CZ417598A3

CZ417598A3 - Nevodná kapalná detergentní složení obsahující specifický alkylbenzensulfonanový surfaktant

Info

Publication number: CZ417598A3
Application number: CZ984175A
Authority: CZ
Inventors: Iwein Jozef Maria Jaak Goderis; Mark Allen Smerznak; Diane Parry; Roger Jeffery Jones
Original assignee: The Procter & Gamble Company
Priority date: 1996-06-28
Filing date: 1997-06-24
Publication date: 1999-07-14
Also published as: BR9709995A; DE69706172T3; AU3483297A; NO986143L; EP0907711B1; EP0907711B2; DE69706172D1; WO1998000509A3; US6239094B1; CA2258669A1; CA2258669C; WO1998000509A2; NO986143D0; JP3255931B2; AR008051A1; JP2000505132A; MA24232A1; ZA975691B; DE69706172T2; EP0907711A2

Description

(57) Anotace:

Jde o nevodný kapalný detergent obsahující surfaktant vybraný ze solí alkalických kovů Cio až Ci6 alkylbenzesulfonové kyseliny, které mají obsah 2-fenylového izomeru menší než 22 %

CZ 4175-98 A3

9

9 • · ·

9·

9999 99 99

9 9 * 9 9 9

9 9 9 9 9 9

9 99 999999

9 9 9 9 9

99 99 99

Nevodná kapalná detergentní složení obsahující specifický alkylbenzensulfonanový surfaktant

OBLAST TECHNIKY

Tento vynález se vztahuje k tekutým pracím produktům, které jsou ve své podstatě nevodné, a které jsou ve formě stabilních disperzních částic, takových jako jsou bělící činidla a/nebo jiné podpůrné látky detergentního složení.

DOSAVADNÍ STAV TECHNIKY

Kapalné nevodné prací prostředky jsou ve stavu techniky dobře známé. Tato třída pracích prostředků je zvláště zajímavá pro zvýšení chemické kompatibility součástí složení pracího prostředku, hlavně bělících činidel.

U takovýchto nevodných výrobků nejméně některé normálně tuhé součásti složení pracího prostředku mají sklon být méně reaktivní v přítomnosti všech ostatních složek, než když byly rozpuštěny ve tekuté vodné matrici.

Dokonce ačkoliv chemická kompatibilita součástí může být zvýšena v nevodných kapalných složeních pracích prostředků, fyzikální stabilita takových složení se může stát problematickou. Je to proto, že je zde tendence takovýchto výrobků fázovat jako dispergovaný, nerozpustný a částicemi tvořený materiál, který vypadává ze suspenze a usazuje se na dně nádoby obsahující tekutý detergentní výrobek. Jako důsledek tohoto problému se také mohou objevit potíže se začleněním vhodných typů a dostatečného množství surfaktantů, zvláště aniontových surfaktantů, do nevodných kapalných detergentních výrobků. Aniontové surfaktanty musí být samozřejmě vybírány tak, že jsou vhodné pro získání přijatelného pracího účinku takovýchto složení, ale použití těchto materiálů nemusí vést k přijatelnému stupni zvýšení viskozity. Činidla kontrolující viskozitu mohou být přidána do takovýchto výrobků, aby zlepšila jejich fyzikální stabilitu. Nicméně takové látky mohou zvýšit cenu a objem výrobku bez přispění k čistícímu a pracímu účinku těchto detergentních složení.

Z předcházejícího vyplývá, že je zde jasně pokračující potřeba identifikovat a opatřit kapalný, aniontový detergent obsahující složení ve formě nevodného kapalného výrobku, který má vysoký stupeň fyzikální stability spolu s komerčně přijatelnou tekutostí. Tudíž je předmětem předkládaného vynálezu zajistit nevodné, aniontový detergent obsahující kapalné produkty, které mají zvláště požadované fyzikální charakteristiky stability právě tak jako vynikající charakteristiky tekutosti.

·« « ·« ··»· «· ·♦ • · · · · · « ···♦ • · · 9 9 9 9 9 9 9

9999 99 999 999

9 9 9 9 9 9 · 9

999 99 99 99

Nevodná kapalná detergentní složení, která obsahují vysokou hladinu aniontových surfaktantů, jsou popsána v DE 3 728 047, EP 484 095 a WO 92/09678. Žádný stav techniky neučí, neodhaluje nebo nepředpokládá, že výběr alkylbenzensulfonanů vede ke vzniku kapalných nevodných detergentních složení, která mají excelentní fyzikální charakteristiky a charakteristiky tekutosti.

Matheson a Matson, J. Am. Oil. Chem. Soc. 60:9 (1983) podávají zprávu o vlivu rozdělení uhlíkatého řetězce a fenylového izomerů na užitné vlastnosti lineárního alkylbenzensulfonanů, porovnání „vysokých“ a „nízkých“ 2-fenyl LAS homologů.

Obsah 2-fenylu se mění s typem alkylační katalýzy, HF vytváří 19 % obsahu 2-fenylu a A1C1₃vytváří 29 % obsahu 2-fenylu. Autoři podávají zprávu, že obsah 2-fenylu měl malý vliv na působení LAS v obou případech, jak v lehce pracovních tak v těžce pracovních aplikacích detergentu, a že velikost uhlíkatého řetězce je mnohem důležitější.

PODSTATA VYNÁLEZU

Předkládaný vynález zajišťuje nevodné kapalné detergentní složení, které obsahuje aniontový surfaktant vybraný ze solí alkalických kovů Cio až Ció alkylbenzensulfonových kyselin a má obsah 2-fenylového izomerů nižší než 22 %.

Hlavní aniontový surfaktant - aniontový surfaktant hlavně používaný jako hlavní složka nevodné kapalné fáze je vybrán ze solí alkalických kovů alkylbenzensulfonových kyselin, v kterých alkylová skupina obsahuje okolo 10 až 16 atomů uhlíku. Lineární nebo větvené konfigurace řetězců jsou charakterizované tím, že obsah 2-fenylu alkylbenzensulfonové kyseliny je nižší než 22 %, vhodněji nižší než 18%.

Zvláště upřednostňované jsou sodné a draselné alkylbenzensulfonany s přímými lineárními řetězci (LAS), u kterých je průměrný počet uhlíkových atomů v alkylové skupině od 11 do 14. i

Zvláště sodné Cu až Cm LAS jsou upřednostňovány. í

Aniontový alkylbenzensulfonanový surfaktant bude částečně rozpuštěný v nevodném kapalném ;

rozpouštědle. Aby se vytvořila kapalná fáze takového složení, jaké je vyžadováno pro vhodnou j fázovou stabilitu a přijatelnou rheologii, je aniontový alkylbenzensulfonanový surfaktant obecně j přítomen v míře od okolo 30 % do 65 % hmotnosti kapalné fáze. Mnohem vhodněji bude i aniontový alkylbenzensulfonanový surfaktant obsažen od okolo 35 % do 50 % hmotnosti nevodné kapalné fáze zde popisovaného složení. Používání tohoto aniontového súrfaktantu v těchto koncentracích odpovídá koncentraci aniontového súrfaktantu v celkovém složení od okolo 15 % do 60 % hmotnosti, mnohem vhodněji od okolo 20 % do 40 % hmotnosti složení. ;

i ř

i

9 9999

9

9 9 9 ♦ Ť

Nevodné detergentní složení popsané v tomto vynálezu může dále zahrnovat surfaktant a nízko polární rozpouštědlo obsažené v kapalné fázi, ve které je zde dispergovaná alkylbenzensulfonová kyselina. Součásti kapalné a pevné fáze detergentního složení, právě tak jako forma složení, příprava a použití jsou popsány podrobněji v následujícím textu.

Všechny koncentrace a poměry jsou vztaženy na hmotnost, pokud není uvedeno jinak.

Další surfaktant - množství součásti detergentního složení, kterou tvoří směs surfaktantu, zde může být měněno v závislosti na vlastnostech a množství jiných složek složení a závisí také na požadovaných rheologických vlastnostech konečně tvořeného složení. Obecně bude použita směs tohoto surfaktantu v množství zahrnujícím od okolo 10 % do 90 % hmotnosti složení.

