CZ79496A3 - Process for producing light guide, the light guide per se and preparation for a mixture of the light guide crosslinked core - Google Patents

Process for producing light guide, the light guide per se and preparation for a mixture of the light guide crosslinked core Download PDF

Info

Publication number
CZ79496A3
CZ79496A3 CZ96794A CZ79496A CZ79496A3 CZ 79496 A3 CZ79496 A3 CZ 79496A3 CZ 96794 A CZ96794 A CZ 96794A CZ 79496 A CZ79496 A CZ 79496A CZ 79496 A3 CZ79496 A3 CZ 79496A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
light guide
crosslinkable
core mixture
monomer
Prior art date
Application number
CZ96794A
Other languages
English (en)
Inventor
Abberton Michael Hallden
Donald Mcleod
James Stephen Ritscher
Scot March Turner
Original Assignee
Rohm & Haas
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Rohm & Haas filed Critical Rohm & Haas
Publication of CZ79496A3 publication Critical patent/CZ79496A3/cs

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • B29C48/32Extrusion nozzles or dies with annular openings, e.g. for forming tubular articles
    • B29C48/335Multiple annular extrusion nozzles in coaxial arrangement, e.g. for making multi-layered tubular articles
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • B29C48/09Articles with cross-sections having partially or fully enclosed cavities, e.g. pipes or channels
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/16Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers
    • B29C48/18Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers
    • B29C48/21Articles comprising two or more components, e.g. co-extruded layers the components being layers the layers being joined at their surfaces
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/30Extrusion nozzles or dies
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2027/00Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2027/12Use of polyvinylhalogenides or derivatives thereof as moulding material containing fluorine
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2033/00Use of polymers of unsaturated acids or derivatives thereof as moulding material
    • B29K2033/04Polymers of esters
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2083/00Use of polymers having silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only, in the main chain, as moulding material

