CZ435599A3 - Vysoce rozpustná apretační kompozice pro vlákna - Google Patents
Vysoce rozpustná apretační kompozice pro vlákna Download PDFInfo
- Publication number
- CZ435599A3 CZ435599A3 CZ19994355A CZ435599A CZ435599A3 CZ 435599 A3 CZ435599 A3 CZ 435599A3 CZ 19994355 A CZ19994355 A CZ 19994355A CZ 435599 A CZ435599 A CZ 435599A CZ 435599 A3 CZ435599 A3 CZ 435599A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- fibers
- composition
- vinyl acetate
- film
- polyether
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 143
- 239000000835 fiber Substances 0.000 title claims description 100
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 76
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 35
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 18
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims abstract description 18
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 17
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 239000004433 Thermoplastic polyurethane Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 8
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims abstract description 8
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 claims abstract description 6
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 30
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 28
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 23
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 22
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 16
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 12
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 10
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 claims description 8
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 claims description 7
- 238000004513 sizing Methods 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 5
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 5
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 5
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical group [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 4
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 4
- 238000004804 winding Methods 0.000 claims description 4
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 3
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 3
- IYMSIPPWHNIMGE-UHFFFAOYSA-N silylurea Chemical class NC(=O)N[SiH3] IYMSIPPWHNIMGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N vinylsilane Chemical class [SiH3]C=C UKRDPEFKFJNXQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 claims 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 abstract description 18
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 abstract description 4
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 abstract 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 47
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 34
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 29
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 29
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 23
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 23
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 20
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 18
- 239000003677 Sheet moulding compound Substances 0.000 description 14
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 13
- 239000004412 Bulk moulding compound Substances 0.000 description 12
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 12
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 10
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 9
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 125000000129 anionic group Chemical class 0.000 description 8
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 8
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 7
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 5
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 5
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 5
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 4
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 4
- -1 for example Substances 0.000 description 4
- KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M lithium chloride Chemical compound [Li+].[Cl-] KWGKDLIKAYFUFQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000008569 process Effects 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003002 pH adjusting agent Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 229920003009 polyurethane dispersion Polymers 0.000 description 3
- 239000012783 reinforcing fiber Substances 0.000 description 3
- 210000000329 smooth muscle myocyte Anatomy 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 3
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical compound [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007942 carboxylates Chemical group 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 239000003733 fiber-reinforced composite Substances 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 125000003010 ionic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000005304 joining Methods 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 2
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 description 2
- SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N (2,4,5-trichlorophenoxy)acetic acid Chemical compound OC(=O)COC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl SMYMJHWAQXWPDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobenzene Chemical compound O=C=NC1=CC=C(N=C=O)C=C1 ALQLPWJFHRMHIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 1,5-Naphthalene diisocyanate Chemical compound C1=CC=C2C(N=C=O)=CC=CC2=C1N=C=O SBJCUZQNHOLYMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940008841 1,6-hexamethylene diisocyanate Drugs 0.000 description 1
- DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 1-isocyanato-4-[(4-isocyanato-3-methylphenyl)methyl]-2-methylbenzene Chemical compound C1=C(N=C=O)C(C)=CC(CC=2C=C(C)C(N=C=O)=CC=2)=C1 DTZHXCBUWSTOPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWPKTBMRVATCBL-UHFFFAOYSA-N 3-[1-[1-[(2-methylphenyl)methyl]piperidin-4-yl]piperidin-4-yl]-1h-benzimidazol-2-one Chemical compound CC1=CC=CC=C1CN1CCC(N2CCC(CC2)N2C(NC3=CC=CC=C32)=O)CC1 CWPKTBMRVATCBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 206010053567 Coagulopathies Diseases 0.000 description 1
- 239000004971 Cross linker Substances 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000271 Kevlar® Polymers 0.000 description 1
- WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N N-Vinyl-2-pyrrolidone Chemical compound C=CN1CCCC1=O WHNWPMSKXPGLAX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UQBRAHLFLCMLBA-UHFFFAOYSA-N N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC(C)=C1 Chemical compound N=C=O.N=C=O.CC1=CC=CC(C)=C1 UQBRAHLFLCMLBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N Poloxamer Chemical compound C1CO1.CC1CO1 RVGRUAULSDPKGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 description 1
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920004890 Triton X-100 Polymers 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000011157 advanced composite material Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010131 bulk moulding compound process Methods 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 230000035602 clotting Effects 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 238000009429 electrical wiring Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 229910001651 emery Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 231100000206 health hazard Toxicity 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N imidazoline Chemical compound C1CN=CN1 MTNDZQHUAFNZQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N octylphenoxy polyethoxyethanol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)C1=CC=C(OCCOCCOCCOCCO)C=C1 UYDLBVPAAFVANX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001983 poloxamer Polymers 0.000 description 1
- 229920000191 poly(N-vinyl pyrrolidone) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 description 1
- 239000005076 polymer ester Substances 0.000 description 1
- 229920005594 polymer fiber Polymers 0.000 description 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 1
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 description 1
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 description 1
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 230000002028 premature Effects 0.000 description 1
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 150000003856 quaternary ammonium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000010132 sheet moulding compound process Methods 0.000 description 1
- 238000009751 slip forming Methods 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N tert-butyl benzenecarboperoxoate Chemical compound CC(C)(C)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 GJBRNHKUVLOCEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N toluene 2,6-diisocyanate Chemical compound CC1=C(N=C=O)C=CC=C1N=C=O RUELTTOHQODFPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 239000002478 γ-tocopherol Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
- C03C25/32—Macromolecular compounds or prepolymers obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C03C25/326—Polyureas; Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/26—Macromolecular compounds or prepolymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
- C08J5/04—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material
- C08J5/06—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials
- C08J5/08—Reinforcing macromolecular compounds with loose or coherent fibrous material using pretreated fibrous materials glass fibres
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2938—Coating on discrete and individual rods, strands or filaments
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2913—Rod, strand, filament or fiber
- Y10T428/2933—Coated or with bond, impregnation or core
- Y10T428/2964—Artificial fiber or filament
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)
Description
Předložený vynález se týká vysoce rozpustné apretační kompozice pro použití na vlákna, zejména na skelná vlákna, která se používají jako výztužná vlákna pro aplikace v kompozitech pro tvarování z fólií a v kompozitech pro objemové tvarování výlisků. Použití takovéto apretační kompozice poskytuje výsledné tvarované součásti hladký, stejnoměrný vzhled.
Dosavadní stav techniky
V oboru je dobře známo použití skelných vláken jako výztužných vláken pro polymerní materiály jako jsou kompozity vytvořené postupy tvarování kompozit z fólií (SMC, Sheet Molding Compound) a objemového tvarování výlisků z kompozit (BMC, Bulk Molding Compound). Takovéto kompozity se tvarují za použití výztužných skelných vláken, která poskytují rozměrovou stabilitu vlastnosti výsledných kompozit, poskytují rozměrovou stabilitu, neprotahují vlivem atmosférických podmínek. Kromě toho mají skelná vlákna vysokou pevnost v tahu, tepelnou odolnost, odolnost proti vlhku a vysokou tepelnou vodivost.
a vynikající mechanické Skelná vlákna například neboř se nesrážejí ani
Skelná vlákna se zpravidla vyrábí přiváděním keramiky v roztaveném stavu do rozvlákňovací nádobky s vývody, tažením vláken z nádobky a shromažďováním vláken v chuchvalcích či pramenech. Apretační kompozice nebo chemická úprava, která se zpravidla aplikuje na vlákna po • 9 ·9 9 9 ·9 4 9
9 9 9 4 4 4 4 · · · ···· 4 4 4 4 9 4 9 · ···· ·· 9 · * · · · · ··· · · · · 4 · · • · · « · · · · · ·· 4 4 vytažení z nádobky, chrání vlákna proti lámání během následujícího zpracování a zlepšuje kompatibilitu vláken s pryskyřicí matrice, která se má vyztužovat. Apretované prameny se zpravidla navíjejí na cívečnici, shromažďují, suší a pak se soukají spolu do nepřetržitého přástu. Během soukání se na pramen aplikuje antistatický povlak. Poté se přást seká a uvádí do styku s pyskyřicí matrice při tvarování kompozit z fólií nebo objemovém tvarování výlisků z kompozit.
Typické apretační kompozice mohou obsahovat pojivová činidla, filmotvorné složky, lubrikanty, emulgátory, nebo antistatická činidla, rozpuštěná nebo dispergovaná (ve formě emulze nebo disperze) ve vodě. Některá organická rozpouštědla obvykle používaná pro emulgaci nebo dispergaci filmotvorných složek apretačních kompozic pro tvarování kompozit z fólií (SMC), jako styren a xylen, jsou hořlavá a představují požární a zdravotní riziko. Zpravidla se v apretačních kompozicích také používá chlorid lithný jako antistatické činidlo, ten však nepříznivě ovlivňuje účinek a je tedy nežádoucí. V souladu s tím je žádoucí používat apretační kompozice, která nevyužívá nežádoucích organických rozpouštědel ani halogenidů kovů.
Také je žádoucí používat apretační kompozice, která poskytuje hladký povrch výsledné vytvarované součásti. Například Das aj . popisují v US patentu č. 4 338 233 vodnou apretační kompozici pro skelná vlákna, která poskytuje hladký povrch výsledné vytvarované součásti. Tyto apretační kompozice však mají nízkou rozpustnost, neboť, obsahují jeden nebo více zesíťovatelných filmotvorných polymerů, které se po zesíťování stávají nerozpustnými. Takovéto apretační • · « · · ·· · · ·« • « · · · · · · · · · • · · · · · · ···· • ·····«· · · · · · · · • · · · · · ···· ·· * ·· ···· · · ·· kompozice s nízkou rozpustností jsou žádoucí pro použití v automobilech nebo aplikacích ve třídě A, kde se výsledné kompozitní součásti natírají. Apretační kompozice s nízkou rozpustností však je nežádoucí pro aplikace, kde se vlákna používají v nepigmentovaných nebo málo pigmentovaných dílech deskového tvaru, které se dále nenatírají, neboť, vlákenné prameny zůstávají ve tvarovaném kompozitu integrální, tj . vlákna nedefibrují. Vlákenná kostra je pak ve výsledné tvarované součásti viditelná.
Při výrobě konstrukčních, málo pigmentovaných nebo nepigmentovaných součástí je třeba, aby apretační kompozice byla vysoce rozpustná, aby se jednotlivá vlákna dostatečně dispergovala nebo smáčela pryskyřicí tvořící matrici. To podporuje snadnější defibraci vlákenných pramenů, nebo lámání pramenů, což snižuje nápadnost vláken a zlepšuje tak stejnoměrnost a hladký vzhled výsledného kompozitu. To podporuje také zvětšení rozhraní mezi jednotlivými vlákny a pryskyřicí matrice a má za následek lepší mechanické vlastnosti, které jsou požadovány pro konstrukční aplikace.
V souladu s tím existuje potřeba zlepšené apretační kompozice, která má vysokou rozpustnost, a je snadno vyrobitelná a aplikovatelná na vlákna. Dále. existuje potřeba zlepšené apretační kompozice, která zlepšuje vzhled povrchu nepigmentovaných nebo málo pigmentovaných součástí, vytvořených postupy tvarování z fólií a objemového tvarování výlisků, a která neobsahuje rozpouštědla nežádoucí z hlediska životního prostředí nebo halogenidy kovů.
• · • ·
-4Podstata vynálezu
Tyto požadavky jsou splněny předloženým vynálezem, který poskytuje zlepšenou apretační kompozici pro skelná a neskelná vlákna, používaná pro vyztužení polymerních materiálů. Apretační kompozice je vysoce rozpustná, avšak rozpouští se pomalu, což napomáhá defibraci vláken během zpracování. Ta pak snižuje viditelnost vláken ve výsledné tvarované součásti, přičemž poskytuje homogennější zbarvení a povrchový vzhled. Vysoce rozpustná apretura také zlepšuje tok těsta do forem při aplikacích vstřikovacího lisování, jak bude ještě blíže objasněno.
Kromě toho, apretační kompozice je v podstatě prostá organických rozpouštědel škodlivých prostředí a halogenidů kovů.
Podle jednoho aspektu vynález poskytuje vysoce rozpustnou apretační kompozici pro úpravu skelných vláken pro vyztužování polymerních materiálů. Apretační kompozice obsahuje: a) první filmotvornou složku obsahující termoplastický polyuretan na bázi polyéteru nebo polyesteru, vytvořený z nasyceného nesíúujícího polyéteru nebo polyesteru; b) druhou filmotvornou složku obsahující
i) kopolymer vinylacetátu a glycidyl metakrylátu nebo ii) směsi kopolymerů vinylacetátu a glycidyl metakrylátu s homopolymerem vinylacetátu; c) silanové pojivové činidlo; a d) vodu. Apretační kompozice má s výhodou rozpustnost ve styrenu, toluenu nebo acetonu asi 70 až asi 90 %.%
Filmotvorný polyuretan v apretační kompozici je s výhodou ve formě aniontové nebo neiontové disperze.
• 9
9
-5Polyuretan udržuje vysokou rozpustnost apretační kompozice a představuje lineární polymer vytvořený z nasyceného polyéteru nebo polyesteru, který se nesítuje. Dále, polyuretan má elastomerní vlastnosti, takže propůjčuje vláknům měkkost, přičemž je činí méně křehkými a zlepšuje styk vláken se zařízením během zpracování.
Druhou filmotvornou složkou v apretační kompozici může být kopolymer vinylacetátu a glycidyl metakrylátu. Tento kopolymer má s výhodou hmotnostně průměrnou molekulovou hmotnost (Mw) asi 50 000 až asi 150 000, například asi 90 000 nebo 100 000. Alternativně může druhá filmotvorná složka obsahovat směs kopolymerů vinylacetátu a glycidyl metakrylátu s homopolymerem vinylacetátu. Homopolymer může nahrazovat s výhodou 0 až 80 % hmotn. obsahu kopolymerní pevné látky v kompozici. Jak polyuretan a kopolymer, tak směs polyuretanu a kopolymerů s homopolymerem mají funkci ochrany skelných vláken proti poškození během zpracování a propůjčují jim kompatibilitu s pryskyřicí matrice.
Silanové pojivové činidlo je s výhodou zvoleno ze skupiny sestávající z aminosilanů, reakčních produktů aminosilanů a maleinanhydridu, vinylsilanů, ureido-silanů, a jejich směsí. Apretační kompozice může. také s výhodou zahrnovat činidlo pro nastavení pH, jako například kyselinu octovou. Apretační kompozice má s výhodou pH asi 4 až asi 6.
Množství přísad apretační kompozice vyjádřené v hmotnostních procentech vztažených na pevnou látku, může být 5 až 60 % první filmotvorné složky, 40 až 95 % druhé filmotvorné složky, a 1 až 10 % pojivového činidla. Podle výhodného provedení je první filmotvorná složka
9 • 9 · · * · 9 · · 9 9 • 9 « 9 99 · 9 9 9 · · ·· ·
9·· · · · 9 9 · 9 ·· 9 ·9 9·99 99 ·· (termoplastický polyuretan na bázi polyéteru nebo polyesteru) přítomna, v hmotnostních procent vztažených na pevnou látku, v množství asi 10 až asi 4 0 %, druhá filmotvorná složka je přítomna, v hmotnostních procentech vztažených na pevnou látku, v množství asi 60 až asi 85 %, a silanové pojivové činidlo je přítomno, v hmotnostních procentech vztažených na pevnou látku, v množství asi 1 až asi 15 %. Ještě výhodněji obsahuje apretační kompozice asi 25 až asi 35 % první filmotvorná složky, asi 55 až asi 65 % druhé filmotvorné složky, a asi 5 až asi 10 % silanového pojivového činidla, vztaženo na pevnou látku.
Kompozice je s výhodou vodná, tzn. rozpouštědlem či nosičem pevné látky je voda. Apretační kompozice může volitelně také obsahovat dostatečné množství činidla pro nastavení pH, jako například kyseliny octové, aby kompozice měla pH asi 4 až asi 6.
Předložený vynález se také týká způsobu povlékání skelných vláken, určených pro materiálů, apretační kompozicí, nanášení apretační kompozice popsané výše na množství skelných vláken pro vytvoření povlečených vláken, a sušení apretační kompozice na vláknech.
vyztužování polymerních Způsob zahrnuje kroky
Apretační kompozice se s výhodou suší na vláknech, takže apretura je přítomna na vláknech v množství asi 0,6 až 2,0 % hmotn. Takovéto sušené prameny skelných vláken mohou být s výhodou použity jako vyztužení v polymerních materiálech, jako jsou kompozity pro tvarování z fólií a kompozity pro objemové tvarování výlisků.
-7♦ Φ φ · · φ e • φ · · φ » φ φφφφ φ φ · φ φ φφφφ φφφ φ φφφ φφφ • · φ ·Φ · · · ·
Výsledné tvarované kompozitní součásti nevykazují pod povrchem kompozitu vláknitý vzor nebo kostru. To je zvláště výhodné v aplikacích při tvarování z fólií (SMC) , kdy se součásti nenatírají a je důležitý stejnoměrný vzhled povrchu.
Kromě toho, kompozice podle vynálezu má vynikající charakteristiky smáčení v polyesterových a vinylesterových pryskyřicích, což umožňuje zvýšit množství plnidla. Apretační kompozice také má vynikající mechanické vlastnosti, zvýšenou schopnost tečení při omezenou třecí a statickou elektřinu, a manipulovatelnost a dělitelnost.
tvarování, vynikaj ící
Je tedy cílem vynálezu poskytnout vysoce rozpustnou apretační kompozici pro vlákna určená jako výztužná vlákna, která je snadno vyrobítelná a aplikovatelná na vlákna a vede ke kompozitům majícím zlepšený povrchový vzhled, přičemž neobsahuje organická rozpouštědla ani halogenidy kovů.
Přehled obrázků na výkresech
Přihláška obsahuje výkres provedený v barvě. Kopie tohoto patentu s barevným výkresem bude pos.kytnuta americkým patentovým úřadem na žádost a po zaplacení nezbytného poplatku.
Na obrázku je graf představující v barvě vztah mezi rozpustností apretury a povrchovým vzhledem tvarované součásti vyztužené apretovanými vlákny podle předloženého vynálezu.
• ·
Příklady provedení vynálezu
Vysoká rozpustnost apretační kompozice podle předloženého vynálezu poskytuje četné výhody proti dříve známým málo rozpustným nebo vysoce rozpustným apretačním kompozicím. Apretační kompozice podle vynálezu je vysoce rozpustná, avšak rozpouští se pomalu, což poskytuje dobré smáčení vlákenných pramenů pryskyřicí matrice, což bude podrobněji objasněno dále. Vysoká rozpustnost apretační kompozice tedy zvyšuje kompatibilitu vláken s pryskyřicí matrice, kterou vyztužují.
Kompozitní výrobky vyztužené apretovanými vlákny podle předloženého vynálezu mají zlepšený stejnoměrný, hladký povrch, což je zejména výhodné pro málo pigmentované z fólie tvarované kompozity, například bílé kompozity nebo nepigmentované (čiré) kompozity. Použití vysoce rozpustné apretury eliminuje nebo redukuje potřebu přidávat do výrobku drahé pigmenty pro zakrytí vlákenné kostry a nestejnoměrné barvy výrobku. Kromě toho kompozitní výrobky vyztužené vlákny apretovanými kompozicemi polyuretanů na bázi polyéterů podle vynálezu také vykazují zlepšené chování při vyjímání z formy.
Apretační kompozice je kromě toho bezpečná z hlediska životního prostředí a v podstatě neobsahuje škodlivá organická rozpouštědla a chlorid lithný či jiné halogenidy kovů.
Také bylo zjištěno, že apretura zlepšuje tečení těsta kompozitu při lisování vstřikováním. To je dáno malou rychlostí rozpouštění apretury. Protože se apretura
-9• · · · 4 44
4* 44 44 4 4
4 · 4 4 4 4 «
4 4 9 4 4 4
4 4 44 44 «
4 4 · 4444 • *4 4444 4· ·« rozpouští pomalu, vlákna zůstávají déle pohromadě, tj . méně podléhají předčasné defibraci než s jinými vysoce rozpustnými apreturami. To zlepšuje tečení těsta nebo pryskyřice pro tvarování kompozit z fólií (SMC) a objemové tvarování výlisků z kompozit (BMC). V důsledku toho vyžaduje tvarování kompozit obsahujících vlákna povlečená apreturou podle předloženého vynálezu vyžaduje menší tlak pro plnění formy. Kromě toho, prostřednictvím zlepšení tečení těsta umožňuje apretura podle předloženého vynálezu tvarování tenčích stěn a složitějších tvarů výlisků za použití týchž tlaků.
Apretura má s výhodou rozpustnost 70 až 90 % ve styrenu, toluenu nebo acetonu, stanovenou Soxhletovou zkouškou rozpustnosti v acetonu, kterou popisují Dana a j. v příspěvku „Sheet Molding Compound Glass Fibers, PPG Industries, str. 130, kterýžto popis se zde tímto odkazem zahrnuj e.
Jak bylo uvedeno výše, vysoce rozpustná apretura se rozpouští velmi pomalu, což usnadňuje dobré vnější i vnitřní smáčení skelných svazků vláken či pramenů. Vnějším smáčením se rozumí míra, do jaké jsou svazky pramenů povlečeny nebo zapouzdřeny pryskyřicí polymerní matrice. .Vnitřním smáčením se rozumí rychlost, kterou může pryskyřice polymerní matrice téci skrze apretované skelné svazky nebo prameny následkem zhutnění, k němuž dojde při spojování kompozitu při tvarování.
Kompozice s vyšší rozpustností zpravidla dříve měly špatné vnitřní smáčení, neboř apretura se rozpouští velmi rychle a svazek vláken se láme a stává se příliš jemným, aby • φ • · « 4 Φ 4 4
4 4 * 4 4 4 • ······· Φ · φ · ΦΦΦ
ΦΦ Φ Φ· ΦΦΦ* jím mohla pronikat pryskyřice. Apretura podle předloženého vynálezu se však rozpouští pomalu, takže svazky vláken drží déle pohromadě, čímž umožňují pryskyřici protékat mezerami mezi jednotlivými svazky vláken. Vzhledem k chemické kompatibilitě apretury však také nastává rychlé smáčení pramenů, které je žádoucí.
Apretační kompozice podle předloženého vynálezu obsahuje termoplastické polyuretany na bázi polyesteru, které jsou s výhodou přítomny ve formě aniontové disperze, nebo polyuretany na bázi polyéteru, které jsou s výhodou přítomny ve formě neiontové disperze. Polyuretan je s výhodou vytvořen z reakčního produktu polyéteru nebo polyesteru na bázi diolu a diizokyanátu. Výhodné diizokyanáty jsou alifatické diizokyanáty jako diizokyanát izoforonu, 4,4-dicyklohexylmetan diizokyanát, nebo jejich směsi. Jiné vhodné diizokyanáty zahrnují například 2,6toluen diizokyanát, 4,4'-difenylmetan diizokyanát, 1,5naftalen diizokyanát, 1,6-hexametylen diizokyanát, 4,6-xylen diizokyanát, para-fenylen diizokyanát, cyklohexyl diizokyanát, 3,3'-toliden 4,4'-diizokyanát, a 3,3'-dimetyldifenylmetan 4,4'-diizokyanát.
Zvláště výhodným polyuretanem na bázi polyesteru je polyuretanový ionomer, který obsahuje koncové iontové skupiny jako například sulfonátové nebo karboxylátové skupiny. Iontové skupiny umožňují, že polyuretan na bázi polyesteru může tvořit stabilní disperzi ve vodě.
Konkrétní polyuretan na bázi polyesteru, výhodný pro použití v rámci vynálezu, je Impranil DLS™, polyuretan na bázi alifatického polyesteru dostupný od Bayer AG, který (aniontová připravená ·· · ·· • · · · · · • · · · · · • ····♦·· · « 9 9 9 9 9 9
9 99 9 9*
9 9 9
9 9 <
• 9 9 1
9 9 9 <
obsahuje asi 50 % hmotn. pevné látky. Jiné vhodné polyuretany na bázi polyesteru zahrnují Neoxil®9851, což je alifaticko-cykloalifatická polyuretanová pryskyřice ve formě neiontové vodní emulze dostupná od DSM Savid, Baybond®PU 402 a Baybond®PU 401 (aniontové disperze polyuretanů na bázi polyesterů), dostupné od Bayer AG, a Baybond MWH 0949 disperze polyuretanů na bázi polyesterů z IPDI a HDI s aniontovými karboxylátovými skupinami (sodná sůl), obsahující 40 % pevné látky, s pH’8,7 a viskozitu 13 S podle DIN 53211) a Baybond MWH 0948 (aniontová disperze polyuretanů na bázi polyesterů připravená z IPDI a HDI s aniontovými sulfonátovými skupinami (sodná sůl), obsahující 39 % pevné látky, s pH 7,7 a viskozitu 12 S podle DIN 53211), které neobsahují organické rozpouštědlo ani izokyanátové skupiny schopné zesilováni, rovněž dostupné od Bayer AG.
Výhodný polyuretan na bázi polyéteru je RET 11266, neiontová polyéter polyuretanová disperze dostupná od Bayer AG, která obsahuje asi 35 % hmotn. pevné látky.
Jako druhou filmotvornou složku může apretační kompozice zahrnovat statistický kopolymer vinylacetátu a glycidyl metakrylátu. Kopolymer s výhodou obsahuje asi 1 díl až asi 5 dílů glycidyl metakrylátu na 100 dílů vinylacetátu (není-li uvedeno jinak, díly jsou vždy hmotnostní). Ještě výhodněji kopolymer obsahuje 2 díly glycidyl metakrylátu na 100 dílů vinylacetátu. Když je obsah glycidyl metakrylátu nízký, může být inhibována adheze ke sklu. Naopak, když je obsah glycidyl metakrylátu vysoký, může docházet k četným reakcím v řetězci, majících za následek snížení nebo ztrátu rozpustnosti. Na druhé straně, preferované podíly zvyšují
4» 44
4 4 4
4 4
4 4
4 4
4444
4 • 4
- 12« · 4
4 4 4
4 4444 • 4 ·
4
44
4 4
4 4
4 4
4 4 4
4 44 molekulovou hmotnost a poskytují dostatečnou adhezi ke sklu při zachování vysoké rozpustnosti.
Kopolymery vhodné pro druhou filmotvornou složku zahrnují Fulatex PD-0166 a Fulatex PN-6019, oba dostupné od firmy Fuller. Fulatex PN-6019 je modifikovaný vinylacetátový kopolymer v aniontovém nebo neiontovém povrchově aktivním systému s následujícími typickými vlastnostmi: Obsah pevné látky 53,5 až 55,5 % hmotn.; viskozitu 100 až 600 cps; pH
| 3,5 až 4,5; a zbytkový | obsah monomeru | 0,5 % neb | o méně. |
| Zvláště výhodný kopolymer | je Vinamul™88127, dostupný od | ||
| Vinamul, U.K., nebo od National Starch pod | označením | N.S.25- | |
| 1971. Tento kopolymer zpravidla obsahuje | 53,5 až | 55,5 % | |
| pevné látky, má pH 4 až | 5 a viskozitu | 100 až 400 mPas. | |
| Analýza Vinamul 88127 | Fulatexu PN-6019 byly | získány | |
| následující hodnoty: | |||
| Vlastnost | Vinamul 8817 | Fulatex | PN-6019 |
| pH | 4,5 | 4,3 | |
| viskozita | 306 | 286 | |
| obsah pevné látky (% hmotn. | ) 54,1 | 54,5 | |
| velikost částic, nm (BI-90) | 223 | 234 | |
| IV | 0,331 | 0,326 | |
| obsah látek nerozpustných | 0 | 0 | |
| v acetonu | |||
| GPC hodnoty: | |||
| Mw | 90,725 | 97,800 | |
| Mn | 34,458 | 29,300 | |
| polydisperzita | 2,63 | 3,33 | |
| rozpustnost v THF | 94,7 | 99,0 |
Tg (stupně Celsia)
-13 • to to • · · « · · · • · ·· ·· ··· to· *
• · • ·
Druhá filmotvorná složka může být alternativně směs kopolymeru vinylacetátu a glycidyl metakrylátu, a homopolymeru vinylacetátu. Homopolymer může nebo nemusí být plastifikován. Vhodné homopolymery zahrnují Vinamul 88154 (Vinamul ,U.K.) nebo Fulatex PD 366 (Fuller). Homopolymer může nahrazovat 0 až 80 % hmotn. kopolymerní pevné látky v apretační kompozici.
Polyuretan a kopolymer nebo polyuretan a směs kopolymeru a homopolymeru udržuje vysokou rozpustnost apretury, avšak při řízené rychlosti rozpouštění apretury. Rozpustnost apretury a rychlost rozpouštění jsou přímo ovlivňovány molekulovou hmotností kopolymeru, molekulovou hmotností homopolymeru, a hmotnostním poměrem homopolymeru a kopolymeru. Například kopolymer mající vysokou molekulovou hmotnost zpomaluje rozpouštění apretury. Rychlost rozpouštění se také snižuje když se zvýší molekulová hmotnost homopolymeru.
Kopolymer vinylacetátu a glycidylmetakrylátu má vysokou rychlost rozpouštění. Když je však kopolymer smísen s polyuretanem majícím nízkou rychlost rozpouštění, nebo když je smísen s homopolymerem s vysokou molekulovou hmotností, je rychlost rozpouštění snížena bez vlivu na konečnou rozpustnost apretury. To představuje zlepšení proti dosavadnímu stavu techniky, který zahrnuje zesíúovatelné filmotvorné složky. Jestliže totiž zesíúování také snižuje rychlost rozpouštění, snižuje také rozpustnost, což je nežádoucí.
Apretační kompozice tedy s výhodou zahrnuje silanové pojivové činidlo. Silanové pojivové činidlo zvyšuje adhezi
-149 ·
99 9 ·· 99 99
9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 · 9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 99 9999 99 99 filmotvorného kopolymerů ke skelným vláknům a snižuje množství rozptylování nebo lámání vláken při zpracování. Předpokládá se, že tato zvýšená adheze nastává díky reakci mezi pojivovým činidlem a epoxyskupinami v kopolymerů. Vhodná pojivová činidla zarnují, aniž by na ně byla omezena, reakční produkt aminosilanu a maleinanhydridu, vinylsilany, ureidosilany a jejich směsi. Výhodné pojivové činidlo je A1100, komerčně dostupné od OSI Specialties, obsahující 52 % hmotn. aktivního silanu jako pevné látky po hydrolýze. Vhodný je hydrolyzovaný roztok A1100 ve vodě, komerčně dostupný od OSI Specialties pod označením VS142 (40% roztok), nebo od firmy Hůls pod označením A1151 (40% roztok).
Apretační kompozice obsahuje množství vody, dostatečné pro rozpuštění nebo dispergaci aktivní pevné látky pro povlak. Obsah první filmotvorné složky, druhé filmotvorné složky a pojivového činidla ve hmotnostních procentech jako pevné látky je asi 4 až asi 16 procent hmotnostních.
Apretační kompozice může volitelně obsahovat činidlo pro nastavení pH, jako například organickou kyselinu, v množství dostatečném pro získání kompozice s pH asi 4 až 6. Výhodnou organickou kyselinou je kyselina octová.
Apretační kompozice může volitelně také zahrnovat pomocné látky, například lubrikanty pro usnadnění zpracování. Například může být použito malé množství, s výhodou ne větší než 0,14 % hmotn. apretační kompozice, konvenčního vodného lubrikantu. Příklady lubrikantů, které mohou být volitelně přidány k apretační kompozici podle vynálezu, zahrnují jednu nebo více následujících přísad:
-1544 4 ·4 44 ·· ·« ··· · · 4 4 · 4 4 4
4 4 4 4 4 4 4444 • 4 4444 44 4 4 4 4 4 · 4
444 444 4444
4 44 4444 4 · 44 neiontové povrchově aktivní činidlo, např. blokový kopolymer etylenoxidu a propylenoxidu, jako například Pluronic L101 (dostupný od BASF) nebo Synperonic PE/L101 (dostupný od ICI) , nebo oktylfenoxypolyetoxyetanol jako Triton X100 (dostupné, od Rohm and Haas); polyvinylpyrolidon, např. Luviskol K (dostupný od BASF); imidazolin, např. derivát alkylimidazolinu jako kationtové změkčovadlo Tego (dostupné od Th. Goldschmidt AG) ; nebo polyetylenimin polyamid, např. Emery 6760 (dostupné od Henkel Corp.).
Apretační kompozice se s výhodou připravuje rozpouštěním a smísením polyuretanu, kopolymeru a pojivového činidla, a to každé složky odděleně, s vodou pro vytvoření premixu před jejich spojením s ostatními složkami v hlavní mísicí nádrži. Kyselina octová se přidává k premixu pojivového činidla nebo ke kombinované směsi, když je třeba dosáhnout konečného pH 4 až 5. Po přidání veškerých předmísených materiálů do hlavní mísicí nádrže se přidá dostatečné množství vody pro dosažení celkového obsahu pevných látek v kompozici asi 4 až 16 % hmotn. Apretační kompozice může být vyrobena za pomoci vhodného zařízení a technik, známých v oboru.
Jak bylo uvedeno výše, apretační kompozice se s výhodou aplikuje na vlákna tak, že apretura je přítomna na vláknech v množství asi 0,6 až 2,0 % hmotn. Její množství se měří jako ztráta spalováním (LOI) přástů. Ztrátou spalováním se rozumí snížení hmotnosti vláken po zahřátí odstraněním organické látky z vláken spálením nebo pyrolýzou.
Pro dosažení požadovaného obsahu pevné látky na vláknech může být měněno množství vody přidané pro zředění ·*
9
- 169« 9 • 9 9 • 9 9 9 • 9 9 9 9
9 9
9 9
99
9 9 9
9 9 9
9 9 9
9 9 9
99 apretační kompozice. Například pro dosažení LOI 1,2 % na vláknech je možno použít následující apretační kompozice (v procentech vztažených na celkovou hmotnost kompozice): 4,8 % hmotn. (6,675 g) Impranil DLS jako první filmotvorná složka; 17,5 % hmotn. (24,483 g) Vinamul 88127 jako druhá filmotvorná složka; 1,2 % hmotn. (1,691 g) A1100 jako silanové pojivové činidlo; 0,6 % hmotn. (0,829 g) kyseliny octové; a 75,9 % hmotn. (106,322 g) vody. Příkladná kompozice mající 0,6 % LOI obsahuje: 1,50 % hmotn. (6,675 g) Impranil DLS; 5,50 % hmotn. (24,483 g) Vinamul 88127; 0,38 % hmotn. (1,691 g) A1100; 0,19 % hmotn. (0,829 g) kyseliny octové; a 92,43 % hmotn. (411,322 g) vody. Pro získání LOI 2,0 % kompozice může obsahovat: 6,1 % hmotn. (6,675 g) Impranil DLS; 22,3 % hmotn. (24,483 g) Vinamul 88127; 1,5 % hmotn. (1,691 g) A1100; 0,8 % hmotn. (0,829 g) kyseliny octové; a 69,4 % hmotn. (76,32 g) vody.
Apretační kompozice se s výhodou nanáší na vlákna o průměru 9 až 20 mikrometrů, ještě výhodněji na vlákna o průměru asi 14 až asi 16 mikrometrů.
Výhodné přásty apretovaných vláken mají hodnotu 15 až 500 tex, přičemž zvláště výhodná hodnota je 75 tex. Tex je míra hmotnosti na jednotku délky vlákna vyjádřená v gramech na kilometr. Měření tex se používá pro zjištění, zda během procesu výroby kompozitu bylo dosaženo konzistentního naplnění sklem, a zahrnuje rozdělování pramenů pomocí hřebenu. Počet svazků pramenů oddělených hřebenem se rovná počtu dělení. Například pramen opouštějící rozvlákňovací nádobku při hodnotě 300 tex rozdělením do 4 rozdělení poskytuje 4 svazky mající každý 75 tex. Pramen se 400 tex může být rozdělen do 6 rozdělení poskytujících svazky asi
- XT99 · • 9 · · · • · 9 · · · • 9999999 9 • 99 · 9 • 9 9 99 *9 09 99 « · 9 9*9 • · · 0 9
9 9 9 9 9 · 9 9 ·
9999 90 00 tex na svazek. Je třeba poznamenat, že hodnota tex pramenů vytvořených pomocí rozvlákňovací nádobky závisí na typu nádobky a průměru vlákna.
Pro spojené prameny jsou výhodné hodnoty 1200 až 9600 tex, přičemž nej výhodně j ší jsou hodnoty 2400 až 4800 tex. Takovéto hodnoty tex umožňují dostatečné rozdělení skla při tvarování z fólií (SMC). Prameny o vyšších hodnotách tex se obtížně sekají a vykazují nerovnoměrné rozdělení ve skle. Prameny s nižšími hodnotami tex mají lepší disperzi vláken, avšak jejich výroba a manipulace je dražší (vyžadují více vrstev při tvarování z fólií (SMC) včetně navádění cívek a přiváděčích trubic) . Hodnoty 2400 a 4800 tex. jsou standardní hodnoty. V některých případech, například při objemovém tvarování výlisků z kompozit (BMC), se mohou použít hodnoty 9600 tex.
Čím menší (jemnější) jsou hodnoty tex jednotlivých svazků, tím lepší je rozdělení skla při tvarování z fólií (SMC). Jemnější svazky s menší hodnotou tex mají také zlepšené mechanické vlastnosti. Nejobvyklejší hodnoty tex jsou v rozmezí 37,5 až 75 tex.
Ačkoliv apretační kompozice je popisována pro aplikaci na skelná vlákna, je třeba poznamenat, že apretura může být aplikována také na předtvarovaná vlákna (vlákna předem, offline, vyrobená), syntetická (neskelná) vlákna jako Kevlar®, uhlíková nebo grafitová vlákna, vlákna z karbidu křemičitého (SiC), polymerní vlákna (předem tvarované nebo kontinuálně tvarovaná), a jiná neskelná vlákna.
-1899 9 99 ·· ·· 99
999 »999 9999 • 9 9 9 99 9 9999
9 »999 99 9 9 »9 99 9
9 9 999 9999 r 99 9999 99 99
Apretační kompozice se mohou nanášet na vlákna obvyklými způsoby známými v oboru. Obecně se apretační kompozice nanáší na vlákna, když opouštějí rozvlákňovací nádobku, pomocí aplikačního válce popsaného v US přihlášce č. 08/311 817, podané 26. září 1994, jejíž obsah se zde tímto odkazem začleňuje.
Při výrobě skelných vláken se mohou vlákna rozdělovat do pramenů na sběrací podložce a pak navíjet na cívečnici pro vytvoření chuchvalce nebo přadena. Chuchvalce se s výhodou suší v peci při teplotě 100 až 130 °C po dobu 12 až 18 hodin pro odstranění vody a vysušení apretury na povrchu vláken. Chychvalce se pak umístí na cívečnici a soukají se do nepřetržitých přástů.
S výhodou se během kroku soukání na přást aplikuje antistatické činidlo. Vhodná antistatická činidla zahrnují směs Emerstat™6660, kvarterní amoniovou sloučeninu, dostupnou od firmy Henkel, a FC-430, který představuje produkt obsahující fluoroalifatické polymerní estery dostupné od firmy 3M. Antistatické činidlo se s výhodou aplikuje na přást v množství asi 0,001 až asi 0,3 % hmotn.
Volitelně může být soukaný přást podroben vhodnému zpracování po vysušení, bez významnějšího vlivu na rozpustnost. Například pro zlepšení výběhu se soukaný, antistaticky upravený přást může umístit nazabalený na polici (pro umožnění snadné cirkulace horkého vzduchu kolem něho), a poté se může umístit do větrané sušárny a zahřívat na teplotu asi 13 0 °C po dobu asi 2 až 8 hodin, za přesných podmínek vhodně zvolených pro přadeno dané velikosti a hodnoty tex. Tato úprava se s výhodou provádí pro zlepšení • 9 · 9 · 9
-19Poté se přásty ponechají výběhu na konci vřetena, vychladnout.
Přásty pak mohou být vhodně zabaleny a dopraveny zákazníkovi pro požadované postupy tvarování z fólií (SMC) a objemové tvarování výlisků (BMC). Nepigmentované kompozice nebo pasty pro SMC, které se mohou použít pro zpracování s apretovanými skelnými vlákny podle předloženého vynálezu, zahrnují nenasycenou polyesterovou pryskyřici jako matrici, termoplastické aditivum s nízkým teplotním profilem srážlivosti, jako je polyetylén, který snižuje kontrakci pryskyřice během polymerizace, plnidlo jako například uhličitan vápenatý, a zahušřovadlo jako oxid hořečnatý. Pasta může zahrnovat také organický peroxid, jako například tercbutylperbenzoát, který iniciuje polymerizaci pryskyřice matrice, a separační činidlo jako například stearát zinečnatý.
Pasta se ukládá na pohyblivou nosnou fólii a apretované přásty skelných vláken se uvádějí do řezačky a sekají se na délku, která se mění mezi asi 6 mm do asi 50 mm. Sekaná vlákna se pak nasypou na pryskyřičnou pastu, načež se potáhne pryskyřičnou pastou druhá nosná fólie, a položí se (pryskyřicí dolů) na sekaná vlákna, a skelná vlákna se smočí pryskyřičnou pastou. Skelná vlákna se spojují v poměru asi 30 % hmotn. skla a asi 70 % hmotn. pasty. Fólie pro tvarování kompozit (SMC) se pak uloží v roli. Při tvarování z z fólie (SMC) se materiál řeže na kusy požadované velikosti a tvaru, a nařezané kusy se pak spojují do sestavy tvaru a objemu, která naplní dutinu formy. Sestava se pak umístí do formy, které obecně zahrnuje sadu ocelových částí
• · · · · · • · · ·
-20formy, a stlačí se. SMC se pak vulkanizuje, forma se otevře a hotová součást se vyjme.
Součásti tvarované z fólií pro tvarování kompozit (SMC), v nichž je použito apretovaných vláken podle předloženého vynálezu jako vyztužení, zahrnují tvarované kryty elektrických rozvodů, vany, a konstrukční části automobilů. Přásty apretovaných vláken jsou použitelné v množství aplikací SMC, jako kryty ventilů, semistrukturální a strukturální aplikace, a kryty elektrického zařízení a obchodního zařízení, a jsou zvláště výhodné v kompozicích málo pigmentovatelných SMC, jako například sanitární a spotřební zařízení.
Kompozice pro objemové tvarováni výlisků z kompozit (BMC), která může být použita s apretovanými vlákny podle předloženého vynálezu, zahrnuje polyesterovou pryskyřici, termoplastickou pryskyřici s nízkým teplotním profilem srážlivosti, pigment, zesíúovadlo, katalyzátor, zahušúovadlo, zpracovací lubrikant, a práškové minerální plnidlo. V procesu BMC se může kompozit připravovat míšením pryskyřice matrice s apretovanými sekanými vlákny pomocí mísiče se sigma lopatkami. Alternativně se mohou přásty máčet v nádrži s BMC pryskyřicí a potom, sekat. Výsledný materiál je pak připraven pro tvarování. Typické kompozity pro objemové tvarování výlisků se zpracovávají tlakem nebo lisováním vstřikováním. Při BMC tvarování je důležitou charakteristikou tok BMC materiálu do formy. Jak bylo zmíněno výše, apretační kompozice podle přeloženého vynálezu zlepšuje tok pryskyřice matrice nebo pasty tak, že je možno použít pro plnění formy menšího tlaku.
• · ·
-21 Objemově tvarované výlisky (BMC) využívající jako vyztužení apretovaných vláken podle předloženého vynálezu zahrnují reflektory lamp, kryty žehliček, toustovače, elektrické zásuvky a vypínače.
Je třeba poznamenat, že ačkoliv je vynález přednostně zaměřen na apreturu pro aplikace SMC a BMC, apreturu je možno použit také pro jiné aplikace, jako Zanellovy kompozity (ZMC, Zanella molding compounds), těstovité kompozity (DMC, dough molding compounds), hnětači kompozity (KMC, knead molding compounds), husté kompozity (TMC, thick molding compounds), nodulárni kompozity (NMC, nodular molding compounds), a peletové kompozity (PMC, pellet molding compounds). Prostřednictvím pomalého rozpouštění a dobrého vnitřního smáčení, apretační kompozice se může reaktivní vstřikování (RIM,
Reaktion použít také pro injection molding).
Apretura může být použita také při tvarování pryskyřice vstřikováním, zejména způsobem podle v „Industrial RTM-New
Preforming Technologies New Developments and
Owense a Corninga, popsaným Developments in Molding and (Advanced Composite Materials:
Applications Conference Proceedings, Detroit, Michigan, 30.9.-3.10.1991), jehož obsah se zde tímto odkazem zahrnuje.
Pro lepší pochopení vynálezu jsou uvedeny následující příklady, které jsou neomezující a čistě ilustrativní.
Příklad 1
Apretační kompozice podle předloženého vynálezu byla vyrobena rozpuštěním 6,675 kg Impranil DLS (Bayer) ve 42 litrech demineralizované vody. Roztok byl míchán po dobu
-22··· · · · · · ···· ·· · · • ······· · ·· • · · · · · · • · « · · * · · · minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelito 2,8 litru vody. Potom bylo rozpuštěno 24,483 kg Vinamulu 88127 (Vinamul U.K.) rozpuštěno ve 42 litrech demoralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 2,8 litru vody. Poté bylo 1691 g A-1100 (OSI Specialties) rozpuštěno ve 28 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k roztoku pojivového činidla postupně přidávána ledová kyselina octová ve 28gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byla směs převedena do hlavní mísící nádrže a přelita 2,8 litry vody.
byla aplikována na 16 μπι, opouštějících pomocí konvenčního
Připravená apretační kompozice několik vzorků vláken o průměru rozvlákňovací nádobku, in-line grafitového aplikačního válečku. Výsledný pramen vláken s hodnotou 4 00 tex byl dělen na šest pramenů, které byly navíjeny na cívečnici pro vytvoření jednotlivého přadena. Přadeno bylo potom vysušeno v konvenční větrané peci po dobu 17 hodin při 13 0 °C. Šest těchto přaden pak bylo umístěno na cívečnici a prameny byly soukány spolu na nepřetržité přásty 2400 tex. Na přást bylo aplikováno antistatické činidlo ve vodném roztoku v množství 0,0 9 % pevné -látky na pramen. Antistatické činidlo bylo připraveno jako následující kompozice:
| Materiál | % aktivní pevné látky | % hmotnostní | kg/100 |
| Emerstat 6660 | 100 | 40,82 | 40,746 |
| FC-340 | 100 | 0,42 | 0,419 |
| Demineralizovaná voda | 0 | 58,76 | 58,662 |
9 9
9 9 9
9 9 9 9 • 9999« 9 9
9 9 9
9 9
9 9 9
9 9
9 9 9
-23 Přásty byly testovány na hodnotu tex, ztrátu spalováním
| (LOI), a rozpustnost. Výsledky jsou | uvedeny v tabulce 1. | |||
| Tabulka Vzorek | 1 | |||
| Tex (g/km) | LOI ( | :%) | Rozpustnost | |
| 1 | 2496 | 1,22 | 77,95 | |
| 2 | 2493 | 1,32 | 75,36 | |
| 3 | 2483 | 1,32 | 76,66 |
Příklad 2
Apretační kompozice byla připravena podle příkladu 1. Připravená apretační kompozice pak byla konvenčním způsobem aplikována na vlákno o průměru 14 μ jak vycházela, nerozdělená, z rozvlákňovací nádobky. V tomto příkladu pramen s hodnotou tex 300 nebyl dělen, pro zvětšení svazku (což má vliv na vizuální vzhled tvarovaného panelu) a pro umožnění snadnějšího kolorimetrického testování. Osm přaden bylo shromážděno do přástu s 2400 tex. Přásty 2400 tex pak byly zaváděny prostřednictvím polyetylenových trubek, v 50mm odstupech, do komerčně dostupné řezačky Finn a Fram, lne. konvenčního impregnačního stroje pro tvarování kompozit z fólií. Délka sekání byla nastavena na 25 mm. Sklo bylo spojeno s s nepigmentovanou pastou SMC pro obecné použití následujícího složení:
• · • · · • · · • · · · • · · · · ·
-24·· ·· • · · · • » · · ·« · · ·
| Přísada | Technický popis | Počet dílů | % | Hmotnost (g) |
| SYN.0020-N-2 | nenasycená | 100 | 32,18 | 13 000 |
| (Synolit 0020-N- | polyesterová | |||
| 2, dostupný od DSM) | pryskyřice | |||
| TBPB | terč-butyl | 2 | 0,64 | 260 |
| (od firmy | perbenzoát | |||
| Laporte) Coathylene | polyetylén | 10 | 3,22 | 1300 |
| (H-stupeň, od Plast-Labor SA (Hoechst)) Zn-stearát (od firmy Oleofina) | stearát zinečnatý | 4 | 1,29 | 520 |
| BLP/2 | 99,75% uhličitan | 100 | 32,18 | 13 000 |
| (dostupný od OMYA vápenatý | ||||
| S.A. ) | (průměrný průměr 5μπι) | |||
| Maglide D (od firmy Merck) | MgO, zahušúovadlo | 1,5 | 0,48 | 195 |
| Rychlost | sekačky a dopravní rychlost | byly | pro spojování | |
| skla s pastou | v poměru 30 % hmotn. skla s | i 70 % | hmotn. pasty. | |
| Výsledný prepreg, který měl plošnou hmotnost | 5 kg/m3, byl | |||
| ponechán zrát | po dobu 3 dnů při | 3 0 °C. | ||
| Panely | byly tvarovány | přiložením | tří vrstev | |
| prepregového | materiálu v 500t | Battenfeldově | lisu tak, že | |
| bylo pokryto | 70 % povrchu formy. Součást | , pravoúhlá krabice | ||
| o rozměrech | 40 x 60 x 9 cm s tloušřkou | 3,5 mm, byla | ||
| tvarována tlakem 80 až 90 kg/cm2 s dobou | cyklu | 3 minuty. Dno |
krabice bylo odříznuto a použito pro mechanické testování a měření povrchové kvality, popsané dále.
Byla měřena stejnoměrnost zbarvení každého panelu pomocí spektrofotometru za použití barevných parametrů L, a, b (koordináty na základě systému CIE-L*a*b*, postup E 308 podle ASTM). Pro každý tvarovaný vzorek bylo zaznamenáno 20 měření náhodně rozdělených po povrchu vzorku. Rozmezí odchylek barevných parametrů bylo zahrnuto do jedné hodnoty • » • to
-25to· to ··· to ···· * • · · · to· · · • · · · • · · ·♦ ·· • · · · • to· « • to· · • ·· to jako součet rozmezí odchylek tří barevných parametrů R = rozmezí odchylek L + rozmezí odchylek a + rozmezí odchylek b. Graf znázorněný na obrázku ilustruje závislost barevné homogenity na množství apretury na pramenech (LOI), a na stupni rozpustnosti (určeném Soxhletovou extrací). Jek je zřejmé, vyšší rozpustnost odpovídá homogennějšímu povrchu výsledných tvarovaných dílů.
Příklad 3
Apretační kompozice byla připravena podle příkladu 2, a aplikována na vlákna o průměrném průměru 16 μ. Vlastnosti vláken byly měřeny a porovnávány s vlastnostmi vláken povlečených komerčně dostupnou apretační kompozicí. Srovnávací výsledky jsou uvedeny v tabulce II.
• ·
-26«· · · 9« 99
9 9 · · · * ♦ · 9 9
9999 *9 · 999· • 9999999 · 9 99 99 9
9 9 · 9 «999 • 9 9 99 9·99 99 99
Tabulka II
| Vlastnost | pokus | komerční výrobek 1 | komerční výrobek 2 | příklad 1 | komerční výrobek 3 |
| TEX (g/km) | 1 | 2416 | 2501 | 2466 | 2391 |
| 2 | 2320 | 2471 | 2486 | 2432 | |
| 3 | 2294 | 2504 | 2384 | 2440 | |
| pevnost v tahu | 77,28 | 75,92 | 84,56 | 73,12 | |
| (Mpa) O°+90° | |||||
| vlhkost (%) | 1 | 0,0484 | 0,0816 | 0,0458 | 0,0589 |
| 2 | 0,0517 | 0,0737 | 0,041 | 0,0592 | |
| 3 | 0,0488 | 0,0611 | 0,0289 | 0,0512 | |
| LOI (%) | 1 | 1,09 | 0,95 | 1,35 | 0,97 |
| 2 | 1,12 | 0,94 | 1,41 | 0,97 | |
| 3 | 1,08 | 0,91 | 1,40 | 0,95 | |
| rozpustnost | 1 | 63,65 | 66,54 | 79,44 | 74,89 |
| (%) | 2 | 64,17 | 67,47 | 82,85 | 74,72 |
| 3 | 62,06 | 66,93 | 79,30 | 76,21 | |
| výběh | 1 | 0,0144 | 0,017 | 0,0559 | 0,0123 |
| rozptýlených | 2 | 0,0145 | 0,0208 | 0,0287 | 0,0171 |
| vláken (g/kg) | 3 | 0,0159 | 0,0295 | 0,0225 | 0,0105 |
| oddělování | 1 | 0,0251 | 0,044 | 0,059 | 0,0467 |
| rozptýlených | 2 | 0,0371 | 0,0414 | 0,0314 | 0,08 |
| vláken (g/kg) | 3 | 0,0312 | 0,0589 | 0,0309 | 0,0582 |
| celistvost/10 | 9 | 8-9 | 9 | 9 | |
| BMC tok (bar) (P1-P3) | 52,8 | 54,91 | 50,64 | - |
Výběhem rozptýlených vláken se rozumí hmotnost rozptýlených vláken shromážděných při doběhnutí přadena. To představuje rozptýlená vlákna u zákazníka na cívečnici před vstupem pramenů do vodících trubic. Oddělováním rozptýlených vláken se rozumí rozptýlená vlákna vznikající když práme prochází ředou napínacích válečků při kroku sekání. Jak je zřejmé, apretura podle vynálezu dosahuje nejnižší úrovně rozptýlených vláken. Toho je dosaženo bez pomoci lubrikantů nebo jiných zpracovacích přísad, které se normálně aplikujíběhem zpracování a spojování pro snížení rozptylu.
Příklad......A • ♦ · ·· ti 9 9
9 9 9 9 9 9 9 9 9 9.
9 9 9 9 · 9 9 9 9 9 β »··»·♦· · 9 99 · · · « 9 9 9 9 9 9 9 9 9
9 99 9999 99 9·
Další vytvoření apretační kompozice podle předloženého vynálezu bylo připraveno rozpuštěním 4,918 kg Impranil DLS ve 30 litrech demineralizované vody. Roztok byl míšen po dobu 10 minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3 litry vody. Potom bylo rozpuštěno 18,907 kg Vinamulu 88127 rozpuštěno ve 30 litrech demiralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 3 litry vody. Poté bylo 1246 g A-1100 rozpuštěno ve 20 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak bylo přidáno 551 gramů maleinanhyridu k roztoku pojivového činidla a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k roztoku pojivového činidla postupně přidávána ledová kyselina octová ve 28-gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byl premix převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3 litry vody. Nakonec byla do hlavní nádrže přidána voda do celkového objemu směsi 140 litrů.
Způsobem popsaným v příkladu 1 byla připravená kompozice aplikována 16-mikrometrová vlákna, a výsledný vlákenný pramen s hodnotou 400 tex byl dělen do šesti pramenů, které byly tvarovány do přástů s hodnotou 2400 tex. Byly připraveny a testovány tři vzorky přástů, a byly získány následující výsledky (hodnoty zprůměrované pro tři vzorky): LOI=1,22 %; rozpustnost=86 %.
Příklad. 5
Další vytvoření apretační kompozice podle předloženého vynálezu bylo připraveno rozpuštěním 4,918 kg Impranil DLS ve 20 litrech demineralizované vody. Roztok byl míchán po dobu 10 minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3
-28*·· * * «· *« ·» • · » · · · · * ♦ · ♦ ·»·· ·» · φ 9 9 9 • · »··· to* 9 * · · · * 9 • toto to to · · to 9 to
9 · toto totototo toto to· litry vody. Potom bylo rozpuštěno 18,040 kg Vinamulu 88127 ve 20 litrech demiralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 3 litry vody. Poté bylo 415 g A-1100 rozpuštěno ve 20 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak bylo přidáno 203 gramů ledové kyseliny octové k roztoku pojivového činidla a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k roztoku pojivového činidla postupně přidávána další ledová kyselina octová ve 28-gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byla směs převedena do hlavní mísící nádrže a přelita 3 litry vody. Poté bylo 332 gramů ledové kyseliny octové rozpuštěno ve 30 litrech demineralizované vody. Pak bylo přidáno 830 gramů A174 (gama-metakryloxypropyltrimetoxysilan, dostupný od OSI Specialties) a mícháno po dobu 30 minut. Jakmile se roztok stal čirým, byl převeden do hlavní nádrže a přelit 3 litry vody. Nakonec byla do hlavní nádrže přidána voda do celkového množství směsi 140 litrů.
Způsobem popsaným v příkladu 1 byla připravená apretační kompozice aplikována 16-mikrometrová vlákna, a výsledný vlákenný pramen s hodnotou 400 tex byl dělen do šesti pramenů, které byly tvarovány do přástů s hodnotou 2400 tex. Byly připraveny a testovány tři.vzorky přástů, a byly získány následující výsledky (hodnoty zprůměrované pro tři vzorky): LOI=1,28 %; rozpustnost=80 %.
Příklad 6
Další vytvoření apretační kompozice podle předloženého vynálezu bylo připraveno rozpuštěním 4,918 kg Impranil DLS ve 30 litrech demineralizované vody. Roztok byl míchán po • · • *
-29• · · • · · · · • · » · · · • ······· v • · · · · ·· ♦ *· ·« ·· * · ♦ 9 · * • · · · 9
9 9 9 9 9
9 · 9 9
9 99 9 9 9 9 dobu 10 minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3 litry vody. Potom bylo rozpuštěno postupně 6,013 kg Vinamulu 88127 a 12,367 kg Fulatexu PD-8000 (Fuller) ve 30 litrech demiralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 3 litry vody. Poté bylo 1246 g A-1100 rozpuštěno ve 20 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak bylo přidáno 611 gramů ledové kyseliny octové k roztoku pojivového činidla a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k roztoku pojivového činidla postupně přidávána další ledová kyselina octová ve 28-gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byla směs převedena do hlavní mísící nádrže a přelita 3 litry vody. Nakonec byla do hlavní nádrže přidána voda do celkového množství směsi 140 litrů.
Příklad 7
Další vytvoření apretační kompozice podle předloženého vynálezu bylo připraveno rozpuštěním 4,918 kg Impranil DLS ve 30 litrech demineralizované vody. Roztok byl míchán po dobu 10 minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3 litry vody. Potom bylo rozpuštěno postupně 6,013 kg Vinamulu 88127 a 12,367 kg Fulatexu PD-366 (Fuller) ve 30 litrech demiralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 3 litry vody. Poté bylo 1246 g A-1100 rozpuštěno ve 20 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak bylo přidáno 611 gramů ledové kyseliny octové k roztoku pojivového činidla a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k roztoku pojivového činidla postupně přidávána další ledová kyselina octová ve 28-gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud ··· ·· · · · · · · ··· * » · · · « t ♦ • · · · · · · · 9 · * • ··«··«· · 9 99 ·· · ··· * · · · · · ·
9 99 ···· ·9 99 směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byla směs převedena do hlavní mísící nádrže a přelita 3 litry vody. Nakonec byla do hlavní nádrže přidána voda do celkového množství směsi 140 litrů.
Příklad 8
Další vytvoření apretační kompozice podle předloženého vynálezu bylo připraveno rozpuštěním 6,148 kg Baybond MWH 0949 (Bayer) ve 30 litrech demineralizované vody. Roztok byl míchán po dobu 10 minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3 litry vody. Potom bylo rozpuštěno 18,040 kg Vinamulu 88127 ve 30 litrech demiralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 3 litry vody. Poté bylo 1246 g A-1100 rozpuštěno ve 20 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k premixu A-1100 postupně přidávána ledová kyselina octová ve 28-gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byl premix převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3 litry vody. Nakonec byla do hlavní nádrže přidána voda do celkového množství směsi 140 litrů.
Způsobem popsaným v příkladu 1 .byla připravená apretační kompozice aplikována 16-mikrometrová vlákna, a výsledný vlákenný pramen s hodnotou 400 tex byl dělen do šesti pramenů, které byly tvarovány do přástů s hodnotou 2400 tex. Byly připraveny a testovány tři vzorky přástů, a byly získány následující výsledky (hodnoty zprůměrované pro tři vzorky): LOI=1,17 %; rozpustnost=82 %.
Příklad 9
-31 «4 · ·· ·· ·4 44
4 4 4444 «444
4 4 4 44 · 4 4 4 4
44444«# 4 4 44 44 *
4 444 «444
Další vytvoření apretační kompozice podle předloženého vynálezu bylo připraveno rozpuštěním 6,305 kg Baybond MWH 0948 (Bayer) ve 30 litrech demineralizované vody. Roztok byl míchán po dobu 10 minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 3 litry vody. Potom bylo rozpuštěno 18,040 kg Vinamulu 88127 ve 30 litrech demoralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 3 litry vody. Poté bylo 1246 g A-1100 rozpuštěno ve 20 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k premixu A-1100 postupně přidávána ledová kyselina octová ve 28-gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byl premix převeden do hlavní mísící nádrže a přelita 3 litry vody. Nakonec byla do hlavní nádrže přidána voda do celkového množství směsi 140 litrů.
Způsobem popsaným v příkladu 1 byla připravená apretační kompozice aplikována 16-mikrometrová vlákna, a výsledný vlákenný pramen s hodnotou 400 tex byl dělen do šesti pramenů, které byly tvarovány do přástů s hodnotou 2400 tex. Byly připraveny a testovány tři vzorky přástů, a byly získány následující výsledky (hodnoty zprůměrované pro tři vzorky): LOI=1,19 %; rozpustnost=79 %. .
Příklad 10
Další vytvoření apretační kompozice podle předloženého vynálezu bylo připraveno rozpuštěním 10,150 kg RET 11266 (Bayer) ve 20 litrech demineralizované vody. Roztok byl míchán po dobu 10 minut, převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 2,8 litry vody. Potom bylo rozpuštěno 3,673 kg φ · · • · ·
Φ φ · ·
Φ · Μ·» • · · • · ♦
• · » «
-32·· Φ· ♦ · Φ · • · Φ Φ • Φ Φ Φ Φ
Φ Φ Φ Φ • Φ ··
Vinamulu 88127 ve 21 litrech demiralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 2,8 litry vody. Potom bylo rozpuštěno 8,984 kg Vinamulu 88154 ve 21 litrech demiralizované vody, 10 minut mícháno a převedeno do hlavní nádrže a přelito 2,8 litry vody. Poté bylo 1549 g A-1100 rozpuštěno ve 28 litrech demineralizované vody a mícháno po dobu 15 minut. Pak byla k premixu A-1100 postupně přidávána další ledová kyselina octová ve 28-gramových přídavcích, s desetiminutovým mícháním mezi přídavky, dokud směs nedosáhla pH 4 až 5. Po dosažení tohoto pH byl premix A-1100 převeden do hlavní mísící nádrže a přelit 2,8 litry vody. Nakonec byla do hlavní nádrže přidána voda do celkového množství směsi 140 litrů.
Způsobem popsaným v příkladu 1 byla připravená apretační kompozice aplikována 14-mikrometrová vlákna, a výsledný vlákenný pramen s hodnotou 300 tex byl dělen do čtyř pramenů, které byly navíjeny na cívečnici pro vytvoření přadena, sušeny v sušárně při zvýšené teplotě, a tvarovány do přástů s hodnotou 2400 tex. Byly připraveny a vysušeny dva přadena, z každého přadena byly připraveny a testovány tři vzorky přástů a testovány pro stanovení obsahu povrchové vlhkosti, množství apretační kompozice na vláknu (vyjádřeno v termínech ztráty spálením čili LOI), a rozpustnost apretury po extrakci rozpouštědla acetonem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce III.
