CZ59695A3

CZ59695A3 - Formaldehyde-free binding, impregnating or coating means for flat formations formed by fibers

Info

Publication number: CZ59695A3
Application number: CZ95596A
Authority: CZ
Inventors: Hermann Dr Seyffer; Robert Dr Rupaner; Erhard Dr Gunther; Rainer Dr Hummerich
Original assignee: Basf Ag
Priority date: 1994-03-15
Filing date: 1995-03-08
Publication date: 1995-11-15
Also published as: EP0672720B1; US5536766A; DE4408688A1; SK33695A3; EP0672720A1; DE59500403D1

Description

Formaldehydu prosté pojivové, impregnační nebo povlékacíprostředky pro ploché útvary tvořené vlákny? ž.

Oblast techniky 5 f

ÍZ · O

Tento vynález se týká formaldehydu prostého pojivového, impregnačního nebo povlékacího prostředku, který obsahuje

A) polymer, který je zhotoven z 2 až 100 % hmotnostních ethylenicky nenasycené kyseliny nebo anhydridu kyseliny jako komonomeru a

B) nejméně jeden polyol, který je vybrán z triazinu obecného vzorce I

R¹

ve kterém

R az R znamenají nezávisle na sobě zbytek vzorce ^Xt(^cn^H2_m°>n^HJ ^neb° ^N[<^c,n^H2i»°>n^H)2' kde X znamená skupinu vzorce NH, atom kyslíku nebo atom síry, m představuje číslo 2 až 5 a n znamená číslo 1 až 10, triazintrionu obecného vzorce II

ve kterém

R⁴ až R⁶ znamenají nezávisle na sobě zbytek vzorce t(^cm^H2m°)n^H]' kde m představuje číslo 2 až 5 a n znamená číslo 1 až 10, nebo benzenového derivátu obecného vzorce III nebo cyklohexylového derivátu nebo obecného vzorce IV

ve kterém _7 _ a . . , .

R az R znamenají nezávisle na sobě zbytek vzorce [^x(^cm^H2m°)n^H]> [^N(^cm^H2m°)n^Hb’ t^Y(^cm^H2m°>n^H] ^nebo£(^cm^H2m°>n^H]' kde X znamená skupinu vzorce NH, atom kyslíku nebo atom síry,

Y znamená dvojvaznou skupinu odvozenou od alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupiny acylové, m představuje číslo 2 až 5 a n znamená číslo 1 až 10.

Vynález se dále týká použití formaldehydu prostých pojivových, impregnačních nebo povlékacích prostředků pro výrobu plochých útvarů tvořených vlákny.

Dosavadní stav techniky

Pro výrobu pojených plochých útvarů tvořených vlákny se používá větší počet pojiv, které obsahují zesíťující prostředek odštěpující formaldehyd. K zamezení emisí formaldehydu se odborníci snaží dát k dispozici alternativní řešení k až dosud známým pojivovým prostředkům.

Z WO 92/09660 a US-A-5 137 963 jsou známy formaldehydu prosté směsi polymerů jako pojivové prostředky pro textilní rouna z vláken. Výroba většího počtu polymerů pro pojivové prostředky je však velmi nákladná.

V EP-A-512 732 a EP-A-583 086 je popsána výroba pojivových prostředků pro skleněná vlákna, které jako zesítující prostředek obsahují polymer na bázi karboxylové kyseliny a β-hydroxyalkylamidu.

Předmětem EP-A-445 578 jsou tvarová tělíska z plniva, například také z vláken, a pojivového prostředku. U pojivového prostředku jde o kyselinu polykarboxylovou a o vícemocný alkohol, například glycerin, alkanolamin nebo o vícemocný amin.

Vedle již známých formaldehydu prostých pojivových prostředků jsou zásadně žádoucí další formaldehydu prosté pojivové prostředky jako alternativní řešení. Vhodná pojivové prostředky pro ploché útvary tvořené vlákny mají zvláště mít dobrou stálost formy za tepla a pevnost za mokra po vytvrzení. Výhodná je však také vlastnost pojivového prostředku bránicí ohni, čímž se omezuje potřeba přidaného prostředku, který brání ohni.

Úkolem tohoto vynálezu tudíž je, dát k dispozici takové pojivové prostředky.

Podle toho byl nalezen výše popsaný pojivový prostředek, stejně jako jeho použití pro výrobu plochých útvarů tvořených vlákny.

Polymer A) obsahuje od 2 do 100 % hmotnostních, vztaženo na polymer, výhodně od 30 do 100 % hmotnostních, obzvláště výhodně od 50 do 100 % hmotnostních a zcela mimořádně výhodně od 70 do 100 % hmotnostních ethylenicky nenasyceného anhydridu kyseliny nebo s výhodou ethylenicky nenasycené kyseliny (tyto sloučeniny jsou dále nazývány souhrnným označením kyselý komonomer).

Vhodné kyselé komonomery mají s výhodou rozpustnost ve vodě nejméně 2 g kyselého komonomeru na 100 g vody za teploty 20 °C, zvláště výhodně nejméně 5 g a zcela mimořádně nejméně 10 g kyselého komonomeru na 100 g vody. V případě ethylenicky nenasycené kyseliny se tato kyselina může předkládat zcela neutralizována nebo s výhodou částečně nebo vůbec ne neutralizována .

Jako kyselé komonomery přicházejí v úvahu monokarboxylové kyseliny, jako je kyselina akrylová, kyselina methakrylová a kyselina krotonová, dikarboxylové kyseliny, jako je kyselina maleinová, kyselina fumarová a kyselina itakonová, sulfonové kyseliny nebo fosfonové kyseliny, jako je kyselina vinylsulfonová, kyselina styrylsulfonová a kyselina vinylfosfonová, stejně jako jejich homologové alkylované deriváty, anhydridy jmenovaných kyselin nebo poloestery vicesytných kyselin s alespoň jednou zbývající skupinou charakteru kyseliny.

Výhodné jsou karboxylové kyseliny, zvláště monokarboxylové kyseliny, jako je kyselina akrylová nebo kyselina methakrylová.

Kyseliny mohou být zcela nebo s výhodou částečně neutralizovány, nebo neutralizovány nejsou. Neutralizace nebo částečná neutralizace se může provádět před, během nebo po výrobě polymeru A). Jako neutralizační prostředky přicházejí v úvahu bázicky reagující sloučeniny, jako vodné roztoky amoniaku nebo aminů, stejně jako vodné roztoky hydroxidů, uhličitanů a oxidů kovů nebo také octany nebo mravenčany kovů. Jako výhodné neutralizační činidlo se mohou nasazovat vodné roztoky nebo suspenze amoniaku, aminů, hydroxidu sodného, hydroxidu vápenatého, oxidu hořečnatého nebo oxidu zinečnatého. Zcela zvláště výhodný je však amoniak nebo těkavé aminy, které mají výhodu v tom, že mohou zanechat polymerní filmy méně citllivé k vodě. Neutralizace se s výhodou provádí pouze do stanoveného stupně, takže část karboxyskupin se předkládá ve formě kyseliny. Výhodně se hodnota pH upravuje pod 7, zvláště pod 6,5.

V případě dalších komonomerů, které mohou být obsaženy v polymeru A), jde například o akrylamid nebo methakrylamid, kterými se může regulovat například viskozita, vinylaromatické sloučeniny s až 10 atomy uhlíku, jako je styren nebo methylstyren, estery kyseliny akrylové a kyseliny methakrylové, zvláště alkylakryláty a alkylmethakyláty vždy s 1 až 12 atomy uhlíku nebo také hydroxyalkylakryláty a hydroxyalkyl6 methakyláty vždy s 1 až 12 atomy uhlíku, akrylnitril, methakrylnitril, vinylestery karboxylových kyselin s obsahem 1 až 20 atomů uhlíku, vinylhalogenidy nebo další komonomery, které například také mohou obsahovat epoxidové, hydroxylové, isokyanátové nebo karbonylové skupiny. V polymeru A) rovněž tak mohou být obsaženy zesítující bifunkční nebo polyfunkční monomery, například bis- nebo póly(meth)akryláty nebo bisolefiny, jako je bitandioldiakrylát, trimethylolpropantriakrylát, divinylbenzen, triallylkyanurát, allylmethakrylát, bis- nebo polyakrylsiloxany (Tegomery^R firmy TH. Goldschmidt AG).

