CZ5918U1 - Směsné ekologické palivo pro vznětové motory a vysokým stupněm biologické odbouratelnosti - Google Patents

Směsné ekologické palivo pro vznětové motory a vysokým stupněm biologické odbouratelnosti Download PDF

Info

Publication number
CZ5918U1
CZ5918U1 CZ19976340U CZ634097U CZ5918U1 CZ 5918 U1 CZ5918 U1 CZ 5918U1 CZ 19976340 U CZ19976340 U CZ 19976340U CZ 634097 U CZ634097 U CZ 634097U CZ 5918 U1 CZ5918 U1 CZ 5918U1
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
gas oil
fuel
additives
diesel fuel
fraction
Prior art date
Application number
CZ19976340U
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Ing. Csc. Beránek
Original Assignee
Jan Ing. Csc. Beránek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jan Ing. Csc. Beránek filed Critical Jan Ing. Csc. Beránek
Priority to CZ19976340U priority Critical patent/CZ5918U1/cs
Publication of CZ5918U1 publication Critical patent/CZ5918U1/cs

Links

Landscapes

  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Description

Oblast technikv
Technické řešení se týká směsného aditivovaného paliva pro vznětové motory obsahujícího methylester mastných kyselin z obnovitelných přírodních zdrojů a určeného pro použití tam, kde je požadováno významné zmenšení úniku škodlivých emisí do atmosféry a/nebo vysoká biologická odbouratelnost při úniku paliva do půdy nebo vody.
Dosavadní stav techniky
Z prognóz předních světových firem vyplývá, že produkce a spotřeba motorové nafty zejména po r. 2000 v souvislosti se zvyšujícím se podílem automobilů se vznětovým motorem výrazně poroste.
U vznětového motoru se spektrum emisí běžné u zážehového motoru rozšiřuje o další komponentu - pevné částice, na kterých jsou sorbovány nespálené uhlovodíky, z nichž nejnebezpečnější jsou polyaromatické (PAU) s karcinogenními účinky. Vedle vlastních polyaromatických uhlovodíků byly identifikovány také jejich dusíkaté, sirné a kyslíkaté deriváty, jejichž karcinogenní účinky jsou statisticky ještě významnější. Pevné částice komplikují také čištění spalin.
Dnes je již dostatečně známo, že množství a charakter emisí vznětových motorů je určován zejména složením, obsahem síry a aromatických uhlovodíků a to zejména obsahem polyaromátů. Z těchto důvodů jsou postupně v jednotlivých státech přijímány specifikace paliva, která limitují obsah síry a polyaromatických uhlovodíků. Podle nejnovějšího návrhu směrnice Evropského parlamentu má být max. limit obsahu síry 350 ppm a polyaromatických uhlovodíků 11 % hmotn.
Z poslední doby je známo několik druhů ekologických paliv s velmi nízkým obsahem síry a prakticky žádným nebo nízkým obsahem aromatických uhlovodíků a to na bázi methylesteru rostlinných nebo živočišných mastných kyselin. Nejčastěji se jedná o methylester mastných kyselin řepkového oleje (MEŘO). Paliva na bázi čistého methylesteru však v některých typech motorů působí zanášení spalovacího prostoru, narušují těsnění a pryžové součásti motoru, mají vyšší teplotu tuhnutí a filtrovatelnosti, mohou působit ředění motorového oleje, všeobecně snižují výkon motorů a v neposlední řadě jejich cena převyšuje cenu motorové nafty.
Nověji byla navržena řada palivových směsí, v nichž je methylester jen jednou z komponent. Ani toto řešení však nevedlo ke kompletnímu odstranění výše uvedených problémů. Kvalita tohoto směsného paliva značně kolísala podle druhu, čistoty a vzájemného poměru složek a především nebylo plně využito vlastností methylesteru a dalších komponent pro vytvoření optimálního ekologického efektu paliva s ohledem na náklady jeho výroby.
-1CZ 5918 Ul
