DD151752A1

DD151752A1 - PROCESS FOR THE PREPARATION OF SULFONAMIDE DERIVATIVES

Info

Publication number: DD151752A1
Application number: DD22219780A
Authority: DD
Inventors: Klaus Doz Dr Sc Peseke; Nilo C Dipl-Chem Castanedo
Original assignee: Klaus Doz Dr Sc Peseke; Castanedo Nilo C Dipl Chem
Priority date: 1980-06-27
Filing date: 1980-06-27
Publication date: 1981-11-04

Abstract

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren fuer die Herstellung von 3-Aryl-5-arylsulfonylamino-4-oxo-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsaeureestern zu entwickeln. Die Sulfonamidderivate der allgemeinen Formel III, in der R fuer einen Alkylrest, R exp1 fuer einen gegebenenfalls alkyl-, alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest und R exp2 fuer ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom stehen, koennen durch Umsetzung der Cyanessigsaeurederivate der allgemeinen Formel I, in der R und R exp1 wie oben definiert sind, mit Sulfonamiden der allgemeinen Formel II, in der R exp1 die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen hergestellt werden. Diese Sulfonamidderivate koennen als organische Zwischenprodukte fuer weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung weiterer heterocyclischer Verbindungen.The aim of the invention is to develop a process for the preparation of 3-aryl-5-arylsulfonylamino-4-oxo-thiazolidin-2-ylidene cyanoacetic acid esters. The sulfonamide derivatives of the general formula III in which R is an alkyl radical, R exp1 is an optionally alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted phenyl radical and R exp2 is a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom can be prepared by reacting the cyanoacetic acid derivatives of the general formula I in which R and R exp1 are as defined above, with sulfonamides of the general formula II in which R exp1 has the above meaning, in the presence of bases. These sulfonamide derivatives can be used as organic intermediates for further syntheses. They are particularly suitable for the preparation of other heterocyclic compounds.

Description

-1- 222 1 97-1- 222 1 97

Verfahren zur Herstellung von Sulfonamidderivaten Anwendungsgebiet der Erfindung Process for the preparation of sulfonamide derivatives Field of application of the invention

Die Erfindung "betrifft ein Verfahren für die Herstellung von 3~Aryl-5-arylsulfonylamino-4-oxo-thiazolidin-2--ylidencyanessigsäureestern. .The invention "relates to a process for the preparation of 3-aryl-5-arylsulfonylamino-4-oxo-thiazolidin-2-ylidenecyanoacetic acid esters.

Diese Sulfonaraidderivate können als organische Zwischenprodukte für weitere Synthesen verwendet werden. Sie sind insbesondere geeignet zur Herstellung weiterer heteroeyclischer Verbindungen·These sulfonaraid derivatives can be used as organic intermediates for further syntheses. They are particularly suitable for the preparation of further heterocyclic compounds ·

Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions

3-Aryl-5-arylsulfonylamino~4~oxo-»thiazolidin-2~ylidencyanessigsäureester sind bisher noch nicht bekannt.3-Aryl-5-arylsulfonylamino-4-oxo-thiazolidin-2-ylidenecyanoacetic acid esters are not yet known.

Object of the invention

Ziel der Erfindung ist es, ein Verfahren für die Herstellung dieser Sulfonamidderivate zu entwickeln·The aim of the invention is to develop a process for the preparation of these sulfonamide derivatives.

Explanation of the essence of the invention

Die Sulfonamidderivate der allgemeinen Formel III, in &er R für einen Alkylrest, R für einen gegebenenfalls alkyl-,The sulfonamide derivatives of general formula III, in which R is an alkyl radical, R is an optionally alkyl,

alkoxy- oder halogensubstituierten Phenylrest und R für für ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe oder ein Halogenatom stehen, können durch Umsetzung der Cyanessigsäurederi-alkoxy- or halogen-substituted phenyl radical and R represents a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, can be prepared by reacting the cyanoacetic acid derivatives

,- Γ C C. '„. , - Γ C C. '".

vate der allgemeinen Formel I, in der R und R wie oben definiert sind, mit Sulfonamiden der allgemeinen Formel II, in der R die obige Bedeutung besitzt, in Gegenwart von Basen hergestellt werden.vate of the general formula I in which R and R are as defined above, with sulfonamides of the general formula II in which R has the above meaning, be prepared in the presence of bases.