Polymer A) je s výhodou rozpustný ve vodě za teploty 20 °C, popřípadě má rozpustnost ve vodě alespoň 10 g na 100 g vody.

Výroba polymeru A) se může provádět například v látce, v roztoku (například ve vodě) nebo jako emulzní polymerace ve vodě. Při výrobě se mohou také použít například regulátory polymerace k řízení molekulové hmotnosti.

Hmotnostní střední hmotnostní molekulová hmotnost M_wpolymeru A) s výhodou činí 10³ až 10⁷, zvláště výhodně 10⁴ až 10⁶.

Vysokomolekulární polymery s hodnotou M_w vyšší než 10^J a nízkou viskozitou jsou dostupné zejména emulzní polymerací.

Pojivové prostředky podle tohoto vynálezu se s výhodou získají tak, že se polyoly B) vnesou do vodného roztoku nebo disperze polymeru A). Množství polyolu se přitom s výhodou volí takové, že skupiny odvozené od kyseliny nebo anhydridu kyseliny, které se mohou předkládat také neutralizované, se předkládají v přebytku vzhledem k hydroxyskupinám polyolu.

Výhodně molární poměr skupin odvozených od kyseliny nebo anhydridu kyseliny k hydroxyskupinám polyolu B) činí 1000:1 až 1:1, zvláště výhodně 400:1 až 5:1.

U polyolů jde o svrchu popsané sloučeniny obecného vzorce I až obecného vzorce IV nebo o jejich směsi.

Jako triaziny obecného vzorce I jsou výhodné takové sloučeniny, ve kterých R¹ až R³ znamenají skupinu vzorce [NH-(C_mH2_mO)_nH]. Sloučeniny s n značícím číslo větší než 1 jsou dostupné alkoxylací odpovídajících hydroxyalkylmelaminů.

Zvláště výhodné jsou N,N',N-tris(hydroxyalkyl)melaminy, například N,N',N-tris(hydroxyethyl)melamin. Výroba sloučenin obecného vzorce I je odborníkovi známa a je popsána například v EP-A-225 433.

Jako triazintriony obecného vzorce II jsou vhodné Ν, N', N-tris(hydroxyalkyl)isokyanuráty (η - 1), například N,N' ,N-tris(hydroxyethyl)isokyanurát (THEIC). Deriváty s n značícím číslo větší než 1 lze získat alkoxylací.

U výhodných benzenových derivátů obecného vzorce III nebo cyklohexylových derivátů obecného vzorce IV značí R⁷ až R⁹ skupinu vzorce [Χ(0_ΙηΗ_2πι0)_η] ^{s x} představujícím výhodně atom kyslíku. Sloučeniny s n značícím číslo větší než 1 jsou dostupné alkoxylací.

V případě cyklohexylových derivátů je výhodná konfigurace zbytku R vždy cis. Cyklohexylové deriváty se dají lehce získat katalytickou hydrogenací odpovídajících aromatických sloučenin, například se může jmenovat tris(hydroxyethoxy)benzen.

Výhodné je, pokud zbytky R³ až R³, R⁴ až R⁶ a R⁷ až

Q , ....

R v obecném vzorci I až obecném vzorci IV jsou identické. Sloučeniny obecného vzorce I až obecného vzorce V mají s výhodou symetrii C3 nebo D3 [možné operační symetrie C3: trojí osa otáčení, D3: trojí osa otáčení a dodatkově dvě dvojí osy otáčení k nim kolmé, viz Moore Hummel, Physikalische Chemie, 3. vyd., str. 872 a násl., Berlín /1983/)]. U sloučenin může být možná ještě další operační symetrie.

Disperze nebo roztoky, které obsahují polymer A) a sloučeniny Β), se mohou používat jako pojivové, impregnační nebo povlékací prostředky. K disperzím nebo roztokům mohou být přidány například pigmenty, plniva, prostředky bránicí ohni, pomocné dispergačni prostředky, zahuštovadla, zesíťovadla, změkčovadla, barviva, zesilující prostředky, hydrofobní prostředky, zjasňovací přípravky, pomocné filmotvorné prostředky, konzervační prostředky nebo prostředky zabraňující tvorbě pěny.

