CZ309995A3

CZ309995A3 - Detergent

Info

Publication number: CZ309995A3
Application number: CZ953099A
Authority: CZ
Inventors: Jelles Vincent Boskamp; Helen Burgess; Mark Phillip Houghton; Christophe Joyeux
Original assignee: Unilever Nv
Priority date: 1993-05-26
Filing date: 1994-04-26
Publication date: 1996-05-15
Also published as: HUT74019A; PL311749A1; HU9503374D0; SK144695A3; DE69405735D1; DE69405735T3; EP0700427B2; ES2107218T3; WO1994028098A1; JPH08511568A; AU6648594A; ES2107218T5; EP0700427A1; EP0700427B1; DE69405735T2

Description

Předkládaný vynález se týká zrnitých pracích prostředků s vysokou 5 sypnou hmotností, které obsahují aniontové a neiontové povrchově aktivní látky a zeolitový builder (látka, zvyšující prací schopnost a zabraňující inkrustaci).

Dosavadní stav techniky

Evropský patentový spis EP 544 492A (Unilever), uveřejňuje různé io detergenty s vysokou sypnou hmotností obsahující systém povrchově aktivních látek (ethoxylované neiontové smáčedlo plus sulfát primárního alkoholu), zeolitový builder a případně další složky. Ethoxylované neiontové smáčedlo, které je převažující složkou (nejméně 60 % hmotnostních) systému povrchově aktivních látek, má průměrný stupeň ethoxylace ne větší než 6,5, s výhodou od ís 3 do 6,5 a výhodněji od 4 do 5,5. Tento vysoce účinný systém povrchově aktivních látek poskytuje výbornou detergenční schopnost, a použití relativně vysokého obsahu zeolitu dovoluje sestavit volně sypké prášky s vysokým obsahem těchto kapalných smáčedel.

Tyto prostředky jsou představiteli moderního směru k práškům s 20 vysokou sypnou hmotností, které jsou vyráběny postupy, které odstraní nebo nevytvoří pórovitost, typickou pro tradiční, rozprašovacím způsobem sušené prášky. Takovými postupy jsou např. postvěžové zahušťování rozprašovacím způsobem sušených prášků, a ještě výhodněji celkově nevěžové postupy jako jsou suché míchání, spékání, granulace nebo podobné postupy.

S prostředky tohoto typu však byly určité problémy s dodáváním aktivních složek prášku do pracího roztoku v automatické pračce. Dodávání je

-2dvoustupňový proces: prvním stupněm je dávkování prášku do pracího roztoku, buď pomocí dávkovači zásuvky pračky nebo dávkovacího zařízení (prací kuličky (wash balí) apod.), dodávaného výrobcem prášku; druhým krokem je rozpuštění prášku, jakmile se dostane do prací vody.

Překvapivě bylo zjištěno, že prášky výše zmíněného typu s vysokou sypnou hmotností se dodávání podstatně zlepší použitím neiontového smáčedla s vysokým stupněm ethoxylace, za předpokladu, že je rovněž přítomna sůl kyseliny citrónové.

Citráty jsou jako detergenční buildery, používané jako doplněk k zeolitům, dobře známé. Jejich použití v prášcích, založených na zeolitech, je zveřejněno např. v EP 313 143A, EP 313 144A, EP 448 297A a EP 448 298A (Unilever); GB 1 408 678, EP 1310A, EP 1853B, EP 326 208A, EP 456 315A a WO 91 15566A (Procter & Gamble); DE2 336 182C (Lion); a GB 2 095 274B (Colgate).

Použití citrátu v přítomnosti specifického neiontového smáčedla ke zlepšení rozpouštění pracích prášků s vysokou sypnou hmotností nebylo však popsáno v literatuře.

-3Podstata vynálezu

Podstatu předkládaného vynálezu tvoří zrnitý prací prostředek, který není přímým produktem rozprašovacího způsobu sušení, se sypnou hmotností nejméně 650 g/l, který obsahuje:

(a) 15 až 50 % hmotnostních systému povrchově aktivních látek sestávajícího v podstatě z:

(i) ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky kterou je primární C₈ - C₁₈ alkohol s průměrným stupněm ethoxylace v rozmezí od io 5,2 do 8,0, (ii) popřípadě sulfátu primárního alkoholu, (iii) popřípadě ne více než 25 % hmotnostních (vztaženo na systém smáčedel) alkylbenzensulfonátu, (b) od 20 do 70 % hmotnostních (jako bezvodá báze) builderu na bázi hlinitokřemičitanu alkalického kovu, (c) od 5 do 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové, (d) popřípadě jiné přísady detergentů do 100 % hmotnostních.

