DD135288B1 - INCORRECTING AGENTS FOR HARD SURFACES, PREFERABLY PLASTIC PLATES FROM POLYESTER RESINS - Google Patents
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Description
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Anwendungsgebiet der ErfindungField of application of the invention
Die Erfindung betrifft ein Reinigungsmittel, das harte stark verschmutzte Oberflächen, vorzugsweise glasfaserverstärkte ungesättigte Polyesterplatten, aber auch Oberflächen aus Glas, Keramik, Metall u.a., selbsttätig reinigt ohne aggressiv zu wirken.The invention relates to a cleaning agent, the hard heavily soiled surfaces, preferably glass fiber reinforced unsaturated polyester plates, but also surfaces of glass, ceramic, metal u.a., automatically cleans without acting aggressively.
Charakteristik der bekannten technischen LösungenCharacteristic of the known technical solutions
Reinigungsmittel für stark verschmutzte Oberflächen, wie Abdeckungen und Verkleidungen von Gebäuden aus Glas und Keramik, sind bekannt. So wird beispielsweise in der DDR-Patentschrift Nr. 79 360 ein wäßriges Universalreinigungsmittel beschrieben, das neben 0,6 % Fluorwasserstoff Alkylarylsulfonsäure und/oder Alkylsulfonsäure, Orthophosphorsäure, Oxalsäure und als korrosionshemmenden Stoff oxäthylierte Alkylphenole enthält. Trotz des relativ geringen Gehaltes an Fluorwasserstoff treten bei glasfaserverstärkten ungesättigten Polyesterplatten, die vorzugsweise zur Abdeckung von Gewächshäusern verwendet werden, an deren Oberflächen sowie an den feuerverzinkten Stahlkonstruktionen Korrosionserscheinungen auf.Detergents for heavily soiled surfaces, such as glass and ceramic building covers and cladding, are known. Thus, for example, in DDR Patent No. 79,360 an aqueous universal cleaning agent is described which contains in addition to 0.6 % of hydrogen fluoride alkylarylsulfonic acid and / or alkylsulfonic acid, orthophosphoric acid, oxalic acid and oxyethylated as a corrosion inhibiting substance alkylphenols. Despite the relatively low content of hydrogen fluoride occur in glass fiber reinforced unsaturated polyester plates, which are preferably used to cover greenhouses on their surfaces and on the hot-dip galvanized steel structures on corrosion phenomena.
Auch ein im Handel befindliches selbsttätiges Reinigungsmittel für Gewächshausflächen aus Glas /mit Fluorwasserstoff-Anteil] zeigte beim Einsatz auf besagten Polyesterplatten, mit denen Gewächshäuser in dar ünmit t^Ibars.i iJähö eines Kraf tvverkss abgedeckt waren, so starke Korrosionserscheinungen, daß die Platten einen Gewichtsverlust erlitten (siehe Testergebnisse) und stark aufgerauht wurden. Außerdem reichte die Lichtdurchlässigkeit der Platten von 44,0 % im ungereinigten Zustand auf 49,0 % nach einer Einwirkungszeit bis zu 30 min für ein optimales Pflanzenwachstum (mindestens 53 %) nicht aus.Also an in-trade automatic cleaners for greenhouse areas of glass / hydrogen fluoride content] showed the use of said polyester plates with which greenhouses, Dar ünmit t ^ Ibars.i were covered iJähö a Kraf tvverkss so severe corrosion phenomena that the plates have a Weight loss suffered (see test results) and were heavily roughened. In addition, the light transmission of the plates from 44.0 % in the uncleaned state to 49.0 % after an exposure time of up to 30 minutes for optimal plant growth (at least 53 %) was not enough.
