Application number: DD24072882A
Authority: DD
Inventors: Wulfdieter Hepp; Guenther Essbach; Erhard Schick; Helgard Jentsch; Elisabeth Richter
Original assignee: Bitterfeld Chemie
Priority date: 1982-06-15
Filing date: 1982-06-15
Publication date: 1986-05-21
Also published as: DD207919A1

Description

durch Kupplung stöchiometrischer Mengen von diazotierten! 5-Nitro-2-aminophenol mit2-Aminoaphthalin-1-sulfonsäure im wäßrigen Medium bei einem pH-Wert zwischen 1 und 1,5 und Temperaturen von 40 bis 60 ⁰C, gekennzeichnet dadurch, daß das Reaktionsgemisch als Hilfsmittel Naphthalin-1 -sulfonsäure und ein nichtionogenes Tensid auf Basis eines Alkylphenol-Äthylenoxyd-Additionsproduktes im Molverhältnis Kupplungskomponente:Naphthalin-1-sulfonsäure:Tensid = 1:0,9 bis 1,1:0,01 bis 0,1 enthält.by coupling stoichiometric amounts of diazotized! 5-nitro-2-aminophenol with 2-amino-1-sulfonic acid in an aqueous medium at a pH between 1 and 1.5 and temperatures of 40 to 60 ⁰ C, characterized in that the reaction mixture as auxiliaries naphthalene-1-sulfonic acid and a nonionic surfactant based on an alkylphenol-ethylene oxide addition product in the molar ratio coupling component: naphthalene-1-sulfonic acid: surfactant = 1: 0.9 to 1.1: 0.01 to 0.1.

Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung des Monoazofarbstoffes der FormelThe invention relates to a process for the preparation of the monoazo dye of the formula

^QH H₂N ^QH H ₂ N

* N-* N-

Dieser Monoazofarbstoff wird vornehmlich als sogenannte „Blaukomponente" bei der Mischkobaltierung mit geeigneten 0,0-Dihydroxymonoazofarbstoffen eingesetzt, wodurch letztlich Farbstoffe erhalten werden, die Wolle und Polyamid aus essigsaurem oder neutralem Bade mit ausgezeichneten Echtheiten anfärben.This monoazo dye is used primarily as a so-called "blue component" in the Mischbobaltierung with suitable 0,0-Dihydroxymonoazofarbstoffen, which ultimately dyes are obtained, the wool and polyamide from acetic acid or neutral bath dyeing with excellent fastness properties.

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

Es ist bekannt, den Farbstoff der Formel I herzustellen, indem man diazotiertes 5-Nitro-2-aminophenol mit 2-Aminonaphthalin kuppelt (US-PS 1394823) oder diazotiertes 5-Nitro-2-aminophenol mit 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure im essigsauren Milieu gegebenenfalls in Gegenwart von Naphthalin-1-sulfonsäure kuppelt (DE-PS 928901, US-PS 2776961).It is known to prepare the dye of formula I by coupling diazotized 5-nitro-2-aminophenol with 2-aminonaphthalene (US Patent No. 1394823) or diazotized 5-nitro-2-aminophenol with 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid im acetic acid environment optionally coupled in the presence of naphthalene-1-sulfonic acid (DE-PS 928 901, US-PS 2776961).

Das in der US-PS 1394823 beschriebene Verfahren liefert gute Ausbeuten, jedoch hat das Hantieren mit 2-Aminonaphthalin bei seiner Herstellung oder Verwendung schon oft zu schweren gesundheitlichen Schaden geführt. Diese können z. B. durch direkte Berührung mit dem 2-Aminonaphthalin oder auch durch Aufenthalt in Räumen, wo die Luft Staub von 2-Aminonaphthalin enthält, hervorgerufen werden. Die Fabrikation des Farbstoffes der Formel I aus 2-Aminonaphthalin ist deshalb mit erheblichen Nachteilen verbunden, weil insbesondere bei der Herstellung, aber auch bei der Verwendung des 2-Aminonaphthalins nur unter Berücksichtigung sehr strenger Vorsichtsmaßnahmen gesundheitliche Schädigungen vermieden werden können. Bei den in der DE-PS 928901 und US-PS 2776961 beschriebenen Verfahren wird durch desulfonierende Kupplung von diazotierten 5-Nitro-2-arninophenol mit 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure der Nachteil des Hantierens mit 2-Aminonaphthalin umgangen.The process described in US Pat. No. 1394823 gives good yields, but handling with 2-aminonaphthalene has often already led to serious damage to health during its preparation or use. These can be z. B. by direct contact with the 2-aminonaphthalene or by staying in rooms where the air contains dust of 2-aminonaphthalene, caused. The fabrication of the dye of the formula I from 2-aminonaphthalene is therefore associated with considerable disadvantages, because in particular in the preparation, but also in the use of 2-aminonaphthalene only with consideration of very strict precautions health damage can be avoided. In the processes described in DE-PS 928 901 and US Pat. No. 2,776,961, the disadvantage of handling 2-aminonaphthalene is avoided by desulfonating coupling of diazotised 5-nitro-2-arninophenol with 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid.