Mnohem vhodněji bude směs surfaktantu zahrnovat od okolo 15 % do 50 % hmotnosti složení.

Typický seznam aniontových, neiontových, amfolyzických a zwitterionických tříd a druhů těchto surfaktantů je uveden v US Patent 3, 664, 961 publikovaným Norrisem, 23. května, 1972.

Zde upřednostňované aniontové surfaktanty, zahrnující alkylsíranové surfaktanty, jsou ve vodě rozpustné sole nebo kyseliny obecného vzorce ROSO3M, kde R je C10 až C₂₄ hydrokarbyl, vhodněji alkyl nebo hydroxyalkyl, který má C10 až Ci₈ alkylovou součást, nejvhodněji C12 až C15 alkyl nebo hydroxyalkyl, a M je H nebo kation, například kation alkalického kovu (např.: sodík, draslík, lithium) nebo amonný ion nebo substituovaný amonný ion (čtverné amonné kationy, takové jako tetramethylamonný kation a dimethylpiperidinový kation).

Zde vysoce upřednostňované aniontové surfaktanty zahrnující alkylalkoxylátové sulfátové surfaktanty jsou ve vodě rozpustné sole nebo kyseliny obecného vzorce RO(A)_mSO3M, kde R je nesubstituovaná C10 až C₂₄ alkylová nebo hydroxyalkylová skupina, která má C10 až C₂₄ součást, vhodněji C_J2až C₁₈ alkyl nebo hydroxyl, nejvhodněji C_í2 až C15 alkyl nebo hydroxyalkyl. A jsou ethoxy nebo propoxy jednotky, m je větší než nula, obvykle mezi okolo 0,5 až 6, nejvhodněji mezi okolo 0,5 až 3, a M je H nebo kation, který může být například kovovým kationem (např.: sodík, draslík, lithium, vápník atd.), amonným iontem nebo substituovaný amonným kationem. Alkylethoxylované sírany právě tak jako alkylpropoxylované sírany jsou zde pozorovány.

Specifické příklady substituovaných amonných kationů zahrnují kvarterní amonné kationy, takové jako jsou tetramethylamonný kation a dimethylpiperidinový kation. Typickými | surfaktanty jsou Ci₂ až C15 alkylpolyethoxylovaný (1,0) síran (C₎₂ až CisE(l,0)M), Ci₂ až C15 i ji alkylpolyethoxylovaný (2,25) síran (Ci₂ až Ci5E(2,25)M), Ci₂ až C15 alkylpolyethoxylovaný ( ř

(3,0) síran (C_x2 až Ci5E(3,0)M) a Ci₂ až C15 alkylpolyethoxylovaný (4,0) síran (Ci₂ až j

Ci5E(4,0)M), kde M je vhodně vybraný mezi sodíkem a draslíkem. »

Jinými vhodnými použitelnými aniontovými surfaktanty jsou alkylestersulfonanové surfaktanty J zahrnující lineární estery C₈ až C₂o karboxylových kyselin (např.: mastné kyseliny), které jsou ?

99

9 9 9 ·· *» ··»·

999 ··I • 4 ·· suífonovány plynným SO3 podle „The Journal of the American Oil Chemists Society“, 52 (1975), pp. 323-329. Vhodné vstupní látky zahrnovaly přirozené mastné látky, jaké jsou získávané z loje, palmového oleje atd.

Upřednostňovaný alkyle ster sulfonanový surfaktant, zvláště pro použití při praní prádla, zahrnuje alkyl ester sulfonanové surfaktanty strukturního vzorce:

O

R³— ^H—C —OR4 SO3M kde R³ je C8 až C20 hydrokarbyl, vhodněji alkyl nebo jejich kombinace, R⁴ je Ci až C6 hydrokarbyl, vhodněji alkyl nebo jejich kombinace a M je kation, který tvoří ve vodě rozpustnou sůl s alkylestersulfonanem. Vhodné sůl tvořící kationy zahrnují kovy, takové jako sodík, draslík a lithium a substituované nebo nesubstituované amonné kationy. Vhodněji je R³ C10 až alkyl a R⁴ je methyl, ethyl nebo isopropyl. Nejvhodnější jsou methyl ester sulfonany, kde R³ je C10 až Ci6 alkyl.

Jiné aniontové surfaktanty, použitelné k čistícím účelům, mohou být také zahrnuty v pracích detergentnich složeních předkládaného vynálezu. Ty mohou zahrnovat mýdlové sole (například sodné, draselné, amonné a substituované amonné sole, takové jako mono-, di- a triethanolaminové sole), C₈ až C22 primární nebo sekundární alkansulfonany, C₈ až C24 olefmsulfonany, sulfonované polykarboxylové kyseliny připravené sulfonací pyrolyzovaného produktu citrátů kovů alkalických zemin, například, jak je popsáno v British patent specification No. 1, 082, 179, C₈ až C24 alkylpolyglykolethersírany (obsahující více než 10 molů ethylen oxidu), alkylglycerolsulfonany, mastné acylglycerolsulfonany, mastné oleylglycerolsírany, alkylfenolethylenoxidethersírany, parafínsulfonany, alkylfosforečnany, isothionany, takové jako acylisothionany, N-acyltauráty, alkylsukcinamáty a sulfojantarany, monoestery sulfojantaranů (zvláště nasycené a nenasycené C12 až Ci₈ monoestery) a diestery sulfojantaranů (zvláště nasycené a nenasycené C(, až C12 diestery), sírany alky lpoly sacharidů, takových jako sírany alkylpolyglukosidu (nenabitá, nesulfatovaná sloučenina, která bude popsána níže) a alkylpolyethoxykarboxyláty, takové jako ty, které mají vzorec RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+ kde R je C₈ až C22 alkyl, kje celé číslo od 1 do 10 a M je kation tvořící rozpustnou sůl. Polymerní kyseliny a hydrogenované polymerní kyseliny jsou také vhodné, takové jako kalafuna, hydrogenovaná kalafuna a polymerní kyseliny a hydrogenované polymerní kyseliny • · • · · 9

9 9 9

99 999 ·

·» ♦·

*· • · * • · * • · · « · · · ·« ·* ·» přítomné v nebo získané z lojového oleje. Další příklady jsou popsány v „Surface Active Agents and Detergents“ (Vol. I and II by Schwartz, Perry and Berch). Rozmanité množství takovýchto surfaktantů je také obecně obsaženo v U.S. Patent 3, 929, 678, vydaném December 30, 1975, Laughlin, et al. at Column 23, line 58 through Column 29, line 23 (zde zahrnuto v odkazech). Když je zahrnuto zde, pak detergentní složení podle předkládaného vynálezu obvykle obsahuje od okolo 1 % do okolo 40 % takových aniontových surfaktantů, vhodněji od okolo 5 % do okolo 25 %, z celkové hmotnosti složení.

Jednou třídou nenabitých surfaktantů užitečných v předkládaném vynálezu jsou kondenzáty ethylen oxidu s hydrofobní částí, aby se zajistilo, že surfaktant bude mít průměrnou hydrofilnělipofilní rovnováhu v rozmezí od 8 do 17, vhodněji od 9,5 do 14, nejvhodněji od 12 do 14. Hydrofobní (lipofilní) část může být ve své podstatě alifatická nebo aromatická a délka polyoxyethylenové skupiny, která je spojena s nějakou částečně hydrofobní skupinou, může být jednoduše nastavena tak, aby výsledkem byla ve vodě rozpustná sloučenina, která má požadovaný stupeň rovnováhy mezi hydrofilními a hydrofobními částmi.

Zvláště upřednostňované nenabité surfaktanty tohoto typu jsou C9 až C15 primární alkoholové ethoxyláty obsahující 3 až 12 molů ethylen oxidu na mol alkoholu a zejména C12 až C15 primární alkoholy obsahující 5 až 8 molů ethylen oxidu na mol alkoholu.