Kromě toho se dále mohou také přidávat katalyzátory pro zesítujicí reakce polymeru A) se sloučeninou Β), například kyseliny, jako je kyselina sírová nebo kyselina p-toluensulfonová.

Jako pojivový prostředek pro výrobu plochého útvaru tvořeného vlákny a také materiálů z rouna se hodí zvláště roztoky nebo disperze. Přitom se roztoky nebo disperze nanášejí na nepojené rouno ze surového vlákna, s výhodou při poměru vlákna a pojivového prostředku (uvedeno jako sušina) od 6:1 do 3:1, kde díly jsou míněny hmotnostně.

Hmotnost rouna ze surového vlákna může být například od 20 až do 500 g na m².

Pojivový prostředek se s výhodou ve formě zředěné vodné lázně (to znamená přibližně s hmotnostním obsahem 20 až 40 %) nanáší na vlákna nebo se vytváří vrstva ve formě impregnace na horizontálním fulardu, přičemž koncentrace pojivového prostředku ve vodné lázni s výhodou činí od 5 do 25 % hmotnostních. Popřípadě se může přebytek pojivového prostředku nakonec domáčknout nebo odsát, předtím než se vysušením dosáhne ztužení a vázání na materiál z rouna.

Sušení se provádí s výhodou za teplot od 100 do 400 ’C, zvláště od 130 do 280 ’C v časovém rozmezí s výhodou od 2 do 10 minut. Při sušení se pojivový prostředek zesítuje a propůjčuje pevnost potřebnou pro nyní spojený materiál z rouna. S pojivovými prostředky podle tohoto vynálezu se dosahuje mimořádně dobré pevnosti za tepla při úplném odstranění formaldehydu. Pod výrazem pevnost za tepla se má rozumět mechanický odpor, která má proti namáhání v tahu zamýšlený spoj vlákna a polymeru (například také při vyšších teplotách, jako za teploty 180 °C). Současně se dosahuje také velmi dobré pevnosti mokrého materiálu z rouna (pevnosti za mokra), čímž se jak nejvíce je možno zabrání přetržení pásu materiálu z rouna při namáhání v tahu, během vytváření vrstvy nebo sušení při dopravě pásmy nebo na válcích.

Po vysušení se dá sotva zjistit zežloutnutí a vyvaření materiálu rouna s vodou vede ztěží ke ztrátě hmotnosti.

Tloušťka vrstvy spojeného materiálu rouna je s výhodou od 0,5 do 3 mm.

Pojivový prostředek podle tohoto vynálezu působí v materiálu rouna současně určitou ochranu proti ohni, čímž se popřípadě snižuje dodatkové množství prostředku chránícího proti ohni.

Pojivový prostředek podle tohoto vynálezu se hodí zvláště při výrobě využívající materiálu z rouna za bázi aramidových, uhlovodíkových, minerálních, polyakrylových nebo polyesterových vláken, zvláště výhodně při použití skleněných vláken.

Materiál z rouna na bázi výše jmenovaných vláken se hodí zvláště také jako zpevňující prostředek v bitumenových střešních pásech a podlahových krytinách, jako filmotvorný materiál nebo také jako separátory v bateriích.

Příklady provedení vynálezu

V některých případech se používá těchto zkratek:

THOM N,N*,N-tris(5-hydroxy-3-oxapentyl)melamin

THEM N,N',N-tris(2-hydroxyethyl)melamin

TAHM N,N',N-tris(6-aminohexyl)melamin

HOM 154 směs mono-, bis- a tris-N-(hydroxyethyl)melaminu v poměru 1:5:4

THEIC Ν,Ν',N-tris(hydroxyethyl)isokyanurát

HHEM Ν,Ν,Ν',N',N,N-hexakis(hydroxyethyl)melamin

Zkušební metoda

a) Gelová chromatografie (GPC)

Stanovení molární hmotnosti se dosahuje gelovou chromatografií (GPC) s vodným emulzním prostředkem. Kalibrace dělicího sloupce se provádí s úzce tříděným polystyrensulfonátem od firmy Pressure Chem. Comp. a k přepočtu na jednotky molární hmotnosti natriumpolyakrylátu se užívá univerzální zásada pro cejchování, kterou popsal Benoit (J. Chim. Phys.

