CZ4898A3 - Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití - Google Patents

Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití Download PDF

Info

Publication number
CZ4898A3
CZ4898A3 CZ9848A CZ4898A CZ4898A3 CZ 4898 A3 CZ4898 A3 CZ 4898A3 CZ 9848 A CZ9848 A CZ 9848A CZ 4898 A CZ4898 A CZ 4898A CZ 4898 A3 CZ4898 A3 CZ 4898A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
titanium dioxide
titanium
aqueous solution
reducing agent
calcium
Prior art date
Application number
CZ9848A
Other languages
English (en)
Inventor
Stephanie Andes
Sabine Hock
GüNTER BRENNER
DIETER BRüCKNER
Andrea Heyland
Matthias Kuntz
Karl Osterried
Gerhard Pfaff
Michael Schmelz
Original Assignee
MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung filed Critical MERCK Patent Gesellschaft mit beschränkter Haftung
Publication of CZ4898A3 publication Critical patent/CZ4898A3/cs

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/19—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing inorganic ingredients
    • A61K8/29—Titanium; Compounds thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q1/00—Make-up preparations; Body powders; Preparations for removing make-up
    • A61Q1/02—Preparations containing skin colorants, e.g. pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0018—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings uncoated and unlayered plate-like particles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/36—Compounds of titanium
    • C09C1/3607—Titanium dioxide
    • C09C1/3653—Treatment with inorganic compounds
    • C09C1/3661—Coating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/36—Pearl essence, e.g. coatings containing platelet-like pigments for pearl lustre
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/41—Particular ingredients further characterized by their size
    • A61K2800/412—Microsized, i.e. having sizes between 0.1 and 100 microns
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K2800/00—Properties of cosmetic compositions or active ingredients thereof or formulation aids used therein and process related aspects
    • A61K2800/40—Chemical, physico-chemical or functional or structural properties of particular ingredients
    • A61K2800/42—Colour properties
    • A61K2800/43—Pigments; Dyes
    • A61K2800/436—Interference pigments, e.g. Iridescent, Pearlescent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/80—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases
    • C01P2004/82—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases
    • C01P2004/84—Particles consisting of a mixture of two or more inorganic phases two phases having the same anion, e.g. both oxidic phases one phase coated with the other
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1004—Interference pigments characterized by the core material the core comprising at least one inorganic oxide, e.g. Al2O3, TiO2 or SiO2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/301—Thickness of the core
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/302—Thickness of a layer with high refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/103—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising a drying or calcination step after applying each layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2220/00—Methods of preparing the interference pigments
    • C09C2220/10—Wet methods, e.g. co-precipitation
    • C09C2220/106—Wet methods, e.g. co-precipitation comprising only a drying or calcination step of the finally coated pigment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

Oblast techniky
Vynález se týká velmi tenkého redukovaného pigmentu na bázi destičkovitého oxidu titaničitého.
Dosavadní stav techniky
Destičkové redukované pigmenty na bázi oxidu titaničitého jsou známy. Jsou však založeny na použití slídy jakožto substrátu. Oxid titani čitý se vysráží na slídě a podrobí se částečné redukci na suboxidy titanu. Použitými redukčními činidly jsou plynná redukční činidla, například vodík a amoniak nebo pevná redukční činidla, jako křemík nebo titan. Některé tyto pigmenty mají přídavnou horní vrstvu obsahující oxid křemičitý.
V americkém patentovém spise číslo US 4 948631 se popisuje způsob přípravy pigmentů zvláště s modravým perleťovým leskem redukcí amoniakem při teplotě 750 až 850 C slídových pigmentů povlečených oxidem ti táni či tým.
V japonském patentovém spise číslo JP H4-20 031 se popisuje způsob přípravy barevného slídového pigmentu míšením slídového pigmentu s naneseným oxidem titaničitým s titanem a redukcí získané směsi za sníženého tlaku a při teplotě 500 až 1000 C.
V americkém patentovém spise číslo US 4 623396 se popisuje slídový pigment s naneseným oxidem titaničitým sestávající ze slídy, z první vrstvy oxidu titaničitého, suboxidů titanu a oxynitridů titanu a ze druhé vrstvy z oxidu titaničitého.
Slídové pigmenty se v široké míře používají v průmyslu tiskových barev a povlakových hmot, v kosmetickém průmyslu a pro zpracování plastů. Vyznačují se interferencí barev a vysokým leskem. Jsou však nevhodné pro vytváření mimořádně tenkých vrstev, jelikož slída, substrát pro vrstvy kovových oxidů pigmentu má již sama o sobě tloušťku 200 až 1200 nm. Jiným nedostatkem je skutečnost, že tloušťka slídových destiček v rámci určité frakce, která je dána rozměrem destiček, někdy značně kolísá okolo střední hodnoty. Kromě toho je slída přírodně se vyskytujícím minerálem, který je znečištěn cizími ionty. Je nutné zpracování, které je nákladné a časově náročné. Zahrnuje především drcení a třídění.
Perleťové pigmenty, které jsou založeny na tlustých slídových destičkách a jsou povlečeny kovovými oxidy mají výrazný obsah nevhodných podílů, jelikož tloušťka okrajových podílů zvláště v případě rozdělení jemnějších částic pod 20 mikrometrů.
