CZ72498A3 - Zlepšené protinámrazové prostředky - Google Patents
Zlepšené protinámrazové prostředky Download PDFInfo
- Publication number
- CZ72498A3 CZ72498A3 CZ98724A CZ72498A CZ72498A3 CZ 72498 A3 CZ72498 A3 CZ 72498A3 CZ 98724 A CZ98724 A CZ 98724A CZ 72498 A CZ72498 A CZ 72498A CZ 72498 A3 CZ72498 A3 CZ 72498A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- composition
- weight
- polymer
- carboxylic acid
- glycol
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 142
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 55
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract description 25
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 61
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 60
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 54
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 51
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 50
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 claims description 20
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 claims description 20
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 20
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 19
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 17
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 17
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical group CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- RFIMISVNSAUMBU-UHFFFAOYSA-N 2-(hydroxymethyl)-2-(prop-2-enoxymethyl)propane-1,3-diol Chemical group OCC(CO)(CO)COCC=C RFIMISVNSAUMBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 11
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 claims description 11
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 9
- -1 alkyl vinyl ethers Chemical class 0.000 claims description 8
- 229940086737 allyl sucrose Drugs 0.000 claims description 8
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000003926 acrylamides Chemical class 0.000 claims description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229920002126 Acrylic acid copolymer Polymers 0.000 claims description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 4
- QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl prop-2-enoate Chemical compound C=CCOC(=O)C=C QTECDUFMBMSHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical group CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 claims description 3
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 3
- ZKYCLDTVJCJYIB-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenedecanamide Chemical group CCCCCCCCC(=C)C(N)=O ZKYCLDTVJCJYIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 3-prop-2-enoxyprop-1-ene Chemical compound C=CCOCC=C ATVJXMYDOSMEPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 2
- NWRZGFYWENINNX-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-tris(ethenyl)cyclohexane Chemical group C=CC1CCCCC1(C=C)C=C NWRZGFYWENINNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 125000002877 alkyl aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 claims 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000012530 fluid Substances 0.000 abstract description 9
- 230000008014 freezing Effects 0.000 abstract description 3
- 238000007710 freezing Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000715 Mucilage Polymers 0.000 abstract 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 88
- 230000002528 anti-freeze Effects 0.000 description 29
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 29
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 22
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 19
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 11
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 11
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 9
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 4
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical class C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 238000010257 thawing Methods 0.000 description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229940048053 acrylate Drugs 0.000 description 3
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 3
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 101100126625 Caenorhabditis elegans itr-1 gene Proteins 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001860 alkaline earth metal hydroxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N biphenylen-1-ylboronic acid Chemical compound C12=CC=CC=C2C2=C1C=CC=C2B(O)O JQRRFDWXQOQICD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N n,n'-methylenebisacrylamide Chemical compound C=CC(=O)NCNC(=O)C=C ZIUHHBKFKCYYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 2
- 238000011056 performance test Methods 0.000 description 2
- 239000006254 rheological additive Substances 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 1-(2,3-difluorophenyl)ethanone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC(F)=C1F PQUXFUBNSYCQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 2-methylbutyric acid Chemical compound CCC(C)C(O)=O WLAMNBDJUVNPJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GASMGDMKGYYAHY-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenehexanamide Chemical group CCCCC(=C)C(N)=O GASMGDMKGYYAHY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013494 PH determination Methods 0.000 description 1
- 241000233805 Phoenix Species 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000703 anti-shock Effects 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N decyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C=C FWLDHHJLVGRRHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 1
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M dihydrogenphosphate Chemical compound OP(O)([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012674 dispersion polymerization Methods 0.000 description 1
- KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N docosyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C KHAYCTOSKLIHEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005670 ethenylalkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000008233 hard water Substances 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000001165 hydrophobic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000012688 inverse emulsion polymerization Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- YRDNVESFWXDNSI-UHFFFAOYSA-N n-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)NC(=O)C=C YRDNVESFWXDNSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N n-tert-butylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)(C)NC(=O)C=C XFHJDMUEHUHAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 238000001139 pH measurement Methods 0.000 description 1
- 229920001523 phosphate polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000012673 precipitation polymerization Methods 0.000 description 1
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229940047670 sodium acrylate Drugs 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- JVYCFGPPVMLAAL-UHFFFAOYSA-N triacontyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C JVYCFGPPVMLAAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTYBJBJYBGWBHB-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl prop-2-enoate Chemical compound C[Si](C)(C)OC(=O)C=C OTYBJBJYBGWBHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 230000003313 weakening effect Effects 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
- C09K3/18—Materials not provided for elsewhere for application to surfaces to minimize adherence of ice, mist or water thereto; Thawing or antifreeze materials for application to surfaces
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C17/00—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating
- C03C17/28—Surface treatment of glass, not in the form of fibres or filaments, by coating with organic material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D7/00—Features of coating compositions, not provided for in group C09D5/00; Processes for incorporating ingredients in coating compositions
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Combustion & Propulsion (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Oblast techniky
Vynález se týká zahuštěných odmrazovacích a protinámrazových prostředků, které se nanášejí na povrchy objektů vystavených mrazu, například na povrchy letadel, za účelem zabránění tvorby námrazy, která by mohla negativně ovlivňovat výkonnost těchto objektů. Vynález se dále týká použití zesíťovaných < polymerů a kopolymerů, obsahujících karboxylové kyseliny, které umožňují dosáhnout zlepšeného složení prostředků proti námrazám.
Dosavadní stav techniky
Odmrazovací prostředky obvykle obsahují směs vody a ethylenglykolu nebo propylenglykolu v poměru, který kolísá od 50:50 do asi 20:80 počítáno jako voda ke glykolu. Pro účely tohoto popisu jsou používány termíny „odmrazovací prostředek“ a „protinámrazový prostředek vzájemně zaměnitelně. Tyto prostředky se někdy podle stavu počasí pro cílové použití ředí vodou. Odmrazovací prostředky taví námrazu, sníh nebo led, vyskytující se například na površích letadel v době, kdy je letadlo na zemi, a zabezpečují také ochranu proti dalšímu nabalování ledu a/nebo namrzání v podmínkách, kdy nedochází k dalším srážkám. U letadel mění námraza aerodynamické vlastnosti obtékání, například u křídel, takže brání jejich správné funkci. Jestliže jsou tyto prostředky zahuštěné, mohou zajišťovat ochranu proti námraze, sněhu a ledu po delší dobu, neboť se udrží na letadle až do doby vzletu, kdy teprve prostředek odpadne.
Odmrazovací nebo protinámrazové prostředky se klasifikují do dvou typů: nezahuštěné a zahuštěné. Nezahuštěné odmrazovací prostředky se obecně označují jako prostředky typu I a patří mezi ně směsi vody a ethylenglykolu nebo propylenglykolu v poměru asi 20:80, uvažováno voda ke glykolu. Tyto prostředky taví námrazu, sníh nebo led, které se shromažďují na povrchu letadla, po dobu, kdy je letadlo na zemi. Nicméně, tyto prostředky nezajišťují spolehlivou ochranu • · o ······ · ······ ·· ·· ·♦ proti další tvorbě ledu a proti nánosu sněhu. Tyto prostředky totiž převážně chrání proti opětovnému namrzání za bezesrážkových podmínek.
Zahuštěné odmrazovací nebo protinámrazové prostředky, které obsahují vodu a glykol v poměru zhruba 50:50, jsou označovány obvykle jako odmrazovací prostředky typu II a typu IV. Tyto prostředky chrání před tvorbou ledu a sněhu v době, kdy je letadlo na zemi, a to po velmi dlouhou dobu před vzlétnutím, a zůstávají na letadle, dokud nevzletí. Zahuštěné prostředky se nanášejí na povrch letadel po odstranění sněhu a ledu a sníh a led se pak tvoří na povlaku, a nikoliv přímo na povrchu letounu. Zahuštěné odmrazovací povlaky pak odpadnou z povrchu letadla působením tření vzduchu v průběhu vzlétávání, což bývá obvykle při rychlosti asi 70 m/s neboli 157 mil za hodinu.
Rozdíl mezi typem II a typem IV je v době, po kterou zajišťují tyto prostředky ochranu proti námraze, sněhu nebo ledovém povlaku, který se tvoří na povrchu letadla. Tato doba je známa jako „holdover time“ a bude pro účely této přihlášky nazývána „doba udržení“. Prostředky typu II obvykle zajišťují dobu udržení asi 30 minut, zatímco prostředky typu IV zajišťují dobu udržení přes 80 minut. Prostředky pro odstraňování ledu, které zajišťují ochranu po ještě delší dobu, by byly ze shora uvedených důvodů velmi užitečné.