63., 1507 /1966/) , za použití měrných údajů, které uvedl Spatorico a Beyer (J. Appl. Polym. Sci. 19. 2933 /1975/).

b) Hodnota K

Hodnota K je charakteristická hodnota, která slouží k charakterizaci polymeračního stupně a měří se jak uvedl Fikentscher v Cellulose Chemie 13., 58 /193 2/, na 1% vodném roztoku při hodnotě pH 7.

Příklad 1

Vliv teploty sušení

Pojivový prostředek

Ke 100 dílům hmotnostně 25% vodného roztoku kyseliny polymethakrylové, se střední molekulovou hmotností odpovídající 20 000 a hodnotou K 50, se za míchání přidá 1,3 dílu N,N',N-tris(5-hydroxy-3-oxapentyl)melaminu (odpovídá 5 % hmotnostním, vztaženo na kyselinu polymethakrylovou) ve formě 95% roztoku, za teploty 25 ’C. Vše se míchá až do dosažení homogenity po dobu 15 minut. Výsledný roztok má hodnotu pH 2,2.

Impregnace, sušení a zkoušení tahu

Roztok pojivového prostředku se zředí vodou na celkový podíl sušiny 15 % hmotnostních a naplní do impregnační vany. Jako surové rouno se použije rouno ze skleněných vláken předem lehce spojené melaminformaldehydovou pryskyřicí (naneseno přibližně 7 % pojivového prostředku, hmotnost plošného útvaru přibližně 50 g/m²), o formátu 26,5 x 32,5 cm. Po namáčení po dobu 2 x 20 sekund v impregnační lázni se přebytek pojivového prostředku odsává, až se dosáhne podílu pojivového prostředku 20 % (vztaženo na celkovou hmotnost) a impregnované rouno se suší v sušárně Mathis po dobu 6 minut při nastavené teplotě. Z archů ze skleněných vláken se odstřihnou proužky o šířce 50 mm a otáčejí až do přetržení na zkušebním přístroji ke stanovení tahu při 50 mm/min. Odpovídající zkušební proužky se vloží k měření pevnosti za mokra před zkouškou na dobu 15 minut do vody o teplotě 80 °C a podrobí tahové zkoušce ve vlhkém stavu při uvedené teplotě (síla potřebná k přetržení se dále označuje též jako RK) . Výsledky měření (průměrná hodnota z 5 zkušebních tělísek) se udávají v newtonech (N) a vztahují na šířku zkušebních pásků 50 mm. Ke stanovení ztráty vařením (dále též KV) se stanoví gravimetricky úbytek hmotnosti rouna po vyvaření během 15 minut v destilované vodě.

Teplota sušení °C	RK za sucha při 25 °C	RK za mokra při 25 °C	RK za mokra při 80 °C	RK při 180 ’C	KV %
200	196	180	34	119	3,7
210	225	183	58	140	2,8
220	224	185	98	168	2,4
230	206	181	98	184	2,6
240	195	165	132	158	2,8

Příklad 2

Postupuje se jako v příkladu 2 s tím rozdílem, že se roztok kyseliny polymethakrylové uvede do styku s hmotnostně 15% směsí mono-, bis- a tris-N-(hydroxyethylJmelaminu v poměru 1:5:4 a po homogenizaci se rouno ze skleněný vláken impregnuje a potom suší po dobu 6 minut za odlišné teploty.

- 13 -
Teplota	RK	RK	RK	RK	KV
sušení	za sucha	za mokra	za mokra		%
c	při 25 ’C	při 25 ‘C	při 80 °C	při 180 °C
180	217	113	35	202	4,7
190	260	179	43	178	2,8
200	261	194	63	171	1,6
210	263	224	109	182	1,6
220	243	211	148	204	1,0
230	246	206	170	182	1,0

Příklad 3

Vliv doby sušení

Postup z příkladu 1 se opakuje s tím rozdílem, že se sušení impregnovaného rouna ze skleněných vláken provádí za teploty 230 °C po odlišně dlouhou dobu.

Doba sušení min	RK za sucha při 25 °C	RK za mokra při 25 °C	RK za mokra při 80 °C	RK při 180 °C	KV %
2	205	201	47	117	2,6
4	215	190	72	149	2,5
6	200	178	109	145	2,3
8	189	176	107	161	2,4
10	210	168	116	177	2,4
12	207	174	125	172	2,5
10*	232	193	146	193	1,8

obsahuje dvojnásobné množství THOM

Příklad 4

Použití rozdílných melaminových derivátů a srovnávacích látek

Hmotnostně 25% vodný roztok kyseliny polymethakrylové z příkladu 1 se po kapkách uvede do styku s hmotnostně 25% vodným roztokem nebo suspenzí polyhydroxylové komponenty za teploty 25 °C a vše se dále míchá po dobu 15 minut tím způsobem, že se právě přidá 5 % hmotnostních zesilujícího prostředku, vztaženo na celkové množství kyseliny polymethakrylové. Tento roztok se zředí na 20 % hmotnostních a použije bez dalších přísad k impregnaci rouna ze skleněných vláken.

Podmínky sušení: teplota

230 “C, dobu 6 minut.

Zesířující látka	RK	RK za mokra při 25 ’
za sucha při 25 ⁰	C
THOM	213		174
THEM	204		178
THEIC*	267		185
HOM 154	195		180
HHEM	234		213
VI	vysráží	se	-
V2	188		127
V3	vysráží	se	-
V4	192		185
V5	164		114
V6	180		163
V7	209		152
V8	vysráží	se	-

RK za mokra při 80 °C	RK při 180 ’C	KV %
96	140	3
141	165	3
78	170	1,5
82	127	2,5
177	205	1,0
—	—	—
40	98	3,2
-	-	-
77	132	1,8
60	131	11,5
56	129	4,4
61	188	5,6

VI:

ethoxylovaný ethylendiamin, stupeň ethoxylace při15 bližně 12

V2: polyethylenglykol, molekulová hmotnost přibližně 200

V3: polyhydroxyethylakrylát

V4: diamid kyseliny bis[N,N-di-(β-hydroxyethyl)jadipové,

EP 512 732, příklad 1 V5: vysokoviskózní polyvinylalkohol

V6: glycerin

V7: komerčně dostupná močovinoformaldehydová pryskyřice (2 až 3 % hmotnostní volného formaldehydu)

V8: TAHM * nasazeno 10 % hmotnostních (vztaženo na kyselinu polymethakrylovou) ** nasazeno 16 % hmotnostních (vztaženo na kyselinu polymethakrylovou)

Zkoušky ukazují, že zesítující prostředek obsahující amin působí flokulačně, polyoly obsahující převážně přímý řetězec ukazují zřetelné zeslabení pevnosti za teploty 180 °C a polyoly, jako je glycerin nebo polyvinylalkohol, vedou k silné ztrátě varem.

Příklad 5

Různé polykarboxylové kyseliny

Analogicky jako v příkladu 1 se smíchají vodné roztoky kyselin polyakrylových o rozdílné molekulové hmotnosti s vždy 5 % hmotnostními (vztaženo na sušinu kyseliny polyakrylové) hmotnostně 25% vodného roztoku směsi mono-, bis- a tris-N-(hydroxyethyl)melaminu v poměru 1:5:4.

Kyselina poly- akrylová	RK za sucha při 25 ’C	RK za mokra při 25 ’C	RK za mokra při 80 °C	RK při 180 ’C	KV %
1	152	108	49	87	9,6
2	158	131	74	142	4,5
3	199	178	70	136	2,0
4	221	45	9	161	5,5
5	202	112	57	159	5,7

50% roztok kyseliny polyakrylové, = 4 000, hodnota K = 20

50% roztok kopolymerů kyseliny maleinové a kyseliny akrylové, = 3 000, hodnota K = 20

25% roztok kyseliny polyakrylové, = 20 000, hodnota K = 50 kopolymer sodné soli kyseliny maleinové a kyseliny akrylové, = 70 000, hodnota K = 60 jako 4, avšak lázeň se upraví koncentrovanou kyselinou chlorovodíkovou na hodnotu pH = 1.

Příklad 6

Rozdílný podíl směsi mono-, bis- a tris-N-(hydroxyethyl)melaminu v poměru 1:5:4

Opakuje se postup z příkladu 1 s tím rozdílem, že se podíl zesilujícího prostředku postupně zvyšuje.

Podmínky pro sušení: teplota 230 °C, dobu 6 minut.

Podíl	RK	RK	RK	RK	KV
HOM	za sucha	za mokra	za mokra		%
%	při 25 °C	při 25 ’C	při 80 °C	při 180 °C

Λ 0						-
5	201	161	69	113	1,9
10	226	203	137	171	0,8
15	242	201	158	147	0,5	•
20	235	211	160	163	0,4
25	226	213	155	158	0,3
30	242	200	167	168	0,1
35	239	206	171	168	0,3
40	není více
	mísitelné
«4» «4» 25	234	183	156	153	0,9

srovnávací pokus kyselina polyakrylová o nižší molekulové hmotnosti, My = 4000

Příklad 7

Kyselá kataláza

Postup z příkladu 2 se opakuje s tím rozdílem, že se se kyselina polykarylová a směs mono-, bis- a tris-N-(hydroxyethyl )melaminu v poměru 1:5:4 použijí v poměru množství 100:10, uvedeno v dílech hmotnostních. K homogenní vodné směsi se po částech přidá katalyzátor za teploty 25 °C a vše se dále míchá až do dosažení homogenního stavu.

Podmínky pro sušení: teplota 200 °C, dobu 6 minut.

Kataly-	Hod-	RK	RK	RK	RK	KV
zátor	nota	za sucha	za mokra	za mokra		%
		PH	při 25 ⁰	C při 25 ^CC	při 80 °C	při 180	’C
bez	*	2,8	219	195	161	195	1,0
bez		2,8	260	181	48	163	4,1
1 %	__ * λ p-TS	^: 2,6	248	173	46	159	3,9
2 %	p-TS	2,5	241	183	55	118	3,7
1 %	NH₄C1	2,7	166	88	34	86	18,8
2 %	nh₄ci	2,7	243	184	55	120	3,5
1 %	h₂so₄	2,2	228	176	47	143	3,3
4 %	h₂so₄	1,3	193	130	48	122	5,1
10 %	h₂so₄	1,0	171	123	35	89	6,8
*	množství	v poměru	100:5

kyselina p-toluensulfonová

Příklad 8

Vliv hodnoty pH

Postup z příkladu 2 se opakuje s tím rozdílem, že se homogenní vodná směs upraví za teploty 25 ^CC postupně vodným amoniakem na odpovídající hodnotu pH a poté se zředí na koncentraci lázně 15 %.

Podmínky pro sušení: teplota 220 °C, dobu 6 minut.

Hodnota PH lázně	RK za sucha při 25 °C	RK za mokra při 25 ’C	RK za mokra při 80 °C	RK při 180 C	KV %
2,8	259	221	111	203	1,1
4,3	258	226	149	190	1,7
6,2	225	175	134	154	2,2

Příklady 9 a 10

Použití disperzí

Příklad 9

Polymer sestává z 63 dílů butylakrylátu, 30 dílů kyseliny methakrylové a 7 dílů akrylnitrilu.

Směs 660 g vody, 0,8 g neutralizovaného alkylsulfonátu s 12 až 14 atomy uhlíku a 80 g emulze monomerů se zahřeje na teplotu 85 'Ca při dosažení vnitřní teploty 60 °C se uvede do styku s roztokem 9,6 g peroxosíranu sodného v 375 g vody. Po 15 minutách se začne kontinuálně přidávat, za udržování polymerační teploty, zbytek emulze monomeru během 120 minut a zbytek roztoku iniciátoru v průběhu 135 minut. Po ukončeném zavádění se udržuje tato teplota dalších 60 minut. Po ochlazení na teplotu místnosti se přidá vždy 0,2 %, vztaženo na hmotnost monomeru, vodného roztoku terč.-butylhydroperoxidu a kyseliny askorbové. Dostane se disperze neobsahující koagulát nebo podíl ve formě umožňující očkování, přičemž podíl sušiny činí 40 %, hodnota pH je 2,9 a světelná propustnost (0,01%) odpovídá 80 %.

Emulze monomerů má toto složení:

756 g n-butylakrylátu

360 g kyseliny methakrylové g akrylnitrilu

4,7 g neutralizovaného alkylsulfonátu s 12 až 14 atomy uhlíku g 25% vinylsulfonátu sodného

750 g vody.

Příklad 10

Příklad 9 se opakuje s tím rozdílem, že se vyrobí 45% disperze polymeru o složení 73 dílů butylakrylátu, 20 dílů kyseliny methakrylové a 7 dílů akrylnitrilu. Hodnota pH činí 2,3, světelná propustnosti (0,01%) se stanoví 77 %.

Na 100 dílů disperze se přidá 20 dílů směsi mono-, bis- a tris-N-(hydroxyethyl)melaminu v poměru 1:5:4 a nato se vše míchá po dobu 30 minut.

Podmínky	pro	sušení	: teplota	230	°C, dobu 6	minut.
Podíl		RK	RK		RK	RK
Zkouška HOM	za	sucha	za mokra	za	mokra
154	při	25 °C	při 25 ’C	při	80 °C při	180 ’C

příklad	9	0	215	157	75	52	0,7
příklad	9	20	229	211	185	76	0,9
příklad	10	0	187	109	71	47	0,8
příklad	10	20	223	159	110	77	0,7

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Formaldehydu prostý pojivový, impregnační nebo povlékací prostředek, vyznačující se tím, že obsahuje

A) polymer, který je zhotoven z 2 až 100 % hmotnostních ethylenicky nenasycené kyseliny nebo anhydridu kyseliny jako komonomerů a

B) nejméně jeden polyol, který je vybrán z triazinu obecného vzorce I

R¹

N

R2 N R3 (I), ve kterém

R az R znamenají nezávisle na sobe zbytek vzorce ^Xt(C_fflH_2mO)_nH] nebo N[ (C_mH_2llO )_nH] 2 , kde X znamená skupinu vzorce NH, atom kyslíku nebo atom síry, m představuje číslo 2 až 5 a n znamená číslo 1 až 10, triazintrionu obecného vzorce II il

I

R'⁵

R⁶ (I R⁵

O ve kterém

R.4 až Ρθ znamenají nezávisle na sobě zbytek vzorce I(C_nH_2jlO)_nH], kde m představuje číslo 2 až 5 a n znamená číslo 1 až 10, nebo benzenového derivátu obecného vzorce III nebo cyklohexylového derivátu nebo obecného vzorce IV ve kterém

7*9

R az R znamenají nezávisle na sobě zbytek vzorce l^xC^cm^H2n⁰>n^H) [^N<^CB^H2m⁰)n^H]2' t^Y<^cm^H2m°)n^H) ^neb° tf^cm^H2m^oln^H3· kde X znamená skupinu vzorce NH, atom kyslíku nebo atom síry,

Y znamená dvojvaznou skupinu odvozenou od alkylové skupiny s 1 až 6 atomy uhlíku nebo skupiny acylové, m představuje číslo 2 až 5 a n znamená číslo 1 až 10.
2. Formaldehydu prostý pojivový, impregnační nebo povlékací prostředek podle nároku 1,vyzná čující * se t í m, že složky A) a B) se volí tak, že molární poměr _r skupin odvozených od kyseliny a/nebo anhydridu kyseliny v A) ke sloučeninám B) činí 1000:1 až 1:1.
3. Formaldehydu prostý pojivový, impregnační nebo povlékací prostředek podle nároku 1, k výrobě pojených plochých útvarů tvořených vlákny.
4. Použití podle nároku 3,vyznačující se tím, že jde o ploché útvary na bázi skleněných vláken, minerálních vláken nebo polyesterových vláken.
5. Pojené ploché útvary tvořené vlákny, vyrobitelné za použití formaldehydu prostého pojivového, impregnačního nebo povlékacího prostředku podle nároku 1.
6. Použití pojených plochých útvarů tvořených vlákny podle nároku 5 jako zpevňujícího prostředku v bitumenových střešních pásech a podlahových krytinách, jako filmotvorného « materiálu nebo jako separátorů v bateriích.
7. Způsob výroby pojených plochých útvarů tvořených vlákny, vyznačující se tím, že se formaldehydu prostý pojivový, impregnační nebo povlékací prostředek podle nároku uvedeného výše nanese na plochý útvar tvořený vlákny a nakonec se vytvrdí při zvýšené teplotě.