CZ90197A3 - Způsob získávání solí z minerálních vod - Google Patents
Způsob získávání solí z minerálních vod Download PDFInfo
- Publication number
- CZ90197A3 CZ90197A3 CZ97901A CZ90197A CZ90197A3 CZ 90197 A3 CZ90197 A3 CZ 90197A3 CZ 97901 A CZ97901 A CZ 97901A CZ 90197 A CZ90197 A CZ 90197A CZ 90197 A3 CZ90197 A3 CZ 90197A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- water
- mineral water
- magnesium
- calcium
- cation exchanger
- Prior art date
Links
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 61
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 34
- 239000011707 mineral Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims abstract description 13
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 18
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims abstract description 18
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims abstract description 15
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims abstract description 15
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N Alumina Chemical class [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims abstract description 13
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims abstract description 12
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims abstract description 12
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 claims abstract description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 9
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims abstract description 8
- 230000000035 biogenic effect Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims abstract description 7
- 230000035876 healing Effects 0.000 claims description 13
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 10
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 6
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000011034 membrane dialysis Methods 0.000 claims description 2
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical class O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract description 4
- 230000007721 medicinal effect Effects 0.000 abstract 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 abstract 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 11
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 7
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002594 sorbent Substances 0.000 description 6
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 6
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 description 6
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 3
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000003729 cation exchange resin Substances 0.000 description 1
- 238000000975 co-precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001412 inorganic anion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003014 ion exchange membrane Substances 0.000 description 1
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 1
- 239000008267 milk Substances 0.000 description 1
- 210000004080 milk Anatomy 0.000 description 1
- 235000013336 milk Nutrition 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035515 penetration Effects 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 1
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 1
- 238000001223 reverse osmosis Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Water Treatment By Electricity Or Magnetism (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Water Treatment By Sorption (AREA)
Description
-1- ív 901
Způsob získávání solí z mineráln
Oblast techniky
Vynález se týká způsobu získávání minerálních vod, zachovávající tomuto produktu všechny přižni vé léčivé účinky vřidělní vody. Při přípravě vřídelní soli, mající léčivé účinky, je nutno z vřídelní vody získat v pevném skupenství a v nezměněné chemické struktuře všechny součásti, které jsou v této vodě rozpuštěny a které jsou příčinou léčivých účinků této vody. Pro získání všech důležitých součástí z vřídelní vody v pevné formě je nejvhodnější odpaření vody spojené s krystalizací rozpuštěných látek. Z ekonomických důvodů však není příliš výhodné přímé odpařování vřídelní vody bez jejího předchozího zahuštění, aby se zbytečně neodpařovalo příliš velké množství vody. V minulosti byly již činěny některé pokusy v průmyslovém měřítku o zahuštění minerální vody před jejím odpařením a krystalizací pomocí elektrodialýzy, avšak bez účinné před-úpravy minerální vody. Ve všech případech toto snažení skončilo neúspěšně, protože po krátké době provozu se na povrchu membrán počínaly vytvářet nánosy a inkrustace, které zcela znemožnily provoz elektrodialyzeru.
Za současného stavu technického rozvoje se jako vhodný zahušfovací stupeň ukazují membránové postupy (elektroanalý-za nebo reverzní osmoza). U obou těchto postupů je však nutno předem učinit účinná opatření na zajištění jednak bezporuchového provozu, jednak technicky přijatelné doby funkční životnosti použitých membrán. V praxi to znamená vhodným, účinným a hospodárným způsobem zamezit tvorbě jakýchkoliv sraženin v průběhu membránového procesu zahušťování vřídelní vody před jejím konečným odpařením a krystalizací rozpuštěných solí .
Například v případě karlovarské vřídelní vody je nutno pro splnění tohoto požadavku výraznou měrou snížit před vstupem na membrány celkový obsah vápníku a hořčíku pod 0,6 -2- mg/1 (tyto kationty jsou nebezpečné pro možnost vzniku karbonátových a síranových sraženin) a též křemíku) cca pod 10 mg/1), který může membrány poškozovat tvorbou gelu S1O2 (v případě poklesu hodnoty pH u povrchu membrány) a rovněž velmi nízkou difuzní rychlostí SÍO2 v ionexové membráně, což zhoršuje jak elektrické vlastnosti membrány, tak transportní procesy v ní probíhající.