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Oblast techniky
Tento vynález se týká způsobu výroby světlovodu, světlovodu a prostředku pro směs zesilovaného jádra světlovodu. Tento vynález se tedy týká prostředků pro výrobu světlovodu s flexibilitou neboli flexibilního světlovodu (FLP) a zlepšeného FLP produktu, který se podle tohoto způsobu připravuje. Tento vynález se týká také efektivní výroby FLP s průměrem jádra alespoň 3 mm, které jsou užitečné pro rozvádění viditelného světla a které zůstávají flexibilní a průhledné v širokém rozmezí podmínek, při kterých se používají.
Dosavadní stav technikv
Efektivní způsob přípravy flexibilního světlovodu je popsán v evropské patentové přihlášce 629 493, publikované 15. prosince 1994. Mnohé z postupu výroby a vytvrzování těchto FLP prostředků lze nalézt v USA patentové přihlášce 08/76039, podané 15. července 1993, která je zde zahrnuta jako odkaz.
V jednom aspektu tohoto způsobu je u flexibilního světlovodu popsaného v citované přihlášce přítomna směs zesíťovatelného jádra, která obsahuje nezesíťovaný kopolymer vyrobený z esterů a monomerů (meth)akrylové kyseliny s funkčně reaktivními alkoxysilanovými skupinami společně s reaktivním přísadou pro vytvrzování polymeru nezesíťovaného jádra zesíťováním. Touto reaktivní přísadou je s výhodou voda a katalyzátor kondenzační reakce silanu, jako je organocínový dikarboxylát. Mezi monomery s funkčně reaktivními alkoxysilanovými skupinami patří 2-methakryloxyethyltrimethoxysilan,3-methakryloxypropyltrimethoxysilan, 3-akryloxypropyltrimethoxysilan, vinyltrimethoxysilan, vinyltriethoxysilan a jejich směsi.
Obtíže u těchto silanových monomerů spočívají v tom, že se obtížně vyrábějí, obtížně se přepravují a obtížně se s nimi zachází bez inhibitoru polymerace, který je obvykle přítomen ve vysokém množství (nad 1000 ppm vztaženo na a l.koxysilanový monomer) a má komerčně stejnou formu bráněné fenolové sloučeniny. Jelikož optické požadavky na přenos světla a na barvy jsou rigorózní a jelikož konvenční Inhibitory v těchto množstvích způsobují výskyt barvy v monomeru nebo vedou k nevytvrzenému nebo vytvrzenému polymeru, je nutné nalézt prostředky k odstranění inhibitoru nebo k jeho nahrazení mnohem účinnějším inhibitorem, který se může používat v mnohem nižších množstvích a jehož přítomnost (nebo přítomnost reakčních produktů po inhibici nebo polymeraci) nepřidává na barvě ani nezpůsobuje ztrátu světla výsledného nevytvrzného nebo vytvrzeného FLP. Tento nový inhibitor také nesmí interferovat s polymeraci nebo s vytvrzovacím procesem.
V patentové přihlášce podané současně s předloženou přihláškou, která je vynálezcům známa, je uvedeno, že nízká množství nearomatického stabilního volného radikálu nebo stabilních prekursorů volného radikálu, jako jsou nitroxidy, prekursory nitroxidů a deriváty nitroxidů, jsou efektivními inhibitory polymerace těchto monomerů obsahujících alkoxysilan, i když jsou používány v nízkých množstvích, jako je 0,05 až 100 ppm, výhodněji 0,1 až 25 ppm, a nejvýhodněji 1 až 10 ppm, vztaženo na alkoxy si lanový monomer. Tato kombinace alkoxysilanových monomerů a nearomatických stabilních volných radikálů není v oblasti techniky známa.
Podstata vynálezu
Nyní jsme zjistili, že použití nízkých množství těchto nearomatických stabilních volných radikálů nebo stabilních prekursorů nebo derivátů volných radikálů je efektivní pro výrobu stabilizovaného alkoxysilanového monomeru, který způsobuje velmi malé nebo vůbec žádné další zabarvení v různých stupních přípravy flexibilního světlovodu zesítfovaného reakcí alkoxysilanové skupiny. Toto velmi malé nebo žádné další zabarvení se projevuje v monomerní směsi, u nevytvrzeného polymeru, u vytvrzeného polymeru a u vytvrzeného polymeru při použití jako nosič světla.
Objevili jsme tedy postup výroby světlovodu, který zahrnuje následující stupně:
a) současné a koaxiální průtlačně lisování:
i) roztavený fluorpolymer současným prQtlačným lisováním anulárním kanálkem vytvoří průtlačně vylisovaný trubkovitý fluorpolymerní obvodový plášť a ii) zesíťovatelné směs jádra současným průtlačným lisováním trubicí pro dodávání směsi jádra vytvoří průtlačně vylisovanou zesíťovatelnou směs jádra uvnitř vylisovaného trubkovitého fluorpolymerního obvodového pláště,
b) naplnění průtlačně vylisovaného trubkovitého f luorpolymerního obvodového pláště průtlačně vylisovanou zesíťovatelnou směsí jádra,
c) vytvrzení průtlačně vylisované zesíťovatelné směsi jádra s průtlačně vylisovaným trubkovitým fluorpolymerním obvodovým pláštěm, při čemž vytvrzená průtlačně vylisovaná zesíťovatelná směs jádra a průtlačně vylisovaný trubkovitý £luorpolymerní obvodový plášť jsou v podstatě v úplném kontaktu, zesíťovatelná směs jádra obsahuje:
d) od 95 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesíťovatelné směsi jádra, nezesíťovaného kopolymeru s váženým průměrem molekulové hnmotnosti od 10 000 do 150 000, kde nezesíťovaný kopolymer obsahuje:
i) od 77,9 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymeru, objemové monomerní jednotky, která je vybrána ze skupiny sestávající z methylakrylátu, ethylakrylátu, butylakrylátu, methylmethakrylátu, ethylmethakrylátu, butylmethakrylátu a jejich směsí, ii) od 0,5 do 12 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymeru, funkčně reaktivního monomeru vybraného ze skupiny, která sestává z 2-methakryloxyethyltrimethoxysilanu, 3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu, 3-akryloxypropyltrimethoxysilanu, vinyltrimethoxysilanu, vinyltriethoxysilanu a jejich směsí, funkčně reaktivní monomer je stabilizován 0,05 až 100 díly z milionu, vztaženo na funkčně reaktivní monomer, alespoň jednoho nearomatického stabilního volného radikálu nebo stabilního prekursoru volného radikál, u, a iii) od 0 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymeru, monomeru zvyšujícího index lomu, který je vybrán ze skupiny sestávající ze styrenu, benzylakrylátu, benzylmethakrylátu, fenylethyLakrylátu nebo fenylethyImethakrylátu, a
e) od 0,1 do 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesítfovatelné směsi jádra, reaktivní přísady, kterou je voda a katalyzátor kondenzační reakce silanu. Náš vynález dále zahrnuje světlovodný produkt podle shora uvedeného postupu.
Výhodným aspektem tohoto postupu je, že stupně a), b) a c) jsou kontinuální. Výhodným prostředkem složek tohoto postupu je takový prostředek, v němž objemová monomerní jednotka znamená methylakrylát, ethylakrylát, butylakrylát nebo jejich směsi, funkčně reaktivní monomer znamená 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan nebo vinyltrimethoxysilan a katalyzátorem kondenzační reakce silanu je dialkylcín-dikarboxylát. Zvláště výhodným je takový prostředek, v němž je nezesíťovaný kopolymer odvozen od 94 až 98 % hmotn. ethy lakry látu a 2 až 6 % hmotn. 3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu a katalyzátor kondenzační reakce silanu znamená dibutylcín-acetát.
Jiným výhodným prostředkem složek tohoto postupu je takový prostředek, v němž objemový monomer znamená methylmethakrylát, ethylmethakrylát, butylmethakrylát a zesíťovatelná směs jádra dále obsahuje další množství od 1 do 40 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesíťovatelné směsi jádra, plastifikátorů způsobujícího flexibilitu.
Alespoň jeden nearomatický stabilní volný radikál uvažovaný pro použití podle vynálezu, znamená nitroxid, t j . sloučeniny s alespoň jednou funkcí N-O·. Mezi příklady nitroxidových radikálů patří dialkylnitroxidy ([r’r2NO·], kde R1 a R2 znamenají aikylové skupiny s 2 až 8 atomy uhlíku, které jsou větvené nebo lineární a které mohou nést substituent-/), prozyly [N-oxid cykloazopentanu nebo pyrrol id in-N-oz id ] , dozyly [N-ozid cykloazo-3-oxapentanu nebo oxazolidίη-N-ozyL] a volné piperidinyloxyradikály [N-oxid cykioazohexanu nebo piperidin-N-oxy1]. Nejužitečnější nitroxidy, zvláště TEMPO a deriváty, mají obvykle terciární uhlíkové skupiny nebo jiné sterlcky bráněné skupiny připojené na atomy dusíku nitroxidových skupin.
Mezi zvláštní příklady nitroxida patří di-terc.butylnitroxid, terč.amyl-terc.butylnitroxid, 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-N-oxyl a 4,4-dimethyl-3-oxazolidin-N-oxyl. Nejvýhodnějšími nitroxidy jsou volné piperidinyloxyradikály, zvláště TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidin-N-oxy1), 4-hydroxy-TEMPO (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethyliperidin-N-oxyl) a benzoát 4-hydroxy-TEMPO, všechny komerčně dostupné od Aldrich Chemicals, Milwaukee, Wi., USA. Mohou se vyrábět také jiné nitroxidy, jak je dobře známo v oblasti techniky. Viz například Keany J. : Chem. Rev. 78, 37 (1978) .
Nitroxidy se mohou za jistých podmínek převádět na hydroxylaminy a tyto aminy vykazují inhibující účinnost, i když ne tak dobrou jako nitroxidy. Tyto hydroxylaminy jsou považovány za sloučeniny podle předloženého vynálezu. Volné nitroxidové radikály se mohou vytvořit také in šitu. Rovněž tyto sloučeniny jsou považovány za sloučeniny podle vynálezu. Specificky dochází k takovým konverzím u aminoxidů a nitrososloučenin. Například nitroso-terc.butan (terč.buty1-N=O) snadno přechází na diterc . butylnitroxid a 5,5-dimethyl-l-pyrrolidin-N-oxid na 2,2-dimethyl-5-substituovaný nitroxidový radikál reakcí s volným radikálem.
Tento vynález se dále týká prostředku pro zesíťovatelnou směs jádra světlovodu, která obsahuje:
a) od 95 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesiťovatelné směsi jádra, nezesíťovaného kopolymerú s váženým průměrem molelukové hmotnosti od 2 000 do 250 000, kde nezesíťovaný ko6 polymer obsahuje:
i) od 88 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesilovaného kopolymeru, objemového monomeru, který je vybrán ze skupiny sestavající z methylakryLátu, ethylakrylátu, butylakrylátu a jejich směsí, ii) od 0,1 do 12 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného polymeru, funkčně reaktivního monomeru vybraného ze skupiny, která sestává z 3-methakryloxypropy1trimethoxysilanu a vinyltrimethoxysilanu, funkčně reaktivní derivát je stabilizován 0,05 až 100 díly z milionu, vztaženo na funkčně reaktivní monomer, alespoň jednoho nearomatického stabilního volného radikálu nebo stabilního prekursoru volného radikálu, a
b) od 0,1 do 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesíťovatelné směsi jádra, reaktivní přísady, která obsahuje vodu a dialkylcín-karboxylát.
Výhodné prostředky, které se týkají shora uvedeného způsobu, zahrnují směsi, v nichž objemový monomer znamená ethylakrylát, reaktivní monomer znamená 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan nebo v nichž dialkylcín-dikarboxylát znamená dibutylcíndiacetát. Jiným výhodným prostředkem je takový prostředek, v němž nearomatický stabilní volný radikál znamená alespoň jeden nitroxid.
Světlovod znamená organickou nebo anorganickou směs, obvykle struktury kompozitu, která má průměr obvykle větší než 1 mm, s výhodou 3 až 20 mm, a která dodává světlo od světelného zdroje na jednom konci k vývodu na druhém konci s omezenou ztrátou intenzity světla během této cesty. Obvykle je kvůli snadné instalaci a snadnému použití výhodné, když je světlovod flexibilní, což znamená, že nosič má organické složení, buď jde o měkký, kaučukový polymer nebo o změkčený tvrdší polymer. Nosič je obvykle sám v pouzdře nebo v obvodovém plášti tvořeném druhým polymerem s odlišným indexem lomu, který odráží světlo uvnitř světlovodu a může mít dále ochranný vnější obvodový plášť, jako je polyethylen. (Meth)akrylové polymery jsou pro tento účel nejužitečnější vzhledem k jejich dobrým optickým a ultrafialovým přenosovým vlastnostem a přiměřené tepelné stabilitě. Mezi žádané vlastnosti patří flexibilita za teploty místnosti, dobrá průhlednost, nízká ŽLutost, měkkost a zachování vlastností za podmínek tepelného stárnutí. Pro měkké prostředky je žádoucí zesíťovat polymer, který nese světlo, aby se minimalizovalo krabacení a borcení, ke kterým dochází zátěží nebo teplem. Z důvodu nižší ceny, jednotnějšího složení a čistšího produktu je žádoucí kontinuální způsob výroby.