Další třída nenabitých surfaktantů zahrnuje alkyl polyglukosidové sloučeniny obecného vzorce

RO(C_nH_2nO)tZ_x kde Z je část získaná z glukosy, R je nasycená hydrofobní alkylová skupina, která se skládá z 12 až 18 uhlíkových atomů, t je od 0 do 10, n je 2 nebo 3 a x je od 1,3 do 4. Sloučeniny zahrnují méně než 10 % nereaktivního mastného alkoholu a méně než 50 % krátkého řetězce alkyl polyglukosidů. Sloučeniny tohoto typu a jejich použití v detergentech jsou uvedeny v EP-B 0 070 077, 0 075 996 a 0 094 118.

Také vhodnými nenabitými surfaktanty jsou polyhydroxyamidy mastných kyselin, které mají vzorec

R²—C—N—Z

II I

O Rl kde R¹ je H nebo je R¹ Ci až C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyethyi, 2-hydroxypropyl nebo směs těchto látek, R² je C5 až C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl, který má lineární ·

»· ···· • · ·· ·» » · · « » · « <

99 · ·<

·· hydrokarbylový řetězec s nejméně 3 hydroxyly přímo napojenými na řetězec nebo jejich alkoxylátovanými deriváty. Vhodněji je R¹ methyl, R² je přímý Cn až Ci₅ alkylový nebo alkenylový řetězec, takový jako alkyl z kokosového ořechu, nebo jejich směs a Z je odvozeno od redukovaného cukru, takového jako je glukosa, fruktosa, maltosa, laktosa, v redukční aminační reakci.

Nevodné tekuté rozpouštědlo - aby se vytvořila kapalná fáze detergentního složení, může být zde dříve popsaný surfaktant (směs) kombinován s nevodným kapalným rozpouštědlem, takovým jako je kapalný alkoholový alkoxylátový materiál nebo nevodné málo polární organické rozpouštědlo.

Alkoholalkoxyláty - jedna součást tekutého rozpouštědla vhodného k vytvoření zde popisovaného složení zahrnuje alkoxylátovaný mastný alkoholový materiál. Takové materiály jsou sami o sobě také nenabitými surfaktanty. Takové materiály odpovídají obecnému vzorci:

R¹(C_mH_2mO)_nOH kde R¹ je Cs až Ci6 alkylová skupina, mje od 2 do 4 a n je v rozmezí od okolo 2 do 12. Vhodněji je R¹ alkylová skupina, která může být primární nebo sekundární, a která obsahuje od okolo 9 do 15 uhlíkových atomů. Vhodněji také budou alkoxylované mastné alkoholy ethoxylatovými materiály, které obsahují od okolo 2 do 12 ethylen oxidových částí na molekulu, nej vhodněji od okolo 3 do 10 ethylen oxidových částí na molekulu.

AJkoxylované mastné alkoholové části kapalného rozpouštědla budou mít obvykle hydrofilně lipofilní rovnováhu (HLB), která bude v rozmezí od okolo 3 do 17. Vhodněji bude HLB tohoto materiálu v rozmezí od okolo 6 do 15, nejvhodněji od okolo 8 do 15.

Příklady mastných alkoholalkoxylátů užitečných jako jedny z hlavních součástí nevodného kapalného rozpouštědla ve zde popisovaném složení budou zahrnovat ty, které jsou připraveny z alkoholů o 12 až 15 uhlíkových atomech, a které obsahují okolo 7 molů ethylen oxidu. Takové materiály byly komerčně prodávány pod obchodními názvy Neodol 25-7 a Neodol 23-6.5 společností Shell Chemical Company. Další použitelné Neodoly zahrnují Neodol 1-5, ethoxylovaný mastný alkohol s průměrným obsahem 11 uhlíkových atomů v alkylovém řetězci a s okolo 5 moly ethylen oxidu. Neodol 23-9, ethoxylovaný primární C12 až C13 alkohol, který má okolo 9 molů ethylen oxidu a Neodol 91-10, ethoxylovaný C9 až Cn primární alkohol, který má okolo 10 molů ethylen oxidu. Alkohol ethoxyláty tohoto typu byly také prodávány společností Shell Chemical Company pod obchodním názvem Dobanol. Dobanol 91-5 je ethoxylovaný C9 až • · • 9 • fr • · ·· ·· • · »·· • · · • · · • · · · • · · 9

99 ·<

• · · · • · · · ··· ··· • · ·· 99

Ch mastný alkohol s průměrem 5 molů ethylen oxidu a Dobanol 25-7 je ethoxylovaný Ci₂ až Ci₅mastný alkohol s průměrem 7 molů ethylen oxidu na mol mastného alkoholu.

Další příklady vhodných ethoxylovaných alkoholů zahrnují Tergitol 15-S-7 a Tergitol 15-S-9, které jsou oba lineárními sekundárními alkohol ethoxyláty, které byly komerčně prodávány společností Union Carbide Corporation. Nejdříve je smíšen ethoxylovaný produkt Ch až Ci₅lineárního sekundárního alkoholu se 7 moly ethylen oxidu a později je stejný produkt, ale s 9 moly ethylen oxidu, podroben reakci.

Dalšími typy alkoholethoxylátů užitečných v předkládaném složení jsou nenabité látky s vyšší molekulovou hmotností, takové jako Neodol 45-11, které jsou podobné produktům kondenzace ethylen oxidu a vyšších mastných alkoholů, kde vyšší mastné alkoholy mají 14 až 15 uhlíkových atomů a počet skupin ethylen oxidu na mol je okolo 11. Takové výrobky byly také prodávány společností Shell Chemical Company.

Alkoholalkoxylátová součást, když je zde použita jako část kapalného rozpouštědla v nevodných složeních, bude obecně přítomna v rozmezí od okolo 1 % do 60 % hmotnosti složení. Vhodněji zde bude alkoholalkoxylátová součást zahrnovat od okolo 5 % do 40 % hmotnosti složení. Nejvhodněji zde bude alkoholalkoxylátová část zahrnovat od okolo 10 % do 25 % hmotnosti detergentního složení.

Nevodné nízko polární organické rozpouštědlo - jinou součást tekutého rozpouštědla, která zde může tvořit část detergentnich složení, zahrnuje nevodné nízko polární rozpouštědlo(a). Termín „rozpouštědlo“ je zde použit, aby implikoval nepovrchový aktivní nosič nebo množství rozpouštědla kapalné fáze složení. Zatímco některé hlavní a/nebo volitelné součásti složení zde mohou být skutečně rozpuštěny v „rozpouštědlo“-obsahující fázi, jiné součásti budou přítomny jako materiál ve formě částic dispergovaných uvnitř „rozpouštědlo“-obsahující fáze. Tedy termín „rozpouštědlo“ neznamená, že je vyžadováno, aby materiál rozpouštědla byl schopný skutečně rozpustit všechny složky složeni do něj přidané.

Nevodné organické materiály, které zde působí jako rozpouštědla, jsou ty, které jsou nízko polárními kapalinami. Pro účel tohoto vynálezu jsou „nízko polární“ kapaliny ty, které mají malou, pokud vůbec nějakou, tendenci rozpouštět jeden z upřednostňovaných typů částicového materiálu zde použitého ve složení, např.: peroxobělící činidla, perboritan sodný nebo peruhličitan sodný. Tedy relativně polární rozpouštědla, taková jako ethanol, by neměla být použita. Vhodné typy nízko polárních rozpouštědel zde užitečných v nevodných kapalných detergentnich složeních obsahují alkylenglykol nižších monoalkyletherů, polyethylenglykoly o nižší molekulární hmotnosti, methyl estery a amidy o nižší molekulární hmotnosti a podobně.

• · fefe · · · • ♦ · · · · • fe · · · · · • · · 9 9 9 9

999 99 99

Upřednostňovaný typ nevodného nízko polárního rozpouštědla pro použití zde zahrnuje mono-, di-, tri- nebo tetra- C₂ až Ce alkyl estery. Specifické příklady takovýchto sloučenin obsahují diethlenglykolmonobutylether, tetraethylenglykolmonobutylether, dipropylenglykolmonoethylether a dipropylenglykolmonobutylether. Diethylenglykolmonobutylether a dipropylenglykolmonobutylether jsou zvláště upřednostňovány. Sloučeniny tohoto typu byly komerčně prodávány pod obchodními názvy Dowanoí, Carbitol a Cellosolve.

Jiný upřednostňovaný typ nevodného nízko polárního organického rozpouštědla užitečný zde zahrnuje pólyethylenglykoly (PEGs) s nízkou molekulovou hmotností. Takovými materiály jsou ty, které mají molekulovou hmotnost nejméně okolo 150. PEGs mající molekulovou hmotnost v rozmezí od okolo 200 do 600 jsou nejvíce upřednostňovány.

Ještě jiný upřednostňovaný typ nevodného nepolárního rozpouštědla zahrnuje methyl estery s nízkou molekulovou hmotností. Takovými materiály jsou ty, které mají obecný vzorec: R¹-C(O)-OCřÍ3, kde R¹ je v rozmezí od 1 do okolo 18. Příklady vhodných methyl esterů s nízkou molekulovou hmotností zahrnují methylacetát, methylpropionát, methyloktanoát a methyldodekanoát.

Použité nevodné nízko polární organické rozpouštědlo(a) by samozřejmě mělo být kompatibilní a nereaktivní s jinými složkami složení, například s bělidlem a/nebo aktivátory použitými zde v kapalném detergentním složení. Takové rozpouštědlo bude obecně použito v množství od okolo 1 % do 60 % hmotnosti složení. Vhodněji bude nevodné nízko polární organické rozpouštědlo zahrnovat od okolo 5 % do 40 % hmotnosti složení a nejvhodněji od okolo 10 % do 25 % hmotnosti složení.

Koncentrace tekutého rozpouštědla - tak jako s koncentrací směsi surfaktantu, množství celkového kapalného rozpouštědla ve složení bude stanoveno typem a množstvím ostatních složek složení a požadovanými vlastnostmi složení. Obecně bude kapalné rozpouštědlo zahrnovat od okolo 20 % do 95 % hmotnosti složení. Vhodněji bude kapalné rozpouštědlo zahrnovat od okolo 50 % do 70 % hmotnosti složení.

Pevná fáze - nevodné detergentní složení může zde dále zahrnovat pevnou fázi materiálu tvořeného částicemi, které jsou dispergované a suspendované uvnitř kapalné fáze. Obecně takový částicový materiál bude v rozmezí velikostí od okolo 0,1 do 1000 mikronů. Vhodněji bude takový materiál v rozmezí velikostí od okolo 5 do 500 mikronů.

Materiál tvořený částicemi používaný zde může zahrnovat jeden nebo více typů složek detergentního složení, které jsou ve formě částic skutečně nerozpustné v nevodné kapalné fázi složení. Typy částicových materiálů, které mohou být použity, jsou popsány detailněji v následujícím textu.

·· · · • · · · · · ·· ·· ·· ·*

Peroxobělící činidlo s volitelnými bělícími aktivátory - nejupřednostňovanější typ částicového materiálu užitečného pro vytvoření pevné fáze detergentního složení zde zahrnuje částice peroxobělícího činidla. Takovými peroxobělícími činidly mohou být ve své podstatě organické i anorganické látky. Anorganická peroxobělící činidla jsou častěji používána v kombinaci s bělícím aktivátorem.

Užitečná organická peroxobělící činidla zahrnují činidla a sole kyseliny perkarboxylové. Vhodné příklady této třídy činidel obsahují monoperoxyftalát hořečnatý hexahydrát, hořečnatou sůl metachlorperbenzoové kyseliny, 4-nonylamino-4-oxoperoxymáselná kyselina a diperoxylaurová kyselina. Taková bělící činidla jsou popsána v U.S. Patent 4, 483, 781, Hartman, vydáno November 20, 1984; European Patent Application EP-A-133, 354, Banks et al., publikováno February 20, 1985 a U.S. Patent 4, 412, 934, Chung et al., vydáno November 1, 1983. Vysoce upřednostňovaná bělící činidla také obsahují 6-nonylamino-6-oxoperoxykapronová kyselinu (NAPAA), jak je popsáno v U.S. Patent 4, 634, 551, vydáno January 6, Burns et al., 1987.

Anorganická peroxobělící činidla mohou zde být také použita ve formě částic v detergentním složení. Anorganická bělící činidla jsou ve skutečnosti upřednostňována. Takové anorganické peroxo sloučeniny zahrnují perboritany alkalických kovů a peruhličitanové materiály, nejvhodněji peruhličitany. Například perboritan sodný (např.: mono- nebo tetrahydrát) může být použit. Vhodná anorganická bělící činidla mohou také zahrnovat sodné nebo draselné uhličitany peroxyhydráty a rovnocenná „peruhličitanová“ bělidla, pyrofosforečnan sodný peroxyhydrát, močovinový peroxyhydrát a peroxid sodný. Persíranové bělidlo (např.: OXONE, komerčně vyráběné firmou DuPont) může být také použito. Častá anorganická peroxobělidla budou . potažena křemičitany, boritany, sírany nebo ve vodě rozpustnými surfaktanty. Například potažené peruhličitanové částice jsou dostupné od řady různých komerčních zdrojů, takových jako je FMC, Solvay Interox, Tokai Denka a Degussa.

Anorganická peroxobělící činidla, například perboritany, peruhličitany atd., jsou vhodně kombinována s bělícími aktivátory, což vede v in šitu k tvorbě vodného roztoku (to znamená během použití složení pro praní a bělení prádla) peroxy kyseliny odpovídající aktivátoru bělidla.

Různé neomezené příklady aktivátorů jsou popsány v U.S. Patent 4, 915, 854, vydáno Apríl 10,

1990, Mao et al. a v U.S. Patent 4, 412, 934, vydáno November 1, 1983, Chung et al. i

Nonanoyloxybenzensulfonan (NOBS) a tetraacetylethylendiamin (TAED) jsou typickými aktivátory. Jejich směsi mohou být také použity. Je možno také nahlédnout do zde již dříve i citovaného U.S. 4, 634, 551 pro další typická bělidla a aktivátory zde užitečná. ;

Jiné užitečné aktivátory bělidel odvozené od amido skupiny jsou ty, které mají vzorec: ;

I k _________________ fl fl • ·

flfl flfl flfl

R¹N(R⁵)C(O)R²C(O)L nebo R¹C(O)N(R⁵)R²C(O)L kde R¹ je alkylová skupina obsahující od okolo 6 do okolo 12 uhlíkových atomů, R² je alkylen obsahující od 1 do okolo 6 uhlíkových atomů, R⁵ je H nebo alkyl, aryl nebo alkaryl obsahující od okolo 1 do okolo 10 uhlíkových atomů a L je jakákoliv vhodná zbytková skupina. Zbytková skupina je jakákoliv skupina, která je přesunuta z aktivátoru bělidla jako důsledek nukleofilního ataku na aktivátor bělidla perhydrolyzovaným anionem. Upřednostňovanou zbytkovou skupinou je fenolsulfonan.

Upřednostňované příklady aktivátorů bělidla podle výše popsaných vzorců zahrnují (ó-octanamidokapronyl)oxybenzensulfonan, (6-nonanamidokapronyl)oxybenzensulfonan, (6dekanamidokapronyl)oxybenzensulfonan a jejich směsi, jak je popsáno v zde již dříve citovaném U.S. Patent 4, 634, 551. Takové směsi jsou zde charakterizované jako (6-Cg až Cio alkamidokapronyl)oxybenzensulfonan.

Jinou třída užitečných aktivátorů bělidla zahrnuje benzoxazinový typ aktivátorů popsaný v U.S. Patent 4, 966, 723, vydáno October 30, 1990, Hodge et al., zde zahrnutém v citacích. Vysoce upřednostňovaný aktivátor benzoxazinového typu je:

Ještě jiná třída užitečných aktivátorů bělidla zahrnuje acyl laktamové aktivátory, zvláště acylkaprolaktamy a acylvalerolaktamy, jejichž vzorce jsou:

-CH,— CH,

O

O c—CH,—CH, ?

