CZ351997A3 - Nenáročné čistící prostředky - Google Patents
Nenáročné čistící prostředky Download PDFInfo
- Publication number
- CZ351997A3 CZ351997A3 CZ973519A CZ351997A CZ351997A3 CZ 351997 A3 CZ351997 A3 CZ 351997A3 CZ 973519 A CZ973519 A CZ 973519A CZ 351997 A CZ351997 A CZ 351997A CZ 351997 A3 CZ351997 A3 CZ 351997A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- surfactant
- alkyl
- apg
- mixture
- weight
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/94—Mixtures with anionic, cationic or non-ionic compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
- C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
- C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
- C11D1/146—Sulfuric acid esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/75—Amino oxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
- C11D1/90—Betaines
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
Nenáročné čistící prostředky
Oblast techniky
Předkládaný vynález se týká nenáročných, jednoduše působících čistících prostředků, které obsahují alkylpolyglykosidové (APG) povrchově aktivní látky. Konkrétněji se vynález týká, aniž by se však na ně omezoval, tekutých prostředků na myti nádobí, vhodných pro čištěni tvrdých povrchů, jako talířů, kameninového nádobí i jiného kuchyňského nádobí a podobně.
Dosavadní stav techniky
Komerční prostředky pro ruční mytí nádobí typicky obsahuji jako hlavni povrchově aktivní látku (smáčedlo) jednu či více povrchově aktivních látek, zvolených z poměrně malé skupiny látek. Hlavní zejména z primárních sulfonátů, lineárního povrchově aktivní látky jsou voleny alkoholsulfátů, sekundárních alkanalkylbenzensulfonátu, ethoxylováných alkoholů a alkylethersulfátů.
Běžným jevem je, že kromě uvedených hlavních povrchově aktivních látek prostředky obsahují i látky, tak zvaně zesilující pěnění, zvolené z aminoxidů, alkanolamidů (zvláště monoethanolamidů, diethanolamidů a isopropylalkoholamidů) a dalších dusíkatých povrchově aktivních látek, včetně polyhydroxyamidů a betainů.
Prostředky rovněž obsahují hydrotropní látky k regulaci rozpustnosti nevodných složek a/nebo viskozity, stálosti či průzračnosti výrobků. Známé hydrotropní látky zahrnují nižší
- 2 alifatické alkoholy, zejména ethanol; močovinu; nižší alkylbenzensulfonáty jako toluensulfonát nebo xylensulfonát sodný; a kombinace uvedených látek. Přednost se dává tomu, aby byly hydrotropní látky používány v minimálních možných množstvích, která jsou v souladu s dobrými vlastnostmi přípravků v širokém rozmezí teplot.
V současné době je známo mnoho prostředků, které jako hlavni povrchově aktivní látku využívají neiontové povrchově aktivní látky tvořené ethoxylovaným alkoholem, mající obecný vzorec:
R-O- (CH2-CH2O) n-H kde R je alkyl a n má typicky hodnotu 5 až 14, anebo příbuzné alkylethersulfáty, mající obecný vzorec:
R-O- (CH2-CH2O) n-S03 kde R je opět alkyl a ,rn má typicky hodnotu 1 až 5.
V typických komerčních přípravcích asi 80 % systému povrchově aktivní látky zahrnuje ethoxylované alkoholy a/nebo ethersulfáty, přičemž zbytek aktivních látek zahrnuje jednu nebo více látek, zesilujících pěněni. Látky zesilující pěněni jsou často zvoleny z betainů a aminoxidů. Celková koncentrace aktivních látek ve výrobku se typicky pohybuje od přibližně 20 procent u ekonomických typů do přibližně 40 procent u koncentrovaných” produktů.
Je známo, že neiontové alkylpolyglykosidové (APG) povrchově aktivní látky nacházejí množství uplatnění, včetně lehce působících čistících prostředků, vhodných pro ruční mytí nádobí.
- 3 WO 91/11506 se týká prostředků pro ruční mytí nádobí, zahrnujících v povrchově aktivní látce (a) > 45% směsi primárního alkylsulfátu (PAS) a alkoholethersulfátu (AES), mající poměr PAS:AES alespoň 2:1, (b) betain v hmotnostním poměru a:b nejméně 1,5:1, a (c) APG.
Žádný z uváděných prostředků neobsahuje alespoň 25 hmotnostních % APG a méně než 20 % betainu (obojí vzhledem k povrchově aktivní látce), kromě přípravku, majícího velmi nízké celkové AD v hodnotě nedosahující 20 hmotnostních % vzhledem k výrobku. Z tohoto dokumentu vychází najevo, že čím vyšší jsou použitá množství povrchově aktivní látky, tím více musí být sníženo množství APG na výrobek a zvýšeno množství betainu.
Ole Fette Seifen předkládá ve Washe Journal 121 (1995)2, č.6, na str. 412-419, v obrázcích 12-18, množství přípravků s obsahem APG, alkylsulfátů s dlouhými alifatickými řetězci, ethersulfátů a betainu. Žádný z předkládaných přípravků neobsahuje 25 hmotnostních % nebo více APG vzhledem k celkovému množství povrchově aktivní látky.
WO 94/16042 se v jednom ohledu týká prostředků na ruční mytí nádobí, které, vztaženo na výrobek, obsahují:
(a) 16-18 % PAS, (b) 2-4 % betainu, (c)
8-10 % APG.
·· ···· · 9, ······ ·· · · · 9 · ·· ···· · · 9 ·9
Prostředky uváděné v tomto popisu zahrnují směsi PAS (jako sodného laurylsulfátu), APG a kokosového amidopropylbetainu. PAS neobsahuje žádnou ethoxylovanou látku: to je v souladu s názorem, že APG nahrazuje AES.
Známým probémem, týkajícím se ručního mytí nádobí, je zachování přijatelné kombinace jemnosti, čistící schopnosti a pěnivosti. Každý z těchto parametrů je důležitou, zákazníkem vnímanou vlastností čistících prostředků a tyto vlastnosti jsou vzájemně propojeny tak, že zlepšení jednoho parametru pozměněním prostředku bude často snižovat jiný parametr na nepřijatelnou úroveň. Existuje tedy technický problém, jak najít v prostoru celkového složení tekutin na mytí nádobí, obsahujících APG, oblasti účinného složení.
