CZ33555U1 - Green propelent pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků - Google Patents

Green propelent pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků Download PDF

Info

Publication number
CZ33555U1
CZ33555U1 CZ2019-36676U CZ201936676U CZ33555U1 CZ 33555 U1 CZ33555 U1 CZ 33555U1 CZ 201936676 U CZ201936676 U CZ 201936676U CZ 33555 U1 CZ33555 U1 CZ 33555U1
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
lithium
pyrotechnic
nitrate
aminotetrazolate
energy
Prior art date
Application number
CZ2019-36676U
Other languages
English (en)
Inventor
Jan Zigmund
Radovan Skácel
Original Assignee
Explosia A.S.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Explosia A.S. filed Critical Explosia A.S.
Priority to CZ2019-36676U priority Critical patent/CZ33555U1/cs
Publication of CZ33555U1 publication Critical patent/CZ33555U1/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B25/00Compositions containing a nitrated organic compound
    • C06B25/34Compositions containing a nitrated organic compound the compound being a nitrated acyclic, alicyclic or heterocyclic amine
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B29/00Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate
    • C06B29/22Compositions containing an inorganic oxygen-halogen salt, e.g. chlorate, perchlorate the salt being ammonium perchlorate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06BEXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
    • C06B31/00Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt
    • C06B31/02Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being an alkali metal or an alkaline earth metal nitrate
    • C06B31/08Compositions containing an inorganic nitrogen-oxygen salt the salt being an alkali metal or an alkaline earth metal nitrate with a metal oxygen-halogen salt, e.g. inorganic chlorate, inorganic perchlorate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C06EXPLOSIVES; MATCHES
    • C06DMEANS FOR GENERATING SMOKE OR MIST; GAS-ATTACK COMPOSITIONS; GENERATION OF GAS FOR BLASTING OR PROPULSION (CHEMICAL PART)
    • C06D5/00Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets
    • C06D5/06Generation of pressure gas, e.g. for blasting cartridges, starting cartridges, rockets by reaction of two or more solids

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Combustion & Propulsion (AREA)
  • Air Bags (AREA)
  • Feeding, Discharge, Calcimining, Fusing, And Gas-Generation Devices (AREA)

Description

Oblast techniky
Technické řešení se týká pyrotechnických sloučenin pro použití v dopravcích prostředcích, a včetně pracujících v kosmickém prostoru, majících funkci záchranného prostředku nebo prostředku garantujícího rychlé mechanické operace.
Dosavadní stav techniky
V dopravních prostředcích, včetně leteckých a kosmických, se používají pyrotechnické prostředky generující plyn k účelům záchranným nebo za účelem rychlého provedení požadované mechanické operace. Mezi záchranné systémy v dopravních prostředcích patří airbagy, předpínače bezpečnostních pásů, zvedače kapoty, katapultovací zařízení pilotů letadel, systémy pro nouzové vynoření ponorek, generátory plynu pro nouzové zvedání těžkých předmětů a další. Co se týká rychlého provedení mechanických opatření, tyto zpravidla předcházejí činnosti záchranných systémů (odhazovač překrytu kabiny letadel), doprovázejí činnost záchranných systémů (nouzové rozbití okna automobilu po aktivaci airbagu), dále rovněž rychle a přesně provádějí řez či střih při oddělování kosmických modulů nebo záchranných člunů a další. Tyto bezpečnostní prvky a prostředky pro rychlé mechanické práce využívají buď objemu vytvořeného plynu (airbagy, vyprošťovací zařízení), tlaku plynu pro provedení mechanické práce (předpínače pásů, aktuátory) nebo proudění plynu pro vytvoření tahu (katapultovací zařízení pro piloty letadel). Ve všech případech je nutný definovaný a zpravidla rychlý vývoj plynu z generujícího zařízení. Tím se záchranné nebo mechanické zařízení uvede v provoz a v důsledku vede ke zmírnění následků nežádoucích situací nebo zajistí rychlé provedení mechanické operace za zpravidla obtížných podmínek.
Pro generování plynu se používají jak pyrotechnické prostředky, tak nádoby se stlačeným plynem, přičemž z důvodu velkého objemu tlakových nádob a nesnadné manipulací s nimi je pyrotechnické řešení v poslední době převažující.
Nejčastějším prostředkem generujícím plyn je pyrotechnická slož obsahující palivo a oxidovadlo. Palivem je obecně jakákoli látka obsahující uhlík, vodík a dusík, která je termicky a chemicky stabilní, není vysoce toxická a je kompatibilní s dalšími složkami pyrotechnické slože. Nejpoužívanějšími oxidovadly jsou dusičnany a chloristany, například chloristan amonný, chloristan draselný, dusičnan amonný, dusičnan draselný a nověji dusičnan strontnatý. Častým řešením je použití dusičnanu amonného jako oxidovadla (Wada Y. a Arai M.: Science and Tech. Energ. Mat., 71(2), 39 až 43, 2010. Yoon, J.H.: KR 2014137038, 2014. Mayville, B. A.: US 8657974, 2014), a to především z důvodu jeho snadné dostupnosti a nízké ceny.
Dusík ve zplodinách zařízení generujícího plyn je výhodný, protože je netoxický, nezpůsobuje skleníkový efekt a během fůnkce v systému nekondenzuje. Naopak nežádoucí jsou zplodiny jako oxid uhelnatý, kyanovodík, chlor, chlorovodík, fosgen. Pro minimalizaci těchto zplodin je třeba správně bilancovat pyrotechnickou slož výběrem vhodného paliva a oxidovadla, jejich poměrem a zejména v případě oxidovadel obsahujících chlor správné bilancování chloru na pevné netoxické produkty, halogenidy jako například chlorid strontnatý, chlorid sodný nebo chlorid lithný.
V literatuře se uvádí použití organických dusíkatých látek ve směsi s oxidovadly. Ze značného množství v literatuře uváděných sloučenin jsou typické deriváty guanidinu (Yang L aspol.: CN 107586235, 2017; Schmid H. a Eisenreich N.: Propellants, Explos., Pyr. 25, 230 až 235, 2000. Hosey, E.O.: US 2009/0020197, 2009) nebo 5-aminotetrazolu (Zhang H. a spol.:
- 1 CZ 33555 U1
CN 108752154, 2018; Jacobson T. a spol.: US 2017/0174580, 2017; Jacobson T. a spol.: WO 2017/105444, 2017).
Dalším řešením pyrotechnických složí je použití komplexních sloučenin s ligandem obsahujícím dusík. V jedné molekule je obsažena jak složka palivová (ligand), tak oxidující, kterou je dusičnan, chloristan nebo chlorečnan. Nejčastěji jde o komplexní sloučeniny mědi, ligandem je dusíkatá sloučenina, například deriváty imidazolu (Mendenhall, I.V.; Taylor, R.D.: US 2007/0240797, 2007), 5-aminotetrazolu (Taylor, R.D.; Mendenhall, I.V.: WO 2006/047085, 2006) či amidinoisomočovin a biguanidů (Zigmund, J. aspol.: CZ 19514 Ul, 2009; Jalový aspol. CZ 305190 B6, 2015).
Nevýhodou použití chloristanů jako oxidovadel je nutnost pečlivě bilancovat pyrotechnickou slož tak, aby nevznikaly toxické zplodiny chlor, chlorovodík nebo fosgen. Nevýhodou dusičnanu amonného je jeho náchylnost k fázovým přechodům způsobujícím fýzikální změny v pyrosloži a v důsledku toho změny v balistice pyroslože. To v krajních, ale ne neobvyklých, případech způsobuje až detonaci pyrotechnické slože při funkci záchranného systému s často tragickými následky (Schubert B.: Symp. Airbag, 2018, Mannheim). Nevýhodou použití těžších kationtů, například draslíku nebo stroncia jsou jejich poměrně vysoké atomové hmotnosti, které způsobují zvýšení hmotnosti pyrotechnického výrobku.
Cílem předkládaného technického řešení je odstranit nebo alespoň minimalizovat nedostatky dosavadního stavu techniky.
Podstata technického řešení
Předmětem technického řešení je pyrotechnická slož pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků, především předpínačů pásů osobních automobilů, obsahující chloristan amonný a energetickou sůl pro vázání chloru, jejíž podstata spočívá v tom, že energetická sůl je tvořena energetickou solí lithia, nebo sodíku, nebo draslíku, nebo vápníku, nebo hořčíku nebo stroncia v ekvimolámím poměru ku chloru.
Složky pyroslože jsou komerčně dostupné. Aminotetrazolát lithný lze snadno připravit reakcí 5-aminoterazolu s hydroxidem lithným ve vodě nebo v methanolu podle následující rovnice:
Pyrotechnická slož podle předloženého technického řešení se připravuje, tak, že se do vany hnětáku k práškovému polymeru přidává za míchání voda nebo jiné rozpouštědlo, až vznikne hustý gel pojivá. Potom se v několika dávkách v předepsaném pořadí přidávají ostatní složky kompozice propelentu a technologické přísady, až vznikne homogenní hladké těsto. Vzniklá směs se dostatečně dlouhou dobu hněte, potom se vylisuje a řeže na granule požadované velikosti.
Výhodou energetických solí lithia, nebo sodíku, nebo draslíku, nebo vápníku, nebo hořčíku nebo stroncia je, že mají nízkou atomovou hmotnost, hmotnostní bilance tedy není příliš zatížena kondenzovanými sloučeninami kovů, které se na produkci plynů nepodílejí. Výhodně použitý dusičnan lithný v pyrosloži nepodléhá fázovým změnám, ani za vyšších teplot.
-2 CZ 33555 U1
Hlavní výhodou pyrotechnické slože podle tohoto technického řešení je, že ve zplodinách hoření nejsou toxické plyny, zejména oxid uhelnatý CO, čehož se dosáhne vyvážením chemického složení pyroslože na nulovou kyslíkovou bilanci.
Další výhodou je, že žádná ze složek pyroslože a ani zpracovávaná kompozice není výbušná. Dokonce ani není hořlavá, protože polymemí pojivo se zpracovává s vodou.
Propelent je balisticky ekvivalentní běžně užívaným nitrocelulózovým propelentům a je možno jej s ohledem na jeho nízký vliv na životní prostředí nazývat green propelent, tj. pyrotechnická slož pro vývoj hnacích plynů šetrná k životnímu prostředí.
Příklady uskutečnění technického řešení
Technické řešení bude popsáno na příkladu uskutečnění několika pyrotechnických složí tvořících green propelent, tj. pyrotechnickou slož šetrnou k životnímu prostředí.
Pyrotechnická slož obsahuje chloristan amonný a energetickou sůl pro vázání chloru. Energetickou solí je příkladně sůl lithia, nebo sodíku, nebo draslíku, nebo vápníku, nebo hořčíku nebo stroncia, zejména ve formě 5-aminotetrazolátu lithného nebo dusičnanu lithného, nebo 5-aminotetrazolátu sodného, 5-aminotetrazolátu draselného, 5-aminotetrazolátu vápenatého, 5-aminotetrazolátu hořečnatého nebo 5-aminotetrazolátu strontnatého, a to v ekvimolámím poměru ke chloru.
Jako pojivo je s výhodou použit ether celulózy.
Pyrotechnická slož podle dalšího provedení obsahuje přídavek energetického paliva ve formě bis(guanidin) azotetrazolátu, nebo guanidin nitrátu nebo aminoguanidin nitrátu.
Pyrotechnická slož podle dalšího výhodného provedení obsahuje přídavek energetického výbušného paliva ve formě hexogenu, nebo oktogenu, nebo bicyklo-oktogenu, nebo trinitroresorcinu, nebo tetranitrokarbazolu nebo nitroguanidinu.
Konkrétní složení pyrotechnických složí tvořících green propelent podle technického řešení je uvedeno v následujících tabulkách:
Slož 1:
Složka %
NH4CIO4 35
Sr(NO3)2 35
GZT 25
NaCMC 5
Výbuchová energie [kJ/kg] 709
Slož 2:
Složka %
NH4CIO4 39,5
NaNO3 28,5
GZT 27
NaCMC 5
Výbuchová 870
energie [kJ/kg]
Slož 3:
Složka %
NH4CIO4 46
LíNO3 24
GZT 30
NaCMC 5
Výbuchová energie [kJ/kg] 903
Složení uvedených pyrotechnických složí je blízko vyrovnané kyslíkové bilanci, což zabezpečuje minimální objem toxických plynů ve zplodinách hoření.
Výhodou pyrotechnických složí podle tohoto technického řešení je nízký obsah toxických zplodin v plynných produktech hoření uvedené slože, který je u nejvíce sledovaných plynů jako oxid uhelnatý a oxidy dusíku významně nižší, než u současně používaných pyrotechnických složí na bázi nitrocelulózy.
Příprava pyrotechnických složí podle tohoto technického řešení probíhá v konkrétním případě následovně:
Krok 1: Příprava 5-aminotetrazolátu lithného
Do roztoku 127,5 g (1,50 mol) 5-aminotetrazolu v 1 litru methanolu za teploty 40 až 50 °C se přidá 36 g (1,50 mol) hydroxidu lithného v 1 litru methanolu a % hod se míchá za laboratorní teploty. Původní suspenze přechází téměř v roztok. Oddestiluje se 100 ml methanolu, zbytek se odpaří vakuovou odparkou na objem menší než 100 ml. Pevná látka se zfiltruje, na fritě se promyje malým množstvím methanolu a potom acetonu. Výtěžek je 99,1 g (72,7%). Na Koflerově bloku produkt netaje v rozsahu stupnice (do 360 °C). DTA: počátek rozkladu nad 340 °C. Na TG dochází k úbytku váhy od 388 °C, (onset 395 °C). Elementární analýza, CH2LÍN5 (% hmotn.). Vypočteno C 13,20; H 2,22; N 79,96. Nalezeno C 13,26; H 2,14; N 76,43.
Krok 2: Příprava pyrotechnické slože
Pyrotechnická slož se připravuje tak, že se do vany hnětáku vnese odvážené množství práškového polymeru, například NaCMC, a za míchání se přidává voda v množství potřebném pro vytvořené hustého gelu pojivá. Potom se postupně v několika dávkách přidávají okysličovadla a/nebo směsi okysličovadel tak, aby se vznikající těsto nerozpadlo a aby se práškové přísady do tohoto vznikajícího těsta dobře zapracovaly. Potom se těsto vyjme z hnětáku, lisuje se na vlákna požadovaného tvaru, řeže se na zrna, která se nakonec suší.
S výsledným produktem se mohou provádět i další operace, jako je prosévání, povrchová úprava a grafitace.
Průmyslová využitelnost
Pyrotechnická slož podle tohoto technického řešení je využitelná jako aktivní část vyvíječů plynu v bezpečnostních systémech pasivní ochrany dopravních prostředcích, včetně kosmických, a prostředcích garantujících rychlé mechanické operace.
NÁROKY NA OCHRANU

Claims (5)

1. Pyrotechnická slož, obsahující chloristan amonný a energetickou sůl pro vázání chloru, vyznačující se tím, že energetická sůl je tvořena energetickou solí lithia, nebo sodíku, nebo draslíku, nebo vápníku, nebo hořčíku nebo stroncia v ekvimolámím poměru ku chloru.
2. Pyrotechnická slož podle nároku 1, vyznačující se tím, že energetická sůl je tvořena 5aminotetrazolátem lithným, nebo dusičnanem lithným, nebo 5-aminotetrazolátem sodným, 5aminotetrazolátem draselným, 5-aminotetrazolem vápenatým, 5-aminotetrazolátem hořečnatým nebo 5-aminotetrazolátem strontnatým, a to v ekvimolámím poměru ke chloru.
3. Pyrotechnická slož podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že energetická sůl lithia je tvořena dusičnanem lithným a slož dále obsahuje přídavek energetického paliva tvořeného bis(guanidin) azotetrazolátem, nebo guanidin nitrátem nebo aminoguanidin nitrátem.
4. Pyrotechnická slož podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že energetická sůl lithia je tvořena dusičnanem lithným a slož dále obsahuje přídavek energetického výbušného paliva tvořeného hexogenem, nebo oktogenem, bicyklo-oktogenem, nebo trinitroresorcinen, nebo tetranitrokarbazolem nebo nitroguanidinem.
5. Pyrotechnická slož podle kteréhokoli z nároků 1 až 4, vyznačující se tím, že slož dále obsahuje ether celulózy jako pojivo.
CZ2019-36676U 2019-09-27 2019-09-27 Green propelent pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků CZ33555U1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2019-36676U CZ33555U1 (cs) 2019-09-27 2019-09-27 Green propelent pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2019-36676U CZ33555U1 (cs) 2019-09-27 2019-09-27 Green propelent pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CZ33555U1 true CZ33555U1 (cs) 2019-12-20

Family

ID=69063490

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2019-36676U CZ33555U1 (cs) 2019-09-27 2019-09-27 Green propelent pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ33555U1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2019232800B2 (en) Compound and method for the preparation thereof
Trache et al. Recent advances in new oxidizers for solid rocket propulsion
Jos et al. Ammonium nitrate as an eco–friendly oxidizer for composite solid propellants: promises and challenges
DE69729881T2 (de) Azidfreie gaserzeugende zusammensetzungen
US3719604A (en) Pressurizing-gas-producing charges containing an aminoguanidine tetrazole and an oxygen-liberating or gas-evolving additive
CZ20014006A3 (cs) Plynotvorný prostředek pro pouľití v předpínači
WO2000024693A9 (en) Monopropellant and propellant compositions including mono and polyaminoguanidine dinitrate
CZ291570B6 (cs) Hnací prostředek pro plynové generátory a způsob jeho výroby a jeho použití
Dey et al. Towards new directions in oxidizers/energetic fillers for composite propellants: an overview
CN113149933B (zh) 化合物及其制备方法以及作为含能材料的用途
EP4095120A1 (en) Compounds and preparation method therefor and use thereof as energetic materials
Shamshina et al. Catalytic ignition of ionic liquids for propellant applications
US20210269375A1 (en) Perovskite type compound abx3
EP2925733B1 (de) 3,3'-dinitro-5,5'-bistriazol-1,1'-diol
US6024812A (en) Pyrotechnic mixture as propellant or a gas charge with carbon monoxide-reduced vapors
SE467495B (sv) Saett att oeka verkan av energirika spraengaemnesblandningar samt i enlighet daermed framstaella spraengaemnesblandningar
CZ33555U1 (cs) Green propelent pro bezpečnostní systémy dopravních prostředků
RU2481319C1 (ru) Твердотопливный газогенерирующий состав
US3269879A (en) Ammonium salt lattice with isomorphously substituted inorganic salts
KR101444658B1 (ko) 고질소 4,4''-(에탄-1,2,-디일)비스(5-니트로이미노테트라졸-1-이드) 유기염계 복합화약 조성
CZ2011409A3 (cs) Pouzití komplexních sloucenin biguanidu jako paliva do pyrotechnické sloze a pyrotechnická sloz pro bezpecnostní systémy pasivní ochrany
Chavez The development of environmentally sustainable manufacturing technologies for energetic materials
CZ22614U1 (cs) Balivo do pyrotechnické sloze a pyrotechnická slož pro bezpečnostní systémy pasivní ochrany
Zhu et al. Synthesis and characterization of metal derivatives of 1, 1, 2, 2-tetranitraminoethane (TNAE)
CZ2008654A3 (cs) Pyrotechnická slož pro bezpecnostní systémy pasivní ochrany, zejména pro použití v airbagu ci predpínaci bezpecnostních pásu

Legal Events

Date Code Title Description
FG1K Utility model registered

Effective date: 20191220

MK1K Utility model expired

Effective date: 20230927