Jak je popsáno v USA patentové přihlášce 08/76 039, shora popsaný způsob výroby světlovodu, zahrnující souběžné a koaxiální průtlačné lisování roztaveného £luorpolymeru anulárním kanálkem souběžného průtlakového lisu za vzniku průtlačně vylisovaného trubkovitého fluorpolymerního obvodového pláště, směs zesíťovatelné směsi jádra dodáváním směsi jádra trubici souběžného průtlačného lisu za vzniku průtlačně vylisované směsi zesíťovatelného jádra obklopené průtlačně vylisovaným trubkovitým fluorpolymerním obvodovým pláštěm, zatímco se plní průtlačně vylisovaný trubkovitý fluorpolymerní obvodový plášť průtlačně vylisovanou zesíťovatelnou směsí jádra, a vytvrzení průtlačně vylisované zesíťovatelné směsi jádra obklopené průtlačně vylisovaným trubkovitým f luorpolymerním obvodovým pláštěm, při čemž vytvrzená průtlačně vylisovaná zesíťovatelné směs jádra a průtlačně vylisovaný trubkovitý fluorpolymerní obvodový plášť jsou v podstatě v úplném kontaktu, znamená účinný a efektivní způsob výroby světlovodu, zvláště tehdy, jestliže zesíťovatelné směs jádra obsahuje hlavně nízkomolekulární nezesíťovaný kopolymer některých alkyl(meth)akrylátů s některými kopolymerovatelnými, funkčně reaktivními monomery s alkoxysilanovými skupinami, popřípadě třetím monomerem kvůli změně indexu lomu, a vodu jako reaktivní přísadu pro vytvrzení prepolymeru navěšenými alkoxysilanovými skupinami, vytvrzující reakce také obsahuje katalyzátor kondenzační reakce silanu.
Funkčně reaktivní ko-monomery s a lkoxys i lanovými skupinami jsou vysokovroucí a citlivé na polymerační reakce na dvojné vazbě mezi atomy uhlíku během destilace nebo jiných čistících postupů, při skladování nebo během přípravy monomerních výchozích sloučenin pro nezesilované kopoLymerní jádro. Jestliže je inhibován konvenčními inhibitory, jako je hydrochinon, chinon, bráněné fenoly nebo aminofenoly, potřebné množství inhibitoru přispívá k barvě monomerní směsi a k barvě nevytvrzeného a vytvrzeného polymerního jádra.
Kvůli stabilizování vytvrzeného polymeru, jestliže je světlovod vystaven delší dobu teplu, mQže být nutné k reakční směsi těsně před polymeraci dále přidat tepelné stabi1izátory, jako jsou organické fosforitany nebo organické sulfidy. Takové fosforitany nebo sulfidy, když se přidají v příslušně nízkých dávkách, by neměly přispívat k barvě nevytvrzeného světlovodu nebo k barvě vytvrzeného světlovodu přímo po vytvrzení.
V zesíťovatelné směsi jádra mohou být přítomny další přísady. Například se mohou přidat antioxidační činidla, činidla absorbující v UF oblasti a UF stabilizátory, o nichž je známo, že zmenšují fotodegradaci a termální degradaci. Množství přísady, která se popřípadě používá, bude záviset na absorpčním spektru přísady, žádaném složení a délce světlovodu a na spektrální distribuci pro uvažované konečné použití. Podle konečného použití se může použít jedna nebo více z následujících přísad: mezi UF stabilizátory patří například bráněné aminové světelné stabilizátory, 2-hydroxybenzofenony, 2-hydroxyfenylbenzotriazoly a komplexy přechodných kovů, jako jsou oximové cheláty nikelnaté. Mezi UF absorbující činidla patří sloučeniny odvozené od benzofenonu, benzoáty, benzotriazoly, fenylsalicyláty a podobné. Mezi antioxidanty patří například merkaptany, thioestery, fosforitany, bráněné fenoly, bráněné aminové své- U1 telné stabilizátory a podobné. Mezi další přísady, které se mohou používat v zesíťovatelných směsích jádra patří fluorescenční barviva nebo absorbující barviva poskytující příslušně žádané spektrální distribuce. Pro inhibování shromažďování prachu na koncích světlovodů se mohou přidávat antistatické přísady. Pro snížení adheze mezi jádrem a obvodovým pláštěm a pro minimalizování napětí vlivem různé tepelné smrštitelnosti, se mohou používat uvolňující činidla.
Další složkou zesíťovatelná smést jádra může být jedno nebo více změkčovacích činidel. ZesíťovateLný pre-poLymer obsahující methakrylát, jako je alkylraethakryLát s 1 až 4 atomy uhlíku, může být změkčen tak, že výsLedný materiál je vhodný pro použití jako zesíťovatelná směs jádra. Zesíťovatelný pre-polymer, obsahující alkyl(se 4 až 13 atomy uhlíku)methakrylát, se může používat bez změkčovadla.
Je žádoucí, aby změkčovací činidlo mělo velmi nízkou těkavost (např. normální teplotu varu vyšší než 300 °C) tak, aby jeho použití nezpůsobilo vznik bublinek během stupně plnění obvodového pláště ani aby neovlivňovalo dlouhodobou rozměrovou stabilitu vytvrzeného kompozitu nebo světlovodu. Změkčovací činidlo by mělo být také stabilní vůči odbarvení během dlouhodobého zahřívání na 13 0 °C nebo méně a při dlouhodobém vystavení vlnovým délkám delším než 380 nm. Výhodnými změkčovacími činidly jsou trialkylcitráty a alifatické estery, jako je triethylcitrát, acetyltriethylcitrát, tributylcitrát nebo diethylsebakát. Předpokládá se, že zesíťovatelná směs jádra s Tg významně nad 20 °C, například vyšší než 40 °C, tak, jako u polymeru methylmethakrylátu nebo většiny kopolymera methylmethakrylát/ /butylmethakrylát, by se pro použití jako světlovod stala flexibilní tím, že se do do ní zahrne dostatečné změkčovací činidlo. Mezi obvyklá změkčovací činidla mísitelná s nezesíťovanými kopolymery ve světlovodech, která vyhovují těkavosti, stabilitě a dalším shora uvedeným požadavkem a která slouží jako změkčovací činidla způsobující flexibilitu, patří alifatické estery a v některých případech polyethylenglykol, polypropylenglykol, dimethylftalát, dibutylftalát, dioktylftalát a podobné materiály.