Účinnost proti námraze a proti ledu se u těchto prostředků standardizuje pomocí dvou testů, uvedených v ISO normách, zejména „Holdover Time Test“, při kterém se používá Water Spray Endurance Test (zkratka WSET) a test aerodynamické účinnosti (Aerodynamic Performance Test). Prostředky musí vyhovovat oběma těmto testům, pokud se mají používat jako protinámrazové nebo odmrazovací prostředky pro letadla na zemi. Jak bylo dříve uvedeno, požadavek na dobu udržení je 30 minut pro typ II a 80 minut pro typ IV. Testy aerodynamické účinnosti a doby účinku se provádějí podle normy SAE nebo podle normy AMS (test 1428 A). Test aerodynamické účinnosti je takový typ testu, při kterém se pouze rozhoduje, jestli prostředek vyhovuje nebo nevyhovuje, což se provádí ve • · • · • · · ·
větrném tunelu a zajišťuje, že jakýkoli zbytek prostředku na křídlech v době vzletu nenaruší vztlaku letadla.
Použití zahuštěných glykolových odmrazovacích prostředků typu II popisují mnohé patenty, zejména patenty US 4 358 389, 4 744 913, 5 118 435, 5 268 116, 5 268 117, 5 334 323 a kanadská zveřejněná patentová přihláška č. 2 147 046. Americký patent US 4 358 389 popisuje použití povlaků na bázi zesíťovaného polyakrylátu, které mají viskozitu 1000 až 50 000 mPa.s (koncentrace 0,5 %) a pomocí těchto prostředků se vytváří zahuštěný povlak, který má dobu udržení asi 35 minut. Americký patent US 4 744 913 uvádí použití dvou vybraných zesíťovaných polyakrylátových polymerů, konkrétně zesíťovaného kopolymeru akrylátu sodného a akrylamidu a polymeru zesíťované akrylové kyseliny, které poskytují prostředek s dobou udržení kolem 35 minut. Americký patent US 5 268 116 popisuje použití zesíťovaného kopolymeru anhydridu kyseliny maleinové s C-ι až C2 alkylvinyletherem a americký patent US 5 268 117 uvádí použití zesíťovaného polymeru N-vinylpyrrolidonu, který má dobu udržení v rozmezí 26 až 28 minut. Americký patent 5 334 323 popisuje použití zesíťovaného homopolymeru akrylové kyseliny v kombinaci s neiontovým surfaktantem a dosahu doby účinku asi 26 minut. Kanadská zveřejněná patentová přihláška č. 2 147 046 popisuje použití zesíťovaného kopolymeru (meth)akrylové kyseliny a esteru nebo amidu (meth)akrylové kyseliny, kterými se dosahuje doby účinku kolem 34 minut.
Americký patent 5 461 100 uvádí použití polymeru, pomocí kterého se dosahuje doby účinku asi 70 minut. Tento patent uvádí použití polymeru karboxylové kyseliny s obsahem monoethylenicky nenasyceného makromonomeru. Tyto typy polymerů patří do třídy blokových kopolymeru, mezi které patří hydrofílní a hydrofobní blokové kopolymery a které nejsou zesíťované. Tyto polymery působí odlišným mechanismem než zesíťované polymery akrylové kyseliny, o kterých byla zmínka dříve. Tyto polymery totiž fungují jako asociační zahušťovadla, zatímco předchozí jako primární zahušťovadla.
• ·
Podstata vynálezu
Tento vynález je výsledkem objevu, že vylepšené vodné směsi obsahující glykol pro účely použití jako odmrazovací prostředky je možno získat použitím asi 0,01 až asi 5,0 hmot. % zesítěného polymeru nebo kopolymeru karboxylové kyseliny, který má Brookfieldovu viskozitu alespoň 25 000 (mPa.s) při dávkování polymeru 0,5 hmot. % a index zeslabení smykem (STI) větší než 20 a ztrátu smykem menší než 15 %, je-li použit v prostředku. STI je číselný poměr Theologických vlastností nebo viskozity zahuštěného odmrazovacího prostředku při 0,3 min’1, vztaženo na viskozitu při 30 min'1, a předpovídá výsledek aerodynamického testu. Toto číslo je měřítkem zeslabení prostředku smykem. Zlepšené prostředky podle vynálezu dosahují dobu udržení přes 60 minut a vyhovují při aerodynamickém testu. Výhodně dosahují odmrazovací prostředky podle vynálezu dobu udržení přes 80 minut a jsou použitelné jako odmrazovací prostředky typu IV. Polymery podle vynálezu jsou také velmi účinná zahušťovadla u prostředků na bázi propylenglykolu.
Polymer podle vynálezu je polymerační produkt monomerní karboxylové kyseliny a/nebo dalších komonomerů, kterými může být alkyl(meth)akrylát, nebo více alkyl(meth)akrylátů, vždy s alkylovými skupinami obsahujícími 6 až 30 atomů uhlíku, vinylester(y) alifatických kyselin s jedním až třiceti atomy uhlíku, nebo akrylamidy Ci až C30 (výhodně C3 až C18). Výhodnými komonomery jsou laurylmethakrylát, isodecylmethakrylát, stearylmethakrylát, terciární butylakrylamid, terciární oktylakrylamid, vinylacetát, vinylestery alifatických kyselin s jedním až 20 atomy uhlíku a alkylvinylethery C1 až C30. Účinné množství zesíťovacího monomeru, jako je trimethylolpropandiallylether, allylakrylát, allylpentaerythritol, allylsacharóza, methylen-bis-akrylamid nebo jejich směsi, působí tak, že se získá zesíťovaný kopolymer, který má Brookfieldovu viskozitu nejméně 25 000 mPa.s při koncentraci 0,5 % hmotn. polymeru. Výhodné množství allyletherového zesíťovadla je alespoň 1,5 % hmotnostních. Zlepšené odmrazovací prostředky podle vynálezu mají lepší pseudoplasticitu, takže projdou aerodynamickým testem, přičemž zlepšená doba udržení proti opakovanému • · namrzání je nejméně 60 minut a v mnoha případech přes 80 minut. Dále protinámrazové prostředky podle vynálezu vykazují dobrou stabilitu v roztoku, pokud jsou zředěny v poměru až 20:1, uvažováno voda ke standardnímu odmrazovacímu prostředku. Odmrazovací prostředky podle vynálezu také vykazují dobrou smykovou stabilitu, což je významná vlastnost, pokud jsou nanášeny kapaliny nástřikem.
Tento vynález, jehož podstatou je zahuštěný odmrazovací prostředek, spočívá v kombinaci vodného roztoku na bázi glykolu a zesítěného polymeru nebo kopolymerů karboxylové kyseliny, který má Brookfieldovu viskozitu alespoň 25 000 mPa.s při koncentraci polymeru 0,5 % hmotnostních, STI větší než 20 a ztrátu smykem menší než 15 %, je-li polymer použit v odmrazovacím prostředku. To umožňují přípravu odmrazovacích prostředků s obsahem polymeru podle vynálezu, které dosahují dobu udržení větší než 60 minut, výhodně větší než 80 minut a splňují podmínky aerodynamického testu.
Obvykle obsahuje zahuštěný odmrazovací nebo protinámrazový prostředek v podstatě následující složky:
a) od asi 20 do asi 70 % hmot., výhodně od asi 40 do asi 60 % hmot., alespoň jednoho glykolu,
b) od asi 0,01 do asi 5,0 % hmot, polymerního zahušťovadla,
c) od 0,0 do 2 % hmot, alespoň jednoho surfaktantu,
d) od 0,0 do 1 % hmot, alespoň jednoho inhibitoru koroze pro kapaliny na bázi glykolu a vody,
e) od 0,0 do 1 % hmot alespoň jedné zásadité sloučeniny pro nastavení pH v rozmezí 7 až 11, • ·
f) do 1 % hmot, dalších obvyklých přísad odmrazovacích prostředků, jako jsou antioxidanty, chelatační činidla apod., a
g) vodu ve zbývajícím množství do 100 % hmotnostních.
Uváděná hmotnostní procenta jsou vztažena na celkovou hmotnost odmrazovacího prostředku. Odmrazovací prostředek se připravuje smísením jednotlivých složek v libovolném pořadí, obvykle v nádobě vybavené míchadlem nebo v mixéru.
Pokud není uvedeno jinak, veškeré technické a odborné termíny, které jsou zde používány, mají tentýž význam jak je obecně chápán při vyjadřování mezi odborníky v oboru, do kterého vynález spadá.
Výraz „polymery karboxylové kyseliny“ je míněn tak, že zahrnuje zesítěné homopolymery monomerů obsahujících karboxylovou kyselinu, kopolymery obsahující výrazné množství (větší než 20 % hmot.) polymerovaných jednotek monomeru na bázi karboxylové kyseliny nebo zesítěné homopolymery nebo kopolymery monomerů, které lze snadno převést na sloučeniny s obsahem karboxylových skupin. Jako příklad (který však není míněn jako omezující) monomerů, spadajících do poslední z uvedených skupin, je možno uvést monomery na bázi anhydridů jako je anhydrid kyseliny maleinové, anhydrid kyseliny citrakonové, nebo anhydrid kyseliny itakonové, a snadno hydrolyzovatelné monomery jako je trimethylsilylakrylát. Termín polymer karboxylové kyseliny je také míněn tak, že zahrnuje tyto polymery ve formě solí, kde soli polymerů mohou být vytvořeny po polymerační reakci, působením amoniaku, aminu nebo hydroxidu alkalického kovu nebo kovu alkalické zeminy. Alternativně může být monomer na bázi karboxylové kyseliny převeden na formu soli reakcí s amoniakem, aminem nebo alkalickým kovem nebo hydroxidem kovu alkalické zeminy a pak se dále může převést na polymer karboxylové kyseliny kteroukoliv známou polymerační metodou.
• ·
7· · · · · · · ··· ··· ·· · · ··
Polymerním zahušťovadlem, které se v tomto vynálezu používá, je zesítěný polymer nebo kopolymer karboxylové kyseliny, který se používá v množství asi 0,001 až asi 10 % hmotnostních, počítáno na hmotnost povlakové kompozice. Výhodné je rozmezí od asi 0,01 do asi 5 % hmotnostních a dále se preferuje rozmezí 0,05 až asi 2 % hmotnostní. Množství zahušťovadla nebo Theologického modifikátoru, které se používá, není kritické, ale musí být dostatečné pro dosažení cílové viskozity. Toto množství se pohybuje mezi asi 0,2 a 2,0 % hmotnostních podle viskozity, jaké se dosahuje ve výsledném odmrazovacím prostředku. Postačující je takové množství, které poskytne zahuštěný prostředek s cílovou viskozitou asi 20 000 mPa.s při 0,3 min’1 a asi 1 000 mPa.s při 30 min'1, měřeno Brookfieldovým viskozimetrem RVDV-II+ s použitím dvou nebo tří hrotů při 20 °C. Tyto cílové viskozity jsou součástí požadavků na kvalitu zahušťovadla, neboť prostředek musí projít aerodynamickými testy při teplotách v rozmezí -30 °C až +20 °C. Toto se obvykle zjišťuje experimentálně.
Zesítěný (ko)polymer karboxylové kyseliny je polymerační produkt asi 80 až asi 100 % hmotnostních olefinicky nenasycené karboxylové kyseliny nebo anhydridu, který obsahuje alespoň jednu aktivovanou olefinickou dvojnou vazbu uhlík-uhlík a alespoň jednu karboxylovou skupinu, asi 0 až asi 30 % hmotnostních alespoň jednoho hydrofílního monomeru a asi 0,001 až asi 10,0 % hmotnostních zesíťujícího monomeru. Pokud je monomerem na bázi karboxylové kyseliny anhydrid, je přítomen v množství asi 25 % až asi 80 % hmotnostních. Pokud je monomerem na bázi karboxylové kyseliny maleinanhydrid, obvykle se kopolymeruje s olefinickým komonomerem zvoleným ze skupiny sestávající z alfaolefinů (C2 až Cie), vinylesterů s celkovým počtem uhlíkových atomů v rozmezí od 3 do 21 nebo vinyletherů z celkovým počtem uhlíkových atomů 3 až 21.
Z monomerů na bázi karboxylových kyselin obsahujících alespoň jednu aktivovanou skupinu >C=C< a karboxylovou skupinu, jako například kyseliny akrylové, kyseliny methakrylové, kyseliny maleinové, kyseliny itakonové, maleinanhydridu a podobně, je výhodná kyselina akrylová.
• · • ·
Hydrofobní monomery, které mohou být v tomto případě používány, jsou alkyl(meth)akrylát(y), kde alkylová skupina je vybrána z alkylů C6 až C30, alkylvinylester(y) alifatických kyselin s počtem uhlíků 1 až 20, akrylamidy vzorce CH2=CHCONRiR2, kde R1 a R2 mohou být H nebo alkylová skupina C1 až C20, nebo vinylethery vzorce CH2=CRi-OR2, kde R1 může být H nebo CH3 a R2 znamená C1 až C18 uhlovodíkovou skupinu nebo styrenovou skupinu, včetně esterů kyseliny akrylové, akrylamidů, alkylovaných akrylamidů, olefinů, vinylesterů, vinyletherů, alfa-olefinů, nebo styrenických sloučenin. Reprezentanty vyšších alkylesterů akrylové kyseliny jsou decylakrylát, laurylakrylát, stearylakrylát, behenylakrylát a melissylakrylát a odpovídající methakryláty. Pokud je monomerem na bázi karboxylové kyseliny anhydrid, je výhodné, aby se jednalo o hydrofobní monomer výhodně volený z alfa-olefinů, vinylesterů a vinyletherů. Je výhodné, je-li v polymeru zabudován alespoň jeden hydrofobní monomer, avšak konkrétní hydrofobní monomer není rozhodující. Je třeba zabudovat dostatečné množství hydrofobního monomeru, aby účinně poskytovalo dobu působení větší než 60 minut, přičemž toto množství je obvykle v rozmezí od asi 0,001 % hmotnostních do 30 % hmotnostních, výhodně od asi 1 % do až asi 5,0 %. Výhodné hydrofobní monomery jsou laurylmethakrylát, isodecylmethakrylát, stearylmethakrylát, terc.butylakrylamid, terc.oktylakrylamid, vinylacetát a vinylestery C1 až C2o alifatických kyselin.
Homopolymery akrylových kyselin jsou popsány například v patentu US 2 798053. Způsoby výroby hydrofobně modifikovaných polymerů kyseliny akrylové je popsán například v US 4 421 902, 3 915 921, 4 509 949, 4 923 940, 4 996 274, 5 004 598 a 5 349 030. Tyto polymery mají velkou hydrofilní část (část akrylové kyseliny) a menší lipofiiní část (která může být například odvozena od alkyl(meth)akrylátových esterů s dlouhým řetězcem a vinylalkylesterů s dlouhým řetězcem). Tyto polymery se připravují v reakčním prostředí, jako jsou uhlovodíková rozpouštědla, halogenovaná uhlovodíková rozpouštědla, aromatická rozpouštědla, ketony, estery, ethery, alkoholy a jejich směsi. Množství monomerů se určuje podle celkové součtové hmotnosti monomerních komponent. Tomu je třeba rozumět tak, že v monomerní vsázce může být použita více než jedna
karboxylová sloučenina a více než jeden akrylát nebo vinylester nebo ether nebo styren. Jsou také použitelné interpolymery hydrofobně modifikovaných monomerů a stericky stabilizujících polymerních povrchově aktivních látek, které mají alespoň jednu hydrofilní skupinu a alespoň jednu hydrofobní skupinu, nebo jejich lineární blokové nebo sledové kopolymery hřebenové konfigurace nebo jejich směsi. Příklady sterických stabilizátorů, které se mohou použít, jsou Hypermer®, což je polymer 12-hydroxystearové kyseliny, dostupný od Imperiál Chemical Industries lne., Pecosil®, což je methyl-3-poly- ethoxypropylsiloxan-Q-fosfátový polymer, dostupný od Phoenix Chemical, a nízkomolekulární blokové kopolymery ethylenoxidu, propylenoxidu apod. Použití takovýchto sterických stabilizátorů je popsáno v US 4 203 877 a 5 349 030, jejichž obsah se zde tímto včleňuje do popisu formou odkazu.
Polymery mohou být zesítěny způsobem v oboru známým, tak, že se do monomerní výchozí směsi zahrne vhodný zesíťovací monomer v množství asi 0,001 až 4 %, výhodně 1,5 až 4 % hmotnostních, počítáno na celkovou hmotnost karboxylového monomeru a komonomer(ů). Zesíťovací monomer je volen z polymerovatelných monomerů, které obsahují polymerovatelnou vinylovou skupinu CH2=C< a alespoň jednu další polymerovatelnou skupinu, jako je polyalkenylpolyether základního alkoholu, obsahující více než jednu alkenyletherovou skupinu v molekule, přičemž základní alkohol obsahuje alespoň dva uhlíkové atomy a alespoň dvě hydroxylové skupiny. Výhodným síťovacím monomerem je allylpentaerythritol, allylsacharóza, trimethylolpropandiallylether, allylakrylát, polyakrylátové estery, methylen-bis-akrylamid nebo jejich směsi. Přesné množství síťovacího monomeru, které se má použít, velmi kolísá v závislosti na volbě monomeru. Je důležité, aby bylo použito účinné množství síťovacího monomeru, aby polymer dosahoval viskozity, měřeno Brookfieldovým viskozimetrem, alespoň 25 000 mPa.s, výhodně alespoň 40 000 mPa.s, a umožňoval získání odmrazovacího prostředku, který má index zeslabení smykem alespoň 20, ztrátu smykem menší než 15 % a dobu udržení alespoň 60 minut a projde úspěšně aerodynamickým testem. Toho lze dosáhnout použitím nejméně
1,5 % síťovacího monomeru pokud je tímto síťovacím monomerem • ·
polyalkinylether polyalkoholů. Žádné kritické maximum pro množství síťovacího monomeru neexistuje, nicméně jako obvykle u zesítěných polymerů je třeba vzít v úvahu, že příliš mnoho síťovacího monomeru může mít za následek vznik „přezesíťovaného polymeru.
Polymerace monomeru obsahujících karboxylové skupiny se obvykle provádí za přítomnosti radikálových iniciátorů v uzavřené nádobě v inertním prostředí při autogenním nebo uměle vytvořeném tlaku nebo v otevřené nádobě pod inertní atmosférou, popřípadě pod refluxem při atmosférickém tlaku. Teplota polymerace se může pohybovat od asi 0 do 125 °C nebo níže nebo výše. Polymerace při 25 až 90 °C s použitím radikálových iniciátorů je všeobecně efektivní a dosahuje se při ní konverze monomeru na polymer 75 až 100 %.
Polymerace se mohou provádět buď pomocí srážecí polymerace, disperzní polymerace nebo inverzní emulzní nebo suspenzní polymerace, šaržově, pološaržově nebo kontinuálně a s použitím obvyklých radikálových iniciátorů a obvyklých rozpouštědel. Míchání se může provádět jakýmkoliv vhodným a dostatečným míchadlem, které dokáže udržet směs v suspenzi a pomocí kterého se dosáhne účinného přenosu tepla. Mezi tato míchadla patří například vrtulová míchadla, turbiny se sklonem a podobně. Vhodnou reakční teplotu lze určit v rozmezí 20 °C až 90 °C při tlaku asi 100 kPa nebo větším. Obvyklá doba polymerace je od asi 3 do 20 hodin.
Lze použít široké rozmezí glykolů, mezi které patří zejména alkylenglykoly s 2 až 3 atomy uhlíku a oxyalkylenglykoly s 4 až 6 atomy uhlíku. Mezi ně patří zejména ethylenglykol, propylenglykol, diethylenglykol, dipropylenglykol nebo jejich směsi. Je třeba poznamenat, že vynález má zejména dobré účinky při použití propylenglykolu.
V odmrazovacích prostředcích podle vynálezu lze použít pomocných složek, které se v podobných prostředcích běžně užívají. Mezi ně patří surfaktanty jako jsou alkoxyláty mastných alkoholů, arylalkylsulfonáty nebo jejich směsi, ♦ · · · · · ·
............
inhibitory koroze, antioxidanty, chelatační činidla a pH regulátory pro nastavení hodnoty pH v rozmezí asi 7 až asi 11.
Příklady provedení vynálezu
Pro ilustraci vynálezu byly provedeny příklady odmrazovacích prostředků a testovány v souladu se zkušebními protokoly, které jsou uvedeny dále, aby se zjistily vlastnosti konkrétních kompozic, zejména pseudoplastický charakter kompozice, a kompozice byla použita jako odmrazovací prostředek, aby se ohodnotila doba udržení a aerodynamická účinnost. Pro srovnání se v tabulce 1 uvádějí hodnoty několika obchodně prodávaných zahušťovadel a hodnoty známé z dosavadního stavu techniky. Při testování byl použit odmrazovací prostředek zahuštěný pomocí různých polymerů a na bázi tohoto složení:
Odmrazovací prostředek - kompozice A
| složka | % hmotn. | funkce |
| deionizovaná voda | 48,0 | rozpouštědlo/ředidlo |
| polymer (zahušťovadlo) | 0,2-2,0 | zahušťovadlo/ modifikátor |
| rheologie | ||
| hydroxid alkalického kovu | do pH 8 | neutralizační činidlo |
| neutralizační činidlo (20%) | ||
| (KOH, NaOH atd.) | ||
| odmrazovač | 50,0 | nemrznoucí přísada |
| (1,2-propylenglykol) | ||
| aniontový nebo neiontový | 0,5 | smáčedlo/detergent |
| surfaktant (např. 40% roztok | ||
| lineárního alkylbenzensulfonátu | ||
| sodného) | ||
| inhibitor koroze | 0,07 | stabilizátor/ inhibitor koroze |
| (dihydrogenfosforečnan |
draselný) ·· ·4 ·· *· • · « · · · • ···· · · ··
Jak bylo dříve uvedeno, množství zahušťovadla nebo modifikátoru rheologie, kterého se použije, není kritické, ale musí být dostatečné k dosažení cílové viskozity. Toto množství kolísá mezi asi 0,2 až asi 2,0 % hmotnostních podle viskozity, které se dosáhne u výsledného odmrazovacího prostředku. Používá se množství dostatečné k získání zahuštěného prostředku s cílovou viskozitou v rozmezí asi 20 000 mPa.s při 0,3 min’1 a asi 1 000 mPa.s při 30 min'1, měřeno Brookfieldovým viskozimetrem RVDV-II+ s použitím dvou nebo tří hrotů při 30 °C. Tyto cílové viskozity jsou významným podílem pro hodnocení účinků zahušťovadla, aby prostředek prošel aerodynamickými testy v teplotním rozmezí 30 °C až +20 °C. Toto se obvykle provádí experimentálně. Dále se odmrazovací kompozice hodnotí jako odmrazovací prostředek z hlediska doby udržení a aerodynamických hodnot. Odmrazovací prostředek obsahuje jako další složky obvyklé přísady v těchto prostředcích, které však prakticky neovlivňují jeho účinky, jako jsou například inhibitory koroze a podobně.
HODNOCENÍ ÚČINKŮ
Kvality odmrazovacích a protinámrazových prostředků se posuzují podle dvou klíčových standardních testů ISO norem (SAE AMS 1428a), tj. testu doby udržení (Holdover Time), jak je měřena testem odolnosti proti ostřikování vodou (Water Spray Endurance Test, zkratka „WSET“) a testem aerodynamické účinnosti (Aerodynamic Performance Test). Prostředek však prošel úspěšně i dalšími testy, specifikovanými SAE/AMS. Mezi tyto testy patří stanovení pH, splnění požadavků na viskozitu při různých teplotách, stabilita vůči ředidlům, stabilita vůči smyku, stabilita při skladování, fyzikální vlastnosti materiálu ve hmotě, teplota vzplanutí, hustota, index lomu, korozivní účinky na kovy, zkřehnutí vlivem vodíku, účinek na průhledné plasty, účinek na neošetřené povrchy, odolnost proti vystavení účinkům suchého vzduchu, teplotní stabilita, biodegradabilita, povrchové napětí a kluznost. Údaje o požadavcích, specifikace a postupy provádění testů na shora uvedené vlastnosti lze nalézt v AMS 1428, 1427, 1426, MIL-A-8243, MIL-C-25769, ASTM D93, F503, D445, D894, D1121, D1296, D1177a D1331.
Pro výrobek podle tohoto vynálezu jsme provedli kromě testů doby udržení účinku a testu aerodynamické odolnosti také testy rheologických vlastností, zejména indexu zeslabení smykem (Shear Thinning Index, zkratka „STI“) a stability proti smyku, aby se zjistilo, zda prostředek vykazuje nenewtonské tokové chování.
STI - tento indikátor představuje číselný poměr rheologických vlastností nebo viskozity zahuštěného odmrazovacího prostředku při 0,3 min'1 vůči viskozitě při 30 min'1. Vyšší STI se považuje za lepší. Nejedná se o běžně požadovaný nebo standardní test, ale jde o test předurčující výsledek aerodynamického testu. Výsledek je měřítkem tendence kompozice k zeslabování smykem. Prostředek by měl vykazovat nenewtonský tok. Rheologické vlastnosti nebo viskozita zahuštěného odmrazovacího prostředku se měří podle ASTM D2196-81 metodou B, pomocí viskozimetru Brookfieldova typu LVT a při použití hrotu č. 1 nebo 2 při teplotách mezi -30 a +20 °C. Provedou se tři měření při 0,3, 6 a 30 otáčkách za minutu (min'1). Výsledky jsou uvedeny v milipascalsekundách (mPa.s).
Odolnost proti smyku - odolnost proti smyku neboli ztráta smykem, vyjádřená jako procentický podíl, představuje změnu rheologických vlastností tekutiny pokud se tato zahuštěná tekutina (zahuštěný prostředek) podrobí čerpání a rozstřikování, čím je ztráta smykem nižší, tím lépe. Je žádoucí, aby viskozita prostředků nekolísala o více než +/- 20 % od viskozity bez vlivu smyku. Aby se prostředek podrobil této zkoušce smykem, která simuluje skutečné podmínky rozprašování, umístí se 500 ml prostředku při 20 °C do skleněné nádoby o objemu 800 ml a podrobí se pětiminutovému míchání s použitím Brookfieldova počítacího rotačního mísiče při 3 500 min'1, přičemž nůž je vzdálen 25 mm od dna nádoby. Tekutina se pak nechá odvzdušnit po dobu až 24 hodin po míchání, načež se provádí další testy. Výsledky jsou uvedeny jako průměrná ztráta viskozity po působení smykového namáhání, a jsou vyjádřeny jako procenta z původních viskozit při 0,3, 6 a 30 min'1.
Doba udržení - tato doba představuje minimální čas, po který poskytuje odmrazovací prostředek ochranu před ledem a sněhem, než je nutno znovu provést nástřik novým podílem odmrazovacího prostředku, v podmínkách kdy je (například) letadlo na zemi. Vyšší doba udržení je lepší. Jedním z měřítek doby udržení je odolnost proti ostřiku vodou (WSET test), která se také nazývá odolností proti mrznoucímu dešti. Místo testu WSET se někdy používá test udržení účinku při vysoké vlhkosti nebo také test trvanlivosti (HHET). Každý z těchto testů je sestaven tak, aby simuloval vystavení letadla podmínkám ojínění nebo námrazy. V těchto testech se odmrazovací prostředky nanášejí na skloněný povrch kovu nebo testovací desku a vystaví se nízké teplotě při vysoké vlhkosti vzduchu nebo je testovaný povrch vystaven simulovanému dešti. Měří a zaznamenává se doba, po které se zjistí, že na testovaném povrchu se začíná tvořit námraza. Testovacími parametry pro odolnost proti ostřiku vodou jsou následující parametry.
Postup při provádění testu odolnosti proti mrznoucímu dešti (WSET)
Při tomto testu se povrch, podobný jako povrch nalézající se na letadle, za simulovaných podmínek vystaví dešti při teplotě vzduchu a teplotě povrchu letadla pod 0 °C. Déšť se simuluje dodáváním vody při konstatním tlaku tryskami, vytvářejícími dešťové kapky o specifické velikosti, distribuci a intenzitě, tímto způsobem:
teplota vzduchu teplota panelu sklon testovacího panelu velikost dešťových kapek na úrovni testovacího panelu intenzita deště udržována na -5 ± 0,5 °C udržována na -5 ± 0,5 °C ±0,2° průměrná velikost kapek 20 μηη a 50 % průměrů kapek v rozmezí 15 až 35 gm 5 ± 0,2 g/dm2/h
Prostředek se po vystavení smykovým podmínkám v laboratorním zařízení v souladu s požadavky testu stability vůči účinkům smyku nanese při -5 ± 0,5 °C • 4
rovnoměrným rozlitím na testovací panel a ponechá se stabilizovat po dobu 5 minut. Na kontrolní i na testovací panel se působí dešťovými kapkami, a porovná se účinek deště na jednotlivé ošetřené povrchy. Po definované době se zjistí množství zachyceného ledu, pokud je nějaké. Intenzita deště v průběhu testovací doby se měří vážením množství ledu, který se vytvořil na neošetřeném kontrolním panelu. Zaznamená se doba, kdy se vytvořila námraza o tloušťce 2,5 cm na horním konci testovacího panelu.
Po testu trvanlivosti v době trvání minimálně 30 minut by se neměla vytvořit žádná námraza přesahující 2,5 cm na horním konci tohoto testovacího panelu. Po 120 minutách se test ukončí, takže maximální naměřená doba udržení je 120 minut.
Aerodynamický test - aerodynamický test se provádí ve větrném tunelu, aby se zajistilo, že před vzletem letadla je z jeho křídel odstraněn veškerý odmrazovací prostředek, je-li toto předmětem hodnocení. Jde o test, kterým může prostředek buď projít nebo neprojít. Při tomto testu se testovaný odmrazovací prostředek nastříká na modelové křídlo, rychlost proudění se zvýší z nuly na 70 m/s, což zhruba představuje povrchovou rychlost v průběhu vzlétání letadla. Povrchová rychlost se dosáhne za 30 sekund, přičemž prostředek musí být úplně odstraněn z modelu v době menší než 30 sekund, obvykle v prvních 20 až 25 sekundách. Tento test se provádí při teplotě vzduchu v rozmezí -30 až +10 °C.
Kromě shora popsaných standardních testů byly odmrazovací prostředky podle vynálezu hodnoceny pro stanovení skladovací stability a stability proti působení rozpouštědla s použitím testu ASTM F 503. Při tomto hodnocení nesmí dojít k rozdělení tekutiny vlivem vystavení teplu nebo chladu ani ke zvýšení zákalu ve srovnání s čerstvou kontrolou. Zředí se také standardní prostředek, v němž je poměr glykolu kvodě 50 : 50, tvrdou vodou (Ref. MIL-C.25769) v poměru 1:1, počítáno voda ke standardnímu prostředku, a uskladní se při 95 °C po dobu minimálně 30 dnů. Na konci tohoto období se provede vizuální posouzení a měření pH a výsledky se porovnají s čerstvým vzorkem. Kromě shora uvedených
požadavků na stabilitu byly odmrazovací prostředky skladovány při 70 °C po dobu 30 dnů a testovány na pH a viskozitu.
Výsledky prvních jedenácti příkladů jsou uvedeny v následující tabulce:
Tabulka I
| př. | polymer | viskozita | STI | ztráta | doba | aerody- |
| (mPa.s) | smykem | udržení | namický | |||
| (%) | (min) | test | ||||
| dávka | ||||||
| (%) | ||||||
| 1 | 0,4 Carbopol 934 | 25000-40000 | 10 | 10 | 26 | ano |
| 2 | 0,3 Carbopol 1621 | 8000-15000 | 20 | 40 | 35 | ano |
| 3 | 0,3 Carbopol 1623 | 20000 | 19 | 19 | ||
| 4 | US 5 461 100 | — | 31 | 11 | 70 | ano |
| 5 | US 4 358 389 | 1000-50000 | — | — | 35 | ano |
| 6 | US 4 744 913 | 10000-50000 | — | — | 37 | ano |
| 7 | US 5 118 435 | 19000-40000 | 7 | — | 35 | ano |
| 8 | US 5268 116 | 50000-70000 | 10 | — | 26 | ano |
| 9 | US 5 268 117 | 10000-50000 | 13 | — | 28 | ano |
| 10 | US 5 334 323 | 5000-60000 | 8 | — | 26 | ano |
| 11 | CA 2 147 046 | 1000-20000* | 8 | — | 34 | ano |
| Všechny viskozity uvedené v tabulce | I byly měřeny | při 20 min’1 a při |
hmotnostní koncentraci vodného roztoku polymeru 0,5 %, s výjimkou příkladu 11, který byl měřen v 0,2% roztoku polymeru. Hmotnostní množství, uvedená pro polymer, představují hmotnostní procento polymeru přepočtené na celkovou hmotnost odmrazovacího prostředku. Příklady 1, 2 a 3 jsou obchodně dostupná zahušťovadla, která lze získat od firmy BF Goodrich Company. Příklad 1 je zesítěný homopolymer kyseliny akrylové, příklady 2 a 3 jsou zesítěné kopolymery kyseliny akrylové a C10-C30 alkylakrylátu. Příklady 4 až 11 podávají informaci, která byla převzata nebo založena na příkladech uvedených v příslušné patentové literatuře.
Příklad 12
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,50 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,7 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,80 % hmotnostních allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 84000 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na stabilitu při smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 12 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min1 | 30 min’1 | ||||
| 21330 | 907 | 24 | 2 | 75 | ano |
• 0
Příklad 13
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C intenzivním mícháním homogenizováno 0,50 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymerů karboxylové kyseliny s obsahem 96,7 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,60 % hmotnostních allylsacharózy, přičemž tento kopolymer má Brookfieldovou viskozitu 25200 mPa.s při koncentraci 0,5 %. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2-propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a stabilitu proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 13 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min'1 | 30 min'1 | ||||
| 24530 | 971 | 25 | 3 | 61 | ano |
Příklad 14
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,50 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,6 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,90 % hmotnostních allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 62000 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 14 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min'1 | 30 min’1 | ||||
| 22500 | 892 | 25 | 10 | 110 | ano |
Příklad 15
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,50 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,6 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,90 % hmotnostních allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 52000 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 15 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min'1 | 30 min’1 | ||||
| 25100 | 960 | 26 | 9 | 120 | ano |
Příklad 16
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,50 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,5 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 2,00 % hmotnostních allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 44000 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
·
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 16 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min’1 | 30 min'1 | ||||
| 22000 | 926 | 24 | 6 | 120 | ano |
Příklad 17
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,50 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,8 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,70 % hmotnostních allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 29000 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
*· ·
Λ · ·· • · ····
| Příklad 17 | |||||
| viskozita | (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test |
| 0,3 min'1 | 30 min’1 | ||||
| 23300 | 1200 | 19 | 4 | 75 | ne |
Příklad 18
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,50 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 98,4 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové a 1,60 % hmotnostních allylsacharózy, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 28200 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2-propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protínám rázová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 18 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min'1 | 30 min | ||||
| 21330 | 907 | 24 | 3 | N/T | N/T |
Příklad 19
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,62 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,6 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,90 % hmotnostních allylsacharózy, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 27000 mPa..s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 19 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min | 30 min'1 | ||||
| 23460 | 907 | 26 | 3 | N/T | N/T |
Příklad 20
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,51 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymerů karboxylové kyseliny obsahujícího 95,6 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 3,00 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,40 % hmotnostních allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 82500 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 20 | |||||
| viskozita | (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test |
| 0,3 min’1 | 30 min'1 | ||||
| 23460 | 971 | 24 | 3,6 | N/T | N/T |
Příklad 21
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,57 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 95,6 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 3,00 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,40 % hmotnostních allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 73000 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
| Příklad 21 | |||||
| viskozita | (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test |
| 0,3 min’1 | 30 min’1 | ||||
| 20260 | 907 | 22 | 4,1 | N/T | N/T |
Příklad 22
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,55 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,9 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, 1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,60 % hmotnostních stejných množství allylsacharózy a allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 38250 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2-propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
• 4 • · · ·
| Příklad 22 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min'1 | 30 min’1 | ||||
| 19200 | 811 | 24 | 9 | N/T | N/T |
Příklad 23
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20°C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,85 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 95,5 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, dále
1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 3,00 % hmotnostních směsi stejných množství allylsacharózy a allylpentaerythritolu, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 300 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2-propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
• · • ·
| Příklad 23 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min | 30 min’1 | ||||
| 19200 | 811 | 24 | 2,6 | N/T | N/T |
Příklad 24
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,59 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,6 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, dále
1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 1,50 % hmotnostních kombinace stejných množství allylpentaerythritolu a allylsacharózy, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 26800 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2-propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
• · • · · ·
| Příklad 24 | |||||
| viskozita (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test | |
| 0,3 min | 30 min'1 | ||||
| 19200 | 779 | 25 | 10,3 | N/T | N/T |
Příklad 25
Protinámrazový prostředek typu IV pro letadla na bázi kompozice A byl připraven následovně:
Ve vodě bylo při 20 °C pomocí intenzivního míchání dispergováno 0,78 % hmotnostních zesítěného hydrofobně upraveného kopolymeru karboxylové kyseliny obsahujícího 96,0 % hmotnostních polymerované kyseliny akrylové, dále
1,50 % hmotnostních stearylmethakrylátu a 2,50 % hmotnostních kombinace stejných množství allylpentaerythritolu a allylsacharózy, přičemž tento kopolymer má při koncentraci 0,5 % hmotnostních Brookfieldovou viskozitu 24300 mPa.s. Za stálého míchání byl pak přidán roztok hydroxidu draselného, kterým byl kopolymer zneutralizován. Poté byl přidán 1,2-propylenglykol, surfaktant a inhibitor koroze a směs byla míchána dokud nebyla homogenní.
Získaná protinámrazová kompozice byla testována na viskozitu, STI a na odolnost proti smyku. Poté byla kompozice použita v odmrazovacím prostředku za účelem provedení testu na odolnost proti ostřiku vodou a aerodynamickou odolnost podle požadavků normy SAE pro typ IV kapaliny, které jsou popsány v AMS 1428 A. Výsledky jsou uvedeny v následující tabulce:
• · ·· • · · • · ··
| Příklad 25 | |||||
| viskozita | (mPa.s) | STI | ztráta smykem (%) | doba udržení (min) | aerodynamický test |
| 0,3 min'1 | 30 min1 | ||||
| 17060 | 811 | 21 | 1.3 | N/T | N/T |
Jak je vidět z výsledků v příkladech provedení, zahuštěný odmrazovací prostředek, ve kterém se využívá zahušťovadel podle vynálezu, dosahuje dobu udržení přes 60 minut, dokonce i přes 80 minut a zcela překvapivě bylo dosaženo hodnoty 100 i více minut, což je překonání požadavků na prostředky typu IV. Testy doby udržení a aerodynamické testy nemohly být provedeny se všemi hodnocenými polymery, a proto je u těchto příkladů uvedena značka N/T (nebylo testováno). Přesto tyto příklady ukazují, že byly vynalezeny takové prostředky, u kterých lze očekávat vynikající doby udržení a výsledky aerodynamických testů. Odmrazovací prostředky využívající zahušťovadel podle vynálezu také splňují veškeré požadavky na stabilitu, jak jsou popsány v postupu provádění testu. Tyto prostředky a jejich zředěné produkty nevykazují žádné výrazné změny v pH, viskozitě a zákalu při stárnutí, ve srovnání s prostředky čerstvými. Tyto výsledky jsou v kontrastu s tím, co je uvedeno pro známá zahušťovadla, používaná například pro prostředky typu II, které mají dobu udržení mezi 25 a 40 minutami. Jako perspektivní lze uvést také zahuštěný prostředek popsaný v US 5 461 100, který je založen na použití asociujícího zahušťovadla, tedy odlišného mechanismu než zesítěné zahušťovadlo na bázi karboxylových kyselin podle vynálezu, a který dosahuje dobu udržení 70 až 80 minut. Odmrazovací prostředky podle vynálezu dosahují dostatečné doby udržení a zároveň splňují aerodynamické požadavky proto, že se v nich využívá polymerních zahušťovadel, což je zesítěný, hydrofobně modifikovaný polymer, který má viskozitu nejméně 20 000 mPa.s, a který dosahuje při STI testu hodnotu alespoň 20 při ztrátě smykem menší než 15 %. Výhodných vlastností odmrazovacího prostředku podle vynálezu bylo dosaženo, když měl zahušťovací polymer viskozitu alespoň 40 000 mPa.s, STI alespoň 25 a ztrátu smykem menší než 12 % (výhodně menší než 10 %).
• ·
Odmrazovací prostředek podle vynálezu lehko splní požadavky pro typ IV, jak je shora popsáno. Dokonce v případě, že má odmrazovací prostředek vysokou viskozitu v klidu (hranice kluzu), což zajišťuje dlouhé doby udržení, vykazuje nový zahušťovací prostředek neočekávaně dobré vlastnosti po stránce odtečení. S použitím nových zahušťovadel je proto možné vyřešit problém sladění dvou vlastností - doby udržení a charakteristiky odtečení. Tento překvapivý výsledek zjevně vyplývá z nečekaně objeveného pseudoplastického chování popsaných zahušťovadel, které způsobuje výrazné snížení viskozity při rostoucím smyku a v důsledku toho má za následek malé nároky na tloušťku filmu odmrazovacího prostředku, kterou je nutno nanést při testu aerodynamické způsobilosti.
Shora uvedená provedení podle vynálezu byla prezentována pro účely ilustrační a popisné. Tyto popisy a jednotlivá provedení nejsou míněny jako vyčerpávající nebo omezující ve smyslu přesně té formy, která byla přímo uvedena. Ve světle toho, co bylo uvedeno, je možno vytvořit mnoho zřejmých modifikací a variant, aniž by došlo k odchýlení od myšlenky vynálezu. Jednotlivá konkrétní provedení byla vybrána a popsána za účelem lepšího vysvětlení principu vynálezu a jeho praktických aplikací, aby po jejich přečtení byly schopné další osoby, zběhlé v oboru, nejlépe využít vynálezu v jeho různých provedeních a spolu s různými variacemi, jak se hodí pro jednotlivá konkrétní praktická použití. Vynález je tudíž definován následujícími patentovými nároky.
Claims (30)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Zahuštěná kompozice pro použití jako odmrazovací prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje vodný roztok na bázi glykolu, zahuštěný asi 0,01 až asi 5,0 hmotnostními % alespoň jednoho zesítěného polymeru karboxylové kyseliny, který má viskozitu alespoň 25 000 mPa.s při koncentraci 0,5 % hmotnostních polymeru, index zeslabení smykem alespoň 20 a ztrátu smykem menší než 15 %, je-li použit k zahuštění odmrazovacího prostředku, přičemž uvedený prostředek pak má dobu udržení alespoň 60 minut a přijatelné aerodynamické vlastnosti.
- 2. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený polymer karboxylové kyseliny je homopolymer kyseliny akrylové.
- 3. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený polymer karboxylové kyseliny je kopolymer kyseliny akrylové.
- 4. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený polymer karboxylové kyseliny je zvolen ze směsí homopolymerů kyseliny akrylové, směsí kopolymerů kyseliny akrylové a směsí homopolymerů a kopolymeru kyseliny akrylové.
- 5. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený polymer karboxylové kyseliny je kopolymer karboxylové kyseliny a hydrofobního monomeru zvoleného ze skupiny sestávající z alkyl(meth)akrylát(ů), které mají alkylové skupiny C6 až C30, akrylamidů, alkylaryl(meth)akrylátů a vinylových monomerů.
- 6. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený polymer karboxylové kyseliny je kopolymer maleinanhydridu a monomeru vybraného ze skupiny sestávající z alkylvinyletherů, vinylesterů a α-olefinů a jejich • · směsí, přičemž síťovací monomer je vybrán ze skupiny sestávající z trivinylcyklohexanu, divinylbenzenu, allyletherů, dienů C6 až C12 a jejich směsí.
- 7. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený polymer karboxylové kyseliny je kopolymer maleinanhydridu a alespoň jednoho aolefinu.
- 8. Kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že hydrofobni monomer je přítomen v množství mezi asi 0,1 až 30 % hmotnostními, počítáno na hmotnost polymeru.
- 9.. Kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že hydrofobni monomer je přítomen v množství asi 1 až 5 % hmotnostních, počítáno na hmotnost polymeru.
- 10. Kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že hydrofobni komonomer je zvolen ze skupiny sestávající ze stearylmethakrylátu, laurylmethakrylátu, isodecylmethakrylátu, vinylesterů alifatických kyselin C1 až C2o, terc.butylakrylamidu, terc.oktylakrylamidu a vinylacetátu.
- 11. Kompozice podle nároku 5, vyznačující se tím, že hydrofobni komonomer je vinylester alifatické kyseliny Cg nebo C10.
- 12. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený síťovací monomer je přítomen v množství asi 0,001 až 10,0 % hmotnostních, počítáno na hmotnost polymeru.i
- 13. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený síťovací monomer je přítomen v množství alespoň 1,0 % hmotnostních, počítáno II na hmotnost polymeru.• ·
- 14. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený síťovací monomer je zvolen ze skupiny sestávající z allylpentaerythritolu, allylsacharózy, trimethylpropandiallyletheru, allylakrylátu a jejich směsí.
- 15. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedeným síťovacím monomerem je trivinylcyklohexan a dieny C6 až C12 a je přítomen v množství asi 2 % až 6 % hmotnostně, počítáno na hmotnost polymeru.
- 16. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený síťovací monomer je polyethylenglykoldiallylether a je přítomen v množství asi 2 % až 6 % hmotnostně, počítáno na hmotnost polymeru.
- 17. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že uvedený síťovací monomer je allylakrylát a je přítomen v množství asi 1 % až 4 % hmotnostně, počítáno na hmotnost polymeru.
- 18. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že index zeslabení smykem je větší než 22.
- 19. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že index zeslabení smykem je větší než 25.
- 20. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že doba udržení je alespoň 80 minut.
- 21. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že viskozita je větší než 40 000 mPa.s.
- 22. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že glykol je zvolen ze skupiny sestávající z ethylenglykolu, propylenglykolu, díethylenglykolu a jejich směsí.• ·
- 23. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že glykolem je propylenglykol.
- 24. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje glykol a vodu v hmotnostním poměru od asi 40 : 60 do asi 80 : 20, počítáno jako glykol k vodě.
25. Kompozice podle nároku 1, vyznačující s e tím, v ze kompozice dále obsahuje antioxidant. 26. Kompozice podle nároku 1, vyznačující s e tím, že kompozice dále obsahuje chelatační činidlo. 27. Kompozice podle nároku 1, vyznačující s e tím, že kompozice dále obsahuje přísadu zvolenou ze skupiny sestávající z barviv(a), inhibitoru(ů) koroze, surfaktant(ů) a jejich kombinací. - 28. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že pH je ’ mezi asi 6 a 12.
- 29. Kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že ztráta smykem je menší než 10 %.
- 30. Způsob prevence a/nebo ochrany povrchu, na který působí vlhkost a následně mráz, proti vytváření ledu, vyznačující se tím, že zahrnuje aplikaci odmrazovací kompozice podle nároku 1 v efektivním množství na uvedený povrch. ![ ( I
- 31. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že uvedeným i povrchem je venkovní kovový povrch letadla.·· ·
• ·· ·· 99 9 9 • · 9 9 • 9 9 9 9 9 9 · • · · 9 9 99 9 9 9 9 • 9 9 999 9 9 • 9 9 9 9 • • · ·«· 9 9 9 9 • · » · - 32. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že povrchem je skleněný venkovní povrch čelního skla automobilu.
- 33. Způsob podle nároku 30, vyznačující se tím, že povrchem je venkovní povrch čelního skla vlaku.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/815,650 US5750047A (en) | 1997-03-13 | 1997-03-13 | Anti-icing fluids |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ72498A3 true CZ72498A3 (cs) | 1998-09-16 |
Family
ID=25218412
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ98724A CZ72498A3 (cs) | 1997-03-13 | 1998-03-10 | Zlepšené protinámrazové prostředky |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5750047A (cs) |
| EP (1) | EP0864626B1 (cs) |
| JP (1) | JPH10298541A (cs) |
| KR (1) | KR100574599B1 (cs) |
| CN (1) | CN1218006C (cs) |
| AT (1) | ATE246235T1 (cs) |
| CA (1) | CA2231805A1 (cs) |
| CZ (1) | CZ72498A3 (cs) |
| DE (1) | DE69816684T2 (cs) |
| DK (1) | DK0864626T3 (cs) |
| HU (1) | HU221258B1 (cs) |
| PL (1) | PL325303A1 (cs) |
Families Citing this family (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2001029146A1 (en) * | 1999-10-18 | 2001-04-26 | Foster-Miller, Inc. | Environmentally friendly de-icer and anti-icer compositions |
| US7270767B1 (en) | 1999-10-18 | 2007-09-18 | Foster-Miller, Inc. | Environmentally friendly de-icer and anti-icer compositions |
| DE10127004B4 (de) * | 2001-06-01 | 2005-08-18 | Clariant Gmbh | Die Verwendung elektrochemisch inhibierter Wasser/Glykolgemische als Enteisungsmittel und Vereisungsschutzmittel |
| US7169321B2 (en) * | 2002-10-28 | 2007-01-30 | Battelle Memorial Institute | Biobased deicing/anti-icing fluids |
| US7105105B2 (en) * | 2002-10-28 | 2006-09-12 | Battelle Memorial Institute | Deicing/anti-icing fluids |
| US20040245395A1 (en) * | 2003-05-09 | 2004-12-09 | Wallace Randall W. | Aircraft ice protection system |
| DE102004001409B4 (de) * | 2004-01-09 | 2007-05-03 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Enteisungsmittel und Vereisungsschutzmittel, verdickt mit Schichtsilicaten |
| ZA200609030B (en) * | 2004-03-30 | 2008-06-25 | Coveright Surfaces Holding Gmb | Coating composition, coated article and a method to manufacture the same |
| US7754097B2 (en) * | 2005-08-12 | 2010-07-13 | Honeywell International Inc. | Method for stabilizing an engine coolant concentrate and preventing hard water salt formation upon dilution |
| DE102006040122B3 (de) * | 2006-08-26 | 2007-10-31 | Degussa Gmbh | Enteisungsmittel und/oder Vereisungsschutzmittel |
| CA2725367C (en) * | 2008-06-09 | 2018-01-23 | Sears Petroleum & Transport Corporation & Sears Ecological Applications Co., Llc | Anticorrosive composition |
| US8506160B2 (en) * | 2008-11-07 | 2013-08-13 | Textron Innovations Inc. | Liquid based ice protection test systems and methods |
| US8105430B2 (en) * | 2009-06-30 | 2012-01-31 | Alberta Research Council Inc. | Aircraft anti-icing fluids formulated with nanocrystalline cellulose |
| US9080092B2 (en) | 2010-02-17 | 2015-07-14 | Battelle Memorial Institute | Compositions for deicing/anti-icing |
| US8562854B2 (en) * | 2010-02-17 | 2013-10-22 | Battelle Memorial Institute | Compositions for deicing/anti-icing |
| US9243176B2 (en) | 2010-02-17 | 2016-01-26 | Battelle Memorial Institute | Compositions for deicing/anti-icing |
| CN101831275A (zh) * | 2010-05-24 | 2010-09-15 | 陕西高科理化技术有限公司 | 聚合物增稠的非牛顿型飞机除冰/防冰液 |
| CN102329597B (zh) * | 2011-07-08 | 2014-06-11 | 北京雅迪力特航空化学制品有限公司 | 一种新型的飞机除冰/防冰液及其制备方法 |
| CN102766551B (zh) * | 2012-07-19 | 2014-03-05 | 山东商业职业技术学院 | 一种多功能汽车挡风玻璃清洗液 |
| CN104804710B (zh) * | 2015-04-14 | 2016-08-24 | 沈阳化工大学 | 一种复合型无盐环保的除冰除雪剂及其制备方法 |
| CN106996065B (zh) * | 2017-05-25 | 2019-03-15 | 郑州大学 | 一种沥青路面主动融雪材料及其制备方法 |
| KR102167272B1 (ko) * | 2018-11-07 | 2020-10-19 | 주식회사 극동중앙연구소 | 융빙제 조성물 |
| CN115380072A (zh) * | 2020-04-09 | 2022-11-22 | 住友精化株式会社 | 粘性组合物 |
| CN112094624B (zh) * | 2020-08-28 | 2021-11-26 | 四川大学 | 具有除防冰功能的表面活性剂/疏水缔合聚合物黏弹性流体及其制备方法 |
| KR102500195B1 (ko) * | 2020-12-08 | 2023-02-15 | 주식회사 케이디중앙연구소 | 융빙제 조성물 및 이를 이용한 제설 또는 제빙 방법 |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE535125A (cs) * | 1954-01-25 | |||
| US3940351A (en) * | 1974-07-02 | 1976-02-24 | The B. F. Goodrich Company | Polymerization of carboxylic acid monomers and alkyl acrylate esters in chlorofluoroethane |
| DE3040376C2 (de) * | 1980-10-25 | 1983-08-25 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Enteisungs- und Vereisungsschutzmittel |
| US4509949A (en) * | 1983-06-13 | 1985-04-09 | The B. F. Goodrich Company | Water thickening agents consisting of copolymers of crosslinked acrylic acids and esters |
| DE3635721A1 (de) * | 1986-02-06 | 1987-08-13 | Hoechst Ag | Enteisungs- und vereisungsschutzmittel fuer flugzeuge |
| US4923940A (en) * | 1988-02-19 | 1990-05-08 | The B.F. Goodrich Company | Polycarboxylic acids with higher thickening capacity and better clarity |
| DE3832310A1 (de) * | 1988-09-23 | 1990-04-05 | Basf Ag | Enteisungsmittel bzw. vereisungsschutzmittel fuer flugzeuge |
| US5118435A (en) * | 1990-11-19 | 1992-06-02 | Texaco Chemical Company | Anti-icing compositions containing thickener blend having polyacrylic acid and copolymer of acrylic acid and hydrophobic vinyl monomer |
| US5461100A (en) * | 1992-05-29 | 1995-10-24 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Aircraft anti-icing fluids |
| US5288814A (en) * | 1992-08-26 | 1994-02-22 | The B. F. Goodrich Company | Easy to disperse polycarboxylic acid thickeners |
| US5268117A (en) * | 1993-04-26 | 1993-12-07 | Isp Investments Inc. | Non-flammable, pseudo-plastic deicing composition |
| US5268116A (en) * | 1993-04-26 | 1993-12-07 | Isp Investments Inc. | Non-flammable, pseudo-plastic deicing composition |
| DE4412790A1 (de) * | 1994-04-14 | 1995-10-19 | Hoechst Ag | Polymerverdicktes Enteisungsmittel und Vereisungsschutzmittel für Flugzeuge |
-
1997
- 1997-03-13 US US08/815,650 patent/US5750047A/en not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-03-10 DE DE69816684T patent/DE69816684T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-10 CZ CZ98724A patent/CZ72498A3/cs unknown
- 1998-03-10 EP EP98104219A patent/EP0864626B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-03-10 AT AT98104219T patent/ATE246235T1/de not_active IP Right Cessation
- 1998-03-10 CA CA002231805A patent/CA2231805A1/en not_active Abandoned
- 1998-03-10 DK DK98104219T patent/DK0864626T3/da active
- 1998-03-11 JP JP10058737A patent/JPH10298541A/ja not_active Withdrawn
- 1998-03-12 PL PL98325303A patent/PL325303A1/xx unknown
- 1998-03-12 CN CN98108074XA patent/CN1218006C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-03-13 HU HU9800571A patent/HU221258B1/hu not_active IP Right Cessation
- 1998-03-13 KR KR1019980008443A patent/KR100574599B1/ko not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69816684D1 (de) | 2003-09-04 |
| PL325303A1 (en) | 1998-09-14 |
| JPH10298541A (ja) | 1998-11-10 |
| EP0864626A1 (en) | 1998-09-16 |
| ATE246235T1 (de) | 2003-08-15 |
| HU9800571D0 (en) | 1998-05-28 |
| DE69816684T2 (de) | 2004-04-15 |
| DK0864626T3 (da) | 2003-11-03 |
| KR19980080225A (ko) | 1998-11-25 |
| HU221258B1 (en) | 2002-09-28 |
| KR100574599B1 (ko) | 2006-09-22 |
| CA2231805A1 (en) | 1998-09-13 |
| CN1198462A (zh) | 1998-11-11 |
| US5750047A (en) | 1998-05-12 |
| CN1218006C (zh) | 2005-09-07 |
| HUP9800571A3 (en) | 1999-04-28 |
| EP0864626B1 (en) | 2003-07-30 |
| HUP9800571A2 (hu) | 1999-03-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ72498A3 (cs) | Zlepšené protinámrazové prostředky | |
| US5118435A (en) | Anti-icing compositions containing thickener blend having polyacrylic acid and copolymer of acrylic acid and hydrophobic vinyl monomer | |
| EP0860490B1 (en) | Aircraft deicing/anti-icing fluids thickened by associative polymers | |
| EP0642542B1 (en) | Aircraft anti-icing fluids thickened by associative polymers | |
| US4744913A (en) | De-icing and anti-icing agent for aircraft | |
| US5273673A (en) | Anti-icing compositions having alkylphenol ethoxylate nonionic surfactant and alkylaryl sulfonate hydrotrope | |
| WO1993024543A2 (en) | Aircraft anti-icing fluids thickened by associative polymers | |
| JP3977876B2 (ja) | 航空機用高分子増粘剤含有除氷組成物及び着氷防止組成物 | |
| KR20220120581A (ko) | 높은 수준의 연쇄 전달제를 갖는 소수성의 낮은 유리 전이 온도 올리고머 | |
| US5268116A (en) | Non-flammable, pseudo-plastic deicing composition | |
| EP0533367B1 (en) | Copolymer coating | |
| JPS6337151B2 (cs) | ||
| RU2183216C2 (ru) | Композиция для обработки самолета, предназначенная для устранения или предотвращения его обледенения (варианты) и способ ее получения | |
| AU2169092A (en) | Acrylate or methacrylate coating compositions comprising wax | |
| FI87228C (fi) | Avisnings- och nedisningsskyddsmedel foer flygplan | |
| WO1994025538A1 (en) | Non-flammable, pseudo-plastic deicing composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |