CZ55295A3 - Způsob přípravy 4-chIor-3-nítrobenzoové kyseliny - Google Patents

Abstract

Způsob přípravy 4-chlor-3-nitrobenzeoové kyseliny z 4- chlorbenzonitrilu jeho souběžnou nitrací a hydrolýzou. Podstata spočívá v rozpuštění 4-chlorbenzonitrilu ve směsi kyseliny sírové a dusičně za normální teploty, načež se teplota zvýší na 40 až 70 °C.

Description

Způsob přípravy 4-chlor-3-nitrobenzoové kysel

Oblast techniky

Vynález se týká způsobu přípravy 4-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny,

COOH

no₂ ci která je po redukci na chloraminobenzoovou kyselinu polotovarem pro barviva, např. Versálovou žlut’3Ga 10G.

Dosavadní stav techniky:

Dosud známé způsoby přípravy 4-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny využívají tří základních chemických reakcí:

oxidace 4-chlor-3-nitrotoluenu a jeho derivátů, hydrolýza 4-chlor-3-nitrobenzonitrilu a nitrace 4-chlorbenzoové kyseliny a příbuzných látek.

Na principu oxidace je založena příprava 4-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny reakcí 4-chlor-3-nitrotoluenu s oxidačními činidly, oxidací 4-chlor-3nitrobenzaldehydu nebo 1[4-chlor-3-nitrofenyl]-ethanonu-(l) manganistanem draselným, reakcí 4-chlor-3-nitrobutyrofenonu s kyselinou chromsírovou nebo oxidací 4-chlor-3-nitrobenzochloridu, získaného chlormetylací 2-chlor-3-nitrobenzenu.

Hydrolýza 4-chlor-3-nitrobenzonitrilu kyselinou dusičnou vychází buď ze samotného 4-chlor-3-nitrobenzonitrilu, nebo z 4-chlor-3-nitroanilinu, který se na odpovídající nitril převádí diazotací a Sandmayerací.

Příprava 4-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny nitrací vychází z kyseliny 4-chlorbenzoové. izolované z reakční směsi po hydrolýze 4-chlorbenzonitrilu nebo jinak připravené, nebo z 4-chlorbenzotrichloridu.

Dále je popsána příprava 4-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny chlorací a nitrací 4-chlortoluenu. což je obdoba výše uvedeného postupu.

Detailně propracovaný a poloprovozně ověřený postup vychází ze 4-chlorbenzonitrilu, který je v prvním stupni hydrolýzován 65 %-ní kyselinou dusičnou při 108 - 111 °C během 3 hodin. Vzniklá kyselina 4-chlorbenzoová je izolována a ve druhém stupni nitrována na

-24-chlor-3-nitrobenzoovou kyselinu po rozmíchání v kyselině sírové přídavkem kyseliny dusičné při 55 - 60 °C během 8 hodin. Nevýhodou tohoto postupu je vyšší teplota při hydrolýze 4-chlorbenzonitilu v prvním stupni, kdy dochází k částečné sublimaci organických látek a zvyšuje se korozní namáhání aparatury. Další nevýhodou tohoto postupu je nutnost izolace meziproduktu - 4 chlorbenzoové kyseliny z reakční směsi po hydrolýze v prvním stupni a jejího zanášení do nitrace ve stupni druhém.

Podstata vynálezu:

Uvedené nevýhody odstraňuje způsob přípravy 4-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny

COOH

Cl přímo z 4-chlor- benzonitrilu

CN

Cl jeho souběžnou nitrací a hydrolýzou v jednom stupni podle tohoto vynálezu.

Podstata spočívá v tom, že se p-chlorbenzonitril rozpustí ve směsi kyseliny dusičné a sírové, přičemž množství kyseliny sírové je 8 až 10 molů a kyseliny dusičné 3 až 6 molů vztaženo na 1 mol p-chlorbenzonitrilu, po rozpuštění se teplota zvýší na 40 až 70 ° C a při této teplotě se reakce dokončí.

Proti známému postupu výroby je způsob podle vynálezu podstatně jednodušší, pohodlnější a rychlejší, získaná kyselina 4-chlor-3-nitrobenzoová je čistší a dosahovaný výtěžek je vyšší. p-Chlorbenzoová kyselina, která je hlavní nečistotou při dosavadním postupu, kdy je nejprve v prvním stupni prováděna hydrolýza 4-chlorbenzonitrilu při novém postupu prakticky nevzniká.

Příklad provedení

Pro bližší objasnění je dále uveden příklad provedení.

-3Příklad

Do směsi 552 g kyseliny dusičné a 1005 g kyseliny sírové se za míchání při 30 - 35 ⁰ C přidá 1 mol p-chlorbenzonitrilu, tj. 138 g t.q. Po rozpuštění se teplota zvýší na 55 - 60 ⁰ C a udržuje se 3 hodiny. Po ochlazení na 30-35°Cse reakční směs přidá za míchání do 3 1 vody, po ochlazení se produkt izoluje filtrací s promytím vodou do ztráty kyselosti. Získá se 0,958 molu 4-chlor-3-nitrobenzoové kyseliny ve formě žlutobílé sypké látky o koncentraci 85 - 90 % s obsahem v sušině 99,5 + 0,5 %. Produkt obsahuje pouze nepatrné stopy příměsí (4-chlor-3-nitrobenzamid a 4-chIor-3-nitrobenzonitril) řádově v 10 '* - 10 ’² %.

Claims (1)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   Způsob výroby kyseliny 4-chlor-3-nitrobenzoové ze 4-chlorbenzonitrilu jeho nitrací a hydro- lýzou vyznačený tím, že se 4-chlorbenzonitril rozpustí ve směsi kyseliny dusičné a sírové, přičemž množství kyseliny sírové je 8 až 10 moli'a kyseliny dusičné 3 až 6 mol&na 1 mol výchozího 4-chlorbenzonitrilu, po rozpuštění se teplota zvýši na 40 až 70 ⁰ C a při této teplotě se reakce dokončí.