R°—C —N CH₂ R—C—N I ^X ch2— ch/ ^x ch2— ch₂ kde R⁶ je H nebo alkylová, arylová, alkoxyarylová nebo alkarylová skupina obsahující od 1 do okolo 12 uhlíkových atomů. Vysoce upřednostňované laktamové aktivátory zahrnují benzoylkaprolaktam, oktanoylkaprolaktam, 3, 5, 5-trimethylhexanoylkaprolaktam, nonanoylkaprolaktam, dekanoylkaprolaktam, undekanoylkaprolaktam, benzoylvalerolaktam, oktanoyl• · · · • ·

·· · · ····• · · · ···· • ·· · · · ······ • · · · ♦ · * ··· ·♦ ·· ·· ·· valerolaktam, dekanoylvalerolaktam, undekanoylvalerolaktam, 3, 5, 5-trimethylhexanoylvalerolaktam a jejich směsi. Také U.S. Patent 4, 545, 784, vydaný October 8, 1985, Sanderson, obsažený zde v citacích, který popisuje acyl kaprolaktamy, včetně benzoylkaprolaktamu, adsorbované na perboritanu sodném.

Jestliže jsou peroxobělící činidla použita jako všechen nebo část základního přítomného částicového materiálu, budou obvykle zahrnovat od okolo 1 % do 30 % hmotnosti složení. Vhodněji budou peroxobělící činidla zahrnovat od okolo 1 % do 20 % hmotnosti složení. Nejvhodněji budou peroxobělící činidla přítomna v šíři od okolo 3 % do 15 % hmotnosti složení. Jestliže jsou použity, pak aktivátory bělidla mohou zahrnovat od okolo 0,5 % do 20 %, vhodněji od okolo 1 % do 10 % hmotnosti složení. Často jsou aktivátory používány tak, že molární poměr bělícího činidla k aktivátoru je v rozmezí od okolo 1 : 1 do 10 : 1, vhodněji od okolo 1,5 : 1 do 5 : 1.

Kromě toho bylo zjištěno, že bělící aktivátory jsou, když se shlukují s jistými kyselinami, jako je kyselina citrónová, více chemicky stabilní.

Surfaktanty - jiný možný typ částicového materiálu, který zde může být suspendován v nevodných kapalných detergentních složeních, zahrnuje vedlejší aniontové surfaktanty, které jsou zcela nebo částečně nerozpustné v nevodné kapalné fázi. Nejobecnější typ aniontového surfaktantu s takovýmito rozpustnými vlastnostmi zahrnuje primární nebo sekundární alkylsíranové aniontové surfaktanty. Takovýmito surfaktanty jsou ty, které jsou připravovány sulfatováním vyšších C« až C20 mastných alkoholů.

Běžné primární alkylsíranové surfaktanty mají obecný vzorec:

ROSO₃‘M⁺ kde Rje obvykle lineární C₈ až C20 hydrokarbylová skupina, která může mít přímý nebo větvený řetězec a M je ve vodě disociovatelný kation. Vhodněji je R C₅o až Ch alkyl a M je alkalický kov. Nejvhodněji je R okolo C12 aM je sodík.

Běžné sekundární alkylsírany mohou zde být také použity jako hlavní aniontová surfaktantová složka pevné fáze složení. Běžnými sekundárními alkylsíranovými surfaktanty jsou ty materiály, které mají síranovou část rozmístěnou náhodně podél hydrokarbylové „kostry“ molekuly. Takové materiály mohou být popsány strukturou:

CH3(CH2)_n(CHOSO₃-M⁺)(CH₂)_mCH₃

···· ·· ·· • · · · · • « · · · • < ··· ··· • · · · • · · · ·· kde man jsou celá čísla 2 nebo větší a suma m + n je obvykle od okolo 9 do 15 a M je ve vodě disociovatelný kation.

Jestliže jsou použity zcela nebo jako část nezbytného částícového materiálu, budou vedlejší aniontové surfaktanty, takové jako alkylsírany, obecně zahrnovat od okolo 1 % do 10 % hmotnosti složení, vhodněji od okolo 1 % do 5 % hmotnosti složení. Alkylsíran použitý zcela nebo jako část částícového materiálu je zde připraven a přidán do složení odděleně od nealkoxylovaného alkylsíranového materiálu, který může tvořit část alkylethersíranové surfaktantové složky zde hlavně použité jako část kapalné fáze.

Materiál organického tužidla - jiný možný typ částícového materiálu, který zde může být suspendován v nevodných kapalných detegentních složeních, zahrnuje organický detergentni tužící materiál, který slouží k odstranění účinků vápenatých nebo jiných iontů zde způsobujících tvrdost vody během pracího a bělícího použití složení. Příklady takovýchto materiálů zahrnují alkalické kovy, citráty, sukcináty, malonáty, mastné kyseliny, karboxymethylsukcináty, karboxyláty, polykarboxyláty a polyacetylkarboxyláty. Specifické příklady zahrnují sodné, draselné a lithné sole oxydijantarové kyseliny, kyseliny mellitové, benzenpolykarboxylové kyseliny a kyseliny citrónové. Jiné příklady organického fosfonátového typu vyčleňují činidla, taková jako ta, která byla prodávána společností Monsanto pod obchodním názvem Dequest a alkanhydroxyfosfonáty. Sole kyseliny citrónové jsou vysoce upřednostňované.

Jiná vhodná organická tužidla zahrnují polymery a kopolymery o vysoké molekulové hmotnosti, u kterých jsou známé tužící vlastnosti. Například takové materiály zahrnují vhodné kopolymery a sole kyseliny polyakrylové, kyseliny polymaleinové a kyseliny polyakrylové/polymaleinové, takové jako ty, které byly prodávány společností BASF pod obchodním názvem Sokalan.

Jiný vhodný typ organického tužidla zahrnuje ve vodě rozpustné sole vyšších mastných kyselin, to znamená „mýdla“. Ta zahrnují mýdla alkalických kovů, taková jako jsou sodné, draselné, , i

amonné a alkylamonné sole vyšších mastných kyselin, které obsahují od okolo 8 do okolo 24 !

uhlíkových atomů a vhodněji od okolo 12 do okolo 18 uhlíkových atomů. Mýdla mohou být í vyráběna přímou saponifikací tuků a olejů neutralizací volných mastných kyselin. Zvláště užitečné jsou sodné a draselné sole směsí mastných kyselin získaných z kokosového oleje a loje, to znamená sodné a draselné loje a kokosová mýdla.

Jestliže jsou použity zcela nebo jako část nezbytného částícového materiálu, mohou zde nerozpustná organická detergentni tužidla obecně zahrnovat od okolo 1 % do 20 % hmotnosti složení. Vhodněji může takový tužící materiál zahrnovat od okolo 4 % do 10 % hmotnosti složení. ;

·· ···· *· ·* • · · · · · • · · · · · • ·♦······ • » · ···· · · ·» ··· ·· «» ·· ··

Anorganické zdroje bazicity - jiný typ částicového materiálu, který zde může být suspendován v nevodných kapalných detergentních složeních, může zahrnovat materiál, který slouží k tomu, aby poskytoval vodné omývací roztoky vytvořené z takovýchto složení, obvykle ve své podstatě zásaditých. Takové materiály mohou nebo nemohou také působit jako detergentní tužidla, to znamená jako materiály, které působí proti nepříznivému vlivu tvrdosti vody na činnost detergentu.

Příklady vhodných zdrojů bazicity zahrnují ve vodě rozpustné uhličitany alkalických kovů, biuhličitany, boritany, křemičitany a metakřemičitany. Ačkoliv nejsou upřednostňovány z ekologických důvodů, mohou fosforečnanové sole být také použity jako zdroje bazicity. Ty obsahují pyrofosforečnany kovů, orthofosforečnany, polyfosforečnany a fosfonáty. Všechny z těchto zdrojů bazicity, karbonáty alkalických kovů, takové jako karbonát sodný, jsou nejvíce upřednostňovány.

Zdroje bazicity mohou, jestliže vytvářejí hydratovatelné sole, zde také sloužit jako sušidlo v nevodných kapalných detergentních složeních. Přítomnost zdroje bazicity, který je také sušidlem, může zajistit prospěch ve smyslu chemického stabilizování takových složek složení, jako je peroxobělící činidlo, které může být citlivé k deaktivaci vodou.

Jestliže jsou použity zcela nebo jako část částicové materiálové složky, budou zde zdroje bazicity obecně zahrnovat od okolo 1 % do 15 % hmotnosti složení. Vhodněji mohou zdroje bazicity zahrnovat od okolo 2 % do 10 % hmotnosti složení. Takovéto materiály zatímco jsou ve vodě rozpustné, budou zde obecně nerozpustné v nevodném detergentním složení. Tedy takové materiály budou obecně dispergované v nevodné kapalné fázi ve formě jednotlivých částic. Volitelné složky složení - kromě složek složení kapalné a pevné fáze, jak zde bylo dříve popsáno, může zde detergentní složení, a vhodněji bude, obsahovat řadu různých volitelných složek. Takové volitelné složky mohou být buď v kapalné nebo pevné formě. Volitelné složky mohou být buď rozpuštěné v kapalné fázi nebo mohou být dispergované uvnitř kapalné fáze ve formě jemných částic nebo kapek. Některé materiály, které zde mohou být volitelně použity ve složeních, jsou popsány detailněji v následujícím textu.

Volitelná anorganická detergentní tužidla - detergentní složení zde může také volitelně obsahovat jeden nebo více typů anorganických detergentních tužidel, mimo ta, které zde byla dříve uvedena, která také fungují jako zdroje bazicity. Taková volitelná anorganická tužidla mohou například zahrnovat aluminokřemičitany, takové jako jsou zeolity. Aluminokřemičitanové zeolity a jejich použití coby detergentních tužidel jsou podrobněji popsány v Corkill et al., U.S. Patent No. 4, 605, 509, vydáno August 12, 1986, citace je obsažena v referencích. Také krystalické vrstvené křemičitany, takové jako ty probírané v tomto '509 U.S.

9 9 patentu, jsou zde také vhodné pro použití v detergentních složeních. Jestliže jsou použita, mohou zde volitelná anorganická detergentní tužidla zahrnovat od okolo 2 % do 15 % hmotnosti složení. Volitelné enzymy - detergentní složení zde může také volitelně obsahovat jeden nebo více typů detergentních enzymů. Takové enzymy mohou zahrnovat proteázy, amylázy, celulázy a lipázy. Takovéto materiály jsou ve stavu techniky známé a jsou komerčně dostupné. Mohou zde být začleněny do nevodných kapalných detergentních složení ve formě suspenzí, „tyčinek“ nebo „perliček“. Jiný vhodný typ enzymu zahrnuje ty, které jsou ve formě polotekuté hmoty enzymů V nenabitých surfaktantech. Enzymy v této formě byly komerčně prodávány, například společností Novo Nordisk pod obchodním názvem „LDP“.

Enzymy přidávané do složení ve formě konvečních enzymových perliček jsou zde obzvláště upřednostňovány pro použití. Takové perličky budou obecně v rozmezí velikostí od okolo 200 do 800 mikronů a budou suspendovány v celé nevodné kapalné fázi složení. Pro perličky ve složeních předkládaného vynálezu bylo zjištěno, v porovnání s ostatními formami enzymů, že zvláště vykazují požadovanou enzymovou stabilitu v termínech udržení enzymové aktivity v čase. Tedy složení, která používají enzymové perličky, nepotřebují obsahovat enzymové stabilizátory tak, jak musí být často použity, když jsou enzymy začleněny do vodných kapalných detergentů.

Jestliže jsou použity, budou zde enzymy normálně začleněny do nevodných kapalných složení na úrovních dostatečných pro zajištěni okolo 10 mg hmotnosti, častěji od okolo 0,01 mg do 5 mg, aktivního enzymu na gram složení. Uvedeno jinak, nevodná kapalná detergentní složení zde budou obvykle zahrnovat od okolo 0,001 % do 5 %, vhodněji od okolo 0,01 % do 1 % hmotnosti komerčního enzymového preparátu. Proteázové enzymy jsou například obvykle v takových komerčních preparátech přítomny na úrovních dostatečných k zajištění od 0,005 do 0,1 Ansonových jednotek (AU) aktivity na gram složení.

Volitelná chelatační činidla - detergentní složení zde mohou také volitelně obsahovat chelatační činidla, která slouží kzachycování kovových iontů, např.: železa a/nebo manganu, uvnitř nevodných detergentních složení. Taková chelatační činidla tedy slouží k vytváření komplexů s kovovými nečistotami ve složení, které by jinak působily deaktivaci složek složení, takových jako je peroxobělící činidlo. Užitečná chelatační činidla mohou zahrnovat aminokarboxylany, fosfonany, aminofosfonany, polyfunkčně substituovaná aromatická činidla a jejich směsi. Aminokarboxylany, které jsou užitečné jako volitelná chelatační činidla, zahrnují ethylendiamintetraacetáty, N-hydroxyethylethylendiamintriacetáty, nitriltriacetáty, ethylendiamintetrapropionáty, tri-ethylentetraaminhexaacetáty, diethylentriaminpentaacetáty, ethylendi15 • · · ·· ···· ·« ·· »··· · » · · · * · ··· · · · · · · · • · · »4 · · * ···«·· ··· · · · · · · amindisukcináty a ethanoldiglyciny. Sole alkalických kovů těchto materiálů jsou upředno stňovány.

Aminofosfonany jsou také vhodné pro použití jako chelatační činidla ve složeních tohoto vynálezu, pokud nejméně nízké hladiny celkového fosforu jsou povoleny v detergentním složení a zahrnují ethylendiamintetrakis (methylenfosfonany) jako je DEQUEST. Vhodněji tyto aminofosfonáty neobsahují alkylové nebo alkenylové skupiny svíce než okolo 6 uhlíkovými atomy.

Upřednostňovaná chelatační činidla zahrnují hydroxyethyldialkylfosfonová kyselinu (HEDP), diethylentriaminpentaoctovou kyselinu (DTPA), ethylendiamindisukcinovou kyselinu (EDDS) a dipikolinovou kyselinu (DPA) a jejich sole. Chelatační činidlo zde může samozřejmě také působit jako detergentní tužidlo během použití složení pro praní a bělení prádla. Chelatační činidlo, jestliže je použito, může zde zahrnovat od okolo 0,1 % do 4 % hmotnosti složení.

Vhodněji chelatační činidlo zde bude zahrnovat od okolo 0,2 % do 2 % hmotnosti detergentního složení.

Volitelná hustotu a viskozitu kontrolující a/nebo disperzní činidla - detergentní složení zde mohou také volitelně obsahovat polymerní materiál, který slouží k zesílení schopnosti složení udržovat pevné částicové složky v suspenzi. Takové materiály mohou tedy působit jako zhušťovadla, viskozitu kontrolující činidla a/nebo disperzní činidla. Takovými materiály jsou často polymerní polykarboxylany, ale mohou zahrnovat další polymerní materiály, takové jako jsou polyvinylpyrrolidon (PVP) a polymerní aminoderiváty, jako jsou kvarterní, ethoxylované hexamethylendiaminy.

Polymerní polykarboxylanové materiály mohou být připraveny polymerizací nebo kopolymerací vhodných nenasycených monomerů, vhodněji jejich kyselých forem. Nenasycené monomerní kyseliny, které mohou polymerizovat do formy vhodných polymerních polykarboxylanů, zahrnují akrylovou kyselinu, maleinovou kyselinu (nebo maleinový anhydrid), filmařovou kyselinu, itakonovou kyselinu, akonitovou kyselinu, mesakonovou kyselinu, citrakonovou kyselinu a methylenmalonovou kyselinu. Přítomnost monomerních segmentů v polykarboxylanech, které neobsahují karboxylanové radikály, takové jako jsou vinylmethylether, styren, ethylen atd., je vhodná k zajištění toho, že takové segmenty ;

nezaujímají více než okolo 40 % hmotnosti polymeru.