Die Verfahren nach DE-PS 928901 (Beispiel 3) und US-PS 2776961 (Beispiel 5) liefern jedoch nur schlechte Ausbeuten. Bei dem in der DE-PS 928901 (Beispiel 2) bzw. US-PS 2776961 (Beispiel 4) beschriebenen Verfahren wird eine Verbesserung der Kupplungsausbeute gegenüber den gerade genannten Verfahren erreicht, jedoch kann diese noch keinesfalls befriedigen. Sie liegt nur bei 60 bis 70% der Theorie.However, the processes according to DE-PS 928901 (Example 3) and US Pat. No. 2,776,961 (Example 5) give only poor yields. In the process described in DE-PS 928 901 (Example 2) or US Pat. No. 2,776,961 (Example 4), an improvement in the coupling yield compared to the methods just mentioned is achieved, but this can not satisfy in any way. It is only 60 to 70% of theory.

Der erhaltene Farbstoff enthält bei der Herstellung nach dem genannten Verfahren einen relativ hohen Anteil an gleichzeitig gebildeten Zersetzungsprodukten, die einer Weiterverarbeitung des Farbstoffs hinderlich sind und durch einen Waschprozeß nach der Isolierung des Farbstoffs beseitigt werden müssen.The dye obtained, in the preparation according to the said process, contains a relatively high proportion of simultaneously formed decomposition products, which are a hindrance to further processing of the dye and have to be eliminated by a washing process after isolation of the dye.

Die Nachteile eines solchen Verfahrens liegen auf der Hand: zusätzlich zu der ohnehin geringen Kupplungsausbeute ergeben sich durch den notwendigen Waschprozeß ein erhöhter Zeit- und Apparateaufwand.The disadvantages of such a method are obvious: in addition to the already low coupling yield resulting from the necessary washing process an increased time and equipment costs.

-2- 240 728 1-2- 240 728 1

Object of the invention

Das Ziel der Erfindung besteht im Auffinden eines Verfahrens, das frei ist von den Nachteilen der vorstehend beschriebenen Verfahren und es gestattet, den Monoazofarbstoff der Formel I in hoher Ausbeute und Reinheit mit geringem Apparateaufwand herzustellen. :The object of the invention is to find a process which is free of the disadvantages of the processes described above and allows the monoazo dye of the formula I to be prepared in high yield and purity with little equipment. :

ι Darlegung des Wesens der Erfindung;ι presentation of the essence of the invention;

Es wurde gefunden, daß sich der Farbstoff der Formel I mit hoher Reinheit und einer Kupplungsausbeute von 93 bis 98% bei gleichzeitig minimalem Apparateaufwand erhalten läßt, wenn die Kupplung des diazotierten 5-Nitro-2-aminophenols mit der 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure in einem pH-Bereich von 1 bis 1,5 bei Temperaturen zwischen 40 bis 60°C in Gegenwart einer Hilfsmittelkombination aus einer Naphthalin-1-sulfonsäure und einem Tensid auf Basis eines Alkylphenol-Äthylenoxyd-Additionsproduktes erfolgt. Das 5-Nitro-2-aminophenol wird in üblicherweise in wäßrig-salzsaurem Medium diazotiert. Die Suspension des o-Chinondiazids wird zu der auf 5OX erwärmten kongosauren Suspension von 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure, die noch Naphthalin-1-sulfonsäure und ein Tensid auf Basis eines Alkylphenol-Äthylenoxid-Addjtionsproduktes im Molverhältnis 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure:Naphthalin-1-sulfonsäure:Tensid = 1:0,9 bis 1,1:0,01 bis 0,1 enthält, gegeben. ^! It has been found that the dyestuff of the formula I can be obtained with high purity and a coupling yield of 93 to 98% with at the same time minimal expenditure on equipment if the coupling of the diazotised 5-nitro-2-aminophenol with the 2-aminonaphthalene-1-sulphonic acid in a pH range of 1 to 1.5 at temperatures between 40 to 60 ° C in the presence of auxiliaries combination of a naphthalene-1-sulfonic acid and a surfactant based on an alkylphenol-Äthylenoxyd addition product. The 5-nitro-2-aminophenol is usually diazotized in aqueous-hydrochloric medium. The suspension of the o-quinone diazide is added to the conozosene suspension of 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid which has been heated to 5 ° and also contains naphthalene-1-sulfonic acid and a surfactant based on an alkylphenol-ethylene oxide adduct in a molar ratio of 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid : Naphthalene-1-sulfonic acid: surfactant = 1: 0.9 to 1.1: 0.01 to 0.1, given. ^!