Jako náhrada slídy bylo již navrženo použití tenkých skleněných vloček, které se získají nanášením válcem skleněné taveniny a následným drcením. Interferenční pigmenty, založené na tomto materiálu vykazují skutečně lepší barevné efekty než běžné pigmenty na bázi slídy. Nedostatkem je však mají velmi široké rozdělení střední tloušťky 10 až 15 mikrometrů a velmi široké rozdělení tloušťky (zpravidla 4 až 20 mikrometrů), přičemž tloušťka interferenčních pigmenů není zpravidla větší než 3 mikrometry.
V evropském patentovém spise číslo EP 0 384596 se popisuje způsob přípravy, při kterém se vytvářejí z hydratovaného šilio kátu alkalického kovu proudem vzduchu o teplotě 480 až 500 C bublin s velmi malou tloušťkou stěn. Tyto bubliny se pak drtí, čímž se získají substráty na bázi silikátu alkalického kovu o tloušťce menší než 3 mikrometry. Tento způsob je však drahý a rozdělení tloušťky získaných destiček je poměrně široké.
• ·
- 3 V německém patentovém spise číslo DE 11 36 042 se popisuje kontinuální způsob přípravy na běžícím pásu destičkovitých nebo flitrovitých oxidů nebo hydratovaných oxidů kovů IV a V skupiny a kovů skupiny železa periodického systému. Při tomto způsobu, pokud to je vhodné, se na kontinuální pás nanáší nejdříve odlučovací vrstva, například silikonové polevy, k usnadnění následného oddělení vrstvy kovového oxidu, Kapalný film roztoku hydrolysovatelné sloučeniny kovu která se má převést na žádaný oxid se nanáší na odlučovací vrstvu, film se usuší a oddělí se na vibračním zařízení. Tloušťka žádaných destiček je 0,2 až 2 mikrometry. Ve spise však není popsán žádný konkrétní příklad.
V evropském patentovém spise číslo EP 0 240952 a EP 0 236952 se popisuje kontinuální způsob přípravy na pásu různých destičkových materiálů, včeně oxidu křemičitého, hlinitého a titaničitého. Při tomto způsobu se nanáší na hladký pás tenký film kapaliny definované tloušťky prekursoru destičkového materiálu válečkovým systémem. Film se pak suší, odděluje se od pásu za vytovření se destičkovitého produktu. Destičky se kalcinují, popřípadě se melou a třídí.
Tloušťka destiček, zíksaných způsobem podle evropského patentového spisu číslo EP 0 240952 je poměrně dobře definovaná, jelikož se například film nanáší velmi rovnoměrně na kontinuální pás válečkovým systémem. Tloušťka vrstvy destiček je podle příkladů 0,3 až 3,0 mikrometrů. Podle příkladu 1 se první válec smáčí používaným prekursorem částečným ponořením tohoto válce do zásobního tanku naplněného prekursorem. Film se převede z tohoto válce na druhý válec, otáčející se tímtéž směrem a který je s prvním válcem v těsném styku. Nakonec se film navaluje druhým válcem na kontinuální pás.
Nedostatkem tohoto způsobu je však používání velmi drahých prekursorových materiálů a zvláště zvýšené požadavky na bez- 4 • · • ·
pečnost práce, které musí být splněny při práci s používanými organokovovými sloučeninami. Dokonalá chemická konverze prekursoru na žádaný materiál vrstvy je spojena značným zahřátím filmu a materiálu pásu.
ného namáhání pásu, ke ktrému dochází v tomto případě, vysoká spotřeba energie a omezená výrobní rychlost mají velmi nepříznivý vliv na výnosnost tohoto způsobu.
zpravidla se Kromě značného tepelVe světovém patentovém spise číslo WO 93/08237 se popisují destičkoví té pigmenty, sewtávající z destičkoví té matrici oxidu křemičitého, která může obsahovat rozpustná nebo nerozpustná barvicí činidla a která je povlečena jednou nebo několika reflexními vrstvami kovových oxidů nebo kovů. Destičkovitá matrice se připravuje ztuhnutím vodního skla na kontinuálním pásu.
V německém patentovém spise číslo DE 1 273098 se popisuje způsob přípravy perleťových pigmentu nanášením par sirníku zinečnatého, fluoridu hořečnatého, oxidu zinečnatého, fluoridu vápenatého a oxidu ti táni čitého na kontinuální pás za vytvoření filmu. Avšak podobně, jako je popsáno v americkém patentovém spise číslo US 4 879140, podle kterého se získají destičkoví té pigmenty s vrstvou křemíku a oxidu křemičitého ukládáním plasmy hydridu křemíku S1H4 a chloridu křemičitého, je tento způsob spojen s vysokými náklady na zařízení.
Přes četné pokusy nebyl dosud vyvinut ekonomický způsob přípravy velmi tenkých destičkovitých pigmentů oxidu titaničitého s tloušťkou povlaku nižší než 500 nm.
Úkolem vynálezu je proto vyvinout vysoce lesklý perleťový pigment, obsahující titan s tloušťkou povlaku menší než 500 nm při teleranci tloušťky vrstvy menší než 10 %.
Podstata vynálezu
Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu ti taníčitého spočívá podle vynálezu v tom, Se sestává 2 oxidu titaničitého, ze suboxidů titanu a popřípadě 2 dalšího kovového oxidu nebo z oxynitridu titanu a je připraví telný ztuhnutím vodného roztoku tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu na kontinuálním pásu, oddělením vytvořené vrstvy, povlečením získaných destiček oxidu titaničitého, popřípadě vysušených, dalším oxidem ti táni či tým mokrým způsobem a usušením a popřípadě kalcinací získaného materiálu a zpracováním získaného materiálu redukčním činidlem v prostředí neoxidujícího plynu.
Způsob přípravy redukovaného pigmentu na bázi destičkovítého oxidu titaničitého sestávajícího z oxidu titaničitého, ze suboxidů titanu a popřípadě z dalšího kovového oxidu nebo z oxynitridu titanu spočívá podle vynálezu v tom, še
- se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás,
- kapalný film se ztušuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí,
- vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
- získané destičky oxidu titaničitého popřípadě usušené se suspendují ve vodě a povlékají se dalším oxidem titaničitým,
- povlečené destičky se oddělí z vodné suspenze, vysuší se a popřípadě se kalcínují a
- zpracovávají se redukčním činidlem v prostředí neoxidujícího plynu při zvýšených teplotách.
* 0
- 6 99 9 9 • 9 9 9
9 99 • 0 9 9
9 99
9999 9
9 9
99
Podle výhodného provedení způsobu podle vynálezu se destičky oxidu titaničitého oddělené od pásu suší, povléknou se dalším oxidem titaničitým alternativními způsoby, například způsobem CVD a zpracují se redukčním činidlem v prostředí neoxidujíčího plynu za zvýšených teplot. Výrazem CVD způsoby se míní povlékání v plynné fázi v reaktoru se zvířenou vrstvou podle evropského patentového spisu číslo EP 0 045851 a EP 0 106235, týkajících se přípravy perleťových pigmentů.
Způsob přípravy redukovaného pigmentu na bázi destičkovitého oxidu titaničitého sestávajícího z oxidu titaničitého, ze suboxidů titanu a popřípadě z dalšího kovového oxidu nebo z oxynitridu titanu spočívá podle vynálezu také v tom, že
- se nanáší prekursor destičkovítého oxidu titaničitého ve formě tenkého filmu na kontinuální pás,
- kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z prekursoru chemickou reakcí,
- vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
- povlečené destičky se oddělí z vodné suspenze, vysuší se a popřípadě se kalčinují a
- zpracovávají se redukčním činidlem v prostředí neoxidujícího plynu při zvýšených teplotách.
Vynález se také týká použití nových pigmentů podle vynálezu pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo. Pro tyto účely se může použít ve směsi s obchodně dostupnými pigmenty například s anorganickými nebo s organickými absorpčními pigmenty, s pigmenty s kovovým efektem a s LCP pigmenty.
·
- 7 44 44 • 4 4 4
4 44 • 4444 4
4 4
44
Nové pigmenty podle vynálezu jsou tedy založeny na destičkovítých částicích oxidu titaničitého. Tyto destičky mají tloušťku 10 až 500 nm, s výhodou 40 až 150 nm. Ostatní dva rozměry jsou 2 až 200 a zvláště 5 až 50 mikrometrů.
Vrstva oxidu titaničitého se nanáší na destičkoví té částice oxidu titaničitého mokrým způsobem a má tloušťku 5 až 300 nm, s výhodou 5 až 150 nm.
Používaný prekursor pro přípravu destiček oxidu titaničitého na kontinuálním pásu zahrnuje vodné roztoky tepelně hydrolyzovatelných sloučenin titanu. Výhodným prekursorem je vodný roztok chloridu titaničitého. Hmotnostní obsah soli titanu v těchto roztocích je 7 až 30 %, s výhodou 8 až 15 %.
Přídavným kovovým oxidem, který může být obsažen vedle oxidu titaničitého a vedle suboxidů titanu v novém pigmentu je oxidační produkt použitého redukčního činidla. Tento kovový oxid je obsažen v novém pigmentu ve hmotnostním množství 1 až 20 %, s výhodou 1 až 5 %.
Používanými redukčními činidly jsou plynná redukční činidla, například vodík, nebo pevná redukční činidla ve formě kovového prášku, kovových slitin boridů, karbidů nebo silicidů kovů. Jakožto výhodná pevná redukční činidla se uvádějí prášky kovů bor, hliník, křemík, zinek a žalezo a zvláště křemík.
Oxid titaničitý jako pigment a redukční činidlo se mísí v poměru 100·'1 až 5-'l. Podle zvláštního provedení vynálezu obsahuje nový pigment také saze, které se aplikují přímo na částice destičkovítého oxidu titaničitého nebo se srážejí na částicích destičkovitého oxidu titaničitého spolu s oxidem titaničitým mokrým způsobem. Tento způsob je podrobně vysvětlen v německých patentových spisech číslo DE 195 02 231 a DE 42 22 372 a v americkém patentovém spise číslo US 4 076551.
» ·· • · · ·« ·· i · ♦ « ► · ·· • · · · «
Nové pigmenty podle vynálezu se připravují třístupňovým způsobem. V prvním stupni se připravují částice destičkovitého oxidu ti táničitého za pomoci kontinuálního pásu.
Způsob, používající kontinuálního pásu podle vynálezu, je objasněn na obr. 1. Kontinuální pás 1_, který je veden soustavou 2 válečků, prochází přes aplikátor 3, přičemž se povléká tenkým filmem prekursoru. Jako vhodné aplikátory 3 se mohou použít válcové aplikátory a průtoková jednotka. Rychlost pásu je 2 až 400 m/min, s výhodou 5 až 200 m/min.
K dosažení rovnoměrného smočení plastového pásu se doporučuje přidávat do povlakového roztoku obchodně dostupné smáčedlo nebo aktivovat povrch pásu ožehnutím, vytvořením korony nebo ionizací .
Povlečený pás se vede sušicí zónou 4, kde se vrstva suší při teplotě 30 až 200 C. K sušení je možno použít například obchodně dostupných infračervených lamp, proudu okolního vzduchu a ultrafialových paprsků.
Po průchodu sušicí zónou se vede pás odlučovací lázní 5 se vhodným odlučovacím činidlem, například dokonale odsolenou vodou, přičemž se vysušená vrstva oddělí od pásu. Toto oddělování je možno podpořit zvláštním zařízením, například tryskami, kartáči nebo ultrazvukem.
Pás se suší v zařazené sušičce 6 před opětovným povlékáním.
Kontinuální pás má být z chemicky stálého a tepelně odolného plastu, aby se zaručila jeho dobrá životnost při vysokých vysoušečích teplotách. Jako materiál je vhodný polyethyleňtereftalát (PET) nebo jiné polyestery a polyakryláty.
Šířka pásu je zpravidla několik cm až několik m. tloušťka je
mikrometrů až několik mm, přičemž se tyto hodnoty mohou optimalizovat se zřetelem na specifické požadavky.
Další podrobnosti o kontinuálních procesech s nekonečnými pásy jsou popsány v americkém patentovém spise číslo US 3 138475 v evropském patentovém spise číslo EP O 240952 a ve světovém patentovém spise číslo WO 93/08237.
Ve druhém stupni se destičky oxidu titaničitého, sloupnuté z pásu, povlékají bez předběžného sušení dalším oxidem titáni’ čitým o sobě známými způsoby. S výhodou se používá způspobu popsaného v americkém patentovém spise číslo US 3 553001.
Při tomto způsobu se vodný roztok soli titanu pomalu přidává do suspenze destiček oxidu titaničitého o teplotě 50 až 100 β o
C, s výhodou 70 až 80 C, přičemž se v podstatě konstantní hodnota pH přibližně 0,5 až 5, s výhodou 1,5 až 2,5 udržuje současným dávkováním zásady, například vodného amoniakálního roztoku nebo vodného roztoku hydroxidu alkalického kovu. Jakmile se dosáhne žádané tloušťky vrstvy vysráženého oxidu titaničitého, s přidáváním roztoku soli titanu se přestane.
Způsob, který se také označuje jako tirační způsob, má tu výhodu, že se předchází používání nadbytku soli titanu. Toho se dosahuje způsobem, pří kterém se přidává k hydrolýze za jednotku času pouze množství (soli titanu), kterého je zapotřebí pro rovnoměrný povlak hydratovaným oxidem ti táni či tým a které se může absorbovat za jednotku času dostupným povrchem částic, které se mají povléknout. Nevytvářejí se žádné částice hydratovaného oxidu titaničitého, které se nevysrážejí na povrchu, který se má povléknout. Množství soli titanu, přidané za minutu, je řádově přibližně 0,01 až 2 x 10‘4 mol soli titanu na čtvereční metr povlékaného povrchu.
Ve třetím stupni způsobu se destičky oxidu titaničitého, po-
• 0 00 0 • • 00 00
0 • 0 · 0 0 0 0 0 0
0 0· · 0 • 0 0 00
0 • <40 • 0 • 0 0 0 0
0 0 0 0 0 0 0 0
vlečeného dalším oxidem titaničitým mokrým způsobem, podrobují redukčnímu procesu, známému pro přípravu redukovaných pigmentů oxidu titaničitého. S výhodou se používá způsobu, popsaného ve světovém patentovém spisu WO 93/19131.
Částice oxidu ti taní čitého se intenzivně promísí se shora chrakterizovaným redukčním činidlem v poměru 100;l až 5:1 a zpracovávají se v neoxidujícím prostředí při teplotě vyšší než 600 C, s výhodou 700 až 1100 C po dobu delší než 10 minut, s výhodou po dobu 15 až 60 minut. Jakožto neoxidujícího plynu se používá dusíku, argonu, helia nebo oxidu uhličitého, s výhodou však dusíku nebo argonu.
Redukční reakce se urychluje přítomnotí halogenidu. Přednost se dává chloridům alkalických kovů a kovů alkalických zemin, jako jsou například chlorid lithný, sodný, draselný, hořečnatý a vápenatý, může se však použít také jiných kovových chloridů například chloridu železnatého a chloridu železitého, chloridu niklu, mědi, manganu a chrómu. Obzvláště s výhodou se používá chloridu vápenatého. Vztaženo na pigment oxidu titaničitého se používá chloridu hmotnostně 0,1 až 40, s výhodou 0,5 až 10 %.
Jakožto plynného redukčního činidla je možno použít směsi vodíku a dusíku nebo amoniaku. V takovém případě je výhodné používat směsi vodíku a dusíku s objemovým obsahem vodíku 3 %.
Pigment podle vynálezu se také může přídavně povlékat nepatrně rozpustnými, pevně přiléhajícími anorganickými nebo organickými barvicími činidly. Barevné laky a zvláště hliníkové barevné laky se používají s výhodou. Za tím účelem se vysráží vrstva hydroxidu hlinitého a ve druhém stupni se lakuje barevným lakem. Tento způsob je popsán v německém patentovém spise číslo DE 24 29 762 a DE 29 28 287.
Výhodný je také přídavný povlak komplexní pigmentovou solí • fa
-11• fa fafa • fafa « • · fafa •fafafa 4 fafa « zvláště kyanoferátovým komplexem, například prusskou nebo Turnbullovou modří, popsnými v evropském patentovém spise číslo EP 0 141173 a v německém patentovém spise DE 23 13 332.
Pigment podle vynálezu se také může povlékat organickými barvivý a zvláště barvivý ftalocyaninovými nebo kovoftalocyaninovými a/nebo indantrenovými podle německého patentovém spise DE 40 09 567. Za tímto účelem se připravuje suspenze pigmentu v roztoku barviva a uvádějí se do styku s rozpouštědlem, ve kterém je barvivo nepatrně rozpustné nebo ve kterém není vůbec rozpustné.
Pro přídavný povlak se také mohou použít kovové chalkogenidy nebo kovové hydrochalkogenidy a saze.
Je dále možné podrobovat pigmenty přídavnému povlečení nebo dodatečnému zpracování, které dále zvyšuje stálost k působení světla, povětrnostních vlivů a chemikálií nebo usnadňuje manipulaci s pigmentem, zvláště jeho vnášení do různých prostředí . Možný přídavný povlak nebo přídavné zpracování jsou popsány například v německém patentovém spise číslo DE-C 22 15 191, DE-A 31 51 354, DE-A 32 35 017 nebo DE-A 33 34 598, Vzhledem ke skutečnosti, že vlastnosti pigmentu podle vynálezu jsou již velmi dobré i bez tohoto přídavného zpracování, tyto látky, které se také popřípadě nanášejí, představují hmotnostně 0 až 3 %, vztaženo na hmotnost pigmentu jako celku.
Se zřetelem na dosud známé redukované pigmenty oxidu titaničitého se nové pigmenty vyznačují vysokým leskem a vysokou rovnoměrností tloušťky. Směrodatná odchylka, označovaná jako tolerance tloušťky, je nejvýše 10 %. V důsledku planparalelního povrchu a úzké tolerance tloušťky pigmentových částic se dosahuje vysoké čistoty barvy a velmi vysoké barvicí síly.
Pigment podle vynálezu představuje maximálně ideální stav, kterého lze dosáhnout v případě perleťových pigmenů se zřete12
ΦΦ φφ φφ • φφφ · · • · φφ φ · • φ · φ · » · • φφφ φ φ • φφ φφ ·· φφφφ φ φ φ φφ • · φφφ φ φ • φφφ lem na tloušťku, jelikož obsahuje toliko opticky funkční vrstvy a je prost nosičového materiálu, který je jinak obvyklý, jako například slídových nebo skleněných vloček, které nijak nepřispívají k optickému efektu. Pro tloušťku slídy mají slídové pigmenty 25 násobnou tloušťku pro stejnou tloušťku funkční vrstvy. Proto se s nimi při průmyslovém použití dosahuje výsledků nedosažitelných s jinými běžnými perleťovými pigmenty. Povlaky se například mohou nanášet v tenčí vrsvě a potřebné množství pigmentu se muže snížit, jelikož jsou pigmenty opticky aktivnější, protože neobsahují plnidlový nosičovy mateři ál .
Vynález objasňují, nijak však neomezují následující příklady praktického provedení. Procenta jsou míněna hmotnostně, pokud není uvedeno jinak.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Obíhající polyethylentereftalátový pás (šířka 0,3 m, rychlost 20 m/min) se povlékne 20% roztokem chloridu titaničitého apl i kátorovým válcem, otáčejícím se v opačném smyslu. Povlakový roztok obsahuje 0,3 % povrchově aktivního činidla (DISPERSE-AYD W-28, výrobce Daniel Products Company). Vodný film na pásu se o
usuší v sušicí sekci horkým vzduchem o teplotě 70 C a vytvořená vrstva se oddělí z pásu v odlučovací nádobě naplněné deionizovanou vodou. Částice destičkovitého oxidu titaničitého se odfiltrují a prorayjí se deionizovanou vodou. Destičky mají stříbrný lesk a tloušťku vrstvy 100 +/- 10 nm. Pro povlečení dalším oxidem ti tániči tým se znovu dispergují v deionizované vodě.
Dva litry disperze (obsah pevných látek 15 g oxidu ti tániči téβ ho) se zahřejí na teplotu 75 Ca hodnota pH se nastaví zředě13 • 0 00 00 • 0 · 0 0 0 • 0 00 · · • 0 0 0 0 · · ···* 00 • ·0 00 ♦ · 0000 • 0 0 00 • 0 0000 0 • 0 0 0 nou kyselinou chlorovodíkovou na 1,8.
Rozpustí se 4,3 g pentahydrátu chloridu ciničitého ve 29 ml kyseliny chlorovodíkové a roztok se doplní 290 ml destilované vody a míchá se po dobu 1O minut.
Roztok chloridu ciničitého se přidává do suspenze oxidu titaničitého rychlostí 3 ml/min, přičemž se udržuje konstantní hodnota pH 1,8 současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného. Po povlečení oxidem ciničitým se suspenze míchá při konstantní teplotě a za konstantní hodnoty pH po dobu 15 minut.
Odměřuje se 40% vodný roztok chloridu titaničitého rychlostí 3 ml/min za stálého udržování konstantní hodnoty pH 1,8 současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného.
V přidávání roztoku chloridu titaničitého se pokračuje tak dlouho, až se dosáhne žádané interferenční barvy prvního nebo vyššího řádu. Získaný pigment se odfiltruje, promyje se deionizovanou vodou do stavu prostého soli, vysuší se a kalcinuje o
se při teplotě 750 C. Barevné charakteristiky se již značněji nemění v závislosti na teplotě kalcinace a v každém případě se získají pigmenty s perleťovým leskem s rutilovou strukturou.
Intenzivně se mísí 10 g pigmentu oxidu titaničitého s červenou interferenční barvou s 0,2 g práškového křemíku (velikost částic: menší než 150 mikrometrů, výrobce Merck KGaA) a směs se kalcinuje v trubkové pícce v prostředí dusíku za teploty 850 C po dobu 45 m i nut.
Získá se pigment v podobě černočerveného prášku a s brilantní červenou interferenční barvou.
• · · 0·· · φ * 99 9 9 9 ••••«0 0 000 ·· ·· 00 0·0 ·0 ··
Příklad 2
Zahřejí se dva litry disperze destiček oxidu titaničitého (obsah pevných látek 15 g oxidu titaničitého) podle příkladu 1 na o
teplotu 75 C a hodnota pH se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou nastaví na 2,2.
Odměřuje se 40% vodný roztok chloridu titaničitého rychlostí 3 ml/min za stálého udržování konstantní hodnoty pH 2,2 současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného.
V přidávání roztoku chloridu titaničitého se pokračuje tak dlouho, až se dosáhne žádané interferenční barvy prvního nebo vyššího řádu. Získaný pigment se odfiltruje, promyje se deionizovanou vodou do stavu prostého soli, vysuší se a kalcinuje β
se při teplotě 750 C. Barevné charakteristiky se mění značněji v závislosti na teplotě kalcinace než v příkladu 1 v důsledku konverze anatas - rutil, která začíná při teplotě 600 o o
C a končí při teplotě 750 C. Je proto možné připravovat pigment oxidu titaničitého s perleťovým leskem, prostý cínu v rutilové modifikaci.
Intenzivně se mísí 10 g pigmentu oxidu titaničitého s červenou interferenční barvou s 0,2 g práškového křemíku (velikost částic: menší než 150 mikrometrů, výrobce Merck KGaA) a směs se kalcinuje v trubkové pícce v prostředí dusíku za teploty 850 C po dobu 45 m i nut.
Získá se pigment v podobě tmavo červeného prášku a s černočervenou interferenční barvou.
Příklad 3
Zahřejí se dva litry disperze destiček oxidu titaničitého (obsah pevných látek: 15 g oxidu titaničitého) podle příkladu 1
99
- 15 na teplotu 75 C a hodnota pH se zředěnou kyselinou chlorovodíkovou nastaví na 2,2.
Odměřuje se 40% vodný roztok chloridu ti táničitého rychlostí 3 ml/min za stálého udržování konstantní hodnoty pH 2,2 současným přidáváním 32% roztoku hydroxidu sodného.
V přidávání roztoku chloridu ti táni čitého se pokračuje tak dlouho, až se dosáhne žádané interferenční barvy prvního nebo vyššího řádu. Získaný pigment se odfiltruje, promyje se deionizovanou vodou do stavu prostého soli, vysuší se a kalcinuje e
se při teplotě 750 C. Barevné charakteristiky se mění značněji v závislosti na teplotě kalcinace než v příkladu 1 v důsledku konverze anatas - rutil, která začíná při teplotě 600 o β
C a končí při teplotě 750 C. Je proto možné připravovat pigment oxidu titaničitého s perleťovým leskem, prostý cínu v rutilové modifikaci.
Kalcinuje se 10 g pigmentu oxidu titaničitého s červenou ino terferenční barvou v trubkové peci při teplotě 850 C po dobu 45 minut v prostředí směsi dusíku a vodíku s objemovým obsahem vodíku 3 %.
Získá se pigment v podobě tmavo červeného prášku a s černočervenou interferenční barvou.
Průmyslová využitelnost • Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého vhodný pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, * plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo.

Claims (15)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    Redukovaný pigment na bázi destičkov itého oxidu titáničitého, vyznačující se tím, ěe sestává z oxidu titaničitého, ze suboxidú titanu a popřípadě z dalšího kovového oxidu nebo 2 oxynitridu titanu a je připraví telný ztuhnutím vodného roztoku tepelně hydrolysovatelné sloučeniny titanu na kontinuálním pásu, oddělením vytvořené vrstvy, povlečením získaných destiček oxidu titani čitého, popřípadě vysušených, dalším oxidem titaničitým mokrým způsobem a usušením a popřípadě kalcinací získaného materiálu a zpracováním získaného materiálu redukčním činidlem v prostředí neoxidujícího plynu.
  2. 2. Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titáničitého podle nároku 1, vyznačující se tím, še dalším kovovým oxidem je oxid lithný, sodný, draselný, hořečnatý, vápenatý, boritý, hlinitý, křemičitý, zinečnatý, ciničitý nebo šelezitý.
  3. 3. Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titáničitého podle nároku la 2, vyznačující se tím, še vodným roztokem tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu je vodný roztok chloridu titaničitého.
  4. 4. Způsob přípravy redukovaného pigmentu na bázi destičkoví tého oxidu titani čitého podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, še
    - se nanáší vodný roztok tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás,
    - kapalný film se ztušuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid ti taníčitý z roztoku chemickou reakcí, vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se, «· ·· * · · <
    - 2ískané destičky oxidu titaničitého popřípadě usušené se suspendují ve vodě a povlékají se dalším oxidem titaničitým,
    - povlečené destičky se oddělí 2 vodné suspenze, vysuší se a popřípadě se kal činují a
    - zpracovávají se redukčním činidlem v prostředí neoxidujícího plynu při zvýšených teplotách.
  5. 5. Způsob podle nároku 4, vyznačující se t í m, že vodným roztokem tepelně hydro1yzovate1né sloučeniny titanu je vodný roztok chloridu titaničitého.
  6. 6. Způsob podle nároku 4a5, vyznačuj ící se t í m , že redukčním činidlem je alkalický kov, bor, hliník, křemík, zinek, železo, hydrid lithný, hydrid vápenatý, karbid hliníku AI4C3, P ři mi t~č±=LcMť· hořč i ku Mg2Si, MgSi2 nebo idfram ičl-ta44vápníku CaSi2.
  7. 7. Způsob podle nároku 4 až 6, vyznačuj ící se tím , že redukčním činidlem je amoniak nebo směs vodíku a dus í ku.
  8. 8. Způsob podle nároku 4 až 7, vyznačující se t í m , že se další oxid ti táni čitý nanáší na destičky oxidu titaničitého způsobem CVD v reaktoru s vrstvou ve vznosu.
  9. 9. Způsob přípravy redukovaného pigmentu na bázi destičkovitého oxidu titaničitého podle nároku 1 až 3, vyznačující se tím, že
    - se nanáší vodný roztok tepelně hydro1yzovate1né sloučeniny titanu ve formě tenkého filmu na kontinuální pás,
    - kapalný film se ztužuje zaschnutím, při kterém se vytvoří oxid titaničitý z roztoku chemickou reakcí, • Φ φφ φφ » · · · φ φ • φ φφ φ φ φ φ φ φφφ φ • Φφφ · φ ·· φφ «φ φφ
    Β ·
    I Φ
    Φ Φ · Φ • Φ
    - vytvořená vrstva se oddělí od pásu a promyje se,
    - destičky oxidu titaničitého se oddělí z vodné suspenze, vysuší se a popřípadě se kaleinují a
    - zpracovávájí se redukčním činidlem v prostředí neoxidujíčího plynu při zvýšených teplotách.
  10. 10. Způsob podle nároku 9, vyznačuj ící se t í m, še vodným roztokem tepelně hydrolyzovatelné sloučeniny titanu je vodný roztok chloridu titaničitého.
  11. 11. Způsob podle nároku 9 a 10, vyznačující se tím, že redukčním činidlem je alkalický kov, bor, hliník, křemík, zinek, železo, hydrid lithný, hydrid vápenatý, karbid hliníku AI4C3, hořč í ku Mg2Si, MgSi2 nebo křum teEES vápníku CaSi2.
  12. 12. Způsob podle nároku 9 až 11, vyznačuj ící se tím , še redukčním činidlem je amoniak nebo směs vodíku a dus í ku.
  13. 13. Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého podle nároku 1 aš 3 pro pigmentování povlakových hmot, tiskových barev, plastů, kosmetických prostředků a glazur pro keramiku a sklo.
  14. 14. Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého podle nároku 13 pro použití ve směsi s obchodně dostupnými pigmenty.
  15. 15. Povlakové hmoty, tiskové barvy, plasty, kosmetické prostředky, keramika a sklo pigmentované redukovaným pigmentem na bázi destičkovitého oxidu titaničitého podle nároku 1 aš 3.
CZ9848A 1996-05-09 1997-04-25 Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití CZ4898A3 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE1996118562 DE19618562A1 (de) 1996-05-09 1996-05-09 Plättchenförmiges Titandioxidreduktionspigment

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ4898A3 true CZ4898A3 (cs) 1998-04-15

Family

ID=7793751

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ9848A CZ4898A3 (cs) 1996-05-09 1997-04-25 Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5985020A (cs)
EP (1) EP0842229B1 (cs)
JP (1) JPH11510551A (cs)
KR (1) KR19990028808A (cs)
CN (1) CN1193334A (cs)
BR (1) BR9702271A (cs)
CA (1) CA2226507A1 (cs)
CZ (1) CZ4898A3 (cs)
DE (2) DE19618562A1 (cs)
MX (1) MX9800261A (cs)
TW (1) TW406120B (cs)
WO (1) WO1997043347A1 (cs)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000515927A (ja) * 1997-05-23 2000-11-28 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフトング 金属酸化物を塗布した二酸化チタン薄片
DE19817286A1 (de) * 1998-04-18 1999-10-21 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiges Perlglanzpigment auf Basis eines opaken Substrates
US6284032B2 (en) * 1999-03-09 2001-09-04 Merck Patent Gmbh Multilayer interference pigments
KR100376247B1 (ko) * 2000-04-07 2003-03-15 삼화페인트공업주식회사 화염을 이용한 기상산화반응에 의한 나노사이즈이산화티타늄 초미분체 제조 방법
US6663951B2 (en) 2000-12-18 2003-12-16 Basf Corporation Two layer coating system having an enhanced visual effect
WO2003016409A1 (fr) * 2001-08-10 2003-02-27 Nihonkoken Kougyo Kabushiki Kaisha Composition d'oxyde de titane presentant une couleur a brillance elevee, composition comprenant un revetement et composition cosmetique et procede de preparation de ces compositions
RU2005115067A (ru) 2002-10-16 2006-01-27 Циба Спешиалти Кемикэлз Холдинг Инк. (Ch) Восстанавливающиеся пигменты
US7014700B2 (en) * 2004-01-13 2006-03-21 Engelhard Corporation Highly reflective interference pigments with dark absorption color
US20070248757A1 (en) * 2006-04-20 2007-10-25 Kostantinos Kourtakis Processes for producing materials containing reduced abrasion titanium dioxide pigment
US7468175B2 (en) * 2006-12-13 2008-12-23 Worthington Technologies, Llc Highly photosensitive titanium dioxide and process for forming the same
TWI405610B (zh) * 2006-12-13 2013-08-21 Worthington Technologies Llc 高光敏性二氧化鈦及其形成方法
US20100011992A1 (en) * 2007-01-11 2010-01-21 Patrice Bujard Pigment mixtures
JP2014513684A (ja) 2011-05-13 2014-06-05 ロレアル 粉末状化粧品組成物
MX2015017041A (es) 2013-06-17 2016-04-21 Merck Patent Gmbh Pigmentos transparentes, electricamente semiconductores de interferencia que tienen alta intensidad de color.
WO2014202180A1 (de) * 2013-06-17 2014-12-24 Merck Patent Gmbh Transparente, optisch variable interferenzpigmente mit elektrisch halbleitfähigen eigenschaften
WO2015183674A1 (en) 2014-05-28 2015-12-03 Basf Se Effect pigments
PL3887452T3 (pl) 2019-04-12 2023-03-20 Eckart Gmbh Przepuszczalna dla częstotliwości radarowych mieszanina pigmentów dających określony efekt, jej preparaty oraz powłoki
JP2024529284A (ja) 2021-07-02 2024-08-06 ヘリオゾニック ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング エフェクト顔料混合物を用いた放射線誘起プリント法
EP4380770A1 (en) 2022-10-14 2024-06-12 Eckart GmbH Recyclable plastic parts with metallic appearance and being automatically recognizable by nir spectroscopy and sortable
WO2024132896A1 (en) 2022-12-21 2024-06-27 Eckart Gmbh Radar transparent mixtures of metal effect pigmets with semiconductor effect pigmentsor semiconductor effect pigments with silvery absorbing pearlescent pigments and coating formulations thereof

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3340006A (en) * 1963-05-01 1967-09-05 Corning Glass Works Method of producing thin flakes of metal oxide
US3395203A (en) * 1965-07-06 1968-07-30 Koppers Co Inc Method of making titanium dioxide nacreous pigment
US3767443A (en) * 1967-09-08 1973-10-23 May & Baker Ltd Pigments
US3861946A (en) * 1972-07-21 1975-01-21 Mearl Corp Titanium dioxide nacreous pigments and process for the preparation thereof
JPS58164653A (ja) * 1982-03-26 1983-09-29 Mitsubishi Metal Corp 暗色真珠光沢顔料の製造方法
US4623396A (en) * 1983-09-14 1986-11-18 Shiseido Company Ltd. Titanium-mica composite material
DE3813335A1 (de) * 1988-04-21 1989-11-02 Basf Ag Metalloxidbeschichtete aluminiumpigmente
JP3005319B2 (ja) * 1990-10-19 2000-01-31 石原産業株式会社 針状あるいは板状低次酸化チタンおよびその製造方法
EP0601761B1 (en) * 1992-11-30 1997-11-05 Shiseido Company Limited Manufacturing method of pigment including lower titanium oxide

Also Published As

Publication number Publication date
CN1193334A (zh) 1998-09-16
DE59706543D1 (de) 2002-04-11
JPH11510551A (ja) 1999-09-14
US5985020A (en) 1999-11-16
EP0842229A1 (de) 1998-05-20
MX9800261A (es) 1998-04-30
WO1997043347A1 (de) 1997-11-20
CA2226507A1 (en) 1997-11-20
TW406120B (en) 2000-09-21
EP0842229B1 (de) 2002-03-06
KR19990028808A (ko) 1999-04-15
DE19618562A1 (de) 1997-11-13
BR9702271A (pt) 1999-07-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ4898A3 (cs) Redukovaný pigment na bázi destičkovitého oxidu titaničitého, způsob jeho přípravy a jeho použití
US5972098A (en) Titanate-containing pearlescent pigments
US5858078A (en) Platelet-shaped titanium dioxide pigment
US6508876B1 (en) Colored interference pigment
US6500251B1 (en) Multi-coated interference pigments
RU2146687C1 (ru) Окрашивающий слоистый пигмент с покрытием, способ получения слоистого пигмента
US6284032B2 (en) Multilayer interference pigments
MXPA98000260A (es) Pigmentos con lustre perlado que contiene titanato
US6238472B1 (en) Metal oxide coated titanium dioxide lamellas
US7226503B2 (en) Effect pigments based on coated glass flakes
US6689205B1 (en) Multilayer interference pigments
MXPA98000261A (en) Pigment of reduction of titaninous dioxide similar to laminil
MXPA98000263A (en) Titanium dioxide pigment similar to laminil
CN1160422C (zh) 硫化物和氧硫化物颜料
JP3554589B2 (ja) 低光沢の顔料
Junru et al. The preparation and characteristics of a multi-cover-layer type, blue mica titania, pearlescent pigment
KR20000029474A (ko) 산화금속피복된이산화티탄판상
JPH01208324A (ja) 銀系物質被覆無機粉粒体
MXPA00001372A (en) Coloured interference pigment
JP2000515928A (ja) 多層干渉性顔料
MXPA01002740A (en) Reduction pigments
MXPA00008826A (es) Pigmentos de sulfuro y oxisulfuro