Podstata vynálezu
Autoři vynálezu stanovili, že zlepšené, lehce působící čistící prostředky, obsahující vzhledem k výrobku 15 až 50 % povrchově aktivní látky, mohou být formovány tak, že uvedená povrchově aktivní látka obsahuje:
(a) 50 až 70 hmotnostních % směsi primárního alkylsulfátu a alkylethersulfátu, přičemž průměrná hodnota ethoxylace směsi činí 0,5 až 2,5: množství primárního alkylsulfátu představuje 10 až 40 hmotnostních % povrchově aktivní látky a množství alkylethersulfátu představuje 10 až 40 hmotnostních % povrchově aktivní látky;
(b) 2 až 8 hmotnostních % betainu, aminoxidu anebo směsi betainu a amidoxidu, a;
(c) 25 až 45 hmotnostních % alkylpolyglukosidové povrchově
• · 4 4 4 4 | • | • | 44 4444 |
• · 4 | • · | 4 4 | 4 4 · |
• · · · | • | * | • 4 4 |
• ♦ » | 4 | » | 4 44 4 4 |
» · | * | • | * S |
• 4 4 | 44« | • 4 * |
aktivní látky, přičemž uvedená alkylpolyglukosidová povrchově aktivní látka vykazuje stupeň polymerace 1,1 až 1,5.
Předpokládá se, že prostředky, mající společně s nižším, ale významným množstvím APG a menším množstvím betainu i přebytek povrchově aktivní látky, tvořené směsí primárního alkylsulfátu a alkylethersulfátu o určeném poměru, tj . takovém, že celková hodnota EO je 0,5 až 2,5, poskytují přijatelnou kombinaci jemnosti, čistící schopnosti a pěnivosti v širokém rozmezí podmínek a vykazují překvapivý užitek při mytí nádobí.
Aniontové látky
Dvě aniontové povrchově aktivní látky, primární alkylsulfát a alkylethersulfát, jsou považovány za základní složky vynálezu.
Směs primárního, alkylsulfátu a alkylethersulfátu typicky zahrnuje:
(1) primární alkylsulfát, v podstatě neobsahující ethoxylovaný materiál, a (2) směs primárního alkylsulfátu a ethoxylovaného primárního alkylsulfátu, přičemž poměr ethoxylovaného a neethoxylovaného primárního alkylsulfátu je v materiálu (2) takový, že celkový poměr ethoxylovaného a neethoxylovaného primárního alkylsulfátu (AES)v materiálech (1) + (2) činí 0,5 až 2,5.
- 6 Předpokládá se, že výše uvedeného omezeni lze dosáhnout za použiti primárního alkylsulfátu (PAS) jako látky (1) a PAS-3E0 technické kvality jako látky (2) . Je známo, že látky jako ethoxylovaný PAS technické kvality s nízkými ethoxylačnimi čísly obsahuji významná množství neethoxylovatelného PAS, tj. látky, ekvivalentní materiálu (1) . Předpokládá se, že PAS-1E0 může nahradit jak (1) tak i (2) a tedy zahrnuje v zásadě vše z bodu (a) výše uvedeného popisu vynálezu.
Upřednostňovaná množství ve směsi PAS a AES jsou taková, že směs obsahuje stejné hmotnosti obou složek; každá s výhodou představuje 30 až 40 % celkového množství přítomné povrchově aktivní látky. Ve zvláště upřednostňovaných ztělesněních vynálezu je průměrná hodnota ethoxylace směsi primárního alkylsulfátu a alkylethersulfátu 0,75 až 1,25 EO. Upřednostňovaná průměrná hodnota ethoxylace samotné alkylethersulfátové složky je 2 až 4 EO.
Délka alkylového řetězce PAS leží v rozmezí od C9 do C16. S výhodou má PAS průměrnou délku alkylového řetězce C12-C13. Přednost se dává v zásadě lineární formě PAS. K vhodným materiálům patří DOBANOL-23S (registrovaná známka, od firmy Shell) .
Alkylethersulfáty jsou s výhodou látkami o obecném vzorci:
Rj- (OCH2CH2) m-S03’ kde Rx je lineární nebo větvený C8 až C18 alkyl. Výhodněji pak délka alkylového řetězce AES leží v rozmezí od C8 do C16. AES • · «9···· « * ♦ · · · · • · · · · • * · ··· « • · · e ··· ·»· ·· · má s výhodou průměrnou délku alkylového řetězce C12-Ci3 a přednost se dává v zásadě lineární formě AES. K vhodným materiálům patří DOBANOL-23-3S (registrovaná známka, od firmy Shell).
Betainy a/nebo aminoxidy
Betainy a/nebo aminoxidy jsou považovány za základní složky vynálezu. Betainům se dává před aminoxidy přednost.
Upřednostňované množství betainu se v prostředcích podle vynálezu pohybuje kolem 5 hmotnostních % vzhledem k povrchově aktivní látce. Zvláštní přednost se dává amidobetainům.
Upřednostňovanými amidobetainy jsou propylové amidobetainy, mající obecný vzorec:
R. CONH. CH, . CH2 . CH, . N+ (R6R7) . CH2COO’ kde R je rovný nebo větvený C8 až C18 alkyl,
R6 je Cx až C3 alkyl nebo Cx až C3 hydroxyalkyl, a
R7 je Cx až C3 alkyl nebo Cx až C3 hydroxyalkyl.
Betain má s výhodou délku alkylového řetězce (R) C12 až C14. K vhodným látkám patří TEGO BETAINE L551 (registrovaná známka, od firmy Goldschmidt).
Alkylpolyglukosidy
Za základní složku vynálezu je považován APG, mající stupeň polymerace 1,1 až 1,5. Upřednostňovanými množstvími APG jsou taková množství, aby prostředek vzhledem k celkové povrchově aktivní látce obsahoval 30 až 40 hmotnostních % APG.
- 8 Upřednostňované APG máji alkylový řetězec, obsahující ci2-ie a přednost se dává tomu, aby více než 50 hmotnostních % APG, přítomného v prostředku, obsahovalo C12_14 alkyl-APG a většina zbývajícího APG měla Cg_18 alkyl. Upřednostňován je stupeň polymerace 1,3 až 1,5. Vhodné látky zahrnují GLUCOPON 600 (registrovaná známka, od firmy Henkel).
Předpokládá se, že APG s průměrnými délkami alkylového řetězce v rozmezí od C12 do C16 vykazují rychlé odstraňování tuku. APG s výhodou sestávají především z látek, majících délky alkylového řetězce C12 až C14 a stupeň polymerace 1,3 až 1,5, neboť se předpokládá, že prokážou nejrychlejší odstraňování tuku z povrchů.
Volitelné složky v prostředcích podle předkládaného vynálezu zahrnují neiontové povrchově aktivní látky, odlišné od APG. K vhodným neiontovým povrchově aktivním látkám patří ethoxylované alkoholy, amidové cukerné deriváty, esterové cukerné deriváty a eťherové cukerné deriváty, odlišné od APG. Přednost se dává tomu, aby prostředky podle vynálezu neobsahovaly alkoholethoxylát.
Hydrotropní látky jsou volitelnými přísadami, i když bylo překvapivě zjištěno, že u prostředků s obsahem do 25 hmotnostních % povrchově aktivní látky nejsou k vytvoření tekutého produktu hydrotropní látky potřebné. Předpokládá se, že v přítomnosti výše popsané kombinace povrchově aktivních látek není přídavek drahých hydrotropních látek nezbytný, anebo je možné množství těchto hydrotropních látek snížit.
V souladu s těmito fakty se dává přednost tomu, aby množství hydrotropní látky nepřevyšovalo 20 % celkového obsahu povrchově aktivní látky ve výrobku. Například ve výrobku s obsahem 20 % povrchově aktivní látky by množství hydrotropni látky mělo být s výhodou menši než 4 % ve vztahu k výrobku. Tam, kde jsou hydrotropni látky vyžadovány, jsou s výhodou zvoleny z běžných hydrotropnich materiálů, zahrnujicich jeden či vice nižších alkanolů, alkarylsulfonáty včetně xylenových sulfonátů a/nebo močoviny. Vyšší množství hydrotropnich látek jsou vyžadována, pokud mají přítomné povrchově aktivní látky nízkou kvalitu.
Viskozita prostředků podle vynálezu se s výhodou pohybuje v rozmezí od 200 do 300 mPa.s při hodnotě střihu 21 recipročních sekund, měřena při teplotě 25°C za použití Haakovy MV baňky a závaží.
Hořčík je volitelnou složkou prostředků podle předkládaného vynálezu. Předpokládá se, že přítomnost hořčíku zesiluje detergentnost aniontových povrchově aktivních látek, přítomných v prostředku. Upřednostňovaná množství hořčíku ve formě MgSO4.7H2O odpovídají 2 až 14 %. Hořčík může být přítomen jako proti-ion pro povrchově aktivní látku, anebo může být přidáván.
Další | elektrolyty mohou být s výhodou přítomny v |
množstvích, | představujících 0,1 až 5 % hmotnosti celkového |
prostředku. | Z elektrolytů se zvláštní přednost dává halidům, |
uhličitanům, kyselým uhličitanům (bikarbonátům) a síranům alkalického kovu. Z těchto látek je nejvíce upřednostňovaným elektrolytem chlorid sodný. Chlorid sodný je běžně přítomen v množství od 0,1 do 5 % jako činidlo modifikující viskozitu.
Přítomny mohou být i amonné sole. Hořčík a draslík jsou elektrolyty, kterým se dává přednost pro odstraňováni
- 10 mastnoty.
K dalším vedlejším přísadám, které lze rovněž použit v prostředcích podle předkládaného vynálezu, patří opacifikačni (zneprůhledňujici) činidla (např. distearát ethylenglykolu), zahušťovací činidla (např. guarová guma), protibakteriální činidla (např. formaldehyd či Bronapol™(zaps. značka)), činidla působící proti zakalováni, slabá cheiatační činidla kovů (např. citráty, glycináty), parfémy, abrasivni látky (např. kalcity a dolomity) a barviva. Pokud je přítomen hořčík, není vhodné použití silných, kovy chelatujících činidel, majících vysokou afititu k hořčíku, neboť tyto látky by snížily přínos spojený s přítomností hořčíku.
Prostředky podle předkládaného vynálezu mohou dále obsahovat rozpouštědlo, s výhodou, pokud je přítomno, v množství 1 až 15 hmotnostních % výrobku a lépe v množství 2 až 7 % hmotnosti výrobku.
Jakékoli přítomné rozpouštědlo je s výhodou zvoleno z:
mono-n-butyletheru propylenglykolu, mono-n-butyletheru propylenglykolu, dipropylenglykolu, hexyletheru diethylenglykolu, ethylacetátu, methanolu, ethanolu, isopropyldipropylenglykolu, mono-t-butyletheru mono-t-butyletheru diethylenglykolu, a směsí těchto alkoholu, monobutyletheru ethylenglykolu, monobutyletheru látek.
Nejčastěj i se jako rozpouštědlo upřednostňuj e glykolether nebo C2-C5 alkoholové rozpouštědlo.
Zvláště upřednostňovaná rozpouštědla jsou zvolena ze skupiny, zahrnující ethanol (s výhodou jako průmyslové
- 11 methylované alkoholy), mono-n-butylether propylenglykolu (dostupný jako Dowanol PnB™) a monobutylether diethylenglykolu (na trhu dostupný jako Butyl Digol™ anebo Butyl Carbitol™).
Další vedlejší složkou je alkylenglykol, typicky přítomný v množství 0 až 10 % vzhledem k výrobku, bez ohledu na koncentraci celkové povrchově aktivní látky. Propylenglykol je zvláště vhodný jako hydrotropní látka a/nebo látka, modifikující viskozitu a ačkoli je typicky přítomný v prostředcích pro ruční mytí nádobí, známých v oboru, v prostředcích podle předkládaného vynálezu se bez něho lze obejít.
Vzhledem k výše uvedeným údajům typické prostředky podle předkládaného vynálezu zahrnují 10 až 50 % a s výhodou 15 až 35 % povrchově aktivní látky vzhledem k produktu, přičemž tato povrchově aktivní látka zahrnuje, z celkové povrchově aktivní látky:
(a) 30 až 40 hmotnostních % PAS, majícího průměrnou délku alkylového řetězce C12_13, (b) 30 až 40 hmotnostních % AES, majícího průměrnou délku alkylového řetězce C12_13 a stupeň ethoxylace 2-4, (c) 30 až 40 hmotnostních % APG, majícího průměrnou délku alkylového řetězce C12_14 a stupeň polymerace 1,2-1,5; a (d) 2 až 8 hmotnostních % amidobetainu, majícího průměrnou délku alkylového řetězce C12_14.
Upřednostňované celkové prostředky ve formě vodných •44444 · ♦ ······
4·· · · · · · · · • · · · · 9 · · ·
- i o _ · ♦···· ···· · · Λ · ·4
4 4 4 4·· « · · ····· 4 roztoků, zahrnují:
(a) 10 až 25 hmotnostních % směsi PAS/AES, s výhodou laurylethersulfátu sodného 1EO (mol. hmotnost 339, C12 38-48 %, C13 52-62 %) , (b) 1 až 3 hmotnostní % betainu, s výhodou laurylamido- propylbetainu (mol. hmotnost 342, C12 95 %) , (c) 9 až 13 % APG na základě přírodního alkoholu s dlouhým alifatickým řetězcem (C12_14) , majícího stupeň polymerace
1,4 (Glucapon 600 CS UP je vhodnou látkou), (d) 2 až 10 hmotnostních % ethanolu, (e) 1 až 3 hmotnostní % sodného kumensulfonátu nebo jiné aniontové hydrotropní látky, (f) 0,1 až 0,5 hmotnostního % polykarboxylové kyseliny, s výhodou kyseliny citrónové, (g) >1 % barviv, protimikrobiálních činidel (s výhodou včetně formaldehydu).
Pro další porozumění předkládanému vynálezu bude tento dále popsán pomocí příkladů a se zvláštním odkazem na jediný doprovodný obrázek.
Příklady provedeni vynálezu
Příklad 1
Odstranění tuku/mastnoty
- 13 Prostředky byly připraveny podle údajů v níže uvedené
Tabulce 1.
Tabulka 1
složka | výrobní název | obsah v hmotn. % vzhledem k povrch, aktivní látce |
PAS | DOBANOL 23S (™) | 30 |
LES | DOBANOL 23-3S (™) | 30 |
APG | GLUCAPON 600 (™) | 35 |
betain | TEGO BETAINE L5351 (™) | 5 |
*nebo jiná APG látka pokud je to vhodné (viz podrobněji v Tabulce 2
Prostředky obsahovaly 20% povrchově aktivní látku ve vodě. Odstraňování tuku bylo stanoveno ve skleněných Petriho miskách, pokrytých tukem (vepřovým sádlem Kilverts™) a doba, potřebná k odstranění tuku za standardních podmínek (50°C, 0,04 % AD) byla určena následující metodou.
200 g tuku bylo na 50 ± 2°C až do odváženo do kádinky a rozpuštění tuku. Poté pomalu zahříváno za míchání byly přidány
0,4 g (0,2 %
RED 7B hm./hm.) barviva, například ± 2°C.
červeně FAT míchání a teplota byla zvýšena na až do rozpuštění veškerého
Následovalo barviva (přibližně po dobu 30 minut). V případě, že by dostupný tuk obsahoval významné množství alternativní tuk, emulgačních neboť lze použít přítomnost takových látek by činidel, pozměňovala dosažené výsledky.
Každá Petriho miska měla středově vyznačený kříž za použití trvanlivého inkoustu. Petriho misky byly na 5 minut ·· ···· umístěny do čisté trouby při teplotě 45 ± 2°C, pak byly z trouby vyjmuty a naplněny 5 ml tuku (stále udržovaného na teplotě 60 ± 2°C) k zajištění jednotného povlaku. Před použitím byly misky ponechány vychladnout při laboratorní teplotě po dobu 1,5 až 2 hodiny.
500 ml testovaného roztoku bylo připraveno v požadované koncentraci (typicky 0,04% AD, tj. lg/1 40% AD koncentrátu) za použití vody o specifické tvrdosti (typicky 5, 12 nebo 24 francouzských jednotek, tj . 0,5, 1,2 nebo 2,4 mmol.l'* M++) a zahříváno na 50°C ve vodní lázni. Horký testovaný roztok byl nalit do široké kádinky (např. 2 1), obsahující vrstvu skleněných kuliček (minimalisujících objem vytvářené pěny) a kádinka byla opět umístěna do vodní lázně, jejíž teplota byla udržována na 50’C.
Přidána byla testovací Petriho miska a sledováni času započalo, jakmile byla miska potopena do testovaného roztoku. Čas byl zaznamenáván v tom okamžiku, kdy roztok pronikl k povrchu skla. Rovněž byla zaznamenávána doba, za kterou byl tuk v každém kvadrantu plně odstraněn. Pokud mohl na misce zbýt malý počet drobných mastných flíčků: lze je zanedbat tehdy, pokrývají-li zanedbatelný podíl základny.
Výsledky uvedené níže v Tabulce 2 ukazují, že odstraňování tuku je rychlejší, s dobrým rozptýlením tuku, pokud je přítomný C12_16 alkylpolyglykosid (APG) o stupni polymerace 1,4. Uvedená Tabulka 2 udává doby nutné k odstranění tuku, zjištěné pro alkylpolyglykosidy s různým stupněm polymerace a o různé délce alkylového řetězce.
«· ··· ·
- 15 Tabulka 2
stupeň polymerace APG | alkylový řetězec | čas v sekundách |
1,6 | 8-10 | (vznik větších kapének*) |
1,5 | 8-14 | 677 |
1,4 | 8-16 | 570 |
1,4 | 8-14 | 503 |
1,4 | 9-11 | 650 |
1,4 | 12-16 | 460 |
1,4 | 12-14 | 460 |
* v tomto případě nebyl tuk úplně odstraněn, aly vytvořily se větší kapénky
Z výsledků, uvedených v Tabulce 2, je zřejmé, že APG s alkylovým řetězcem o délce 12-16 a se stupněm polymerace přibližně 1,4 poskytuje nejrychlejší odstranění tuku. Dobré výsledky byly získány také s APG, majícím alkylový řetězec o délce 12-14 atomů uhlíku.
Příklad 2
Odstranění tuku/mastnoty, jemnost a pěnivost
Prostředky byly připraveny při laboratorní teplotě smísením jednotlivých podílů:
PAS: | DOBANOL 23S (™) |
LES: | DOBANOL 23-3S (m) |
APG: | GLUCAPON 600 (m) |
v přítomnosti 5 hmotnostních % (vzhledem k povrchově aktivní látce) sloučeniny TEGO BETAINE L5351 (33% kokosový «· ··♦·
- 16 amidopropylbetain, dostupný od firmy Goldschmidt Ltd., Ruislip, Anglie). Předpokládá se, že tento betain je tvořen C12 = 80 %, C14 = 35 %, nominální @30%AD.
Poměry složek, přítomných v prostřecích, jsou uvedeny v Obrázku 1 a odpovídají údajům v Tabulkách 2a a 2b.Prostředky takto odlišné byly podrobeny následujícím testům:
a) | odstraňování tuku/mastnoty, | jak bylo popsáno výše | |
b) | jemnosti | ||
c) | pěnivosti. | ||
Údaj | APG v obrázku udává: APG | plus 0 % | , 5 % nebo 10 % |
betainu. | |||
Pro | zjištění jemnosti byl | použit | Zeinový test |
rozpustnosti, vyvinutý Gottem v roce 1964: je popsán v Proč. IV Int. Congress Surface Active Subs., Brussels, díl 3, str. 83-90, 1964. V testech, použitých v příkladech, se 5,0 g zeinu (od firmy Kodak) ekvilibruje v baňce o objemu asi 125 ml (4 oz) s 40 g roztoku povrchově aktivní látky v třepací lázni po dobu 1 hodiny a při teplotě 35°C. Poté následuje odstředění a filtrace přes tkaninu k odstranění jakéhokoli pevného zeinu. Pak se do digesční zkumavky naváží známé množství supernatantu a provede se analýza, stanovující množství dusíku ve vzorku za použití mikro-Kjeldahlovy techniky. Tyto testy byly prováděny při 3 % AD. Jemnost je vyjádřena jako (100 - % rozpuštěného zeinu), tj. čím vyšší je toto číslo, tím je směs povrchově aktivní látky jemnější. Povrchově aktivní látky, mající procentní zeinové skóre vyšší než asi 40 (tj. hodnotu pro jemnost menší než 58), jsou ♦ · · · · ·
- 17 považovány za nedostatečně jemné.
Schlacter
Pokud se týká pěnivosti, byly popisované směsi hodnoceny měřením schopnosti pěnit za použití pozměněného Dierkesova testu, založeném na principu, popsaném v publikaci
Fette und | Seifen | 1951, díl 53, | str. | 207. | 100 | ml | vodného |
roztoku tekutiny | na | mytí nádobí | při | 0, 04% | AD | ve | vodě o |
tvrdosti | 24 franc. | j ednotek | (tj . | 24 dílů | uhličitanu | ||
vápenatého | na 100 | 000 | dílů vody) | se při | 45°C | rychle | míchá za |
oscilujícího uvnitř použití disku s otvory vertikálně kalibrovaného válce. Po počátečním vytvoření pěny se dodávají přídavky (0,2 g) znečištění (9,5 dílu komerčního kuchyňského tuku, 0,25 dílu kyseliny olejové, 0,25 dílu kyseliny stearové, rozpuštěné ve 120 dílech vody a emulse je stabilizována 10 díly pšeničného škrobu) v 15 sekundových intervalech (zahrnujících 10 sekund jemného protřepání a 5 sekund přestávky) až do opadnutí pěny. Výsledek je zaznamenán jako počet přídavků znečištění (NSI skóre). Poté jsou údaje normalizovány za použití komerčního výrobku jako standardu rovného 1,0.
Obrázek 1 a Tabulky 2a a 2b uvádějí výsledky těchto testů. Prostředky jsou vyznačeny svou polohou v grafu a jsou ohodnoceny následovně:
A: má nedostatek v kritériu (a):testovanému prostředku trvá odstranění testovacího tuku více než 600 sekund.
B: má nedostatek v kritériu (b): ohodnocení nižší než
58.
C: má nedostatek v kritériu (c): ohodnocení nižší než
1,0.
- 18 D: Přijatelný vzhledem k výše uvedeným kriteriím (a)- (c) .
Prostředky z příkladů mohou být určeny polohou značek v grafu. V množství srovnávacích testů vůči komerčním prostředkům s obsahem AGP byly komerční prostředky nedostačující v kriteriu (a) .
Vzorky byly připraveny se složkami, uvedenými v Tabulce 2a, a stanoveny byly jejich čistící vlastnosti a koncentrace pro mytí nádobí. Složky jsou uvedeny v hmotnostních procentech jako podíly celkové přítomné povrchově aktivní látky. Odstraňování mastnoty, zjištěné dříve uvedeným testem, je vyhodnoceno v sekundách. Pěnivost je vyjádřena v poměru ke směsi prostředků Dobs 102™ : Dobanol 23-3S™ (2:1), která byla použita jako standard. Ohodnocení pěnivosti 1,2 a vyšší bylo považováno za vyhovující. Nevyhovující výsledky (srovnávací příklady) jsou označeny jako N. Zkratka nd znamená, že analýza nebyla provedena. Příklady X1-X4 v Tabulce 2a jsou příklady podle vynálezu, zatímco příklady 1-4 jsou srovnávací.
Tabulka 2a
číslo přikladu | PAS | LES(3EO) | APG | TEGO L5351 | odstr. mastnoty | pěnivost |
XI | 36, 7 | 18,3 | 40 | 5 | 479 | 1,3 |
X2 | 10 | 40 | 45 | 5 | 574 | nd |
X3 | 30 | 30 | 35 | 5 | 581 | 1,3 |
X4 | 32,5 | 32,5 | 30 | 5 | 563 | nd |
1 | 10 | 30 | 55 | 5 | 652 N | 1,2 |
2 | 20 | 60 | 15 | 5 | 789 N | 1,2 |
3 | 70 | 15 | 10 | 5 | 527 | 1,3 |
4 | 43,3 | 21,9 | 30 | 5 | 494 | 1,3 |
- 19 Výše uvedené testy byly opakovány bez přítomnosti betainu a za přítomnosti 10 % betainu. Tyto výsledky jsou uvedeny níže v Tabulce 2b. Ukazují, že látky zasilující pěnivost, jako betain nebo aminoxid, jsou vyžadovány pro poskytnutí přijatelné účinnosti. Tabulka 2b rovněž ukazuje, že zdvojnásobení množství látky posilující pěnivost na 10 % neposkytuje úměrně zlepšený prostředek. Čísla příkladů, uvedená v Tabulkách 2a a 2b, jsou použita rovněž v Obrázku 1.
Tabulka 2b
číslo příkladu | PAS | LES(3EO) | APG | TEGO L5351 | odstr. mastnoty |
5 | 40 | 40 | 20 | 0 | 826 N |
6 | 53, 3 | 26,7 | 20 | 0 | 818 N |
7 | 35 | 35 | 30 | 0 | 819 N |
8 | 46, 7 | 23, 3 | 30 | 0 | 717 N |
9 | 35 | 35 | 20 | 10 | 588 |
10 | 46,7 | 23,3 | 20 | 10 | 563 |
11 | 30 | 30 | 30 | 10 | 550 |
12 | 40 · | 20 | 30 | 10 | 491 |
13 | 25 | 25 | 40 | 10 | 607 N |
14 | 33,3 | 16, 7 | 40 | 10 | 540 |
Z výsledků, uvedených v Tabulkách a na Obrázku 1 je zřejmé, že prostředky, které obsahuji poměrně velká množství LES, jsou obecně slabé pro odstraňování mastnoty (tj. nevyhovují v kritériu a”) . Prostředky s vysokým obsahem PAS mají obecně špatnou jemnost (nevyhovují v kritériu b”) i přes přítomnost betainu. Prostředky, které obsahují poměrně velká množství APG jsou relativně špatně pěnivé (nedostačují v kritériu c) a jsou rovněž úměrně nákladnější. Prostředky podle předkládaného vynálezu spadají do stínované oblasti obrázku, která je ohraničena přerušovanou čarou a jsou
9 9999
- 20 přijatelné pokud se týká odstraňováni mastnoty, pěnivosti i jemnosti.
Claims (6)
1. Nenáročné čisticí prostředky, obsahující vzhledem k výrobku 15 až 50 hmotnostních % povrchově aktivní látky, vyznačující se tím, že uvedená povrchově aktivní látka obsahuje:
(a) 50 až 70 hmotnostních % směsi primárního alkylsulfátu a alkylethersulfátu, přičemž průměrná hodnota ethoxylace směsi činí 0,5 až 2,5: množství primárního alkylsulfátu představuje 10 až 40 hmotnostních % povrchově aktivní látky a množství alkylethersulfátu představuje 10 až 40 hmotnostních % povrchově aktivní látky;
(b) 2 až 8 hmotnostních % betainu, aminoxidu anebo směsi betainu a amidoxidu, a;
(c) 25 až 45 hmotnostních % alkylpolyglukosidové povrchově aktivní látky, přičemž uvedená alkylpolyglukosidová povrchově aktivní látka vykazuje stupeň polymerace 1,1 až 1,5.
2. Nenáročné čistící prostředky podle nároku 1, v y značující se tím, že primární alkylsulfát i alkylethersulfát každý představují 30 až 40 hmotnostních % celkové přítomné povrchově aktivní látky.
3. Nenáročné čistící prostředky podle nároku 1, vyznačující se tím, že průměrný stupeň ethoxylace směsi primárního alkylsulfátu a alkylethersulfátu činí 0,75 až 1,25 EO.
• · * ·
4. Nenáročné čisticí prostředky podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahují 30 až 40 hmotnostních % APG vzhledem k celkové povrchově aktivní látce.
% přítomného APG tvoří C12_14 alkyl APG.
7. Nenáročné čistící prostředky podle nároku 1, vyznačující se tím, že dále zahrnují hydrotropní látku, přičemž množství hydrotropní látky nepřesahuje 20 % celkového obsahu povrchově aktivní látky ve výrobku.
8. Nenáročné čistící prostředky podle nároku 1, v y značující se tím, že obsahují betain, amidobetain nebo směs těchto látek.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9509452.0A GB9509452D0 (en) | 1995-05-10 | 1995-05-10 | Light duty cleaning composititon |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ351997A3 true CZ351997A3 (cs) | 1998-02-18 |
Family
ID=10774241
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ973519A CZ351997A3 (cs) | 1995-05-10 | 1996-04-19 | Nenáročné čistící prostředky |
Country Status (18)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5807816A (cs) |
EP (1) | EP0824580B1 (cs) |
KR (1) | KR19990008450A (cs) |
AR (1) | AR001892A1 (cs) |
AU (1) | AU695205B2 (cs) |
BR (1) | BR9608156A (cs) |
CA (1) | CA2211360A1 (cs) |
CZ (1) | CZ351997A3 (cs) |
DE (1) | DE69606400T2 (cs) |
ES (1) | ES2143197T3 (cs) |
GB (1) | GB9509452D0 (cs) |
HU (1) | HUP9802043A3 (cs) |
PL (1) | PL323187A1 (cs) |
SK (1) | SK149897A3 (cs) |
TR (1) | TR199701326T1 (cs) |
TW (1) | TW474988B (cs) |
WO (1) | WO1996035770A1 (cs) |
ZA (1) | ZA963308B (cs) |
Families Citing this family (32)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19714369A1 (de) * | 1997-04-08 | 1998-10-15 | Henkel Kgaa | Mittel für die Reinigung harter Oberflächen |
US5972867A (en) * | 1998-12-02 | 1999-10-26 | Cogate Palmolive Company | High foaming, grease cutting light duty liquid detergent |
KR100638004B1 (ko) * | 1999-04-27 | 2006-10-23 | 주식회사 엘지생활건강 | 야채 및 과일 세정용 액체세제 조성물 |
US7091166B2 (en) * | 2001-03-20 | 2006-08-15 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Acidic, phosphate-free plastic cleaner composition with reduced mild steel equipment etch for cleaning plastic parts |
KR20040033378A (ko) * | 2002-10-14 | 2004-04-28 | 주식회사 엘지생활건강 | 주방용 액체 세제 조성물 |
US7923425B2 (en) * | 2006-08-21 | 2011-04-12 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Low-foaming, acidic low-temperature cleaner and process for cleaning surfaces |
JP4275723B2 (ja) * | 2007-07-09 | 2009-06-10 | 花王株式会社 | 界面活性剤組成物 |
PL2036972T3 (pl) * | 2007-09-14 | 2012-07-31 | Cognis Ip Man Gmbh | Silnie stężony preparat siarczanu alkoholu tłuszczowego |
US8283304B2 (en) * | 2009-10-14 | 2012-10-09 | S.C. Johnson & Son, Inc. | Green compositions containing synergistic blends of surfactants and linkers |
US8071520B2 (en) * | 2009-11-06 | 2011-12-06 | Ecolab Usa Inc. | Sulfonated alkyl polyglucoside use for enhanced food soil removal |
US8216994B2 (en) * | 2009-11-09 | 2012-07-10 | Ecolab Usa Inc. | Phosphate functionalized alkyl polyglucosides used for enhanced food soil removal |
US8389457B2 (en) | 2010-09-22 | 2013-03-05 | Ecolab Usa Inc. | Quaternary functionalized alkyl polyglucosides for enhanced food soil removal |
US8658584B2 (en) | 2010-06-21 | 2014-02-25 | Ecolab Usa Inc. | Sulfosuccinate functionalized alkyl polyglucosides for enhanced food and oily soil removal |
US20120046208A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Ecolab Usa Inc. | Poly phosphate functionalized alkyl polyglucosides for enhanced food soil removal |
US20120046215A1 (en) | 2010-08-23 | 2012-02-23 | Ecolab Usa Inc. | Poly sulfonate functionalized alkyl polyglucosides for enhanced food soil removal |
US20110312867A1 (en) | 2010-06-21 | 2011-12-22 | Ecolab Usa Inc. | Betaine functionalized alkyl polyglucosides for enhanced food soil removal |
US20110312866A1 (en) | 2010-06-21 | 2011-12-22 | Ecolab Usa Inc. | Alkyl polypentosides and alkyl polyglucosides (c8-c11) used for enhanced food soil removal |
US8329633B2 (en) | 2010-09-22 | 2012-12-11 | Ecolab Usa Inc. | Poly quaternary functionalized alkyl polyglucosides for enhanced food soil removal |
RU2543713C2 (ru) * | 2010-08-11 | 2015-03-10 | Колгейт-Палмолив Компани | Пенящееся моющее средство |
US8877703B2 (en) | 2010-09-22 | 2014-11-04 | Ecolab Usa Inc. | Stearyl and lauryl dimoniumhydroxy alkyl polyglucosides for enhanced food soil removal |
AU2012290082B2 (en) | 2011-08-02 | 2015-06-04 | The Procter & Gamble Company | Water-soluble surfactant compositions having improved taste |
MX2014001097A (es) * | 2011-08-02 | 2014-02-27 | Procter & Gamble | Composicion de extraccion liquido-liquido util en el procesamiento de surfactantes solubles en agua. |
CA2880189C (en) | 2012-08-02 | 2017-05-09 | The Procter & Gamble Company | Process for oral care material taste and/or odor improvement |
CN102864040B (zh) * | 2012-09-13 | 2014-06-25 | 濮阳宏业汇龙化工有限公司 | 一种高效清洁剂及其生产方法和专用设备 |
US20150252310A1 (en) | 2014-03-07 | 2015-09-10 | Ecolab Usa Inc. | Alkyl amides for enhanced food soil removal and asphalt dissolution |
CN104059790B (zh) * | 2014-05-27 | 2018-02-02 | 洛娃科技实业集团有限公司 | 一种护手浓缩洗洁精 |
CN105316124A (zh) * | 2015-12-01 | 2016-02-10 | 上海美加净日化有限公司 | 一种低刺激性餐具洗涤剂及其制备方法 |
JP6650349B2 (ja) * | 2016-06-17 | 2020-02-19 | ライオン株式会社 | 食器用液体洗浄剤組成物 |
CN108570318B (zh) * | 2017-03-13 | 2020-11-13 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种油田用co2泡沫起泡液组合物及其制备方法 |
EP3633016A1 (en) | 2018-10-04 | 2020-04-08 | The Procter & Gamble Company | Liquid hand dishwashing cleaning composition |
US20230063037A1 (en) * | 2021-08-11 | 2023-03-02 | Henkel IP & Holding GmbH | Method of Simultaneously Maximizing the Mildness and Cleaning Performance of a Liquid Dishwashing Composition |
DE102023203495A1 (de) | 2023-04-18 | 2024-10-24 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Fettlösende Handgeschirrspülmittel mit nicht-ethoxyliertem Alkylsuflat |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0070074B2 (en) * | 1981-07-13 | 1997-06-25 | THE PROCTER & GAMBLE COMPANY | Foaming surfactant compositions |
US4396520A (en) * | 1982-04-26 | 1983-08-02 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US4663069A (en) * | 1982-04-26 | 1987-05-05 | The Procter & Gamble Company | Light-duty liquid detergent and shampoo compositions |
WO1986002943A1 (en) * | 1984-11-06 | 1986-05-22 | A.E. Staley Manufacturing Company | Monoglycosides as viscosity modifiers in detergents |
GB8810820D0 (en) * | 1988-05-06 | 1988-06-08 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE3838808A1 (de) * | 1988-11-17 | 1990-05-23 | Henkel Kgaa | Wasch- und reinigungsmittel, enthaltend ein tensidgemisch aus alkylglykosiden und aniontensiden |
GB8905551D0 (en) * | 1989-03-10 | 1989-04-19 | Unilever Plc | Detergent compositions |
DE4003098A1 (de) * | 1990-02-02 | 1991-08-08 | Henkel Kgaa | Waessriges fluessiges reinigungsmittel |
DE4005959A1 (de) * | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Huels Chemische Werke Ag | Fluessiges, schaeumendes reinigungsmittel |
DE4036662A1 (de) * | 1990-11-17 | 1992-05-21 | Huels Chemische Werke Ag | Fluessiges, schaeumendes reinigungsmittel |
DE4216410A1 (de) * | 1992-05-18 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Fußbodenreinigung |
DE4216380A1 (de) * | 1992-05-18 | 1993-11-25 | Henkel Kgaa | Verfahren zur Reinigung von Badezimmerarmaturen |
ES2090996T3 (es) * | 1992-05-18 | 1996-10-16 | Henkel Kgaa | Mezcla suave de tensioactivos. |
DE4234487A1 (de) * | 1992-10-14 | 1994-04-21 | Henkel Kgaa | Wäßrige Detergensgemische |
DE4311159A1 (de) * | 1993-04-05 | 1994-10-06 | Henkel Kgaa | Verwendung flüssiger Konzentrate zum Reinigen harter Oberflächen |
GB9408940D0 (en) * | 1994-05-05 | 1994-06-22 | Procter & Gamble | Manual dishwashing compositions |
AU6306594A (en) * | 1994-05-12 | 1995-11-23 | R & C Products Pty Limited | Liquid dishwashing composition |
WO1995033036A1 (en) * | 1994-06-01 | 1995-12-07 | Henkel Corporation | Enhanced performance of amphoteric surfactants |
-
1995
- 1995-05-10 GB GBGB9509452.0A patent/GB9509452D0/en active Pending
-
1996
- 1996-04-19 EP EP96914104A patent/EP0824580B1/en not_active Revoked
- 1996-04-19 WO PCT/EP1996/001693 patent/WO1996035770A1/en not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 DE DE69606400T patent/DE69606400T2/de not_active Revoked
- 1996-04-19 TR TR97/01326T patent/TR199701326T1/xx unknown
- 1996-04-19 CZ CZ973519A patent/CZ351997A3/cs unknown
- 1996-04-19 CA CA002211360A patent/CA2211360A1/en not_active Abandoned
- 1996-04-19 AU AU57604/96A patent/AU695205B2/en not_active Ceased
- 1996-04-19 PL PL96323187A patent/PL323187A1/xx unknown
- 1996-04-19 ES ES96914104T patent/ES2143197T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1996-04-19 KR KR1019970707980A patent/KR19990008450A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-04-19 SK SK1498-97A patent/SK149897A3/sk unknown
- 1996-04-19 HU HU9802043A patent/HUP9802043A3/hu unknown
- 1996-04-19 BR BR9608156A patent/BR9608156A/pt not_active Application Discontinuation
- 1996-04-23 TW TW085104849A patent/TW474988B/zh active
- 1996-04-25 ZA ZA9603308A patent/ZA963308B/xx unknown
- 1996-05-09 AR AR33645096A patent/AR001892A1/es unknown
- 1996-05-09 US US08/645,012 patent/US5807816A/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1996035770A1 (en) | 1996-11-14 |
ES2143197T3 (es) | 2000-05-01 |
TR199701326T1 (xx) | 1998-02-21 |
ZA963308B (en) | 1997-10-27 |
US5807816A (en) | 1998-09-15 |
GB9509452D0 (en) | 1995-07-05 |
DE69606400D1 (de) | 2000-03-02 |
BR9608156A (pt) | 1999-02-09 |
HUP9802043A3 (en) | 1999-03-01 |
HUP9802043A2 (hu) | 1999-01-28 |
AR001892A1 (es) | 1997-12-10 |
AU695205B2 (en) | 1998-08-06 |
EP0824580B1 (en) | 2000-01-26 |
SK149897A3 (en) | 1998-03-04 |
TW474988B (en) | 2002-02-01 |
KR19990008450A (ko) | 1999-01-25 |
CA2211360A1 (en) | 1996-11-14 |
DE69606400T2 (de) | 2000-07-06 |
EP0824580A1 (en) | 1998-02-25 |
PL323187A1 (en) | 1998-03-16 |
AU5760496A (en) | 1996-11-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ351997A3 (cs) | Nenáročné čistící prostředky | |
DE3685720T2 (de) | Fluessige reinigungsmittelzusammensetzung. | |
DE69813368T2 (de) | Gelförmiges oder flüssiges, mildes Geschirrspülmittel auf der Basis von Mikroemulsionen mit vorteilhaftem Lösevermögen für fettige Speisereste und Schaumverhalten | |
DE69212045T2 (de) | Milde flüssige Reinigungsmittelzusammensetzungen | |
US4595526A (en) | High foaming nonionic surfacant based liquid detergent | |
US5712235A (en) | Bar soaps | |
EP0341071B1 (en) | Detergent compositions | |
EP0554991B1 (en) | Detergent compositions | |
JP2010047763A (ja) | 低温での改善された物理的安定性を有する洗剤組成物 | |
DE69319385T2 (de) | Flüssiges Reinigungsmittel auf der Basis von starkschäumenden, nichtionischen, oberflächenaktiven Mitteln | |
US5767050A (en) | Light duty liquid cleaning compositions comprising partially esterified polyhydric alcohol solubilizing agent | |
US5284603A (en) | Gelled detergent composition having improved skin sensitivity | |
DE69311854T2 (de) | Flüssiges Reinigungsmittel auf der Basis von starkschäumenden, nichtionischen, oberflächenaktiven Mitteln | |
EP0387063B1 (en) | Detergent compositions | |
JPH08502540A (ja) | 低温安定性を改良したアニオン界面活性剤水溶液の製造方法 | |
EP0243685A2 (en) | Dilutable concentrated detergent composition | |
WO1996031586A1 (en) | High foaming nonionic surfactant based liquid detergent | |
JPH08503236A (ja) | 液体食器洗い用洗剤組成物 | |
EP0854182A2 (en) | Detergent formulation | |
KR102410873B1 (ko) | 식기 세정용 액체 세정제 | |
SK16202000A3 (sk) | Antibakteriálny prostriedok na ručné umývanie riadu | |
US6455482B1 (en) | Light duty liquid cleaning compositions comprising a crosslinked polymer | |
RU2106400C1 (ru) | Моющая композиция для мытья посуды | |
DE69401066T2 (de) | Flüssiges reinigungsmittel auf der basis von starkschäumenden, nichtionischen, oberflächenaktiven mitteln | |
CZ9902421A3 (cs) | Čistící prostředky se zvýšenou fyzikální stabilitou za nízké teploty |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic |