DD154539A1

DD154539A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF THIN DERIVATIVES

Info

Publication number: DD154539A1
Application number: DD21412979A
Authority: DD
Inventors: Klaus Peseke; Miguel Aguila; Inge Bohn
Original assignee: Klaus Peseke; Miguel Aguila; Inge Bohn
Priority date: 1979-07-05
Filing date: 1979-07-05
Publication date: 1982-03-31

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 4-Aryl- bzw. Hetaryl-6-arylamino-3-cyano-2-imino-2H-thiinen zu entwickeln. Die Thiinderivate der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen Aryl- bzw. Hetarylrest,R hoch 1 fuer ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R hoch 2 fuer einen Arylrest stehen, koennen durch Umsetzung der Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R und R hoch 1 wie oben definiert sind, mit Arylsenfoelen der allgemeinen Formel II, in der R hoch 2 die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden. Diese Thiinderivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere zur Herstellung neuartiger kondensierter heterocyclischer Verbindungen geeignet.The aim of the invention is to develop a process for the preparation of 4-aryl- or hetaryl-6-arylamino-3-cyano-2-imino-2H-thiines. The thiine derivatives of the general formula III in which R is an aryl or hetaryl radical, R is a hydrogen atom or an alkyl radical and R 2 is an aryl radical can be prepared by reacting the alkylidenemalononitriles of the formula I in which R 1 and R 2 R high 1 are as defined above, with Arylsenfoelen of the general formula II, in which R 2 has the meaning given above, are prepared in the presence of alkalis. These thiine derivatives can be used as organic intermediates for further syntheses. They are particularly suitable for the preparation of novel condensed heterocyclic compounds.

Description

2 1L 12 92 1 L 12 9

Verfahren zur Herstellung von Thunderivaten Anwendungsgebiet der ErfindungProcess for the preparation of thunder derivatives Field of application of the invention

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von 4-Aryl- bzw· Hetaryl-o-arylamino-J-cyano^-imino^H-thiinen. Diese Thiinderivate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden· Sie sind insbesondere zur Herstellung neuartiger kondensierter heterocyclischer Verbindungen geeignet·.The invention relates to a process for the preparation of 4-aryl or hetaryl-o-arylamino-J-cyano-imino-H-thiynes. These thiine derivatives can be used as organic intermediates for further syntheses. They are particularly suitable for the preparation of novel condensed heterocyclic compounds.

Characteristic of the known technical solutions

4-Aryl- bzw. Hetaryl-6-arylamino-3-cyano-2-iniino~2H-thiine sind bisher noch nicht bekannt·4-aryl- or hetaryl-6-arylamino-3-cyano-2-iniino-2H-thiine are not yet known

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Thiinderivate zu entwickeln.The aim of the invention is to develop a process for the preparation of these thiine derivatives.

Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention

Die Thiinderivate der allgemeinen Formel IU₉ in der R für einen Aryl- bzw. Hetarylrest, R für ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest und R für einen Arylrest stehen, können durch Umsetzung der Alkylidenmalononitrile der allgemeinen Formel I, in der R und R wie oben definiert sind, mit Arylsenfölen der allgemeinen Formel II, in der R dieThe thiine derivatives of the general formula IU ₉ in which R is an aryl or hetaryl radical, R is a hydrogen atom or an alkyl radical and R is an aryl radical, can be prepared by reacting the alkylidenemalononitriles of the general formula I in which R and R are as defined above are, with Arylsenfölen the general formula II, in the R the

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obige Bedeutung besitzt_f in Gegenwart von Alkalien hergestellt werden·above has _f in the presence of alkalis ·

Die Umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart von Alkalien, vorzugsweise von Kaliumcarbonat, durchgeführt· Es 1st zweckmäßig, die Base im Überschuß einzusetzen und die Reaktionsmischung zu rühren· Die Temperaturen, bei denen diese Reaktionen vorgenommen werden, liegen In einem Bereich von O⁰ bis 5O⁰C. Die Reaktionszeit beträgt in Abhängigkeit von derThe reactions are carried out in an organic solvent, preferably in dimethylformamide, in the presence of alkalis, preferably potassium carbonate. It is expedient to use the base in excess and to stir the reaction mixture. The temperatures at which these reactions are carried out are a range of O ⁰ to 5O ⁰ C. The reaction time is dependent on the

Ί0 Reaktionstemperatur 5 Minuten bis zu 1 Stunde· Nach Beendigung der Reaktion wird die Reaktionsmischung mit Wasser verdünnt und mit Mineralsäure angesäuert· Das Reaktionsprodukt fällt als fester Niederschlag oder sirupös an· Die Festprodukte können nach dem Abfiltrieren mit Wasser gewaschen werden und besitzen dann eine ausreichende Reinheit« Sirupöse Produkte kristallisieren nach der Aufnahme in Alkohol-Wasser-Gemischen·Nach0 reaction temperature 5 minutes to 1 hour · When the reaction is complete, the reaction mixture is diluted with water and acidified with mineral acid · The reaction product precipitates as a solid precipitate or syrupy · The solid products can be washed with water after filtration and then have sufficient purity «Syrup products crystallize after being taken up in alcohol-water mixtures ·

Ausführungsbeispiele Ausführungsbeispiel 1Embodiments Example 1

6-Anilino-3-cyano-2-imino-4~phenyl-2H-thiin6-anilino-3-cyano-2-imino-4 ~ phenyl-2H-thiine

0,01 Mol 1-Phenyl-ethyliden-raalononitril und 0,01 Mol Phenylsenföl werden mit 2 g Kaliumcarbonat in 10 ml Dimethylformamid 30 Minuten bei 20⁰C gerührt· Man fügt danach 150 ml Wasser und 5 ml konzentrierte Salzsäure hinzu· Nach 4-stündigem Stehen wird abfiltriert und mit Wasser gewaschen« Ausbeute: 55S& d.Th· Schmelzpunkt: 294-298⁰C0.01 mol of 1-phenyl-ethylidene-raalononitril and 0.01 mole of phenyl isothiocyanate with 2 g of potassium carbonate in 10 ml dimethylformamide for 30 minutes at 20 ⁰ C stirred · are then added 150 ml of water and 5 ml of concentrated hydrochloric acid is added · After 4- hours of standing is filtered off and washed with water, "yield: 55S & d.Th · melting point: 294-298 ⁰ C

Embodiment 2

3-Cyano-4-(fur-2-yl)-2-imino-6-(p-toluidino)-2H-thiin3-Cyano-4- (fur-2-yl) -2-imino-6- (p-toluidino) -2H-thiine

0,01 Mol 1-(Fur-2-yl)ethyliden-malononitril werden mit 0,01 Mol p-Iolylsenföl und 1,5 g Kaliumcarbonat in 15 ml Dimethylsulfoxid 20 Minuten bei 15⁰C gerührt. Man fügt dann nacheinander 200 ml Wasser und 5 ml Salzsaäure hinzu, rührt die0.01 mol of 1- (fur-2-yl) ethylidene-malononitrile are stirred with 0.01 mol of p-Iolylsenföl and 1.5 g of potassium carbonate in 15 ml of dimethyl sulfoxide at 15 ⁰ C for 20 minutes. It then adds successively 200 ml of water and 5 ml of hydrochloric acid, stirring the

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Mischung 2 Stunden, filtriert ab und wäscht mit Wasser· Ausbeute: 48# d.Th· Schmelzpunkt: 215-22O⁰CMixture 2 hours, filtered off and washed with water · Yield: 48 # d.Th · Melting point: 215-22O ⁰ C.

For this i. .Seiten formulas

R-C-CH₂-R¹ >C.RC-CH ₂ -R ¹ > C.

NC CNNC CN

1 2 9 -ff-1 2 9 -ff-

R¹ R ¹

ι Ii ^NC·Ii ^NC ·

IlIl

NH IIINH III

Claims

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invention claim

Process for the preparation of thiine derivatives of general formula III in which R is an aryl or hetaryl radical, R is a hydrogen atom or an alkyl radical and

2
R is an aryl radical, characterized in that alkylidenemalononitriles of the general formula I in which R and R are as defined above, are reacted with arylsenefins of the general formula II in which R has the above meaning, in the presence of alkalis.