Mezi některá použití FLP, vyrobených způsobem podle vynálezu, patří: použití u prostředků pro dopravu osob a nákladů, jako jsou dálkové světlomety, zadní světla, vnitřní osvětlení, osvětlení přístrojové desky, výstražná světla, čtečky map, vnitřní a vnější osvětlení člunQ, přívěsů, kempinkových vozů, letadel a pod., drobná osvětlovací zařízení, jako je osvětlení tratí, displeje, osvětlení míst, kde dochází k nákupům a pod., nouzová osvětlení, jako jsou únikové cesty, označení východů, indikátory směru cesty apod., vnitřní a vnější komerční osvětlení, jako jsou dolní světla, osazené solární kolektory, osvětlení země, osvětlení chodníků, osvětlení leteckých drah, architektonická osvětlení, dopravní světla, dQlní světla, jako jsou světla na ochranných hornických přilbách a osvětlení důlní šachty, osvětlení ze vzdálených zdrojů, jako jsou osvětlení vězeňských cel, osvětlení v nebezpečných prostředích, v zoo, akváriích, muzeích umění a pod., osvětlení bytů, jako je osvětlení sprch a toaletních stolka, specifická osvětlení, jako je osvětlení pro automechaniky, chirurgické/zubařské osvětlení, výroba high těch osvětlení, tj. osvětlení na vysoké úrovni, endoskopy, použití ve fotografii apod., označení, jako jsou neony, světelná označení hran umělohmotnými sloučeninami, jako jsou akrylové pryskyřice Plexiglas™, videoobrazovky a elektronická zařízení, osvětlení dálnic a pod., další zvláštní osvětlení, jako je u hraček, potápěčské osvětlení, osvětlení vodních fontán, rybníků, akvarií, koupacích van, saun, osvětlení pro hloubkové potápění v moři, osvětlení pro biologický výzkum katalyzující růst kultur a růst rostlin a podobná. Mezi další možná použití patří: iontově vodivé vícevrstvé filmy s flexibilním jádrem pro elektrochromní display, nekovové odporové ohřívače, tepelné polštářky a umělé svaly, chemiluminiscenční zařízení, filmy pro bezpečnostní vnitřní vrstvy brýlí, fluidní vrstvy pro hojení ran, termochromní zařízení s rychlou teplotní odpovědí a hydrogely, s nimiž se snadno zachází.
Příklady provedení vynálezu
Typická výroba methakryloxypropyltrimethoxysilanu
Skleněný destilační systém na dávku 50 1 s naplněnou kolonou, vodním chladičem, chlazeným chladičem a zdrojem vakua se naplní 63,7 kg surového 3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu (o čistotě 90 % hmotn.), který se připraví s použitím pouze vysokovroucích aromatických inhibitore. K tomuto surovému materiálu se přidá 9 ppm 4-hydroxy-TEMPO. říizkovroucí složky se odeženou a surový produkt se inhibuje daLšími 5 ppm 4-hydroxy-TEMPO a 5 ppm TEMPO. Surový produkt se pak předestiluje při 100 °C/400 Pa s vnější teplotou 110 až 130 °C. Získá se 53,2 kg
3- methakryloxypropyltrimethoxysilanu (o čistotě 99 % hmotn.). Z části produktu se odstraní kyslík. Potom se vystaví působení teploty 140 °C za neustálého míchání. K tvorbě gelu dojde po 133 h, což ukazuje na stabilitu monomeru.
Příklady 1 a 2
Tento příklad ilustruje zlepšení optického vzhledu monomerní směsi, jestliže se pro nahrazení fenolického inhibitoru použije nearomatický volný radikálový inhibitor podle předloženého vynálezu. V příkladu 1 se MATS stabilizuje methyletherem hydrochinonu (MEHQ, známý také jako p-methoxyfenol) (1000 ppm, vztaženo na MATS) , v příkladu 2 se MATS stabilizuje 5 ppm TEMPO (2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxy volný radikál) a 5 ppm
4- hydroxy-TEMPO (4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxy volný radikál).
Od každého monomeru se odeberou dva vzorky. První se zředí na 10% (hmotn.) koncentraci methanolem a absorbance roztoku se měří při 292 nm. Jak je uvedeno v tabulce, absorbance vzorku, který obsahuje MATS stabilizovaný nearomatickým stabilním volným radikálem, je o řád menší než u komerčního vzorku.
Druhý test je čistým měřením při 350 nm (odečte se základní absorbance při 700 nm) , kdy je vidět, že viditelná absorbance je dobře o řád vyšší u vzorku obsahujícího MEHQ. Množství TEMPO/4-hydroxy-TEMPO je pouze kolem 1 % hnotn. použitého MEHQ, přesto oba vzorky MATS vykazují přijatelné vlastnosti, pokud jde o stabilitu při skladování, posílání a zacházení s tímto materiálem.
Příklady 1 a 2: Absorbance a barva stabilizovaného methakryloxypropyItrimethozys i lanu
příklady inhibitor a absorpce při absorpce při množství 292 nm (10% 350 nm (čistý, (ppm) v methanolu) délka: 10 cm)
č. 1, kontrola č. 2, zlepšený postup MEHQ: 1000 ppm 2,741 2,354 TEMPO a 4-hydro- 0,302 0,068; 0,088 xy-TEMPO (po 5 ppm)
Absorpce je uváděna po odečtení základní absorpce při 700 nm. TEMPO znamená 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy, 4-hydroxyTEMPO znamená 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidi- nyloxy, MEHQ znamená methylether hydrochinonu.
Příklady 3 a 4
Tyto příklady ilustrují zlepšení optického vzhledu polymeru, jestliže se pro nahrazení fenolického inhibitoru použije nearomatický volný radikálový inhibitor podle předloženého vynálezu. Monomerní směsi podobné příkladům 1 až 2 se polymerují způsobem podle příkladu 2 evropského patentu 629 493.
Monomerní směsi se připraví následujícím způsobem: pětilitrová baňka s kulatým dnem s 4100 g lehce inhibovaného methylakrylátu (19 ppm MEHQ), 215,8 g funkčně reaktivního monomeru, 3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu (MATS)(5 % hmotn. vztaženo na hmotnost monomeru (b.o.m.)), 0,691 g iniciátoru (rekrystalovaný 2,2'-azobis(2-methylbutannitril)) (0,016 % hmotn.) a 43,2 g dodecylmerkaptanu (1 % hmotn.) se za míchání proplachuje alespoň 10 minut dusíkem a odplyňuje se alespoň 10 minut při 3,325 až 6,65 kPa .
Monomerní směs se přivádí filtrem s 0,lmikronovou PTFE membránovou náplní do 2000ml CSTR z nerezavějící oceli. Během polymerace je u 2000ml CSTR průtok 70 g/min. CSTR je opatřen turbinovými míchadly s více lopatkami o sklonu 45 °. Během polymerace se reaktor udržuje na 125 °C, míchá se při 200 ot./min a tlaku 1034 kPa. Reakční eluent (kopolymer a zbylý monomer) se vede ventilem nastaveným na zpětný tlak 1034 kPa do kolony pro odstraňování těkavých složek s bezpohybovým míchadlem z nerezavějící oceli s navinutým páskem (délka 60 cm, délka pláště 50 cm) namontovaným na 81 zachycovací hrnec z nerezavějící oceli. Zahřívací olej recirkulující pláštěm kolony se udržuje na 170 až 200 °C na přívodu pláště. Zachycovací hrnec se během odstraňování těkavých složek udržuje na 100 až 110 °C a tlaku nižším než 1,33 Pa. Aby se minimalizoval přístup kyslíku a částic do zachycovacího hrnce vakuovým těsněním, zachycovací hrnec se uzavře do autoklavovatelného polypropylenového pytle naplněného dusíkem, který je zfiltrován přes filtr o velikosti otvorů 0,1 μπι. Po ukončení polymerace se zachycovací hrnec opětovně naplní zfiltrovaným dusíkem.