Die umsetzungen werden in einem organischen Lösungsmittel, vorzugsweise in Dimethylformamid, in Gegenwart einer Base, vorzugsweise Kaliumcarbonat, durchgeführt. Die Reaktionstemperaturen reichen von O bis 25° C. Die Reaktionszeiten betragen in Abhängigkeit von den verwendeten Reaktionstemperaturen 2 bis 8 Stunden· V/erden die Umsetzungen in Gegenwart einer in dem verwendeten Lösungsmittel unlöslichen Base durchgeführt, ist es zweckmäßig, die Reaktionsmischung zu rührenThe reactions are carried out in an organic solvent, preferably in dimethylformamide, in the presence of a base, preferably potassium carbonate. The reaction temperatures range from 0 to 25 ° C. The reaction times are 2 to 8 hours depending on the reaction temperatures used. When the reactions are carried out in the presence of a base which is insoluble in the solvent used, it is expedient to stir the reaction mixture

Die Aufarbeitung erfolgt durch Zugabe von verdünnter SaIzsäure und Wasser. Die Reaktionsprodukte III fallen kristallin aus. Sie werden nach dem Abfiltrieren mit Wasser und Methanol gewaschen. Eine weitere Reinigung ist durch Umkristallisieren aus Diraethylformamid/Alkohol möglich. The workup is carried out by adding dilute hydrochloric acid and water. The reaction products III precipitate crystalline. They are washed after filtration with water and methanol. Further purification is possible by recrystallization from diraethylformamide / alcohol.

Ausführungsbeispieleembodiments Ausführungsbeispiel 1Embodiment 1

3-(p-Methoxy-phenyl)-4-oxo-5-(p-tolyl-sulfonylamino)-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäure-ethylester3- (p-methoxy-phenyl) -4-oxo-5- (p-tolyl-sulfonylamino) -thiazolidin-2-ylidene-cyanoacetic acid ethyl ester

0,005 mol 5-Rrom-3-(p-methoxy-phenyl)-4-oxo-thiazolidin-2-yliden-cyanessigsäure-ethylester und 0,005 mol p-Toluensulfonamid werden in 30 ml absolutem Dimethylformamid gelöst. Nach der Zugabe von 1 g Kaliumcarbonat wird die Mischung 4 Stunden bei 20⁰C gerührt. Man versetzt dann unter Rühren mit verdünnter Salzsäure bis zur sauren Reaktion, vervollständigt die Ausfällung mit Wasser, filtriert ab, wäscht mit Wasser und danach mit Methanol und kristallisiert den Niederschlag aus Dimethylformamid/Methanol um. Ausbeute: 80# d.Th. Schmelzpunkt: 335-34O⁰C0.005 mol 5-Rrom-3- (p-methoxyphenyl) -4-oxo-thiazolidin-2-yliden cyanoacetic acid ethyl ester and 0.005 mol p-toluene sulfonamide are dissolved in 30 ml of absolute dimethylformamide. After the addition of 1 g of potassium carbonate, the mixture is stirred for 4 hours at 20 ⁰ C. It is then added with stirring with dilute hydrochloric acid until acidic reaction, the precipitate completes with water, filtered off, washed with water and then with methanol and the precipitate of dimethylformamide / methanol is recrystallized. Yield: 80% of theory Melting point: 335-34O ⁰ C

2221 972221 97

Embodiment 2

4-Oxo-3-(p-tolyl)-5-(p-tolyl-sulfonylamino)-tliiazolidin-2-yliden-oyanessigsäure-ethylester4-oxo-3- (p-tolyl) -5- (p-tolyl-sulfonylamino) -tliiazolidin-2-ylidene-ethyl oyanessigsäure

0,005 mol 5-Brom-4-oxo-3-(p-tolyl)-thiazolidin-2-ylidencyanessigsäure-ethylester, 0,005 mol p-Toluensulfonamid und 1 g Kaliumcarbonat werden umgesetzt, wie unter Ausführungsbeispiel 1 beschrieben.0.005 mol of 5-bromo-4-oxo-3- (p-tolyl) -thiazolidin-2-ylidencyanessigsäure ethyl ester, 0.005 mol p-toluenesulfonamide and 1 g of potassium carbonate are reacted, as described in Example 1.

Ausbeute: 62& d.Th. Schmelzpunkt: ab 325⁰C ZersetzungYield: 62 & d.s. Melting point: from 325 ⁰ C decomposition

Claims

- 4 - 222137

invention claim

A process for the preparation of sulfonamide derivatives of general formula III in which R is an alkyl radical, R is an optionally alkyl-, alkoxy- or halogen-substituted phenyl radical and R is a hydrogen atom, an alkyl group or a halogen atom, characterized in that cyanoacetic acid derivatives of general formula I, in which H and R are as defined above, with sulfonaraido derivatives of the general formula

ρ
II, in which R has the above meaning, to be implemented.

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