Zvláště vhodné polymerní polykarboxylany mohou být získány z akrylové kyseliny. Takové í>

polymery založené na bázi akrylové kyseliny, které jsou zde užitečné, jsou ve vodě rozpustné í sole zpolymerizované akrylové kyseliny. Průměrná molekulová hmotnost takových polymerů i |

v kyselé formě je v rozmezích od okolo 2 000 do 10 000, vhodněji od okolo 4 000 do 7 000 a |

I

·♦·· ·< ·· · · · · · ♦ • · · · · · · • · 9 9 9 999 99 9

9 9 9 9 9 nejvhodněji od okolo 4 000 do 5 000. Ve vodě rozpustné sole takových polymerů akrylové kyseliny mohou zahrnovat například sole alkalických kovů. Rozpustné polymery tohoto typu jsou dobře známými materiály. Použití polyakrylátů tohoto typu v detergentních složeních bylo popsáno například vDiehl, U.S. Patent 3, 308, 067, vydáno March 7, 1967. Takové materiály mohou také plnit funkci tužidel.

Jestliže jsou použita, měla by zde zhušťovadla, viskozitu kontrolující činidla a/nebo disperzní činidla být přítomna ve složeních v rozsahu od okolo 0,1 % do 4 % hmotnosti. Vhodněji mohou zde takové materiály zahrnovat od okolo 0,5 % do 2 % hmotnosti detergentního složení.

Volitelná zjasňovadla, látky potlačující tvorbu mydlin a/nebo parfémy - detergentní složení zde mohou volitelně obsahovat konvenční zjasňovadla, látky potlačující tvorbu mydlin, silikonové oleje, katalyzátory bělidel a/nebo parfémové materiály. Taková zjasňovadla, látky potlačující tvorbu mydlin, silikonové oleje, katalyzátory bělidel a parfémy musí samozřejmě být kompatibilní a nereaktivní s ostatními složkami složení vnevodném prostředí. Jestliže jsou použity, budou zde obvykle zjasňovadla, látky potlačující tvorbu mydlin a/nebo parfémy zahrnovat od okolo 0,01 % do 2 % hmotnosti složení.

Vhodné katalyzátory bělidel zahrnují na manganu založené komplexy, popsané v US 5, 246, 621, US 5, 244, 594, US 5, 114, 606 a US 5, 114, 611.

Forma složení - kapalná detergentní složení obsahující v tomto vynálezu částice jsou skutečně nevodného (nebo anhydridového) charakteru. I když velmi malá množství vody mohou být začleněna do takovýchto složení jako nečistoty v hlavních nebo volitelných složkách, celkové množství vody by zde nemělo v žádném případě přesáhnout 5 % hmotnosti složení. Vhodněji bude zde obsah vody v nevodných detergentních složeních zahrnovat méně než okolo 1 % hmotnosti.

Nevodná detergentní složení obsahující částice zde budou ve formě kapaliny.

Příprava a použití složení - nevodná detergentní složení zde mohou být připravována nejdříve vytvořením nevodné kapalné fáze obsahující surfaktant a potom přidáním dalších částicových složek, v jakémkoliv vhodném pořadí, do této fáze a mixováním výsledné kombinace složek, např.: mícháním, zde vytvořit fázově stabilní složení. V obvyklém procesu pro přípravu takovýchto složení budou hlavní a určité preferované volitelné složky kombinovány v přesném pořadí a za určitých podmínek.

V prvním kroku upřednostňovaného procesu je připravován prášek obsahující aniontový surfaktant, který je pak použit k vytvoření kapalné fáze, která obsahuje surfaktant. Tento přípravný krok obsahuje vytvoření vodné polotekuté fáze obsahující od 40 % do 50 % jedné nebo více alkalických solí lineárních Cio až Ci6 alkylbenzensulfonové kyselin a od 3 % do 15 %

• 0

0 0 0 0 00 000

0 0 · ♦0 00 ·· jedné nebo více rozpustných nesurfaktantových solí. V následném kroku je tato polotekutá fáze sušena v míře nezbytné pro vytvoření pevného materiálu obsahujícího méně než 5 % hmotnosti zbytkové vody.

Po přípravě tohoto pevného aniontový surfaktant obsahujícího materiálu, může být tento materiál kombinován s jedním nebo více nevodnými organickými rozpouštědly, aby se zde vytvořila surfaktant obsahující kapalná fáze detergentního složení. Toto je provedeno redukcí materiálu obsahujícího aniontový surfaktant, který byl do práškové podoby vytvořen během dříve popsaného předpřípravného kroku, a zkombinováním takovéhoto práškového materiálu s míchaným kapalným médiem, které zahrnuje jedno nebo více nevodných organických rozpouštědel, buď surfaktanových nebo nesurfaktantových a nebo obou, jak jíž bylo dříve popsáno. Toto zkombinování je provedeno za podmínek míchání, které jsou dostatečné pro vytvoření dokonale promíchané disperze materiálu, tvořeného kombinací LAS/sůl, v celé nevodné organické kapalině.

V následném kroku procesu může pak být takto připravená nevodná kapalná disperze vystavena rozmělňování nebo vysokostřižnému míchání za podmínek, které jsou zde dostatečné k zajištění strukturované surfaktant obsahující kapalné fáze detergentních složení. Takové podmínky rozmělňování nebo vysokostřižného míchání budou obecně zahrnovat udržování teploty mezi 20 °C a 50 °C. Rozmělňování nebo vysokostřižné míchání takto zkombinovaných složek bude obecně zajišťovat zvýšení hodnoty výtěžku strukturované kapalné fáze uvnitř rozmezí od 1 Pa do 5 Pa.

Po vytvoření disperze sušeného materiálu LAS/sůl v nevodné kapalině, buď před nebo potom co je takováto disperze rozmělněna nebo vysokostřižné míchaná z důvodu zvýšení hodnoty výtěžku, může zde být přidán další částicový materiál, který má být použit v detergentních složeních. Takové složky, které mohou být přidány při vysokostřižném míchání, zahrnují jakékoliv volitelné surfaktantové částice, částice skutečně všech organických tužidel, např.. citrátu a/nebo mastných kyselin, a/nebo zdroje bazicity, např.: uhličitan sodný, a mohou být přidány zatímco pokračuje udržování této směsi složek složení za podmínek vysokostřižného míchání. Míchání směsi pokračuje a jestliže to je nezbytné, může být v této chvíli zvýšeno, aby se vytvořila jednotná disperze nerozpustné pevné fáze čáslicového materiálu uvnitř kapalné fáze.

V druhém kroku procesu jsou prekursorové částice bělidla mixovány s usazenou suspenzí z prvního směsného kroku v druhém směsném kroku. Tato směs je pak vystavena vlhkému rozmělňování, takže průměrná velikost prekursorových částic bělidla je menší než 600 mikronů, vhodněji mezi 50 a 500 mikrony, nejvhodněji mezi 100 a 400 mikrony. Ostatní sloučeniny, takové jako bělící sloučeniny jsou pak přidány do výsledné směsi.

• · · · · · « · ·· ·« « * 9 9 9 ' 9

9 9 9 9 9

9 9 999 999

9 9 9 ·

9 9 9 9 9 9 9

Poté co byly přidány některé nebo všechny předcházející pevné materiály do míchané směsi, mohou být přidány do složení částice vysoce upřednostňovaného peroxobělícího činidla, zatímco je směs znovu udržována za podmínek vysokostřižného míchání. Přidáním peroxobělícího činidla naposled nebo po všech nebo po většině ostatních složek, a zvláště poté co byly přidány částice zdroje bazicity, může být dosaženo požadovaného prospěchu stability pro peroxobělící činidlo. Jestliže jsou začleňovány enzymové perličky, jsou vhodněji přidávány do nevodné kapalné matrice poslední.

Jako poslední krok procesu, po přidání veškerého částicového materiálu, pokračuje míchání směsi po dobu dostatečnou pro vytvoření složení, které má potřebnou viskozitu, hodnotu výtěžku a fázovou charakteristiku stability. Často toto bude zahrnovat míchání po dobu od okolo 1 do 30 minut.

Při přidávání pevných složek do nevodných kapalin podle předcházející procedury je výhodné udržovat obsah volné, nevázané vlhkosti těchto pevných materiálů pod určitými mezemi. Volná vlhkost v takovýchto pevných materiálech je často přítomna na úrovni 0,8 % nebo vyšší. Redukováním obsahu volné vlhkosti, např.: průtokovým lůžkovým sušením, v pevných částicových materiálech na úroveň 0,5 % nebo nižší, před jejich začleněním do matrice detergentního složení, mohou být realizovány důležité výhody stability pro výsledné složení.

Složení podle tohoto vynálezu, připravená tak jak zde bylo dříve popsáno, mohou být použita k vytvoření vodných čistících roztoků pro použití při praní a bělení prádla. Obecně je přidáno účinné množství takovýchto složení do vody, vhodněji do běžných automatických praček , aby se vytvořily takovéto vodné prací a bělící roztoky. Takto vytvořený vodný prací a bělící roztok je pak zaveden do kontaktu s prádlem, vhodněji za podmínek míchání, aby došlo k procesu praní a bělení.

Účinná množství kapalných detergentních složení zde přidaných do vody, aby se vytvořily vodné prací a bělící roztoky, mohou zahrnovat množství dostatečná k vytvoření koncentrací složení ve vodném roztoku od okolo 500 do 7 000 ppm. Vhodněji od okolo 800 do 5000 ppm detergentního i (

složení zde bude zajištěno ve vodném pracím a bělícím roztoku. i

Následující příklady ilustrují přípravu a provedení výhod nevodných kapalných detergentních ;

složení předkládaného vynálezu. Takové příklady nicméně nejsou nutně míněny tak, aby zde l omezovaly nebo jinak definovaly oblast vynálezu. \ i

í fcfc

fcfcfc • fc ·· • · fcfcfcfc • · · · « fc fc · · fcfcfc fcfcfc • · · fc · fcfc fcfc fcfc fc·

PŘÍKLAD PROVEDENÍ VYNÁLEZU

Příprava nevodného kapalného detergentního složení

1) Butoxypropoxypropanol (BPP) a Cj₂ až ie^E° ⁽⁵⁾ ethoxylovaný alkoholový nenabitý surfaktant (Genapol 24/50) jsou smíšeny během krátkého času (1 až 5 minut), za použití čepelového rotoru, v mixážní nádrži do jednotné fáze.

2) NaLAS je přidán do roztoku BPP/Genapol v mixážní nádrži, aby se zvláště NaLAS rozpustil. Doba míšení je přibližně jedna hodina. Nádrž je převrstvena dusíkem, aby bylo zabráněno zachycování vlhkosti ze vzduchu.

3) Jestliže to je potřeba, je kapalná podstata (LAS/BPP/NI) přečerpána do bubnů. Molekulová síta (typ 3A, 4 až 8 ok) jsou přidána do každého bubnu na 10 % čisté hmotnosti kapalné podstaty. Molekulová síta jsou vmíchávána do kapalné podstaty za použití obou jednočepelových mixérů a bubnových valivých technik. Míchání je prováděno za podmínek převrstvení dusíkem, aby bylo zabráněno zachycování vlhkosti ze vzduchu. Celkový čas míchání je 2 hodiny, po kterých je z kapalné podstaty odstraněno 0,1 až 0,4 % vlhkosti. Molekulová síta jsou odstraněna tak, že je kapalná podstata ponechána projít skrz přepážky obsahující 20 až 30 ok. Kapalná podstata je pak vrácena do mixážní nádrže.

4) Další pevné ingredience jsou připravené pro přidání do složení. Takové pevné ingredience zahrnují následující látky:

uhličitan sodný (částice velikosti 100 mikronů) citrát sodný anhydrát maleinový-akrylový kopolymer (BASF Sokolan) zjasňovadlo (Tinopal PLC) tetrasodná sůl hydroxyethylidendialkylfosfonové kyseliny (HEDP) diethylentriaminpentamethylenphosphonát sodný

Tyto pevné materiály, které jsou všechny rozmělnitelné, jsou přidány do mixážní nádrže a míchány s kapalnou podstatou dokud nejsou jemné. To je hotové přibližně 1 hodinu po přidání posledního prášku. Nádrž je převrstvena dusíkem po přidání prášků. Žádné zvláštní pořadí přidávání těchto prášků není kritické.

5) Vsádka je jednou přečerpána přes Fryma koloidní rozmělňovač, který je tvořen jednoduchým uspořádáním rotor-stator, v kterém se uvnitř otáčí vysokootáčkový rotor, a kde se vytváří zóna vysokostřižného napětí. To redukuje velikost všech pevných částic. To vede k zvýšení hodnoty výtěžku (to znamená struktury). Vsádka je pak po schlazení znovu naplněna do mixážní nádrže.

φ· · ·· ···· ·· ·· • · ·· ·· ♦ * · ♦ * • · · · · · ···· φ « φφφφ φ· φφ· ··· •φφ φφφφ · φ φφ ··· »♦ «* ·· ·*

6) Částice bělícího prekursoru jsou míchány s usazenou suspenzí pocházející z prvního směsného kroku v druhém směsném kroku. Tato směs je pak vystavena vlhkému rozmělňování, takže průměrná velikost prekursorových částic bělidla je menší než 600 mikronů, vhodněji mezi 50 a 500 mikrony, nejvhodněji mezi 100 a 400 mikrony.

7) Další pevný materiál by mohl být přidán po prvním kroku procesu. Tyto materiály zahrnují následující látky:

peruhličitan sodný (400 až 600 mikronů) proteázové, celulázové a amylázové enzymové prills (400 až 800 mikronů) částice dioxidu titaničitého (5 mikronů)

Tyto nerozmělnitelné pevné materiály jsou pak přidány do mixážní nádrže a následují je kapalné ingredience (parfémy a látky potlačující tvorbu mydlin, které jsou na silikonové bázi). Vsádka je pak míchána po dobu jedné hodiny (za podmínek převrstvení dusíkem). Výsledné složení má předpis uvedený dále v Tabulce I.

Tabulka I - Nevodné kapalné detergentní složení s bělidlem

Složka Činné hm % *LASNasůl 21,7 až 16EO=5 alkohol ethoxylát 18,98

BPP 18,98 citrát sodný 1,42 [4-[N-nonanoyl-6-aminohexanoyloxy]benzensulfonan] sodný 7,34 diethylentriaminpentamethylenfosforečnan sodný 0,90 methylpolyethoxyhexamethylendiaminium chlorid 0,95 uhličitan sodný 3 maleinový-akrylový kopolymer 3,32

HEDP sodná sůl 0,90 proteázové perličky 0,40 amylázové perličky 0,84 celulázové perličky 0,50 peruhličitan sodný 18,89 látka potlačující tvorbu mydlin 0,35 parfém 0,46

Výsledným složením podle tabulky I je stabilní, nalévatelný, nevodný, silný detergent pro praní prádla, který zajišťuje excelentní odstraňování skvrn a špíny, pokud je použit při normálním praní prádla.

*LAS: alkylbenzensulfonan sodný mající obsah 2-fenylového izomerů nižší než 22 %.

· oxid titaničitý zjasňovadlo různé • · 4 4 4 4

4 ·

4 4

4 4 4

44

0,5

0,14 nad 100 %

ÍŽ ř·.

&

jS »9

9 9 9

9 9 9 *99 999

9 9

99

PATENTOVÉ NÁROKY

Claims

1. Nevodný kapalný detergent vyznačující se tím, že obsahuje surfaktant vybraný ze solí alkalických kovů C₁₀ až Ci₆ alkylbenzensulfonové kyseliny, které mají obsah 2-fenylového izomerů menší než 22 %.

2. Nevodné kapalné detergentní složení podle nároku 1 vyznačující se tím, že řečený surfaktant je tvořen buď sodným nebo draselným alkylbenzensulfonanem s lineárním přímým řetězcem, v kterém průměrný počet uhlíkových atomů v alkylové skupině je od 10 do 16.

3. Nevodné kapalné detergentní složení podle nároku 2 vyznačující se tím, že průměrný počet uhlíkových atomů v alkylové skupině je od 11 do 14.

4. Nevodné kapalné detergentní složení podle nároků 1 až 3 vyznačující se tím, že řečený surfaktant je lineární Cu až Ch alkylbenzensulfonan sodný.

5. Nevodné kapalné detergentní složení podle nároků 1 až 4 vyznačující se tím, že řečený surfaktant zahrnuje od 10 % do 60 % hmotnosti složení.