Die Reaktion wird bei 5O⁰C zu Ende geführt und der Farbstoff durch Filtration isoliert. Der Farbstoff kann infolge seiner hohen Reinheit sofort ohne Nachbehandlung mit geeigneten ο,ο'-Dihydroxymonoazofarbstoffen einer Mischkobaltierung unterzogen werden. Die über das erfindungsgernäße Verfahren erreichten Kupplungsausbeuten, bestimmt durch Titration der nichtumgesetrten 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure, erreichen nahezu den theoretischen Wert und liegen bei 94 bis 98%. Nach einer anderen Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens erzeugt man obige Hilfsmittelkombination erst beim Zusammentritt des diazotierten 5-Nitro-2-aminophenols mit der 2-Aminonaphthalin-i-sulfonsäure. Man setzt die erforderliche Menge der Naphthalin-1-sulfonsäure der wäßrigen Anschlämmung der 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure zu und erwärmt auf 50⁰C. Die insgesamt erforderliche Menge des Tenside wird daraufhin mit dem diazotierten 5-Nitro-2-aminophenols eingebracht. Die Reaktion wird wie oben zu Ende geführt und der Farbstoff durch Filtration isoliert. Die Kupplungsausbeuten liegen auch bei dieser Ausführungsform bei 94 bis 98%.The reaction is carried out at 5O ⁰ C to the end, and the dye was isolated by filtration. Due to its high purity, the dye can be subjected to mixed cobalting immediately without aftertreatment with suitable ο, ο'-dihydroxymonoazo dyes. The coupling yields achieved by the process according to the invention, determined by titration of the non-reversed 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid, reach almost the theoretical value and are between 94 and 98%. In another embodiment of the process according to the invention, the above adjuvant combination is only produced when the diazotized 5-nitro-2-aminophenol is combined with 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid. It sets the required amount of the naphthalene-1-sulfonic acid of the aqueous slurry of the 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid added and heated to 50 ⁰ C. The total required amount of the surfactants is then introduced with the diazotized 5-nitro-2-aminophenol. The reaction is completed as above and the dye is isolated by filtration. The coupling yields are also in this embodiment at 94 to 98%.

Example 1 :

200 Teile 5-Nitro-2-aminophenol werden in 800 Teilen Wasser, 200 Teilen Salzsäure—20⁰Be und 5 Teilen Dispergator BO, (Dispergator ßO = nichtionogenes Tensid auf Basis Alkylphenol-Äthylenoxid des VEB Chemische Werke Buna) angeschlämmt und auf 80⁰C erwärmt. Durch Eintragen von Eis wird auf 1O⁰C abgekühlt und innerhalb 20 Min. mit 90 Teilen NaNO₂, gelöst in 300 Teilen Wasser, diazotiert. Es wird 2 Std. nachgerührt und Reste an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Die Suspension des o-Chinondiazids fließt schnell zu einer auf 50'C angewärmten Suspension aus 296 Teilen Naphthalin-1-sulfonsäure und 306 Teilen 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäure in 4000 Teilen Wasser. Man läßt bei 50⁰C rühren, bis die Kupplung beendet ist, welches gewöhnlich nach 12 bis 16 Std. der Fall ist. Die Kupplungssuspension wird ohne weiteren Salzzusatz abgepreßt. Über Titration eines aliquoten Teils der Ablauge auf ηichtumgesetzte 2-Aminonaphthalin-1-sulfonsäurewird der Umsetzungsgrad bestimmt. Er betragt 94.2%.200 parts of 5-nitro-2-aminophenol are in 800 parts of water, 200 parts hydrochloric acid-20 ⁰ Be and 5 parts Dispergator BO, (disperser ßO = nonionic surfactant based on alkylphenol-ethylene oxide of the VEB Chemische Werke Buna) slurried and to 80 ⁰ C heated. By adding ice is cooled to 1O ⁰ C and diazotized within 20 min. With 90 parts of NaNO ₂ , dissolved in 300 parts of water. It is stirred for 2 hours and destroyed residues of nitrous acid with sulfamic acid. The suspension of the o-quinone diazide flows rapidly to a suspension of 296 parts of naphthalene-1-sulphonic acid and 306 parts of 2-aminonaphthalene-1-sulphonic acid, warmed to 50 ° C., in 4000 parts of water. The mixture is stirred at 50 ^° C. until the coupling is complete, which is usually the case after 12 to 16 hours. The coupling suspension is squeezed without further salt addition. The degree of conversion is determined by titration of an aliquot of the spent liquor to η-reacted 2-aminonaphthalene-1-sulfonic acid. It amounts to 94.2%.

Der erhaltene Monoazofarbstoff wird in eine berechnete Menge Kupplungssuspension aus diaz. 4-Nitro-2-aminophenols und Sulfamidophenylmethylpyrazolon eingetragen und bei höherer Temperatur mit einem löslichen Kobaltsalz umgesetzt. Nach Isolierung und Trocknung wird ein grünes Farbstoffpulver erhalten, mit dem Wolle und Polyamid aus essigsaurem oder neutralem Bade in olivfarbenen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten angefärbt werden.The resulting monoazo dye is added to a calculated amount of coupling suspension of diaz. 4-nitro-2-aminophenols and Sulfamidophenylmethylpyrazolon registered and reacted at a higher temperature with a soluble cobalt salt. After isolation and drying, a green dye powder is obtained, are dyed with the wool and polyamide from acetic or neutral bathing in olive shades with excellent fastness properties.

Beispiel 2 Example 2

200 Teile 5-Nitro-2-aminophenol werden in 800 Teilen Wasser und 200 Teilen Salzsäure-20°8e — angeschlämmt und auf 8O⁰C erwärmt. Durch Eintragen von Eis wird auf 1O°C abgekühlt und innerhalb 20 Min. mit 90 Teilen NaNO₂, gelöst in 300 Teilen Wasser, diazotiert. Es wird 2 Std. nachgerührt und Reste an salpetriger Säure mit Amidosulfonsäure zerstört. Die Diazosuspension fließt schnell zu einer auf 50"C angewärmten Suspension aus 296 Teilen Naphthalin-1-sulfonsäure, 10 Teilen Dispergator BO (Dispergator BO = nichtionogenes Tensid aus Basis Alkylphenol-Äthylenoxid des VEB Chemische Werke Buna) und 306 Teilen 2-Am'inonaphthalin-i-sulfonsäure in 4000 Teilen Wasser. Man läßt bei 50⁰C rühren, bis die Kupplung beendet ist, welches gewöhnlich nach 12 bis 16Std. der Fall ist.200 parts of 5-nitro-2-aminophenol are in 800 parts of water and 200 parts hydrochloric acid-20 ° 8e - slurried and heated to 8O ⁰ C. By adding ice is cooled to 1O ° C and diazotized within 20 min. With 90 parts of NaNO ₂ , dissolved in 300 parts of water. It is stirred for 2 hours and destroyed residues of nitrous acid with sulfamic acid. The diazo suspension flows rapidly to a suspension of 296 parts of naphthalene-1-sulfonic acid warmed to 50 ° C., 10 parts of dispersing agent BO (dispersing agent BO = nonionic surfactant based on alkylphenol-ethylene oxide from VEB Chemische Werke Buna) and 306 parts of 2-aminonaphthalene -i-sulfonic acid in 4000 parts of water. the mixture is left at 50 ⁰ C stirring until the coupling reaction is completed, which, after 12 to 16h. is usually the case.

Die Kupplungssuspension wird ohne weiteren Salzzusatz abgepreßt. Die Kupplungsausbeute, analog zu oben bestimmt, beträgt 95,3%. Der erhaltene Monoazofarbstoff wird in eine berechnete Menge der Kupplungssuspension aus diazotierten! 4-Chlor-2-aminophenol und 2-Naphthol-6-sulfonsäureamid eingetragen und bei höherer Temperatur mit einem löslichen Kobaltsalz umgesetzt. Nach Isolierung und Trocknung wird ein dunkles Farbstoffpulver erhalten, mit dem Wolle und Polyamid aus essigsaurem oder neutralem Bade in marineblauen Tönen mit ausgezeichneten Echtheiten angefärbt werden.The coupling suspension is squeezed without further salt addition. The coupling yield, determined analogously to above, is 95.3%. The resulting monoazo dye is diazotized in a calculated amount of the coupling suspension! 4-chloro-2-aminophenol and 2-naphthol-6-sulfonic acid registered and reacted at a higher temperature with a soluble cobalt salt. After isolation and drying, a dark dye powder is obtained, are dyed with the wool and polyamide of acetic or neutral bathing in navy blue shades with excellent fastness properties.

Claims

-1- 240 728

Invention claim:

Process for the preparation of monoazo dyes of the formula

KH,

-N = N-

(I)