Jedním z velkých nedostatků dosavadních palivových směsí obsahujících methylester byla absence aditivace nebo její nedostatečná úroveň, která by řešila některé méně příznivé vlastnosti methylesteru. Methylester obsahující v naprosté převaze nenasyce- né mastné kyseliny, dokonce s konjugovanými dvojnými vazbami, je tepelně a oxidačně značně nestabilní látka, snadno podléhající zak různých okolností změnám, které se ve svém výsledném účinku projevují plovoucími heterogenními zplodinami nebo naopak pryskyřičnatými sedimenty, laky či nápeky at již v zásobnících, nádržích, · palivových systémech nebo ve vlastním motorovém prostoru. Účinky této reaktivity jsou pak zesilovány přítomností malého množství mechanických částic, stopových množství alkálií či kyselin, barviv a různých vysokomolekulárních látek přírodní povahy pocházejících z řepkového semene. Z tohoto hlediska se palivové směsi obsahující methylester vymykají běžným palivům, což se projevuje vážnými problémy jak při skladování, tak při provozu vznětových motorů na toto palivo.
Podstata technického řešení
Předmětem řešení je směsné ekologické palivo pro vznětové motory s vysokým stupněm biologické odbouratelnosti, se sníženou kouřivostí a se sníženou emisí zejména vícejaderných aromatických uhlovodíků na bázi methylesteru přírodních mastných kyselin, pocházejících zejména z řepkového nebo slunečnicového oleje, jehož podstata spočívá v tom, že obsahuje 7 až 39 % hmotn. methylesteru přírodních mastných kyselin, 3 až 38 % hmotn. n-alkánů o počtu atomů uhlíku v molekule 10 až 13 a 25 až 65 % hmotn. petrolejové frakce, získané zpracováním ropy, s nízkým obsahem síry nepřevyšujícím 0,05 % hmotn. a o toplotě varu nejvýše 300C, tzn. že do této teploty předestiluje nejméně 95 % obj. frakce, a 0,01 až 0,2 % hmotn. přísad s detergenčním a/nebo disperzantním účinkem, které zabraňují usazování produktů oxidace a polymerace methylesteru, tvořené především alkylovanými nebo etoxylovanými deriváty fenolů, sukcinimidy, salicyláty, dithiofosfáty a polyolefinalkylestery a/nebo přísad s antioxidačním účinkem, které brání tepelné a oxidační předvznětové destrukci methylesteru, jako jsou deriváty fenolů, aminů, zejména naftylaminu, deriváty fenothiazinu, dithiokarbamáty a alkylfosfity.
Výše uvedené směsné ekologické palivo výhodně dále obsahuje až 38 % hmotn. plynového oleje s nízkým obsahem síry nepřevyšujícím 0,05 % hmotn. a o teplotě varu nejvýše 360’C, tzn. že do této teploty předestiluje nejméně 95 % plynového oleje.
Při přípravě výše uvedeného směsného ekologického paliva se výhodně použije petrolejová frakce a plynový olej, které byly1 předem zvlášt nebo společně hydrogenačně odsířeny.
Výše uvedené směsné ekologické palivo výhodně dále obsahuje až 0,8 % hmotn. přísad účinkujících jako inhibitory koroze, depresanty, protioděrové prostředky, zlepšovače spalování, zvyšovače cetanového čísla, deemulgátory, protipěnivostní přísady a biocidy.
Přítomnost lehké frakce n-alkánů o počtu atomů uhlíku v molekule 10-13 zajištuje především zvýšenou biologickou odbouratel-2CZ 5918 Ul nost paliva, zvyšuje jeho odolnost proti krakování a tudíž snižuje kouřivost, snižuje celkový obsah aromátů v palivu.
Petrolejová frakce získaná zpracováním ropy s teplotou varu nejvýše 300 C, tzn. že do této teploty předestiluje nejméně 95 % hmotn. frakce, zajišťuje v souhlase s evropským trendem vývoje paliv pro vznětové motory minimální množství vícejaderných aromátů v navrhovaném ekologickém palivu. Uvedená frakce se výhodně získává z parafinických druhů ropy a podrobuje se hydrogenačnímu odsíření na obsah síry nejvýše 0,05 % hmotn. podle současné zkušební normy EN590. Vhodnou petrolejovou frakci lze však také získat rektifikací směsí z hlubšího zpracování ropy, např. z hydrokraku, katalytického kraku apod.. Vhodný počátek bodu varu frakce s teplotou vzplanutí 35 - 55 °C má příznivý vliv na startovatelnost a teplotu krystalizace nižší jak 45 C positivně ovlivňuje chladové vlastnosti, teplotu tuhnutí a filtrovatelnost. Přítomnost petrolejové frakce výhodně upravuje tvar destilační křivky, stabilizuje průběh hoření a tím zlepšuje výkonové parametry tohoto ekologického paliva.