Testung der chemischen Beständigkeit von Polyesterplatten gegenüber einem handelsüblichen Glasreiniger (Handelsprodukt "Landlob-Glasputz" der Firma 3.Schäcker, Leipzig)Testing the chemical resistance of polyester plates compared to a commercial glass cleaner (commercial product "Landlob-Glasputz" 3.Schaecker, Leipzig)
Gewichtsverlustweight loss
0,92 0,95 1,20 1,320,92 0,95 1,20 1,32
Die Testung eines flüssigen Fassadenreinigers (handelsübliches Produkt "Domal" des VEB Stadium), der keinen Fluorwasserstoff sondern Phosphorsäure, waschaktive Substanz, Glykol und Wasser enthielt, ergab mit einer Anwendungskonzentration von 45 % nach 30 min Einwirkungsdauer ebenfalls nur eine unzureichende Erhöhung der Lichtdurchlässigkeit von 44 % im ungereinigten Zustand auf 50,4 %„.nach der Reinigung.The testing of a liquid facade cleaner (commercial product "Domal" of VEB Stadium), which contained no hydrogen fluoride but phosphoric acid, detergent, glycol and water, with an application concentration of 45% after 30 min exposure time also showed only an insufficient increase in light transmission of 44 % in uncleaned state to 50.4% "after cleaning.
Die weiterhin zahlreich in der Patentlxteratur beschriebenen sauren Reinigungsmittel für harte Oberflächen ließen bereits hinsichtlich ihrer Zusammensetzung erkennen, daß sie für ihren Einsatz auf glasfaserverstärkten ungesättigten Polyesterplatten entweder zu aggressiv sein würden oder daß die sehr intensive Flugascheablagerung auf Gewächshäusern in der Nähe von Großkraftwerken nicht entfernt werden kann (3RD-0S Nr. 2 524 260;The numerous hard-surface cleaners described in patent literature have already shown in their composition that they would either be too aggressive for their use on glass fiber reinforced unsaturated polyester sheets, or that the very intense fly ash deposit on greenhouses near large power plants could not be removed (3RD-0S No. 2 524 260;
BRD-OS Nr. 2 507 156; BRD-OS Nr. 2 448 008; BRD-OS Nr. 2 359 095; BRD-OS Nr. 2 313 904; BRD-OS 2 345 696; USA-PS 3 793 221; USA-PS 4 009 115).BRD-OS No. 2 507 156; BRD-OS No. 2 448 008; BRD-OS No. 2 359 095; BRD-OS No. 2 313 904; FRG-OS 2 345 696; U.S. Pat. No. 3,793,221; U.S. Pat. No. 4,009,115).
Ziel der ErfindungObject of the invention
Ziel der Erfindung ist es, ein Reinigungsmittel für harte, stark verschmutzte Oberflächen, vorzugsweise für glasfaserverstärkte ungesättigte Polyesterharze, aber auch für Metall, Keramik, Glas u.ä», zur Verfügung zu stellen, das nicht korrodierend wirkt und im Temperaturbereich von 10 bis 35 0C eingesetzt werden kann.The aim of the invention is to provide a cleaning agent for hard, heavily soiled surfaces, preferably for glass fiber reinforced unsaturated polyester resins, but also for metal, ceramics, glass and the like, which does not corrode and in the temperature range from 10 to 35 0 C can be used.
Darlegung des Wesens der ErfindungExplanation of the essence of the invention
Dieses Ziel wird durch ein Reinigungsmittel erreicht, das aus einer wäßrigen Lösung von bekannten oberflächenaktiven Mitteln, Phosphorsäure und organischen ladungsausgleichenden Substanzen mit 3etainstruktur besteht. Die einzelnen Bestandteile können in folgenden Grenzen (Gewichtsteilen) miteinander kombiniert sein:This object is achieved by a cleaning agent consisting of an aqueous solution of known surface-active agents, phosphoric acid and 3etaine-structure organic charge-balancing substances. The individual constituents can be combined in the following limits (parts by weight):
1 - 6 Gew.-Teile Polyglykolether mit 5-20 Alkylenoxid-1 to 6 parts by weight of polyglycol ether with 5 to 20 alkylene oxide
Einheiten von Alkylphenolen mit 8-14 C-Atomen in der Seitenkette, von Fettalkoholen mit 10 - 16 C-Atomen und von technischen Fettalkoholgemischen, die durch selektive Reduktion von Fettsäuregemischen mit hohem Anteil an ungesättigten Säuren unter Erhalt der Doppelbindungen hergestellt wurden und durchschnitt· lieh 16 - 18 C-Atome aufweisenUnits of alkylphenols having 8-14 C atoms in the side chain, of fatty alcohols having 10 to 16 carbon atoms and of technical fatty alcohol mixtures which were prepared by selective reduction of fatty acid mixtures with a high proportion of unsaturated acids to obtain the double bonds and averaged 16 to 18 carbon atoms
1,5 - 6,5 Gew.-Teile Alkylarylsulfonsäure und bzw. oder Alkan-1.5-6.5 parts by weight of alkylarylsulfonic acid and / or alkane
sulfonsäure oder deren Alkalisalzesulfonic acid or its alkali metal salts
Phosphorsäurephosphoric acid
organische ladungsausgleichende Substanz mit Betainstrukturorganic charge-balancing substance with betaine structure
Viskositätserhöhendes Mittel WasserViscosity increasing agent water
Die Gesamtkonzentration aller Bestandteile in der wäSrigen Lösung liegt vorzugsweise im Bereich von 13 bis 17 %. Der Gehalt an organischer Substanz mit 3etainstruktur soll 2,5 % nicht übersteigen und mindestens 1 % betragen·The total concentration of all components in the aqueous solution is preferably in the range of 13 to 17%. The content of organic substance with 3etainstruktur should not exceed 2.5 % and at least 1 % ·
Als nichtionische oxalkylierte Produkte sind beispielsweise verwendbar:Examples of nonionic oxalkylated products which can be used are:
- oxäthyliertes Fettalkoholgemisch mit 9 ÄO-Einheiten und einer Kettenlänge von C2 bis Cg- Oxyethylated fatty alcohol mixture with 9 ÄO units and a chain length of C 2 to Cg
- oxäthyliertes Nonylphenol mit 9 ÄO-cinheiten- Oxyethylated nonylphenol with 9 ÄO cinheiten
- oxäthylierter Oleyl/Cetylalkohol mit 5 ÄO-Einheiten- Oxyethylated oleyl / cetyl alcohol with 5 ÄO units
- oxäthylierter Tetradecanol mit 9 bis IO ÄO-Einheiten- Oxyethylated tetradecanol with 9 to 10 AO units
- oxpropylierter Tetradecanol mit 9 PO-Einheiten- Oxpropylated tetradecanol with 9 PO units
- oxäthylierter Oleylalkohol mit 8 bis 15 ÄO-Einheiten- Oxyethylated oleyl alcohol with 8 to 15 ÄO units
- oxäthylierter Kokosnußfettalkohol mit 9 ÄO-Einheiten, bestehend aus einem Gemisch von Fettalkoholen mit einer Kettenlänge von C Q bis C .- oäthylierter coconut fatty alcohol with 9 ÄO units, consisting of a mixture of fatty alcohols with a chain length of C Q to C.
- oxäthyliertes Fettalkoholgemisch mit 3 bis 15 ÄO-Einheiten, das durch selektive Reduktion von Sonnenblumenfettsäuren unter Erhalt der Doppelbindungen gewonnen wurde·oxyethylated fatty alcohol mixture with 3 to 15 AO units, which was obtained by selective reduction of sunflower fatty acids to obtain the double bonds
Als anionische Tenside oder deren Alkalisalze können eingesetzt werden:As anionic surfactants or their alkali metal salts can be used:
- Alkylbenzolsulfonsäure (Alkyl: C_,Q - C14)Alkylbenzenesulfonic acid (alkyl: C_, Q -C 14 )
- Alkansulfonsäure (Alkyl: Cp - С.-),Alkanesulfonic acid (alkyl: Cp - С-),
Besonders günstig hat sich der Einsatz der Qimethylaminomethan· bisphosphonsäure der Formel - The use of the quimethylaminomethane · bisphosphonic acid of the formula ## STR3 ## has been particularly favorable .
/V- Ch ,/ V- Ch ,
als ladungsausgleichende Verbindung auf der glasfaserverstärkten Polyesteroberfläche erwiesen· Daneben können auch substituierte alkylierte Aminopolycarbonsäuren eingesetzt werden, wie z»B.As a charge-balancing compound on the glass fiber reinforced polyester surface proven · In addition, substituted alkylated aminopolycarboxylic acids can be used, such as "B.
- o«£-(N-Alkyl-N-dicarboxymethylamino)bernsteinsäure mit einer Alkylkettenlänge von C. bis C .- o "- (N-alkyl-N-dicarboxymethylamino) succinic acid having an alkyl chain length of from C to C.
- .^-(N-Alkyl-N-carboxymethylamincObe rnsteinsäure mit einer Alkylkettenlänge von C bis C2 - ^ - (N-alkyl-N-carboxymethylamino-succinic acid having an alkyl chain length of C to C 2
- ^/ -(N-Alkyl-N-dicarboxymethylaminoJ-propantricarbonsäure mit einer Alkylkettenlänge von Cg bis C20 oder mit C 16/G 1S~ Alkylresten aus technischen Gemischen- ^ / - (N-alkyl-N-dicarboxymethylaminoJ-propane tricarboxylic acid having an alkyl chain length of Cg to C 20 or with C 16 / G 1S ~ alkyl radicals from technical mixtures
" jC -(N-Alkyl-N-carboxymethylaaiinoJpropantricarbonsäure mit einer Alkylkettenlänge von C_ bis C^8 oder mit ciS/c 18" Alkylresten aus technischen Gemischen "jC - (N-alkyl-N-carboxymethyl- amino-propane tricarboxylic acid having an alkyl chain length of C_ to C ^ 8 or c i S / c 18 " alkyl radicals from technical mixtures
- flC-(N-Alkyloxyäthoxyäthy1-N-dicarboxyraethylamina)bernsteinsäure mit einer Alkylkettenlänge von C Q bis C20 oder mit- flC - (N-Alkyloxyäthoxyäthy1-N-dicarboxyraethylamina) succinic acid having an alkyl chain length of C Q to C 20 or with
C g/C g-Alkylresten aus technischen Gemischen --X/ -(N-Alkyloxyäthoxyäthyl-N-caгboxyme thylamino)bernsteinsäure mit einer Alkylkettenlänge C0 bis C«_ oder mit CVC1-C g / C g-alkyl radicals from technical mixtures --X / - (N-alkyloxyethoxyethyl-N-caгboxyme-thylamino) succinic acid having an alkyl chain length C 0 to C 11 or CVC 1
o χα Ioo χα Io
Alkylresten aus technischen GemischenAlkyl radicals from technical mixtures
- &C-(N-Alkyloxypolyäthoxyäthy1-N-dicarboxymethylamino)bernsteinsäure mit einer Alkylkettenlänge von C Q - C_o oder mit С. ,./С,,Q-Alkylresten aus technischen Gemischen- & C - (N-Alkyloxypolyäthoxyäthy1-N-dicarboxymethylamino) succinic acid with an alkyl chain length of C Q - C_ o or with С. ,. / С ,, Q- alkyl radicals from technical mixtures
Io IoIo Io
- Q^ -(N-Alkyloxypolyäthoxyäthy1-N-carboxymethylamino)bernsteinsäure mit einer Alkylkettenlänge von C bis C oder mit C.g/C.g-Alkylresten aus technischen Gemischen.- Q ^ - (N-Alkyloxypolyäthoxyäthy1-N-carboxymethylamino) succinic acid having an alkyl chain length of C to C or Cg / Cg alkyl radicals from technical mixtures.
Carboxymethylcellulose oder hochdisperse Polykieselsauren die im sauren Milieu stabil sind, dienen als viskositatserhöhende Mittel, um die Verweilzeit des Reinigungsmittels auf den zu reinigenden Oberflächen zu erhöhen.Carboxymethylcellulose or highly dispersed polysilicic acids which are stable in the acidic medium serve as viscosity-increasing agents to increase the residence time of the cleaning agent on the surfaces to be cleaned.
Das erfindungsgemäße Reinigungsmittel bewirkt nicht nur eine selbsttätige Reinigung stark verschmutzter Glas-, Keramik- und Metalloberflächen, sondern überraschenderweise auch der Abdeckungen von Gewächshäusern, die vorzugsweise aus glasfaser— verstärkten ungesättigten Polyesterplatten bestehen. Bisher gelang eine befriedigende Reinigung dieser Kunststoffoberflächen mit wäßrigen Reinigungsmitteln nicht· Die verzinkten Stahlprofile, die die Abdeckungen tragen, sowie die Dichtungsund Befestigungselemente werden durch das erfindungsgemäßeThe cleaning agent according to the invention causes not only an automatic cleaning heavily soiled glass, ceramic and metal surfaces, but surprisingly also the covers of greenhouses, which preferably consist of glass fiber reinforced unsaturated polyester plates. So far, satisfactory cleaning of these plastic surfaces with aqueous cleaning agents has not been achieved. The galvanized steel profiles which carry the covers, as well as the sealing and fastening elements, are produced by the invention
- о —- о -
Mittel nicht angegriffen. Oa die einzelnen Bestandteile nur in geringen Konzentrationen eingesetzt werden, treten Umweltschäden nicht auf.Medium not attacked. Oa the individual components are used only in low concentrations, environmental damage does not occur.
Ausführungsbeispielembodiment
Im folgenden sei ein Reinigungsversuch geschildert. Zu reinigen war ein mit Polyesterplatten abgedecktes Gewächshaus in der Nähe eines Großkraftwerkes. Das Reinigungsmittel (siehe Zusammensetzung 1) wurde zunächst dünn auf die Platten aufgesprüht. Nach etwa 10 Minuten erfolgte ein nochmaliges Besprühen, um das Mittel auf der Plattenoberfläche während der Einwirkphase (25 - 30 min) feucht zu halfen. Danach wurde der gelöste Schmutz mittels Wasserschlauch von den Platten abgespritzt. Unmittelbar vor dem Reinigungsversuch und danach wurde der Beleuchtungsstärkequotient an markierten Meßstellen im Gewächshaus bestimmt. Die Reinigung eines 20 m breiten Streifens ergab gegenüber dem ungereinigten Zustand des Gewächshauses eine Erhöhung der Beleuchtungsstärke um 13 - 15 % (siehe Tabelle). Die benötigte Menge an Reinigungslösung be-In the following a cleaning attempt is described. To clean was a covered with polyester plates greenhouse near a large power plant. The cleaning agent (see composition 1) was first sprayed thinly onto the plates. After about 10 minutes, a second spraying was carried out to dampen the agent on the plate surface during the exposure phase (25-30 minutes). Thereafter, the dissolved dirt was hosed off the plates by means of a water hose. Immediately before the cleaning attempt and then the illuminance quotient was determined at marked measuring points in the greenhouse. The cleaning of a 20 m wide strip resulted in an increase in illuminance of 13-15 % compared to the uncleaned condition of the greenhouse (see table). The required amount of cleaning solution
2 trägt für eine Oberfläche von ca. 5400 m etwa 1000 1 bei zweimaligem Besprühen.2 for a surface of about 5400 m about 1000 1 with two spraying.
Querprofil Beleuchtungsstärkequotient ReinigungseffektCross section illuminance quotient cleaning effect
\/Qj \/0)\ / Qj \ / 0)
ungereinigt gereinigtcleaned unpurified
Außenschiff 40,7 53,8 13,1Outer Ship 40.7 53.8 13.1
Mittelschiff 38,0 53,2 15,2Nave 38.0 53.2 15.2
Das Reinigungsmittel kann beispielsweise aus folgenden Bestandteilen zusammengesetzt sein:The cleaning agent may for example be composed of the following constituents:
Zusammensetzung 1)Composition 1)
3,0 Gew.-T. oxäthyliertes Fettalkoholgemisch mit S ÄO-Einheiten und einer Kettenlänge von C2 bis C3.0 parts by weight Oxyethylated fatty alcohol mixture with S AO units and a chain length of C 2 to C
3,3 Gew.-T. Alkylbenzolsulfonsäure (Alkyl: C Q bis C) 1,5 Gew.-T. Dimethylaminomethanbisphosphonsäure 5,5 Gew.-T. Phosphorsäure 2,0 Gew.-T. Carboxymethylcellulose Wasser3.3 parts by weight Alkylbenzenesulfonic acid (alkyl: C Q to C) 1.5 parts by weight. Dimethylaminomethane bisphosphonic acid 5.5 parts by weight. Phosphoric acid 2.0 parts by weight. Carboxymethylcellulose water
Zusammensetzung 2)Composition 2)
3,0 Gew.-T, oxäthyliertes Nonylphenol mit 9 ÄO-Einheiten 3,0 Gew.-T, Na-Alkansulfonat (Alkyl: C„o bis C„Q)3.0 parts by weight of oxyethylated nonylphenol having 9 ÄO units 3.0 parts by weight of sodium alkanesulfonate (alkyl: C " o to C" Q )
1,5 Gew.-T. Dimethylaminomethanbisphosphonsäure 6,0 Gew.-T. Phosphorsäure1.5 parts by weight Dimethylaminomethane bisphosphonic acid 6.0 parts by weight. phosphoric acid
2,0 Gew.-T. Carboxymethylcellulose2.0 parts by weight carboxymethylcellulose
Rest WasserRest of water
Zusammensetzung 3)Composition 3)
3,0 Gew.-T. oxäthyliertes Fettalkoholgemisch mit 9 ÄO-Einheiten und einer Kettenlänge von C12 bis C18 3.0 parts by weight Oxyethylated fatty alcohol mixture with 9 ÄO units and a chain length of C 12 to C 18
3,0 Gew.-T. Na-Aikyibenzolsulfonat (Alkyl: C10 bis C 4) 2,0 Gew.-T, '^'-(N-Dodecyl-N-dicarboxymethylaminoJbernstein'3.0 parts by weight Na-Aikyibenzolsulfonat (alkyl: C 10 to C 4 ) 2.0 Gew. - T, '^' - (N-Dodecyl-N-DicarboxymethylaminoJbernstein '
säureacid
6,0 Gew.-T. Phosphorsäure 2,0 Gew.-T. Carboxymethylcellulose Rest Wasser6.0 parts by weight Phosphoric acid 2.0 parts by weight. Carboxymethylcellulose balance water
Zusammensetzung 4)Composition 4)
3,0 Gew.-T, oxäthyliertes Nonylphenol mit 9 ÄO-Einheiten 3,0 Gew.-T. Alkylbenzolsulfonsäure (Alkyl: C Q bis C 4) 1,5 Gew.-T. Dimethylaminoraethanbisphosphonsäure3.0 parts by weight of oxyethylated nonylphenol having 9 units of 3.0, 3.0 parts by weight. Alkylbenzenesulfonic acid (alkyl: C Q to C 4 ) 1.5 parts by weight. Dimethylaminoraethanbisphosphonsäure
5,0 Gew.-T. Phosphorsäure 2,0 Gew.-T. hochdisperse Polykieselsäure Rest Wasser5.0 parts by weight Phosphoric acid 2.0 parts by weight. highly dispersed polysilicic acid residue water
Zusammensetzung 5)Composition 5)
3,0 Gew.-T. oxäthylisrtes Fettalkoholgemisch mit 9 АО-Einheiten und einer Kettenlänge von C „ bis C18 3.0 parts by weight Oxyethylated fatty alcohol mixture with 9 AO units and a chain length of C "to C 18
3,0 Gew.-T. Na-Alkylbenzolsulfonat (C10 bis C .) 2,0 Gew.-T. 2-(N-Dodecyl-N-dicarboxymethylamino)propantri-3.0 parts by weight Na alkylbenzenesulfonate (C 10 to C) 2.0 parts by weight. 2- (N-dodecyl-N-dicarboxymethylamino) propantri-
carbonsäure-1,2,3 6,0 Gew.-T. Phosphorsäure 2,0 Gew.-T. Carboxymethylcellulose Rest Wasser.carboxylic acid-1,2,3, 6 parts by weight Phosphoric acid 2.0 parts by weight. Carboxymethylcellulose balance water.
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