Dále je předmětem vynálezu použití neiontové povrchově aktivní látky kterou je primární C₈- C₁₈ alkohol s průměrným stupněm ethoxylace v rozmezí od 5,2 do 8,0 ke zlepšení dodávacích a rozpouštěcích charakteristik zrnitého pracího prostředku se sypnou hmotností nejméně 650 g/l, který není přímým produktem rozprašovacího způsobu sušení, který obsahuje:

-4(a) až 50 % hmotnostních systému povrchově aktivních látek sestávajícího v podstatě z:

(i) (iii) ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky popřípadě sulfátu primárního alkoholu, popřípadě ne více než 25 % hmotnostních (vztaženo na systém smáčedel) alkylbenzensulfonátu, (b) od 20 do 70 % hmotnostních fláko bezvodá báze) builderu na bázi hlinitokřemičitanu alkalického kovu, (c) od 5 do 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové, (d) popřípadě jiné přísady detergentů do 100 % hmotnostních.

Zrnité prací prostředky s vysokou sypnou hmotností obsahují jako nutné součásti:

a) definovaný systém povrchově aktivních látek

b) hlinitokřemičitanový builder

c) sůl kyseliny citrónové

Další případné složky mohou být přítomny jak je nutno nebo požadováno.

Prostředky jsou s výhodou připravovány postupem míšení a granulace, 25 který neobsahuje sušení rozprašovací metodou. Vynález však rovněž zahrnuje prostředky, které byly připraveny sušením rozprašovací metodou a poté podrobeny granulaci, zhušťování nebo podobnému procesu, který odstraňuje nebo snižuje pórovitost typickou pro prášky, připravené rozprašovací metodou.

-5Pro prostředky podle vynálezu je charakteristická nízká pórovitost částic. Částice mají s výhodou mrtvý objem nepřesahující 10 % hmotnostních, lépe nepřesahující 5 % hmotnostních a nejlépe co možno nejnižší mrtvý objem. Mrtvý objem je možno měřit rtuťovou porozimetrií.

Systém povrchově aktivních látek

Prostředky podle vynálezu obsahují od 15 do 50 % hmotnostních, s výhodou od 15 do 30 % hmotnostních, definovaného systému povrchově aktivních látek.

Nutnou součástí systému povrchově aktivních látek je neiontové io smáčedlo na bázi ethoxylovaného alkoholu s průměrnou délkou alkylového řetězce od C₈ - C₁₈ a s průměrným stupněm ethoxylace v rozmezí od 5,2 do

8,0.

Neiontové smáčedlo má s výhodou délku alkylového řetězce v rozmezí C12 - C₁₆, lépe v rozmezí Ci₂ - C14.

S výhodou má neiontové smáčedlo, ať už rostlinného nebo petrochemického původu, převážně nebo úplně lineární strukturu. Zvláště výhodné jsou neiontová smáčedla vyrobená z kokosového oleje.Vynález však zahrnuje i syntetické materiály, které obsahují část rozvětvených molekul.

Průměrný stupeň ethoxylace je s výhodou v rozmezí od 6 do 7,5, lépe

2o od 6,5 do 7,5 a nejlépe kolem 7.

Požadovaného stupně ethoxylace může být dosaženo např použitím jednotného komerčně dostupného přípravku se jmenovitým stupněm ethoxylace 7; např. kokosový alkohol 7 EO (např. Inbentin™ (Kolb) nebo Lorodac™ (DAC)), s průměrným stupněm ethoxylace 6,9; nebo Synperonič™ A7 (ICI), stupeň ethoxylace 6,9.

Podobně jsou dostupné a vhodné pro použití v předkládaném vynálezu přípravky se jmenovitým stupněm ethoxylace 6,5.

-6S výhodou mohou být nižší stupně ethoxylace, které vynález rovněž zahrnuje, dosaženy mícháním komerčního 7 EO (nominálně) materiálu ve vhodném poměru s komerčním 3 EO (nominálně) materiálem, jak bylo uvedeno ve výše zmíněném EP 544 492A (Unilever), za předpokladu, že nejméně 55 % hmotnostních směsi tvoří 7 EO (nominálně) materiál.

Tak neiontové smáčedlo používané v přípravcích podle vynálezu může obsahovat komerční neiontové smáčedlo s nominálním průměrným stupněm ethoxylace 7 (55 - 100 % hmotnostních, s výhodou 60 - 100 % hmotnostních), případně v kombinaci s komerčním neiontovým smáčedlem s nominálním io průměrným stupněm ethoxylace 3 (0 - 45 % hmotnostních, s výhodou 0-40 % hmotnostních).

Vypočtené průměrné stupně ethoxylace některých směsí připravených ze 3 EO a 7 EO jsou uvedeny v tabulce 1 spolu se změřenými hodnotami pro některé komerčně dostupné materiály.

Samozřejmě může být celkového průměrného stupně ethoxylace mezi

5,2 a 7 také dosaženo použitím jediného komerčního přípravku nebo i použitím tří a více komerčních přípravků.

Tabulka 1
7 EO (nominálně) % hmotnostních	3 EO (nominálně) % hmotnostních	Průměrný EO směsi

Vypočteno

45...................	..................55.
50...................	..................50.
55...................	..................45..
60...................	..................40.
70...................	..................30.
80...................	..................20..
90...................	..................10..
100..................	-

4.8 5,0

5.2 5,4

5.8

6.2 6,6 7,0

Změřeno: ethoxylovaný kokosový alkohol

45.....................................55......................................................4,78

60.....................................40......................................................5,20

100......................................-.......................................................6,90

Změřeno: Synperonic™ (ICI)

45.....................................55......................................................4,76

60.....................................40......................................................5,34

100......................................-.......................................................4,76

Ethoxylovaná povrchově aktivní látka může být v prostředcích podle vynálezu jedinou povrchově aktivní látkou.

Jako alternativa může být rovněž podle výhodného provedení vynálezu sulfát primárního alkoholu (PAS). V tomto ztělesnění tvoří ethoxylovaná povrchově aktivní látka s výhodou od 30 do 90 % hmotnostních, lépe od 40 do

70 % hmotnostních, systému smáčedel, a PAS s výhodou tvoří od 10 do 70 %

-8hmotnostních, lépe od 30 do 60 % hmotnostních systému smáčedel. S výhodou tvoří PAS nejméně 5 % hmotnostních z celkového pracího prostředku.

Vhodná délka řetězce PAS je v rozmezí C₈ - C-i₈ s výhodou C12 - Ci₆. V případě potřeby mohou být rovněž použity směsi s různými délkami uhlíkového řetězce, jak je popsáno a nárokováno v EP 342 917A (Unilever).

Dává se přednost úplně nebo převážně lineárnímu PAS. Zvláště výhodný je PAS rostlinného původu, zejména kokosový PAS. Předmětem vynálezu je však rovněž použití rozvětveného PAS, jak je popsáno a patentově nárokováno v EP 439 316A (Unilever).

io PAS je s výhodou přítomen ve formě sodné soli.

V zásadě mohou být přítomna i menší množství jiných aniontových smáčedel, za předpokladu, že systém smáčedel neobsahuje více než 25 % hmotnostních alkylbenzensulfonátů. Jejich přítomnost se zdá být na újmu dodávacím vlastnostem a rozpouštění. S výhodou neobsahují prostředky podle vynálezu více než 5 % hmotnostních (vztaženo na prostředek jako celek) alkylbenzensulfonátů, ještě lépe žádné.

Hlinitokřemičitanovv builder

Prací prostředky podle vynálezu obsahují jako builder hlinitokřemičitan alkalického kovu, s výhodou sodíku. Hlinitokřemičitany sodné mohou být obecně přítomny v množstvích od 10 do 70 % hmotnostních (bezvodé báze), s výhodou od 25 do 50 % hmotnostních.

Hlinitokřemičitan alkalického kovu může být buď krystalický nebo amorfní nebo jejich směs, obecného vzorce:

0,8 -1,5 Na₂0 . AI₂O₃ . 0,8-6 Si0₂

Tyto materiáiy mají určité množství vázané vody a je požadováno, aby měly výměnnou kapacitu pro vápník nejméně 50 mg CaO/g. Hlinitokřemičitany sodné, kterým se dává přednost, obsahují (ve výše uvedeném vzorci) 1,5 - 3,5 SiO₂ jednotek. Jak amorfní, tak i krystalické materiály mohou být snadno

-9připraveny reakcí mezi křemičitanem sodným a hlinitanem sodným, jak je dostatečně popsáno v literatuře.

Vhodné krystalické iontoměničové buildery na bázi hiinitokřemičitanu sodného jsou např. popsány v GB 1 429143 (Procter & Gamble).

Hlinitokřemičitany sodné, kterým se dává přednost, jsou dobře známé komerčně dostupné zeolity A a X a jejich směsi.

Zeolitem může být komerčně dostupný zeolit 4A, který se nyní široce v pracích prášcích používá. Avšak podle výhodného ztělesnění vynálezu je zeolitovým buiiderem používaným do směsí podle vynálezu zeolit P s io maximálním obsahem hliníku (zeolit MAP), jak je popsáno a patentově nárokováno v EP 384 070A (Unilever). Zeolit MAP je definován jako hlinitokřemičitan alkalického kovu typu zeolitu P, kde poměr křemíku ke hliníku nepřesahuje 1,33, s výhodou je v rozmezí od 0,90 do 1,33 a se zvláštní výhodou je v rozmezí od 0,90 do 1,20.

Zvláště výhodné je použití zeolitu MAP, který nemá poměr křemíku ke hliníku větší než 1,07, lépe 1,00. Vazebná kapacita zeolitu MAP pro vápník je obecně nejméně 150 mg CaO/ g (bezvodé látky).

Sůl kyseliny citrónové

Směsi podle vynálezu obsahují často jako podstatnou složku ve vodě rozpustnou sůl kyseliny citrónové, s výhodou citran sodný.

Sůl kyseliny citrónové je přítomna v množství od 5 do 40 % hmotnostních, s výhodou od 10 do 35 % hmotnostních, ještě lépe od 15 do 30 % hmotnostních. Zvláště dobrých výsledků bylo dosaženo u přípravků s obsahem od 20 do 25 % hmotnostních.

Pokud solí kyseliny citrónové je citran sodný, vztahují se uvedená procenta na dihydrát.

-10Jiné builderv

Do pracích prostředků podle vynálezu mohou být použity podle požadavků nebo potřeb rovněž jiné buildery. Např. jsou to polykarboxylátové polymery, obzvláště polyakryláty a akrylo-maleinové kopolymery, vhodné v množstvích od 0,5 do 15 % hmotnostních, s výhodou od 1 do 10 % hmotnostních.

Další složky

Směsi dle předkládaného vynálezu mohou obsahovat uhličitan sodný, aby se zvýšila detergenční schopnost a usnadnilo se zpracování. Uhličitan io sodný může být obecně přítomen v množství v rozsahu od 1 do 60 % hmotnostních, lépe od 2 do 40 % hmotnostních a nejlépe od 2 do 13 % hmotnostních. Do předkládaného vynálezu ovšem spadají i směsi, které uhličitan alkalického kovu neobsahují.

Prostředky také s výhodou obsahují jako strukturovadlo prášku mýdlo 15 mastné kyseliny, přítomné v koncentraci od 1 do 5 % hmotnostních.

Jiné materiály, které mohou být přítomny v základu čisticích prostředků dle předkládaného vynálezu, jsou fluoreskující přísady, křemičitan sodný, činidla zabraňující usazování jako celulózové polymery, např. sodná sůl karboxymethylcelulosy.

Případné další složky, které mohou být přimíchány dodatečně před dokončením finálního produktu, jsou bělicí komponenty jako perboritan nebo peruhličitan sodný, aktivátory a stabilizátory bělidel, uhličitan sodný, proteolytické a lipolytické enzymy, barviva, granule pro řízení pěnivosti, barevné částečky parfémy a změkčovadla tkanin. Tento seznam není pokládán za vyčerpávající.

-11Příprava detergenčních směsí

Jak již bylo uvedeno dříve, prostředky podle vynálezu mají vysokou sypnou hmotnost a s výhodou se připravují nevěžovou metodou (bez použití rozprašovacího způsobu sušení), při které jsou pevné a kapalné složky společně míchány a granulovány. Takové prášky mají poměrně neporézní částice a mohou být při používání zvláště náchylné k potížím při dodávání, rozptýlení a rozpouštění.

Mícháni a granulace se podle výhodného postupu provádí ve vysokorychlostním granulačním mixeru, který zajistí jak míchací, tak í střižné pohyby. Vysokorychlostním granulačním mixerem, známým rovněž pod názvem zahušťovací mixer, může být vsádkový stroj jako Fukae™ FS, nebo kontinuální stroj jako Lódige™ Recycler CB 30.

Vhodné postupy jsou například popsány v EP 544 492A, EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever).

Obecně jsou anorganické buildery a jiné anorganické materiály (např.

zeolit, uhličitan sodný) granulovány spolu se smáčedly, které směs vážou a slouží jako granulační nebo spékací prostředek. Další případné výše uvedené složky mohou být přidány v kterémkoliv vhodném kroku výroby. Mýdla mastných kyselin mohou být připravena na místě neutralizací hydroxidem

2o sodným během míchání a granulace.

Při těchto procesech může být při dávkování do vysokorychlostního granulačního mixeru přítomný PAS již zneutralizovaný, to znamená ve formě soli, nebo může být případně přidáván ve formě kyseliny a neutralizován až v průběhu procesu. Pokud je požadováno, PAS a neiontové smáčedlo mohou být ve formě homogenní kapalné směsi, jak popisuje EP 265 203A a EP 507 402A (Unilever). EP 420 317A a EP 506 184A (Unilever) uveřejňují odlišný proces, ve kterém PAS v formě kyseliny, jakožto kapalina, je míchán v kontinuálním vysokorychlostním granulačním mixeru s pevným anorganickým alkalickým materiálem, jako uhličitan sodný, a dochází k reakci. Výsledné granule jsou

-12potom dávkovány do druhého vysokorychlostního granulačního mixeru spolu s neiontovým smáčedlem a pevnými přísadami. Pro přípravu prostředků podle vynálezu jsou vhodné všechny tyto postupy.

V souladu se zaběhlou praxí výroby pracích prášků jsou součásti bělidel s (bělidla, prekursory bělidel, stabilizátory bělidel), proteolytické a lipolytické enzymy, barevné částečky, parfémy a granule pro řízení pěnivosti nejvýhodněji přimíchávány k hustému homogennímu produktu granulace - základu práškupo opuštění vysokorychlostního granulačního mixeru.

Součástí dodatečně přimíchávaných přísad může být s výhodou sůl 10 kyseliny citrónové.

Vlastnosti prášku

Zrnité prací prostředky podle vynálezu mají sypné hmotnosti nejméně 650 g/l, s výhodou nejméně 770 g/l a ještě lépe nejméně 800 g/l.

Jak bylo uvedeno dříve, poréznost prášku je typicky nízká: s výhodou is nepřesahuje mrtvý objem 10 % hmotnostních, lépe nepřesahuje 5 % hmotnostních. Takové hodnoty nevykazují prášky, které jsou přímými produkty sušení rozprašovacím způsobem.

S výhodou nepřesahuje obsah „jemného podílu“, částic menších než 180 pm 10 % hmotnostních, ještě lépe nepřesahuje 5 % hmotnostních.

2o Příklady provedení vynálezu

Vynález je dále ilustrován následujícími příklady, jež nelze pokládat za omezující, ve kterých údaje částí nebo procent jsou brány jako hmotnostní, pokud není uvedeno jinak.

Testovací metody, užívané v příkladech

Dodávka do praní, rozptylovací a rozpouštěcí charakteristiky byly odhadovány pomocí tří různých testů.

-13Test 1: Košíkový (cage) test

Dodávací charakteristiky prášků byly porovnávány použitím modelového systému, který napodobuje dodávku prášku v automatických pračkách za méně příznivých podmínek (nízká teplota, minimální míchání), než které se vyskytují při reálném praní.

Pro tento test byla používána válcovitá nádoba o průměru 4 cm a výšce 7 cm, vyrobená z nerezového pletiva o velikosti ok 600 μιη, s vrchním víkem z teflonu a spodním víkem z právě popsaného pletiva. Z horního uzávěru vyčnívala 30 cm dlouhá kovová tyčka jako rukojeť a tato rukojeť byla připojena io na míchací rameno umístěné nad otevřenou nádobou s 1 litrem vody o teplotě 20 °C. Pomocí míchacího zařízení se válcová nádoba, skloněná pod úhlem 45°, mohla otáčet po kružnici o poloměru 10 cm, s cyklem 2 sekundy otáčení a sekundy v klidu před započetím dalšího cyklu.

Do válcové nádobky bylo vneseno 50 g vzorku prášku a nádobka byla 15 uzavřena. Po připojení k míchacímu rameni a ponoření do vody takovým způsobem, aby vršek nádoby byl právě pod povrchem vody, byl přístroj po 10 sekundovém zpoždění zapnut a bylo provedeno 15 cyklů otáčení / klid.

Válcová nádobka s rukojetí byla vyjmuta z vody a nádoba byla oddělena od rukojeti. Povrchová voda byla opatrně odstraněna a zbytky prášku

2o převedeny do předem zvážené váženky a sušeny 24 hodin při 100 °C. Hmotnost suchého zbytku byla pak vypočtena jako procento počáteční hmotnosti (50 g).

Test 2: Test v dodávací nádobce

Dodávací charakteristiky byly rovněž porovnávány pomocí modelového systému, který napodobuje dodávku prášku v automatických pračkách z pružné dodávací nádobky stejného typu, jaký je dodáván s práškem Lever's Persil™ Micro System ve Velké Británii: kulovité nádobce z pružné plastické hmoty s průměrem přibližně 4 cm a vrchním otvorem přibližně 3 cm.

-14V tomto testu byla dodávací nádobka umístěna otvorem nahoru na míchací rameno nad vodou. Pomocí tohoto přístroje mohlo být nádobkou pohybováno svisle nahoru a dolů po dráze 30 cm, nejnižších 5 cm této dráhy zasahovalo pod vodu. Každý pohyb nahoru nebo dolů trval 2 sekundy , v nejnižší poloze zůstala nádobka, ponořená 5 cm ve vodě, 4 sekundy, v nejvyšší poloze pak byla otočena o 100° a ponechána v této poloze 2 sekundy před tím, než byla znovu spuštěna dolů. Bylo použito 5 I vody o teplotě 20 °C.

Předem odvážený vzorek byl vnesen do nádobky v její nejvyšší poloze, přístroj pak vykonal šest cyklů a zastavil se s nádobkou opět v horní poloze. io Povrchová voda byla opatrně odstraněna a zbytky prášku převedeny do předem zvážené váženky a sušeny 24 hodin při 100 °C. Hmotnost suchého zbytku byla pak vypočtena jako procento počáteční hmotnosti.

Test 3: Test s černým povlakem na polštář

Rozsah, v jakém ulpěly na praných předmětech nerozpustné zbytky byl is zjišťován pomocí testu v pračce. Byla použita automatická pračka s předním dávkováním: Siemens Siwamat™ Plus 3700.

Dávka 100 g prášku byla umístěna v pružné dodávací nádobce stejného typu, jaký byl popsán výše. Dodávací nádobka byla umístěna uvnitř černého bavlněného povlaku na polštář o rozměrech 30 cm krát 60 cm přičemž bylo

2o dbáno o to, aby byla stále otvorem nahoru, a povlak byl pak uzavřen na zip. Povlak obsahující přidávací nádobku (stále otvorem vzhůru) byl pak položen na povrch 3,5 kg suchého bavlněného prádla v bubnu pračky.

Pračka prala v režimu „silné znečištění“ (heavy duty cycle) při teplotě praní 40°C při použití vody tvrdosti 15°Francouzských (15.10'³ mol/l M²⁺, kde

M²⁺ = Ca²⁺, Mg²⁺) a vstupní teploty 20°C. Na konci pracího cyklu byl povlak vyjmut, otevřen a obrácen naruby a množství zbytků prášku na jeho vnitřním povrchu bylo určeno vizuálním odhadem při použití bodovacího systému od 1 do 5: výsledek 5 odpovídá zbytku asi 75% hmotnostních prášku, zatímco 1 znamená žádný zbytek. K posouzení každého povlaku a přidělení umístění byla

-15použita skupina pěti odhadců. S každým práškem bylo praní desetkrát opakováno a bylo vypočteno průměrné umístění.

Příklad 1, srovnávací příklady A až C

Byly připraveny čtyři prací prostředky s vysokými sypnými hmotnostmi 5 podle předpisů v Tabulce 2. Základy prášků byly připraveny za použití kontinuálního vysokorychlostního granulačního mixeru a další složky byly postupně přidávány tak, jak je uvedeno. Citran sodný, pokud je přítomen, byl dodáván ve formě zrnitého dihydrátu citranu sodného s průměrnou velikostí částic přibližně 800 μπι.

ίο Ve všech prášcích byl obsažen PAS, neiontové smáčedlo a zeolitový builder. Srovnávací příklad A a příklad 1 obsahovaly citran sodný; srovnávací příklad A obsahoval 7 EO a 3 EO neiontová smáčedla, zatímco příklad 1 byl podobného složení s obsahem pouze 7 EO neiontového smáčedla o stejné celkové koncentraci. Srovnávací příklady B a C byly dva podobné prostředky bez obsahu citranu sodného.

Tabulka 3 ukazuje vlastnosti prášků a jejich dodávací charakteristiky. Porovnání příkladu A a příkladu 1 ukazuje, že záměna neiontového smáčedla na systém, obsahující výhradně 7 EO smáčedlo v přípravku s obsahem citrátu podstatně zlepšia dodávací charakteristiky. Ze srovnání příkladů B a C vyplývá,

2o že taková změna nebyla pozorována, když citrát nebyl přítomen.

-16Tabulka 2: Složení prášků

Příklad	A			C
Základ prášku
Kokosový PAS.................	.......6,37......	.......6,37......	.......5,81......	.......5,81
Neiontový 7 EO...............	.......6,37......	......14,42......	.......5,81......	.....13,17
Neiontový 3 EO................	.......8,05......	........-...........	.......7,35......
Zeolit MAP.......................	.....39,49......	.....39,20......	.....36,04......	.....35,77
Uhličitan sodný................	.......1,05......	.......1,05......	.......0,96......	.......0,96
Mýdlo mastné kyseliny....	.......2,37......	........2,37......	.......2,04......	.......2,16
SCMC...............................	.......0,98......	.......0,98......	.......0,89......	.......0,89
Vlhkost............................	.......5,32......	.......5,61......	.......4,98......	.......5,12
Celkem............................	.....70.00......	.....70,00......	.....63,88......	.....63.88

Dodatečně přidáváno

Citran sodný (. 2 H₂O)........	..23,47.....	......23,47.....	.........-..........
Peroxouhličitan sodný........			......20,50.....	......20,50
TAED granule.....................			........4,75.....	........4,75
Granule katalyzátoru..........	.....-..........	.........-..........	........2,40.....	........2,40
Křemičitan sodný.................	.....-..........	.........-..........	........2,90.....	........2,90
Odpěňovač/fluoresc. prostř.	...3,15.....	........3,15.....	........3,00.....	........3,00
EDTMP (Dequest 2047).....	....1,43.....	........1,43.....	........0,37.....	........0,37
Enzymy...............................	....1,50.....	........1,50.....	........1,75.....	........1,75
Parfém................................	....0,45.....	........0,45.....	........0,45.....	........0.45
	100,00....	.....100,00.....	.... 100,00.....	.... 100,00

-17Tabulka 3: Vlastnosti prášků

Příklad A J_ JL JC

Neiontová smáčedla % hmotnostních 7 EO...........44..............100................44.............. 100 % hmotnostních 3 EO...........56....................................65 průměrný EO..........................4,77.............7,0...............4,77.............7,0 io Vlastnosti prášku

Sypná hmotnost (g/l)...........914..............899..............890..............898 % hmotnostních jemného podílu..................................... 5,2...............3,0...............5,4...............1,5

Podávači vlastnosti

Test 1 (% hmotn. zbytku)......56................32................52................70

Test 2 (% hmotn. zbytku)......31..................0................15................12

Test 3 (body 1 -5)..................1,0...............0,4...............1,0...............1,5

Nerozpuštěno při 20 °C..........5,5...............2,2...............3,4...............4,2

-18Příklad 2

Byl připraven prášek složením odpovídající příkladu 1 ale obsahující následující systém smáčedel:

Kokosový PAS 5 Neiontový 7 EO

Neiontový 3 EO

6,37

8,65 (60 %) 5,77 (40 %)

Tento prostředek poskytoval nulové zbytky ve třech různých typech automatických praček (Philips, Zanussi, Siemens).

-19Příkladv 3 až 6

Příklad	3	4_	5	6
5 Kokosový PAS....................	....8,47.....	......10,60.....	......12,71.....	......13,77
Neiontový 6,5 EO...............	..12,71.....	......10,58.....	........8,47.....	........7,41
Mýdlo.................................	....1,95.....	........1,63.....	........1,30.....	........1,14
Zeolit MAP..........................	..34,34.....	......26,29.....	......18,33.....	......14,35
Uhličitan sodný...................	....1,44.....	........1,80.....	........2,16.....	........2,34
io SCMC.................................	....0,89.....	........0,74.....	........0,59.....	........0,52
Vlhkost, soli .......................	....1,80.....	........2,26.....	........2,71.....	........2,93
Citran sodný.......................	....7,08.....	......14,80.....	......22,42.....	......26,23
Odpěňovač/fluoresc. prostř.	...3,00.....	........3,00.....	........3,00.....	........3,00
15 Křemičitan...........................	....3,67.....	........3,67.....	........3,67.....	........3,67
Peroxouhličitan...................	..16,85.....	......16,85.....	......16,85.....	......16,85
TAED-.................................	....3,75.....	........3,75.....	........3,75.....	........3,75
Mn katalyzátor....................	....1,27.....	........1,27.....	........1,27.....	........1,27
EDTMP................................	....0,37.....	........0,37.....	........0,37.....	........0,37
20 Enzymy................................	....1,75.....	........1,75.....	........1,75.....	........1,75
Parfém................................	....0,65.....	........0.65.....	........0,65.....	........0,65
	100,00 ....	.....100,00.....	.... 100,00.....	.... 100,00

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Zrnitý prací prostředek, který není přímým produktem rozprašovacího způsobu sušení, se sypnou hmotností nejméně 650 g/l, vyznačující se tím, že obsahuje:

5 (a) od 15 do 50 % hmotnostních systému povrchově aktivních látek sestávajícího v podstatě z:

(i) ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky, kterou je primární C₈- Ci₃ alkohol s průměrným stupněm ethoxylace v ío rozmezí od 5,2 do 8,0, (ii) popřípadě sulfátu primárního alkoholu, (iii) popřípadě ne více než 25 % hmotnostních (vztaženo na systém

15 smáčedel) alkylbenzensulfonátu, (b) od 20 do 70 % hmotnostních (jako bezvodá báze) builderu na bázi hlinitokřemičitanu alkalického kovu,
2o (c) od 5 do 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové, (d) popřípadě jiné přísady detergentů do 100 % hmotnostních.

2. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že 25 ethoxylovanou neiontovou povrchově aktivní látkou je komerční neiontové povrchově aktivní látka se jmenovitým průměrným stupněm ethoxylace 7 (55 100% hmotnostních), popřípadě v kombinaci s komerční neiontovou povrchově aktivní látkou s průměrným jmenovitým stupněm ethoxylace
3 (0 - 45 % hmotnostních).

-213. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že neiontová povrchově aktivní látka má průměrný stupeň ethoxylace v rozmezí od 6 do 7,5.
4. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že systém 5 povrchově aktivních látek se v podstatě skládá z od 30 do 60 % hmotnostních sulfátu primárního alkoholu a z od 40 do 70 % hmotnostních ethoxylované » neiontové povrchově aktivní látky.
5. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně 10 % hmotnostních (celkově, vztaženo na prášek jako celek) io ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky.
6. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje nejméně 5 % hmotnostních (vztaženo na prášek jako celek) sulfátu primárního alkoholu.
7. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že 15 obsahuje od 10 do 35 % hmotnostních soli kyseliny citrónové.
8. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že solí kyseliny citrónové je citran sodný.
9. Zrnitý prací prostředek podle nároku 1, vyznačující se tím, že hlinitokřemičitanem alkalického kovu je zeolit P s poměrem křemíku ku hliníku

2o nepřesahujícím 1,33 (zeolit MAP).
10. Použití neiontové povrchově aktivní látky, kterou je ethoxylovaný C₈ Cis alkohol s průměrným stupněm ethoxylace v rozmezí od 5,2 do 8,0 ke zlepšení dodávacích a rozpouštěcích charakteristik zrnitého pracího prostředku se sypnou hmotností nejméně 650 g/l, který není přímým produktem

25 rozprašovacího způsobu sušení a který obsahuje:

(a) 15 až 50 % hmotnostních systému povrchově aktivních látek sestávajícího v podstatě z:

-22(i) ethoxylované neiontové povrchově aktivní látky (ii) popřípadě sulfátu primárního alkoholu, (iii) popřípadě ne více než 25 % hmotnostních (vztaženo na systém smáčedel) alkylbenzensulfonátu, (b) od 20 do 70 % hmotnostních (jako bezvodá báze) builderu na bázi hlinitokřemičitanu alkalického kovu, (c) od 5 do 40 % hmotnostních ve vodě rozpustné soli kyseliny citrónové, (d) popřípadě jiné přísady detergentů do 100 % hmotnostních.