Aditivy typu detergentů brání usazování pryskyřic vznikajících tepelnou a oxidační destrukcí nestabilních dvojných vazeb methylesteru. Antioxidanty zvyšují oxidační stabilitu zejména methylesterové složky palivové směsi. Depresanty brání shlukování a vypadávání vyloučených částeček methylesteru či alkánů a zlepšují tak filtrovatelnost a snižují bod tuhnutí. Účinky inhibitorů koroze a protioděrových prostředků jsou dobře známy. Zlepšovače spalování a zvyšovače cetanového čísla bezprostředné ovlivňují spalování a tím i množství emisí. Biocidy snižují náchylnost paliva, které obsahuje methylester, k biologickému rozkladu během dlouhodobého skladování.
Jako antioxidanty se uplatňují jak lapače radikálů, tak rozkladače peroxidů. Výhodná je kombinace více druhů antioxidantů např. s vyšší a nižší těkavostí- ty jsou účinné zejména v zahuštěných zbytcích paliva v oblasti pístních kroužků. Může se jednat o takové látky jako jsou stéricky bráněné fenoly či naopak látky bázické povahy jako je N-tetramethyldiaminodifenylmethan nebo deriváty 1- či 2-naftylaminu. Výhodná je také kombinace lapače radikálů a rozkladače peroxidů v jedné látce, jako jsou např. dithiobisfenoly. Z rozkladačů peroxidů to mohou být dále fenothiaziny či dialkyldithiokarbamáty, které mají současně i protioděrové a antikorozní vlastnosti. Lze však použít i alkylfosfity a dialkyldithiofosfáty.
Jako detergenty/disperzanty je možné mimo jiné použít stéricky bráněné fenoly s dlouhým alkylem, resp. etoxylovaný alkylfenol, polyalkyl- aminofenoly, olefinalkylester kopolymery, deriváty sukcinimidu, salicyláty a dithiofosfáty. Řada z těchto látek má současně i aditivační vlastnosti jiného druhu a jejich použitím se dosahuje synergického účinku.
persantů je mimořádně významná pro systému a spalovacího prostoru.
Přítomnost detergentů/diszachování čistoty palivového
Výhodnou kombinaci protioděrových a antikorozních vlastností představují substituované triazoly, výhradně protioděrové účinky má alkylfenolformaldehydová pryskyřice.
-3CZ 5918 Ul
Jako zlepšovač hoření a cetanového čísla jsou vhodné mimo jiné nitrity, např. ethylhexylnitrit. Účinými disperzanty jsou např. deriváty sukcinimidu. Vhodnými depresanty jsou např. polyalkylaromáty, polymery a kopolymery akrylátů, methakrylátů, olefinestery zejména ethylenvinylacetáty. Vhodné biocidní účinky mají mimo jiné organické sloučeniny zinku a cínu a deriváty triazi-· nu.
Uvedené aditivy se přidávají jednotlivě v množství obvykle 200 až 350 ppm, v některých případech však 500 i více ppm. Celkové množství aditivů v palivu bývá 800, v některých případech až 8000 ppm.
Plynový olej s nízkým obsahem síry, výhodně hydrogenačně odsířený, má pouze doplňující funkci pro případnou úpravu destilační křivky a dosažení větší rovnoměrnosti průběhu hoření paliva. Používá se v co nejmenším množství.
Obsah síry v alkánech je do 5 ppm, v hydrogenované petrolejové frakci a v plynovém oleji nejvýše 0,05 % hmotn., běžně však i méně.
Kombinací alifatického methylesteru, n-alkánů a petrolejové frakce vhodných vlastností, což jsou hlavní složky ekologické směsi, se dosahuje účinné reformulace paliva, tj. především snížení obsahu síry na hodnoty, které jsou nižší, než požadují současné normy a než zaručují současná fosilní ekopaliva, zásadní snížení celkového obsahu aromátů a zejména polycyklických aromátů na velmi nízké hodnoty a to při současném zvýšení cetanového čísla. Spolu s aditivací, která je nezbytná pro potlačení některých nepříznivých vlastností methylesteru jako paliva, zejména tepelné a oxidační nestability a ředění olejové náplně při nedokonalém spálení, tak navržené technické řešení představuje výrazné zlepšení kvality paliva pro vznětové motory. Navržené řešení účinně spojuje požadavky na zlepšení emisních charakteristik paliva s využitím obnovitelných zdrojů energie. Navíc je toto palivo při úniku do vodních zdrojů zá 21 dnů minimálně z 90 % biologicky rozložitelné.
V následující části popisu bude technické řešení blíže objasněno pomocí příkladů jeho konkrétního provedení, přičemž tyto příklady mají pouze ilustrační charakter a nikterak neomezují rozsah řešení, který je jednoznačně vymezen formulací nároků na ochranu.
Příklady provedení
Ekologické palivo podle tohoto technického řešení se vyrábí smícháním jednotlivých komponent v určeném poměru. Petrolejová frakce a plynový olej mohou být smíchány ještě před hydrogenačním odsířením a pro přípravu paliva se použije odsířená směs. Homogenizace směsi se dosahuje hydrodynamickým směšováním jednotlivých složek a/nebo mechanickým promícháváním. Výsledným produktem je homogenní čirá kapalina nažloutlé barvy s charakteristickou vůní.
V následující tabulce jsou uvedeny příklady složení připravených směsí:
-4CZ 5918 Ul
Složky Příklad 1 % hmotn. Příklad 2 % hmotn. Příklad 3 % hmotn.
Methylester mast.kys. řepkového oleje 32 32 35
n-alkány, frakce C10-C13 28 8 25
petrolejová frakce hydrogenačně odsířená 40 30 28
plynový olej hydrogenačně odsířený - 30 12
aditiva:deterg.+antiox. +inhib.koroze 0,08 0,08 0,08
Směsi podle příkladu 1 a 2 byly připraveny hydrodynamickým smícháním jednotlivých komponent. Pro směs podle příkladu 3 bylo použito společně hydrogenačně odsířené petrolejové frakce a plynového oleje.
Fyzikálně chemické vlastnosti MEŘO odpovídaly ČSN 65 6507.
Fyzikálně chemické vlastnosti jednotlivých ropných surovin jsou uvedeny v následující tabulce:
Petrolej, frak. Plynový olej
hustota při 15°C kg/m3 destilační zkouška: min.795 855
do 170 °C obj. % předestiluje 15
do 300’C obj. % předestiluje do 340°C obj. % předestiluje 100 50
do 350’C obj. % viskosita 90
při 15°C mm2/s 2 5
teplota vzplanutí P.M.°C min. 38 min. 74
teplota tuhnutí °C číslo kyselosti max.-45 -10
mg KOH/g 0,015 0,02
obsah síry % hmotn. 0,05 0,05
Srovnání kvalitativních ukazatelů ekologického paliva a standardní motorové nafty je uvedeno v následující tabulce:
-5CZ 5918 Ul
Tř.B (EN590) Příkl.l Příkl.2 Příkl.3
hustota při 15’C kg/m3 destilační zkouška: 820-865 820 845 835
do 170 0 C obj.% max.15 5 3 4
předestiluje
do 300°C obj.% 65 76 50 59
předestiluje
do 340°C obj.% 99 94 97
předestiluje
do 350 °C obj.% min.90 97 98,8
viskosita při 40°C mm2/s 2,7 2,1 3,0 2,5
teplota vzplanutí P.M.°C min.56 min . 56 min.56 min .56
filtrovatelnost, °C číslo kyselosti -15 -16 -16 -16
mg KOH/g 0,1 0,15 0,15 0,15
obsah síry % hmotn. 0,05 0,02 0,03 0,02
obsah aromátů hmotn. % 25 10 15 10
obs.vícej aderných aromátů hmotn. % 5,6 1,2 3,4 2,2
biolog.rozložit. CEC L-33-5-82 V % za 21 dní Kouřivost podle 60 94 90 92
EHK 24-03/2 v rel.% 100 60 80 70
Z výše uvedených příkladů provedení a porovnání jejich kvalitativních parametrů se standardní motorovou naftou v předchozí tabulce vyplývají následující výhody směsného ekologického paliva podle tohoto technického řešení :
Kouřivost paliva je o 20-40 % nižší.
Biologická odbouratelnost je nejméně o 50 % vyšší.
Palivo má o 40 až 60 % hmotn. nižší obsah síry než předepisuje norma EN590. V důsledku vysokého obsahu MEÉO a n-alkánů je jeho obsah síry nižší i ve srovnání s palivy typu Citydiesel nebo Ekodiesel.
Palivo má o 40 až 60 % hmotn.nižší celkový obsah aromátů·^· a o 40 až 80 % hmotn. nižší obsah vícejaderných aromátů (a top včetně naftalenové řady). Obsah vícejaderných aromátů je podstat-* ně nižší i ve srovnání se současným návrhem směrnice Evropského parlamentu (max. 11 % hmotn.). Ekologické palivo podle tohoto technického řešení je svou kvalitou přinejmenším srovnatelné s reformulovaným superčistým dieselovým palivem podle předpisu státu Kalifornie.
Průmyslová využitelnost
Směsné ekologické palivo podle tohoto řešení je určeno k použití všude tam, kde se užívají paliva pro vznětové motory a to zejména tam, kde je kladen důraz na co nejméně zatěžující
-6CZ 5918 Ul emise a vysokou biologickou odbouratelnost, tj. v ekologicky zatížených oblastech, jako jsou městské aglomerace nebo naopak v ekologicky chráněných místech, jako jsou chráněné krajinné oblasti, národní parky a pod., v lodní dopravě a přirozeně v zemědělství .

Claims (6)

  1. NÁROKY
    OCHRANU zi methylesterů přírodních zejména z řepkového vyznačující se
    Směsné ekologické palivo pro vznětové motory s vysokým stupněm biologické odbourátelnosti, se sníženou kouřivostí a se sníženou emisí zejména vícejaderných aromatických uhlovodíků na bámastných kyselin, pocházejících nebo slunečnicového oleje, tím, že obsahuje 7 až 39 % hmotn. methylesterů přírodních mastných kyselin, 3 až 38 % hmotn. n-alkánů o počtu atomů uhlíku v molekule 10 až 13 a 25 až 65 % hmotn. petrolejové frakce, získané zpracováním ropy, s nízkým obsahem síry nepřevyšujícím 0,05 % hmotn. a o teplotě varu nejvýše 300 °C, tzn. že do této teploty předestiluje nejméně 95 % obj. frakce, a 0,01 až 0,2 % hmotn. přísad s detergenčním a/nebo disperzantním účinkem, které zabraňují usazování produktů oxidace a polymerace methylesterů, tvořené především alkylovanými nebo etoxylovanými deriváty fenolů, sukcinimidy, salicyláty, dithiofosfáty a polyolefinalkylestery a/nebo přísad s antioxidačním účinkem, které brání tepelné a oxidační předvznětové destrukci methylesterů, jako jsou deriváty fenolů, aminů, zejména naftylaminu, deriváty fenothiazinu, dithiokarbamáty a alkylfosfity.
  2. 2. Směsné ekologické palivo pro vznětové motory podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále obsahuje až 38 % hmotn. plynového oleje s nízkým obsahem síry nepřevyšujícím 0,05 % hmotn. o teplotě varu nejvýše 360 ’C, tzn. že do této teploty předestiluje nejméně 95 % obj. plynového oleje.
  3. 3. Směsné ekologické palivo pro vznětové motory podle nároku 1 vyznačující se tím, že petrolejová frakce je tvořena petrolejovou frakcí hydrogenačně odsířenou.
    - Ϊ
  4. 4. Směsné ekologické palivo pro vznětové motory podle nároku 2 vyznačující se tím, že plynový olej je tvo’ řen plynovým olejem hydrogenačně odsířeným.
  5. 5. Směsné ekologické palivo pro vznětové motory podle nároku 2 vyznačující se tím, že petrolejová frakce a plynový olej je tvořena petrolejovou frakcí a plynovým olejem, které byly společně hydrogenačně odsířeny.
    -7CZ 5918 Ul
  6. 6. Směsné ekologické palivo pro vznětové motory podle nároku 1 až 5 vyznačující se tím, že dále obsahuje až 0,8 % hmotn. přísad účinkujících jako inhibitory koroze, depresanty, protioděrové prostředky, zlepšovače spalováníJ zvyšovače cetanového čísla, deemulgátory, protipěnivostní pří-, sady a biocidy. U . *
CZ19976340U 1997-02-26 1997-02-26 Směsné ekologické palivo pro vznětové motory a vysokým stupněm biologické odbouratelnosti CZ5918U1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19976340U CZ5918U1 (cs) 1997-02-26 1997-02-26 Směsné ekologické palivo pro vznětové motory a vysokým stupněm biologické odbouratelnosti

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19976340U CZ5918U1 (cs) 1997-02-26 1997-02-26 Směsné ekologické palivo pro vznětové motory a vysokým stupněm biologické odbouratelnosti

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ5918U1 true CZ5918U1 (cs) 1997-04-01

Family

ID=38827227

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19976340U CZ5918U1 (cs) 1997-02-26 1997-02-26 Směsné ekologické palivo pro vznětové motory a vysokým stupněm biologické odbouratelnosti

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ5918U1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2006350703B2 (en) Stabilizer compositions for blends of petroleum and renewable fuels
KR100337275B1 (ko) 연료첨가제
AU2008281580B2 (en) Fuel oil compositions and additives therefor
US20080066377A1 (en) Biodegradable Fuel Performance Additives
BRPI0915891B1 (pt) "uso de uma composição aditiva inibidora de particulado"
EA030229B1 (ru) Композиция присадок, улучшающая стабильность и рабочие характеристики газойлей, ее применение и способ получения, композиция жидкого топлива
WO2008086337A2 (en) Synergistic fuel composition for enhancing fuel cold flow properties
WO2010033441A1 (en) Alcohol fuel soluble additive for removing deposits in fueling systems
US6488723B2 (en) Motor fuel additive composition and method for preparation thereof
CN1768125A (zh) 柴油燃料组合物和提高柴油燃料的过滤能力的方法
CZ5918U1 (cs) Směsné ekologické palivo pro vznětové motory a vysokým stupněm biologické odbouratelnosti
CZ5919U1 (cs) Směsné ekologické palivo pro vznětové motory se zvýšeným stupněm biologické odbouratelnosti
CZ5707U1 (cs) Ekologické palivo pro vznětové motory s vysokým stupněm biologické odbourá· telnosti
KR20090045231A (ko) 석유와 재생가능한 연료의 블렌드를 위한 안정화제 조성물
EP4259756B1 (en) Use of a detergent additive
US20050268535A1 (en) Biodiesel motor fule additive composition
RU2471857C1 (ru) Многофункциональная добавка к автомобильному бензину и топливная композиция, ее содержащая
JP5464482B2 (ja) 軽油組成物
CA2077616A1 (en) Compositions for control of induction system deposits
US20050268537A1 (en) Motor fuel additive composition
US20050268531A1 (en) Motor fuel additive composition
US20090158642A1 (en) Motor fuel additive composition
US20050268533A1 (en) Motor fuel additive composition
WO2005121282A2 (en) Motor fuel additive composition
WO2005121283A2 (en) Motor fuel additive composition

Legal Events

Date Code Title Description
MK1K Utility model expired

Effective date: 20040226