Požadovaná míra odstraněni vápníku a hořčíku je sice dosažitelná použitím katexů, avšak současně jsou odstraňovány též některé biogenní látky, přítomné v kationtové formě, což je nežádoucí, protože získávaná vřídelni sůl je takto ochuzena o část látek, které způsobuji její léčivé účinky.
Selektivní snížení koncentrace křemíku je komplikované samo o sobě. Karlovarská vřídelni voda totiž obsahuje více než 90 mg SÍO2/I a požadované snížení na úroveň pod 10 mg/1 je dosti náročné. Silně bazický anex v 0H”-formě pochopitelně nelze použít, protože jeho funkce není vůbec selektivní a vysoký obsah ostatních aniontů ve vřídelni vodě by stejně způsobil nasycení anexu již po zpracování několika kolonových objemů. Tento způsob prostě není technicky ani vhodný ale ani schůdný.
Odstraňování křemíku využitím koprecipitačních reakcí při dávkování vápenného mléka do vody není v případě karlovarské vřídelni vody dostatečně účinné: snížení koncentrace S1O2 zhruba pouze na 15 mg/1 se dosáhne až velmi komplikovaným postupem, přičemž požadované koncentrace nižší než 10 mg/1 lze dosáhnout pouze za podmínek krajně ekonomicky i provozně nepříznivých. Navíc průběh srážecích reakcí je spontánní a špatně kontrolovatelný a existuje při nich trvalé riziko zanesení a poškození membrán v koncentrační jednotce vznikaj ícími sraženinami. V odborné literatuře je zpráva o schopnosti aktivovaného oxidu hlinitého vázat z neutrálního nebo slabě alkalického roztoku anionty, přičemž podmínkou této sorpce je předchozí kondicionace tohoto sorbentu kyselinou chlorovodíkovou nebo kyselinou sírovou. Křemík je za těchto podmínek sorbo- -3- ván výrazně pevněji něž běžně se vyskytující anionty (SO^", Cl-, NO3-, HCOg-). Vůči řadě dalších, méně často se vyskytujících anorganických aniontů je však přednostní poutání křemíku nevýrazné, případně je křemík poután dokonce slaběji. V případě karlovarské vřídelní vody by to znamenalo, že se budou z vody intenzivně zachycovat též aniontové biogenní součásti, odpovědné za léčivé účinky vřídelní vody, což je při přípravě karlovarské vřídelní soli naprosto nepřijatelné .
Podstata vynálezu
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob získávání solí z minerálních vod, mající zachovány všechny léčivé účinky výchozích zejména vřídelních vod,který spočívá v tom, že minerální voda se postupně uvádí do kontaktu s katexem na odstranění vápníku a hořčíku, dále se voda uvádí do kontaktu s aktivovaným oxidem hlinitým na selektivní odstranění sloučenin křemíku a následně se voda podrobí membránové dialýze s výhodou eIektrodiaIýze a zahuštěná voda se smísí s regeneračním roztokem katexu, obsahujícím součásti odstraněné katexem z minerální vody, a to hlavně vápník, hořčík a některé biogenní kationtové součásti, odpovědné za léčivé účinky minerální vody, získaná směs se podrobí procesu krystalizace a odpařování vody.
Regenerace aktivovaného oxidu hlinitého se z výhodou provádí roztokem hydroxydu sodného.
Procesy odstraňování vápníku, hořčíku a křemíku a membránová elektrodialýza probíhají s výhodou při teplotě 4 až 73 °C.
Aktivovaný oxid hliníku se regeneruje jakmile průniková koncentrace S1O2 za kolonou stoupne na 10 mg/1. Regenerace se provádí roztokem 4% hm. NaOH v množství 10 v/vQ a po vymytí vodovodní vodou na hodnotu pH 10 je kolona opět připravena na selektivní sorpci SiC^. Při běžně doporučovaném a v litaratuře popsaném způsobu -4- se aktivovaný oxid hliníku rgeneruje vesměs dvoustupňové: nejprve se roztokem NaOH vytěsní zachycené anionty a poté se roztokem zředěné minerální kyseliny (HC1 nebo H2S04) sorbent aktivuje aby mohl být použit v další sorpci. Za těchto podmínek zachycuje aktivovaný oxid hliníku všechny anionty, i když s rozličnou afinitou.
Nyní bylo zjištěno, že aktivovaný oxid hliníku zachycuje Si02 i ve své bazické formě (to je po regeneraci pouze roztokem NaOH) a že v této formě nezachycuje žádné jiné součásti, to znamená, že sorpce Si02 je vysoce selektivní. V minerální vodě při tomto postupu proto zůstávají mimo Si02 všechny aniontové součásti, včetně aniontů s biogenním působením. Minerální voda zbavená křemíku tímto způsobem si proto podržuje své léčivé účinky.
Další výhodou této jednostupňové regenerace, kdy se zcela vynechává HC1 nebo H2S04 nebo jakékoliv jiné kyseliny, je zvýšení funkční životnosti a mechanické stability použitého sorbentu, protože i zředěné roztoky minerálních kyselin aktivovaný oxid hliníku rozpouštějí. Nově zavedená regenerace a způsob provozování jsou tudíž vůči aktivovanému oxidu hliníku šetrnější. Příklad provedení j.
Vzorek karlovarské vřidělní vody obsahuje 45 mg/1 Mg a 124 mg/1 Ca a sumární koncentrace těchto dvou kationtů byla snížena na 0,15 mg/1 pomocí 2 sériově řazených kolon s katexem Lewatit S 100 v Na+ formě (1.kolona) a katexem Lewatit OC 1060 v Na+ formě (2.kolona).
Katexem Lewatit S 100 se snižuje celková koncentrace J, O j
Ca a Mgz na 0,3 mval/1 a zpracuje se přibližně 200 kolonových objemů při specifickém zatížení s = 10 v/v0.h-^.
Poté je minerální voda upravována katexem Lewatit OC 1060, kde je celková koncentrace Mgz+ snížena zhruba na 0,1 mg/1. Oba tyto katexy pracují při teplotě 70 °C. Z této vody se posléze selektivně odstraňuje křemík -5- (Si02) v koloně, obsahující bazickou formu aktivovaného oxidu hliníku. Byl použit sorbent s velikostí zrn 0,3 až 0.5 mm. Kontaktní čas minerální vody se zrnitým sorbentem v koloně byl 12 minut, což představuje specifický průtok s = 5 v/v().h"^. Teplota minerální vody byla 50 až 70 °C. Obsah křemíku byl snížen z původní hodnoty okolo 94 mg/1 (jako SÍO2) na průměrnou hodnotu 1 až 2 mg/1, přičemž v průběhu jedné sorpční fáze bylo upraveno 300 kolonových objemů minerální vody.
Takto upravená voda splňuje požadavky na bezporuchový provoz elektrodialýzy. Při zahušťování minerální vody v elektrodialytické jednotce byl obsah rozpuštěných látek zvýšen z hodnoty cca 6 až 7 g/1 na koncentraci cca 100 g/1 a během této operace nebyl pozorován vznik žádných inkrustací , sraženin nebo nánosů uvnitř elektrodialyzeru. Dosažená solnost minerální vody 100 g/1 umožňuje ekonomický provoz odpařovacího a krystalizačního zařízení.
Po skončení sorpční fáze se jak katexy, tak aktivovaný oxid hliníku podrobují regeneraci, při které se zachycené součásti vytěsňují do regeneračního roztoku a sorbenty se převádějí opět do pracovní formy, aby mohly býti opakovaně používány.
Katex Lewatit S 100 se regeneruje roztokem 5% NaCl v množství 5 kolonových objemů. Odpadající regenerační roztok obsahuje Ca, Mg a některé biogenní kationty, odstraněné z minerální vody tímto katexem během sorpční fáze. Proto se tento vyčerpaný regenerační roztok vrací zpět do proudu zahuštěné minerální vody těsně před odpařovací a krystalizační j ednotku. Získaná minerální sůl tedy obsahuje všechny kationty z původní minerální vody a podržuje si tím její léčivé účinky.
Průmyslová využitelnost
Vynález je využitelný při získávání přírodních solí 6- z minerálních vod, zejména s léčivými účinky.
Způsob podle vynálezu nalezne použití při průmyslové přípravě karlovarské vřídelní soli s léčivými účinky z karlovarské vřídelní vody, jímané z vybraných vrtů a zřídel přímo v oblasti Karlových Varů.
Claims (4)
- -7- PATENTÓ. V É NÁROKY Ιώζίτοε ΐηι,αψί, 1. Způsob získávání solí z minerálních vod, maj í erí" zachovány všechny léčivé účinky výchozích zejména vřídelních vod, vyznačující se tím, že minerální voda se postupně uvádí do kontaktu s katexem na odstranění vápníku a hořčíku, dále se voda uvádí do kontaktu s aktivovaným oxidem hlinitým na selektivní odstranění sloučenin křemíku a následně se voda podrobí membránové dialýze a zahuštěná voda se smísí s regeneračním roztokem katexu, obsahujícím součásti odstraněné katexem z minerální vody, a to hlavně vápník, hořčík a některé biogenní kationtové součásti, odpovědné za léčivé účinky minerální vody, získaná směs se podrobí procesu krystalizace a odpařování vody.
- 2. Způsob podle nároku 1, vyznačující se tím, že se regenerace aktivovaného oxidu hlinitého provádí roztokem hydroxydu sodného.
- 3. Způsob podle nároku 1 a 2, vyznačující se t í m , že se voda po odstranění vápníku, hořčíku a kře míku podrobí membránové elektrodialýze.
- 4. Způsob podle nároku 1 až 3 v y z n a č u j í c í s e t í m , že procesy odstraňování vápníku, hořčíku a křemíku a membránová elektrodialýza probíhají při teplotě 4 až 73 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ97901A CZ285216B6 (cs) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Způsob získávání solí z minerálních vod |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ97901A CZ285216B6 (cs) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Způsob získávání solí z minerálních vod |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ90197A3 true CZ90197A3 (cs) | 1998-10-14 |
| CZ285216B6 CZ285216B6 (cs) | 1999-06-16 |
Family
ID=5462434
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ97901A CZ285216B6 (cs) | 1997-03-24 | 1997-03-24 | Způsob získávání solí z minerálních vod |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ285216B6 (cs) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ303306B6 (cs) * | 2011-01-14 | 2012-07-25 | Kríž@Ivan | Zpusob získávání soli ze zahuštené karlovarské termální vody |
-
1997
- 1997-03-24 CZ CZ97901A patent/CZ285216B6/cs not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ285216B6 (cs) | 1999-06-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3589999A (en) | Deionization process | |
| JPH0753276B2 (ja) | フッ化物含有水の処理方法 | |
| JP5157941B2 (ja) | ホウ素含有水の処理方法 | |
| US4125594A (en) | Purification of hydrofluoric acid etching solutions with weak anion exchange resins | |
| EP2792645B1 (en) | Process for removing fluorides from water | |
| JP5360764B2 (ja) | 被処理水中のアンモニア成分およびリン成分の同時回収方法、並びに同時回収システム | |
| US6036867A (en) | Method for desalinating and demineralizing solutions containing acids and/or metal salts | |
| JPH1085743A (ja) | 硼素含有水の処理装置及び方法 | |
| Schoeman, JJ & MacLeod | The effect of particle size and interfering ions on fluoride removal by activated alumina | |
| CZ90197A3 (cs) | Způsob získávání solí z minerálních vod | |
| RU2608033C1 (ru) | Способ получения оксида скандия | |
| JPH0256958B2 (cs) | ||
| US20120107215A1 (en) | Method of removing and recovering silica using modified ion exchange materials | |
| JP4014276B2 (ja) | ホウ素含有排水の処理方法 | |
| JPH1080684A (ja) | 硼素含有水の処理装置及び方法 | |
| JPH08197049A (ja) | ミネラル成分の回収方法 | |
| JP4521109B2 (ja) | 排水の処理方法 | |
| JP2006341139A (ja) | 有害な無機性陰イオンの固定化除去方法及びそれに使用する固定化薬剤 | |
| JP4058787B2 (ja) | ホウ素含有水の処理方法 | |
| JPH07206804A (ja) | タウリンの精製方法 | |
| Turek et al. | Electrodialytic utilization of boron IE column post-regeneration lyes | |
| RU2843763C1 (ru) | Способ получения карбоната лития из литийсодержащих рассолов | |
| RU2036844C1 (ru) | Способ очистки сточных вод от фтора | |
| EP1000903A2 (en) | Process for the removal of heavy metals from aqueous streams and system therefor | |
| JPH0299189A (ja) | フッ素含有廃水の処理方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF00 | In force as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160324 |