0
-3300 0 ♦· ·
0 0 · · 0
0 0 0 0 0
00000 00 0
0 0 0 0 0 ♦ · 0 0000
Tabulka 3
| sušení | TEX (g/km) | % h2o | % LOI | rozpustnost % |
| 18 h/115 °C | 2537 | 0,0646 | 1,13 | 72,71 |
| 2530 | 0,0447 | 1,08 | 75,48 | |
| 2548 | 0,0502 | 1,05 | 74,11 | |
| 15 h/130 °C | 2530 | 0,0545 | 1,15 | 75,95 |
| 2521 | 0,0571 | 1,19 | 75,02 | |
| 2514 | 0,0497 | 1,12 | 76,21 |
Příklad 11
Apretační kompozice podle příkladu 10 byla aplikována na skelná vlákna o průměrném průměru 16 mikrometrů. Výsledný vlákenný pramen s hodnotou 4 00 tex byl dělen do čtyř pramenů, které byly tvarovány do přástů s hodnotou 2400 tex.
Přást byl sekán na segmenty, spojován s typickou kompozicí s nízkým teplotním profilem srážlivosti pro elektrické aplikace obsahující černý pigment, a z kompozitu byly tvarovány panely způsobem popsaným v příkladu 2. Výsledky měření fyzikálních vlastností tvarovaných kompozitů vyrobených z těchto vláken (vzorek A) a z komerčně dostupných vláken (vzorek B) jsou uvedeny v tabulce IV. Uvedené hodnoty představují průměry . mezi měřeními provedenými palalelně se směrem toku a kolmo ke směru toku.
• · · ···* · ·
-349 9 · 9 9 9 9 · 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9
9 9 9 9 9 9 9
9 9 9 99 9 9 9 9·
Tabulka IV
| Vzorek | B | A |
| Obsah skla (%) | 24,4 | 24,5 |
| pevnost v tahu (Mpa) DIN 53455* | 78,5 | 80,9 |
| modul (Mpa) DIN 53455 | 10040 | 9555 |
| protažení (%) DIN 53455 | 1,5 | 1,7 |
| ohyb ASTM D790** | Ϊ81 | 173 |
| modul ASTM D790 | 9790 | 9778 |
| průhyb ASTM D790 | 3,2 | 3,2 |
| Charpyho vrubová zkouška (kJ/m2) ISO R179*** | 66 | 70 |
rychlost 10m/min L=16 x tloušťka *** D/X=20
Výše uvedený popis vynálezu ilustruje výhodné znaky a vytvoření vynálezu. Při provádění vynálezu mohou bý odborníkovi zřejmá jiná vytvoření a modifikace. Rozsah vynálezu není omezen znaky a vytvořeními popsanými výše, nýbrž je definován znaky uvedenými v nárocích a jejich ekvivalenty.
Claims (7)
1. Apretační kompozice pro úpravu skelných vláken použitelných pro vyztužování polymerních materiálů, obsahuj ící:
a) první filmotvornou složku obsahující termoplastický polyuretan na bázi polyéteru, vytvořený z nasyceného nesíbujícího polyéteru;
b) druhou filmotvornou složku obsahující i) kopolymer vinylacetátu a glycidyl metakrylátu nebo ii) směs kopolymeru vinylacetátu a glycidyl metakrylátu s homopolymerem vinylacetátu;
c) silanové pojivové činidlo; a
d) vodu.
2. Apretační kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že má rozpustnost ve styrenu, toluenu nebo acetonu alespoň asi 70 %.
3. Apretační kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyuretan obsahuje reakční produkt polyéteru a diizokyanátu.
4. Apretační kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že kopolymer vinylacetátu a glycidylmetakrylátu má hmotnostně průměrnou molekulovou hmotnostnost asi 50 000 až asi 150 000.
5. Apretační kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že polyuretan je ve formě neiontové disperze.
-36• to · ** ve ·· · * ··· to · · · · ·· · • ••to toto · ···· • · ···· toto · to ·· ·· to to·· ··· · · · · • to · · · to··· ·· ··
6. Apretační kompozice podle nároku 1, vyznačující se tím, že silanové pojivové činidlo zvoleno ze skupiny sestávající z aminosilanů, reakčních produktů aminosilanů a maleinanhydridu, vinylsilanů, ureido-silanů, a jejich směsí.
obsah pevné látky, první filmotvorné složky, 60 až 85 % hmotn., vztaženo na celkový obsah pevné látky, druhé filmotvorné složky, a 1 až 15 % hmotn., vztaženo na celkový obsah pevné látky, pojivového činidla.
10. Vlákenný výrobek obsahující alespoň jedno skelné vlákno povlečené vysušenou apretační kompozicí podle nároku 1.
11. Tvarovaný výrobek obsahující polymerní materiál vyztužený množstvím skelných vláken povlečených vysušenou apretační kompozicí podle nároku 1.
12. Vodná apretační kompozice pro úpravu skelných vláken použitelných pro vyztužování polymerních materiálů, obsahuj ící:
a) asi 10 až asi 40 % hmotn., vztaženo na celkový obsah pevné látky, první filmotvorné složky obsahující termoplastický polyuretan na bázi polyéteru;
-37• · ·· φ φ φ φ • · · φ φ ·ΦΦ·· • · φ φφ ·· φ φ • · φ · φ ·
b) asi 60 až asi 85 % hmotn., vztaženo na celkový obsah pevné látky, druhé filmotvorné složky obsahující
i) kopolymer vinylacetátu a glycidyl metakrylátu nebo ii) směs kopolymeru vinylacetátu a glycidyl metakrylátu s homopolymerem vinylacetátu; a
c) asi 1 až asi 15 % hmotn. , vztaženo na celkový obsah pevné látky, silanového pojivového činidla;
přičemž kompozice má rozpustnost ve styrenu, toluenu nebo acetonu alespoň 70 %
13. Apretační kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že dále obsahuje množství organické kyseliny dostatečné pro nastavení pH kompozice asi 4 až asi 6.
14. Apretační kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že termoplastický polyuretan na bázi polyéteru je vytvořen z nasyceného polyéteru.
15. Apretační kompozice podle nároku 12, vyznačující se tím, že dále obsahuje lubrikant.
16. Vlákenný výrobek obsahující alespoň jedno skelné vlákno povlečené vysušenou apretační kompozicí podle nároku 12.
17. Tvarovaný výrobek obsahující polymerní materiál vyztužený množstvím skelných vláken povlečených vysušenou apretační kompozicí podle nároku 12.
18. Způsob výroby apretovaných skelných vláken pro vyztužování polymerních materiálů, zahrnující kroky
-38• ·
9 9« 9 99 1
99 99 > 9 9 9 » 9 9
99 9 9 9 9
9« 99 » 9 9 9 » 9 9 9
I 9 9 9 ( 9 9 9 • 9 99 nanášení apretační kompozice na množství skelných vláken pro vytvoření povlečených vláken, přičemž apretační kompozice obsahuje a) první filmotvornou složku obsahující termoplastický polyuretan na bázi polyéteru, vytvořený z nasyceného nesíúujícího polyéteru, b) druhou složku obsahující i) kopolymer vinylacetátu metakrylátu nebo ii) směs kopolymeru vinylacetátu a glycidyl metakrylátu s homopolymerem vinylacetátu, c) silanové pojivové činidlo a d) vodu; a sušení apretační kompozice na vláknech pro vytvoření apreturou povlečených vláken.
filmotvornou a glycidyl
19. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že apretační kompozice se nanáší na vlákna v množství asi 0,6 až asi 2,0 % hmotn., měřeno jako ztráta spalováním.
20. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že se na vlákna povlečená apreturou dále nanáší antistatický povlak.
21. Způsob podle nároku 20, vyznačující se tím, že antistatický povlak se nanáší na vlákna v množství asi 0,001 až asi 0,3 % hmotn.
22. Způsob podle nároku 18, vyznačující se tím, že dále zahrnuje kroky
a) soukání vláken povlečených apreturou do přástů,
b) nanášení antistatického činidla na přásty během soukání, a
c) zahřívání soukaných přástů v peci.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US86902497A | 1997-06-04 | 1997-06-04 | |
| US09/021,163 US6025073A (en) | 1997-06-04 | 1998-02-10 | High solubility size composition for fibers |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ435599A3 true CZ435599A3 (cs) | 2000-07-12 |
| CZ294887B6 CZ294887B6 (cs) | 2005-04-13 |
Family
ID=26694347
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ19994355A CZ294887B6 (cs) | 1997-06-04 | 1998-06-04 | Vysoce rozpustná apretační kompozice pro vlákna |
Country Status (12)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6025073A (cs) |
| EP (1) | EP0991603B1 (cs) |
| KR (1) | KR100506291B1 (cs) |
| CN (1) | CN1259110A (cs) |
| AU (1) | AU8536798A (cs) |
| BR (1) | BR9809192A (cs) |
| CA (1) | CA2291164C (cs) |
| CZ (1) | CZ294887B6 (cs) |
| DE (1) | DE69802931T2 (cs) |
| ES (1) | ES2168777T3 (cs) |
| NO (1) | NO995910L (cs) |
| WO (1) | WO1998055415A1 (cs) |
Families Citing this family (29)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19929301A1 (de) * | 1999-06-25 | 2000-12-28 | Basf Ag | Aus mit Epoxypolymeren vorbehandelten glasfaserverstärkten Formteilen geschweißte Verbunde |
| FR2815046B1 (fr) * | 2000-10-11 | 2003-01-10 | Vetrotex France Sa | Procede et dispositif de production d'un fil composite |
| FR2826359B1 (fr) * | 2001-06-21 | 2004-05-07 | Saint Gobain Vetrotex | Fils de verre ensimes, composition d'ensimage et composites comprenant lesdits fils |
| US6787226B2 (en) * | 2001-10-23 | 2004-09-07 | Asahi Fiber Glass Company Limited | Chopped strands and molded product of unsaturated polyester resin BMC employing them |
| US7078451B2 (en) * | 2002-12-19 | 2006-07-18 | Owens Corning Fiberglas Technology, Inc. | Formulation and process for compression molded component parts |
| FR2852595B1 (fr) * | 2003-03-21 | 2005-04-29 | Procede de production de fils de verre revetus d'un ensimage thermofusible et produits resultants | |
| US20040191514A1 (en) * | 2003-03-27 | 2004-09-30 | Antle Jeffrey L | Sizing formulation for phenolic pultrusion and method of forming same |
| US8129018B2 (en) * | 2004-06-18 | 2012-03-06 | Ocv Intellectual Capital, Llc | Sizing for high performance glass fibers and composite materials incorporating same |
| US7465764B2 (en) * | 2004-06-18 | 2008-12-16 | Ocv Intellectual Captial, Llc | Epoxy sizing composition for filament winding |
| US20070059506A1 (en) * | 2005-09-12 | 2007-03-15 | Hager William G | Glass fiber bundles for mat applications and methods of making the same |
| KR101555371B1 (ko) * | 2005-10-17 | 2015-09-23 | 어드밴스드 콤포지츠 인터내셔날 피티와이 엘티디 | 강화 복합 재료 |
| CN100404451C (zh) * | 2006-01-01 | 2008-07-23 | 中国化工建设总公司常州涂料化工研究院 | 用于玻璃纤维编织制品的水性涂料组合物 |
| FR2899243B1 (fr) * | 2006-03-30 | 2008-05-16 | Saint Gobain Vetrotex | Procede et dispositif de fabrication d'un fil composite |
| FR2899571B1 (fr) | 2006-04-10 | 2009-02-06 | Saint Gobain Vetrotex | Procede de fabrication d'un enroulement a fils separes |
| US9132614B2 (en) | 2008-02-29 | 2015-09-15 | Mirteq Pty Limited | Reinforced composite materials for use in the manufacture moulds and the use of such moulds |
| EP2163570A1 (en) * | 2008-09-10 | 2010-03-17 | Rohm and Haas France SA | Urethane Arcrylic Blends |
| DE202008015660U1 (de) | 2008-11-26 | 2009-03-12 | S.D.R. Biotec Verfahrenstechnik Gmbh | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern |
| DE102008059046B4 (de) | 2008-11-26 | 2013-08-22 | S.D.R. Biotec Verwaltungs GmbH | Wässrige Textilschlichte zur Behandlung von R-, E-, ECR- und S-Glasfasern und deren Verwendung |
| US20110129608A1 (en) * | 2009-11-30 | 2011-06-02 | Adzima Leonard J | Methods of applying matrix resins to glass fibers |
| US9862824B2 (en) | 2011-08-22 | 2018-01-09 | Mitsubishi Chemical Corporation | Carbon fiber sizing agent, aqueous dispersion thereof, carbon fiber bundle applied with sizing agent, sheet-like article comprising carbon fiber bundle, and carbon fiber reinforced composite material |
| EP2620419A1 (en) | 2012-01-27 | 2013-07-31 | 3B Fibreglass | Polyamide based sizing composition for glass fibres |
| CZ2012195A3 (cs) * | 2012-03-19 | 2013-07-17 | Vysoká skola chemicko - technologická v Praze | Zdravotne nezávadné anorganické pojivo pro anorganická tepelne izolacní vlákna a anorganická tepelne izolacní vlákna s tímto pojivem |
| RU2629934C2 (ru) | 2012-03-20 | 2017-09-05 | 3Б Фибрегласс СПРЛ | Двухкомпонентная замасливающая композиция для покрытия стекловолокна и композиционный материал, армированный указанным стекловолокном |
| CN102976632B (zh) * | 2012-11-28 | 2016-08-03 | 巨石集团有限公司 | 一种增强热固性树脂的bmc用短切玻纤浸润剂 |
| WO2015153712A1 (en) * | 2014-04-04 | 2015-10-08 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sizing compositions for wet and dry filament winding |
| CN109532160A (zh) * | 2017-07-26 | 2019-03-29 | 海口未来技术研究院 | 囊体材料、其制备方法及浮空器 |
| KR102114399B1 (ko) * | 2018-10-04 | 2020-05-22 | 주식회사 케이씨씨 | 폴리우레탄 수지 조성물 및 이를 이용한 사이징 조성물 |
| CN115558284B (zh) * | 2022-11-09 | 2023-07-04 | 南通北风橡塑制品有限公司 | 一种玻纤增强的聚氨酯复合板及其制备方法 |
| CN117819836B (zh) * | 2024-01-12 | 2025-04-25 | 河南交院工程技术集团有限公司 | 一种改性玄武岩纤维及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2398702A1 (fr) * | 1977-07-28 | 1979-02-23 | Saint Gobain | Preparation de fibres de verre pour preimpregnes smc |
| US4370439A (en) * | 1979-03-22 | 1983-01-25 | Ppg Industries, Inc. | Method of preparing a sizing composition for treating glass fibers |
| FR2483318A1 (fr) * | 1980-06-02 | 1981-12-04 | Pont A Mousson | Dispositif d'injection de matieres plastiques, elastomeres ou autres matieres analogues |
| GB2076730B (en) * | 1980-06-02 | 1984-06-06 | Pont A Mousson | Device for the injection of plastics materials elastomers or other similar materials |
| US4338234A (en) * | 1980-06-04 | 1982-07-06 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized glass fibers and strands produced therewith |
| US4341877A (en) * | 1980-06-04 | 1982-07-27 | Ppg Industries, Inc. | Sizing composition and sized glass fibers and process |
| US4370157A (en) * | 1981-03-09 | 1983-01-25 | Ppg Industries, Inc. | Stable sizing compositions used during forming of glass fibers and resulting fiber |
| US4477496A (en) * | 1981-06-15 | 1984-10-16 | Ppg Industries, Inc. | Process for preparing sized glass fiber roving |
| US4410645A (en) * | 1981-06-15 | 1983-10-18 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition and sized glass fibers and method |
| US4435474A (en) * | 1981-06-15 | 1984-03-06 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition and sized glass fibers and method |
| US4338233A (en) * | 1981-06-15 | 1982-07-06 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition and sized glass fibers and method |
| US4394418A (en) * | 1981-12-24 | 1983-07-19 | Ppg Industries, Inc. | Aqueous sizing composition and glass fibers made therewith for reinforcing thermosetting polymers |
| US4457970A (en) * | 1982-06-21 | 1984-07-03 | Ppg Industries, Inc. | Glass fiber reinforced thermoplastics |
| US4745028A (en) * | 1985-03-29 | 1988-05-17 | Ppg Industries, Inc. | Sized glass fibers and reinforced polymers containing same |
| FR2589473B1 (fr) * | 1985-10-30 | 1988-09-16 | Saint Gobain Vetrotex | Composition de resines polymerisables renforcee par des fils coupes |
| US4694034A (en) * | 1986-05-29 | 1987-09-15 | Owens-Corning Fiberglas Corporation | Size composition |
| US4755557A (en) * | 1986-06-19 | 1988-07-05 | Union Carbide Corporation | Fiber reinforced molding compositions providing improved surface characteristics |
| JPS63265839A (ja) * | 1987-04-22 | 1988-11-02 | Nippon Glass Fiber Co Ltd | ガラス繊維用サイズ剤 |
| US5247004A (en) * | 1989-02-03 | 1993-09-21 | Ppg Industries, Inc. | Polymeric-containing compositions with improved oxidative stability |
| CA1336110C (en) * | 1989-02-03 | 1995-06-27 | Robert Gregory Swisher | Polymeric-containing compositions with improved oxidative stability |
| US5185117A (en) * | 1989-09-05 | 1993-02-09 | Composite Products, Inc. | Process for compounding thermoplastic resin and fibers |
| WO1995009133A1 (en) * | 1993-09-27 | 1995-04-06 | Ppg Industries, Inc. | Fiber glass sizing compositions, sized glass fibers and methods of using the same |
| US5491182A (en) * | 1994-07-27 | 1996-02-13 | National Starch And Chemical Investment Holding Corporation | Glass fiber sizing compositions and methods of using same |
| US5712036A (en) * | 1996-05-08 | 1998-01-27 | N.V. Owens-Corning S.A. | High solubility size compositon for fibers |
-
1998
- 1998-02-10 US US09/021,163 patent/US6025073A/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-04 AU AU85367/98A patent/AU8536798A/en not_active Abandoned
- 1998-06-04 BR BR9809192-1A patent/BR9809192A/pt active Search and Examination
- 1998-06-04 CZ CZ19994355A patent/CZ294887B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1998-06-04 DE DE69802931T patent/DE69802931T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-04 EP EP98936320A patent/EP0991603B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-04 CA CA002291164A patent/CA2291164C/en not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-04 WO PCT/EP1998/003498 patent/WO1998055415A1/en active IP Right Grant
- 1998-06-04 KR KR10-1999-7011374A patent/KR100506291B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1998-06-04 CN CN98805816A patent/CN1259110A/zh active Pending
- 1998-06-04 ES ES98936320T patent/ES2168777T3/es not_active Expired - Lifetime
-
1999
- 1999-12-02 NO NO995910A patent/NO995910L/no not_active Application Discontinuation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2291164C (en) | 2006-11-28 |
| KR100506291B1 (ko) | 2005-08-05 |
| US6025073A (en) | 2000-02-15 |
| BR9809192A (pt) | 2000-08-01 |
| DE69802931D1 (de) | 2002-01-24 |
| EP0991603A1 (en) | 2000-04-12 |
| KR20010013375A (ko) | 2001-02-26 |
| AU8536798A (en) | 1998-12-21 |
| ES2168777T3 (es) | 2002-06-16 |
| EP0991603B1 (en) | 2001-12-12 |
| CZ294887B6 (cs) | 2005-04-13 |
| WO1998055415A1 (en) | 1998-12-10 |
| NO995910D0 (no) | 1999-12-02 |
| CN1259110A (zh) | 2000-07-05 |
| DE69802931T2 (de) | 2002-07-04 |
| CA2291164A1 (en) | 1998-12-10 |
| NO995910L (no) | 1999-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ435599A3 (cs) | Vysoce rozpustná apretační kompozice pro vlákna | |
| US5712036A (en) | High solubility size compositon for fibers | |
| US6846855B2 (en) | Sized reinforcements, and materials reinforced with such reinforcements | |
| KR100762162B1 (ko) | 저변색의 유리섬유 펠릿의 준비시스템 | |
| CA2301897A1 (en) | Sizing composition for glass fibers for reinforcement of engineered thermoplastic materials | |
| CA2670816A1 (en) | Sizing composition for glass fibers | |
| EP2758352A1 (en) | Reinforcing fibers and their use for concrete reinforcement | |
| US4808478A (en) | Chemically treated glass fibers for reinforcing thermosetting polymers | |
| WO2008036224A2 (en) | Two-part sizing composition for reinforcement fibers | |
| EP2691345B1 (en) | Fiber glass strands and reinforced products comprising the same | |
| EP1966432A2 (en) | Two-part sizing composition for reinforcement fibers | |
| US4927869A (en) | Chemically treated glass fibers for reinforcing polymers | |
| JP2004530805A (ja) | サイジング処理されたガラスストランド、サイジング組成物及び前記ストランドを含んでなる複合体 | |
| US20100022698A1 (en) | Sized glass strands intended for reinforcement of polymer materials, particularly in molding | |
| JP2002506414A (ja) | 繊維用の高溶解度サイズ剤組成物 | |
| US6849331B1 (en) | Polyester resin string binder | |
| MXPA98009257A (en) | Composition of apresto for fibers, of alta solubili | |
| MXPA99011194A (en) | High solubility size composition for fibers | |
| MXPA00002985A (en) | Sizing composition for glass fibers for reinforcement of engineered thermoplastic materials |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20120604 |