Konverze monomeru eluentu na polymer je přibližně 80 % hmotn. Gravimetricky stanovený obsah pevných látek polymeru, z něhož byly odstraněny těkavé podíly, je typicky > než 99 % hmotn. V tomto případě byl pro všechny měřené vzorky kolem 85 % hmotn. Polymerace a chování obou vzorků během zpracování jsou v podstatě identické, i když produkt má nadbytek zbytkového monomeru vhodného pro studie vytvrzení, stárnutí a studie vlastností .
Měření barvy a ztráta těchto vzorků se provádí způsoby popsanými v evropském patentu 629 493 monitorováním nedestruktivním způsobem interferečním filtrem. Tento způsob používá sekce světlovodu délky 1,5 nebo 2,5 m, zdroj, integrující sféru a interferenční filtry. Při měření bílého světla je excitace omezena hlavně na viditelné spektrum použitím horkého zrcadla. Změří se délka vzorku, sleduje se jeho průchod různými filtry, nechá se stárnout a potom se opět proměří. Změny se sledují jako po14 měr hodnot krátkovlnné trasmise k transmisi při 600 nm. Absorpce při těchto dlouhých vlnových délkách relativně není ovlivněna degradací, s výjimkou několika mimořádných případů. Jelikož jsou studovány pouze změny trasmise, mohou se zanedbat vlivy ztrát odrazem a disperze indexem lomu. Procento snížení poměru transmise krátkých vln k 600nm transmisi se považuje za procento ztráty na danou délku vzorku. Výsledné hodnoty se označují pojmem změny diferenční ztráty.
Oba stabilizované přípravky dávají přijatelné výsledky, pokud jde o barvu a ztrátu světla, ale vzorky stabilizované nearomatickým volným radikálem mají lepší optické provedení.
Příklady 3 a 4: Barva a ztráta nevytvrzeného světlovodu
příklady inhibitor a množství (ppm) barva (změna absorp. při 400 minus při 600 nm) ztráta (db/M) při:
450 nm 500 nm
č. 3 MEHQ, 30 ppm 0,88 ± 0,01 0,30 0,14
kontrola
č. 4 TEMPO a 4- 0,80 ± 0,01 0,27 0,12
zlepšený hydroxyTEMPO,
způsob po 1 ppm
TEMPO znamená 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy,
4-hydroxyTEMPO znamená 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy ,
MEHQ znamená methylether hydrochinonu (množství v monomerní směsi), změna absorp. znamená rozdíl mezi pozadím absorpce při 600 nm a absorpcí při 400 nm, což ukazuje na vznik barvy.
Příklad 5 a 6
Podobným způsobem jako v příkladech 3 a 4 se methylakrylát nahradí ethylakrylátem. Polymerace, vytvrzování a zpracování proběhly hladce u obou typů vzorků MATS. Výsledky, pokud jde o barvu vytvrzených vzorků, byly podobné a přijatelné.
Příklady 7, 8 a 9
Toto srovnání ilustruje, že barva vytvrzených vzorků, kde MATS obsahuje nearomatický stabilní volný radikál, je lepší než u MATS vzorku připraveného bez inhibitoru.
Připraví ze vzorky od vzorců, jejichž příklady jsou uvedeny v příkladu 1 a 2, ale s ethylakrylátem jako monomerem. Po tom, co se do reaktoru napumpují 4 objemy reaktoru monomeru, se eluent reaktoru zahřeje na 200 °C a odvede se do spádové kolony, kde se odstraňují těkavé složky. Stěny této kolony se udržují na 90 °C, tlak na koloně se udržuje na 1,6 kPa. Kopolymer se před tím, než se nastartuje zubové čerpadlo, které je namontováno na dno kolony, nechá nahromadit do výšky 20 cm. Rychlost zubového čerpadla se nastaví tak, aby rychlost výroby kopolymeru, ze kterého jsou odstraněny těkavé složky, neměnila hladinu v koloně.
Kopolymer se z kolony pumpuje rychlostí 147 g/min statickým míchadlem s výměníkem tepla, kde se teplota taveniny sníží ze 100 na 80 °C. Kopolymer pak dále teče elektricky zahřívanými linkami do míchaného mixeru, kde se do kopolymeru vmíchá dibutylcíndiacetát v butylacetátovém nosiči a voda. Proud dimethylcíndiacetátu se dodává rychlostí 0,40 ml/min, rychlost přivádění vody je 0,54 ml/min. Pro dodávání každého proudu do mixeru se používají oddělené injekční pumpy. 160ml mixer běží při 500 ot. za minutu a obsahuje dvě šestilopatková oběžná kola o průměru 5,7 cm.
Voda, katalyzátor a nezesíťovaný kopolymer se nechají pro16 cházet z vývodu mixeru do druhého statického mixeru s výměníkem tepla, kde se teplota kopolymeru sníží na 75 °C. Kopolymer se pak nechá projít z vývodu statického mixeru do opláštované trubice směsi jádra namotované podél osy souběžného průtlačného lisu popsaného zde a na obrázku 2. Teflon™ový FEP se dodává do souběžného průtlačného lisu rychlostí 53,5 g/min a oplášťovaná dodávací trubice směsi jádra, popsaná v příkladu 19, je utažena tak, že nedochází ke kontaktu s FEP roztaveným kuželem. Nezesíťovaný kopolymer naplnil trubici s Teflonem™. Vyrobil se tak FLP s průměrným vnitřním průměrem 5,1 mm a průměrným vnějším průměrem 5,65 mm. Stabilní podmínky běhu zařízení se snadno udržují při rychlosti výroby 6,4 m/min.
Produkt se vytvrzuje 2 týdny při 90 °C.
Příklady 7 až 9: Barva a ztráta vytvrzeného světlovodu
příklady inhibitor a množství (ppm) barva (změna absorp. při 400 minus při 600 nm) ztráta (db/M) při:
4 50 nm 500 nm
č. 5: MEHQ, 40 ppm 2,97 1,80 1,23
kontrola
č. 6: nein- žádný 4,70 2,84 1,56
hibovaný
MATS
č. 7: zlep- • TEMPO a 4- 2,91 1,40 0,97
šený po- hydroxyTEMPO,
stup po 1 ppm
TEMPO znamená 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy,
4-hydroxyTEMPO znamená 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy,
MEHQ znamená methylether hydrochinonu, změna absorp. znamená rozdíl mezi pozadím absorpce při 600 nm a absorpci při 400 nm, což ukazuje na vznik barvy, v příkladu 5 v příkladu 6 v příkladu 7 jde o průměr jde o průměr jde o průměr z 10 vzorků, ze 2 vzorků, ze 2 vzorků, ppm se týká částí v monomerní směsi.

Claims (10)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Způsob výroby světlovodu, vyznačující se tím, že zahrnuje následující stupně:
    a) současné a koaxiální přítlačné lisování:
    i) roztavený fluorpolymer současným přítlačným . lisováním anulárním kanálkem vytvoří přítlačně vylisovaný trubkovitý fluorpolymerní obvodový plášť a * ii) zesíťovatelná směs jádra současným přítlačným lisováním trubicí pro dodávání směsi jádra vytvoří přítlačně vylisovanou zesíťovatelnou směs jádra uvnitř vylisovaného trubkovitého fluorpolymerního obvodového pláště,
    b) naplnění přítlačně vylisovaného trubkovitého fluorpolymerního obvodového pláště přítlačně vylisovanou zesíťovatelnou směsí jádra,
    c) vytvrzení přítlačně vylisované zesíťovatelné směsi jádra s přítlačně vylisovaným trubkovitým fluorpolymerním obvodovým pláštěm, vytvrzená přítlačně vylisovaná zesíťovatelná směs jádra a přítlačně vylisovaný trubkovitý fluorpolymerní obvodový plášť jsou v podstatě v úplném kontaktu, při čemž zesíťovatelná směs jádra obsahuje:
    d) od 95 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesíťovatelné směsi jádra, nezesíťovaného kopolymerů s váženým průměrem molekulové hnmotnosti od 10 000 do 150 000, kde nezesíťovaný kopolymer obsahuje:
    i) od 77,9 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymerů, jednotky objemového monomeru,
    I která je vybrána ze skupiny sestávající z methylakrylatu, ethylakrylátu, butylakrylátu, methylmethakrylátu, ethyl« methakrylátu, butylmethakrylátu a jejich směsí, ii) od 0,5 do 12 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymerů, funkčně reaktivního monomeru vybraného ze skupiny, která sestává z 2-methakryloxyethyltrimethoxysilanu, 3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu,
    3-akryloxypropyltrimethoxysilanu, vinyltrimethoxysilanu, vinyltriethoxysilanu a jejich směsí, funkčně reaktivní monomer je stabilizován 0,05 až 100 díly z milionu, vztaženo na funkčně reaktivní monomer, alespoň jednoho nearomatického stabilního volného radikálu nebo stabilního prekursoru volného radikálu, a iii) od 0 do 10 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymeru, monomeru zvyšujícího index lomu, který je vybrán ze skupiny sestávající ze styrenu, benzylakrylátu, benzylmethakrylátu, fenylethylakrylátu nebo fenylethylmethakrylátu, a
    e) od 0,1 do 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesíťovatelné směsi jádra, reaktivní přísady, kterou je voda a katalyzátor kondenzační reakce silanu.
  2. 2. Způsob výroby světlovodu podle nároku 1, vyznačující se tím, že stupně a) , b) a c) jsou kontinuální.
  3. 3. Způsob výroby světlovodu podle nároku 1, vyznačující se tím, že
    a) jednotka objemového monomeru znamená methylakrylát, ethylakrylát, butylakrylát nebo jejich směsi,
    b) funkčně reaktivní monomer znamená 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan nebo vinyltrimethoxysilan a
    c) katalyzátor kondenzační reakce silanu znamená dialkylcíndikarboxylát.
  4. 4. Způsob výroby světlovodu podle nároku 3, vyznačující se tím, že nezesíťovaný kopolymer je odvozen od 94 do 98 % hmotn. ethylakrylátu a 2 až 6 % hmotn.
    3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu a že katalyzátor kondenzační reakce silanu znamená dibutylcíndiacetát.
  5. 5. Způsob výroby světlovodu podle nároku 1, vyznačující se tím, že objemový monomer znamená methy1methakrylát, ethylmethakrylát nebo butylmethakrylát a zesíťovatelná směs jádra dále obsahuje další množství od 1 do 40 % hmotn. flexibilního změkčovadla, vztaženo na hmot20 nost směsi zesíťovatelného jádra.
  6. 6. Způsob výroby světLovodu podle nároku 4, vyznačující se t í m, že nearomatický stabilní volný radikál znamená nitroxid.
    Způsob výroby světlovodu podle nároku 6, vyznačující se tím, že nitroxid znamená alespoň jeden člen ze skupiny sestávající z 2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy volného radikálu, 4-hydroxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyloxy volného radikálu, diterc.butylnitroxidu, terč.amy1-terc.butylnitroxidu, 2,2,5,5-tetramethylpyrrolidin-N-oxylu nebo 4,4-dimethyl-3-oxazolidin-N-oxylu.
  7. 8. Světlovod, vyznačující se tím, že se vyrábí způsobem podle nároku 1.
  8. 9. Prostředek pro směs zesíťovatelného jádra světlovodu, vyznačující se tím, že obsahuje:
    a) od 95 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesíťovatelné směsi jádra, nezesíťovaného kopolymeru s váženým průměrem molekulové hmotnosti od 2 000 do 250 000, kde nezesíťovaný kopolymer obsahuje:
    i) od 83 do 99,9 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymeru, jednotky objemového monomeru, která je vybrána ze skupiny sestávající z methylakrylátu, ethylakrylátu, butylakrylátu a jejich směsí, ii) od 0,1 do 12 % hmotn., vztaženo na hmotnost nezesíťovaného kopolymeru, funkčně reaktivního monomeru vybraného ze skupiny, která sestává z 3-methakryloxypropyltrimethoxysilanu a vinyltrimethoxysilanu, funkčně reaktivní monomer je stabilizován 0,05 až 100 díly z milionu, vztaženo na funkčně reaktivní monomer, alespoň jednoho nearomatického stabilního volného radikálu nebo stabilního prekursoru volného radikálu, a
    b) od 0,1 do 5 % hmotn., vztaženo na hmotnost zesíťovatelné směsi jádra, reaktivní přísady, kterou je voda a dialkylcíndikarboxylát.
  9. 10. Prostředek pro směs zeslťovatelného jádra světlovodu podle nároku 7, vyznačující se tím, že:
    a) objemový monomer znamená ethylakrylát,
    b) reaktivní monomer znamená 3-methakryloxypropyltrimethoxysilan a
    c) dialkylcíndikarboxylát znamená dibutylclndiacetát.
  10. 11. Prostředek pro směs zeslťovatelného jádra světlovodu podle nároku 7, vyznačujíc! se tím, že nearomatický stabilní volný radikál znamená alespoň jeden nitroxid.
    Zastupuje:
CZ96794A 1995-03-20 1996-03-15 Process for producing light guide, the light guide per se and preparation for a mixture of the light guide crosslinked core CZ79496A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/406,605 US5616638A (en) 1995-03-20 1995-03-20 Cured composite and process therefor

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ79496A3 true CZ79496A3 (en) 1997-04-16

Family

ID=23608723

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ96794A CZ79496A3 (en) 1995-03-20 1996-03-15 Process for producing light guide, the light guide per se and preparation for a mixture of the light guide crosslinked core

Country Status (8)

Country Link
US (1) US5616638A (cs)
EP (1) EP0733452A3 (cs)
JP (1) JPH08318557A (cs)
KR (1) KR960033719A (cs)
BR (1) BR9601054A (cs)
CA (1) CA2171666C (cs)
CZ (1) CZ79496A3 (cs)
TW (1) TW343988B (cs)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2730241B1 (fr) * 1995-02-07 1997-02-28 Atofina Procede de fabrication d'une composition comprenant un polymere vinylaromatique et un caoutchouc par polymerisation en presence d'un radical libre stable
CA2223380A1 (en) 1996-12-17 1998-06-17 Fiberstars Incorporated Acrylic flexible light pipe of improved photo-thermal stability
US5822489A (en) * 1996-12-31 1998-10-13 Lucent Technologies, Inc. Low refractive index photo-curable composition for waveguide applications
US6091878A (en) 1997-11-20 2000-07-18 Rohm And Haas Company Flexible light pipe for side-lit applications
EP0959372A3 (en) 1998-05-22 2000-07-19 Rohm And Haas Company Light pipe composition
FR2784111B1 (fr) 1998-10-06 2003-08-01 Atochem Elf Sa Polymerisatin radicalaire en presence de plusieurs radicaux libres stables
JP2001353519A (ja) * 2000-06-14 2001-12-25 Suncall Corp 二重構造クラッドパイプ及びその製造方法
AU2002211017A1 (en) * 2000-11-13 2002-05-21 Asahi Kasei Kabushiki Kaisha Light guide and method for producing transparent thermoplastic resin compositionfor light guide
US7343191B1 (en) 2001-12-27 2008-03-11 Fonar Corporation MRI system
EP1592991B1 (en) * 2003-02-10 2006-11-22 Nanoptics Incorporated Method and apparatus for manufacturing plastic optical transmission medium
CA2630854C (en) * 2005-12-14 2016-01-26 Novartis Ag Method for preparing silicone hydrogels
KR200414676Y1 (ko) * 2006-02-13 2006-04-21 전동현 Oh라디칼 공기살균 램프 케이싱 장치
US10053597B2 (en) 2013-01-18 2018-08-21 Basf Se Acrylic dispersion-based coating compositions

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4478876A (en) * 1980-12-18 1984-10-23 General Electric Company Process of coating a substrate with an abrasion resistant ultraviolet curable composition
JPS599604A (ja) * 1982-07-08 1984-01-19 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光伝送繊維
JPS597311A (ja) * 1982-07-05 1984-01-14 Mitsubishi Rayon Co Ltd 光伝送繊維
JPS6076702A (ja) * 1983-10-04 1985-05-01 Nippon Telegr & Teleph Corp <Ntt> プラスチツク光フアイバ
ATE49588T1 (de) * 1984-10-10 1990-02-15 Amoco Corp Verfahren zur reinigung von methacrylsaeure.
US5103032A (en) * 1991-06-27 1992-04-07 Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation Inhibited acryloxysilanes and methacryloxysilanes
US5148511A (en) * 1991-11-04 1992-09-15 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low refractive index plastics for optical fiber cladding
US5485541A (en) * 1993-06-15 1996-01-16 Rohm And Haas Company Cured composite, processes and composition
US5436345A (en) * 1994-09-12 1995-07-25 General Electric Company Method for making a 4-hydroxy-tetraorganopiperidinyloxy

Also Published As

Publication number Publication date
JPH08318557A (ja) 1996-12-03
US5616638A (en) 1997-04-01
KR960033719A (ko) 1996-10-22
CA2171666A1 (en) 1996-09-21
BR9601054A (pt) 1998-01-06
CA2171666C (en) 2008-11-18
EP0733452A2 (en) 1996-09-25
TW343988B (en) 1998-11-01
EP0733452A3 (en) 1997-09-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP1291160B1 (en) A cured composite and a process for producing the cured composite
US5406641A (en) Flexible light pipe, cured composite and processes for preparation thereof
CZ79496A3 (en) Process for producing light guide, the light guide per se and preparation for a mixture of the light guide crosslinked core
FR2694641A1 (fr) Matériau photodispersant et son procédé de fabrication.
WO2007043448A1 (ja) 溶融押し出しフィルムおよび延伸フィルム
EP3687949A1 (en) Water-blocking systems including fibers coated with liquid radiation curable sap compositions
CN105899548B (zh) (甲基)丙烯酸类树脂组合物的制造方法
CN101027351B (zh) 稳定化的紫外透明的丙烯酸类组合物
JPS62172307A (ja) プラスチツク光伝送性繊維
JP2008274187A (ja) タンデム型反応押出機による熱可塑性樹脂の製造方法
EP0849315B1 (en) Acrylic flexible light pipe of improved photo-thermal stability
US5930442A (en) Acrylic flexible light pipe of improved thermal stability
JP2017186522A (ja) 熱可塑性アクリル系樹脂
DE19951729A1 (de) Polycarbonatblendzusammensetzungen
EP0835909A2 (en) Acrylic polymer composition
EP4038112B1 (en) Optical grade moulding compositions having increased heat resistance
MXPA97007688A (en) Acrylic and flexible light tube with better thermal stability
JP2011042764A (ja) アクリル系樹脂の製造方法
JP2009143987A (ja) 異物除去方法、および当該方法を用いた光学フィルムの製造方法
JPS61141405A (ja) プラスチツクフアイバ−
KR20240057520A (ko) 자외선 차단제를 포함하는 점착제 조성물 및 이로부터 제조된 점착제 층
KR20040084756A (ko) 수지 조성물 및 그의 성형품
JPS58193502A (ja) 低損失プラスチツクオプテイカルフアイバ−の製造方法
JPH04159307A (ja) 光硬化性組成物
JP2009191249A (ja) 熱可塑性樹脂組成物とそれを用いた樹脂成形品および偏光子保護フィルムならびに樹脂成形品の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic