CZ307022B6 - Materiál na bázi biocharu a způsob jeho přípravy - Google Patents

Materiál na bázi biocharu a způsob jeho přípravy Download PDF

Info

Publication number
CZ307022B6
CZ307022B6 CZ2016-555A CZ2016555A CZ307022B6 CZ 307022 B6 CZ307022 B6 CZ 307022B6 CZ 2016555 A CZ2016555 A CZ 2016555A CZ 307022 B6 CZ307022 B6 CZ 307022B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
biochar
mixture
graphite
decanting
test
Prior art date
Application number
CZ2016-555A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ2016555A3 (cs
Inventor
Karel Klouda
Petra Roupcová
Original Assignee
Aivotec S.R.O.
Jüttnerová Vendula
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Aivotec S.R.O., Jüttnerová Vendula filed Critical Aivotec S.R.O.
Priority to CZ2016-555A priority Critical patent/CZ307022B6/cs
Priority to PCT/IB2017/001286 priority patent/WO2018047010A1/en
Publication of CZ2016555A3 publication Critical patent/CZ2016555A3/cs
Publication of CZ307022B6 publication Critical patent/CZ307022B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/28—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties
    • B01J20/28014—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof characterised by their form or physical properties characterised by their form
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
    • B01J20/20—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising free carbon; comprising carbon obtained by carbonising processes
    • B01J20/205—Carbon nanostructures, e.g. nanotubes, nanohorns, nanocones, nanoballs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3078—Thermal treatment, e.g. calcining or pyrolizing
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/30—Processes for preparing, regenerating, or reactivating
    • B01J20/3085—Chemical treatments not covered by groups B01J20/3007 - B01J20/3078
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/05—Preparation or purification of carbon not covered by groups C01B32/15, C01B32/20, C01B32/25, C01B32/30
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
    • C01B32/15—Nano-sized carbon materials
    • C01B32/182—Graphene
    • C01B32/198—Graphene oxide
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2220/00—Aspects relating to sorbent materials
    • B01J2220/40—Aspects relating to the composition of sorbent or filter aid materials
    • B01J2220/48—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation
    • B01J2220/4812—Sorbents characterised by the starting material used for their preparation the starting material being of organic character

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Předkládaný vynález se týká materiálu na bázi biocharu, vhodného jako absorpčního materiálu, například pro remediaci pud a vod, nebo pro antimikrobiální použití. Materiál je formulovatelný do tvaru fólie.
Dosavadní stav techniky
Biochar je produkt získaný pyrolýzou odpadní biomasy. Připravuje se suchou pyrolýzou za omezeného nebo žádného přístupu vzduchu při teplotách v rozmezí 300 až 600 °C. nebo hydrotermální pyrolýzou při teplotách kolem 200 °C.
Biochar je porézní uhlíkatý produkt s kompaktním hydrofobním jádrem, převážně aromatické struktury, opláštěným skořápkou vykazující hydrofilní vlastnosti, nesoucí kyslíkaté funkční skupiny. Možná využití biocharu zahrnují remediaci půd a vod, použití jako adsorbent pro anorganické a organické polutanty použití jako heterogenní katalyzátor, použití jako superkapacitátor a mnoho dalších.
Fyzikálně chemické vlastnosti biocharu se upravují a dále zlepšují pro různá konkrétní použití modifikacemi. Modifikace lze provádět před nebo během pyrolýzy, nebo po pyrolýze. Modifikace mohou být chemické, které vedou k změně povrchových funkčních skupin, např. oxidace, sulfonace, amidace, reakcí s dalšími monomery či oligomery za vzniku kompozitních materiálů. Dále se provádějí fyzikální modifikace, zahrnující smísení s dalšími složkami, sonikace, turbo mletí.
Liu a kol. (RSC Adv. 2016. 6. 24314-24319) připravili nanokompozitní materiály obsahující biochar a uhlíkové nanotrubky (biochar-PySA-CNT) nebo grafen oxid (biochar-PySA-GO) modifikací biomasy uhlíkovými nanotrubkami nebo grafen oxidem a následnou pyrolýzou při 600 °C. Tento materiál jeví ve vodní suspenzi dobré sorpční vlastnosti vůči Pb(II) a CD(II), ale nachází se jen ve formě částic.
Z CN 105055897 A je znám kompozitní materiál tvořený biocharem modifikovaným grafen oxidem, přičemž grafen oxid je na biochar vázán prostřednictvím chitosanu. Kyselý roztok chitosanu se smíchá s grafen oxidem a do roztoku se přidá biochar. Výsledný kompozit má vysokou sorpční schopnost, zejména vůči Pb(II). Neumožňuje však vytvořit fólii.
Existuje stálá potřeba hledání nových materiálů, zejména na bázi zpracování odpadních produktů, které jsou vhodné jako adsorbenty pro remediaci vod a půd či jako katalyzátory, s dobře reprodukovatelnou strukturou a ve formě usnadňující použití.
Podstata vynálezu
Předkládaný vynález poskytuje materiál na bázi biocharu a grafen oxidu, vhodný zejména jako absorbent či katalyzátor, přičemž kompozit biocharu a grafen oxidu připravený společnou oxidací směsi grafitu k biocharu v poměru hmotností 1:2 až 3:1 má na svém povrchu vázány hydroxylové funkční skupiny.
Tento materiál je prvním materiálem na bázi biocharu a grafen oxidu, který lze upravit do formy fólie. Fólie je velmi snadno manipulovatelná forma ve srovnání s dosud obvyklými práškovými
- 1 CZ 307022 B6 nebo suspenzními formami. Ve výhodném provedení má fólie tloušťku alespoň 6 mikrometrů, výhodněji 7 až 100 mikrometrů, ještě výhodněji 7 až 20 mikrometrů.
Předkládaný vynález dále poskytuje způsob přípravy uvedeného materiálu, který obsahuje následující kroky:
Smísí se biochar a grafit a směs se podrobí působení kyseliny sírové a dusičnanu alkalického kovu, následně se přidá manganistan draselný a směs se ponechá v těchto oxidačních podmínkách po dobu alespoň 12 hodin, poté se směs podrobí působení peroxidu vodíku v kyselém prostředí, následně se ze směsi odstraní síranové ionty a pH se upraví na neutrální, s výhodou promýváním vodou, odstřeďováním a dekantací.
S výhodou se grafit a biochar smísí v poměru v rozmezí biochangrafit 1:2 až 3:1.
Ve výhodném provedení se manganistan draselný přidá za teploty nižší než 15 °C, a po přidání manganistanu draselného se směs za stálého míchání zahřeje na teplotu alespoň 50 °C alespoň na 1 hodinu.
Postup přípravy materiálu tedy zahrnuje smísení biocharu s grafitem a společnou oxidaci této směsi metodou, která je odborníkům v oboru známa jako oxidace podle Hummerse (Hummers, William S.; Offeman, Richard E. (March 20, 1958). Preparation of Graphitic Oxide. Journal of the Američan Chemical Society 80 (6): 1339). Použití oxidace podle Hummerse, zahrnující reakci s kyselinou sírovou a dusičnanem, vede k odstranění těžkých kovů.
S výhodou se zpracování na fólii provede odstraněním kapaliny z materiálu ve formě suspenze a vysušením do formy fólie. Suspenze je s výhodou vodná suspenze. Kapalina je s výhodou odstraněna filtrací, s výhodou na teflonovém filtru. Alternativně lze zpracování na fólii provést odstřeďováním materiálu ve formě suspenze a dekantací, pevná fáze po dekantací se pak rovnoměrně rozprostře po podložce a ponechá vysušit na fólie. Další možností je lití suspenze a vysušení do formy fólie.
V jednom výhodném provedení vynálezu lze biochar před smícháním s grafitem podrobit sonikaci, ošetření H2O2 nebo ošetření organickou kyselinou, např. kyselinou askorbovou. Toto ošetření zvyšuje teplotní stabilitu biocharu. Sonikace navíc odstraní polyaromatické látky.
Předkládaný vynález dále zahrnuje použití materiálu podle předkládaného vynálezu jako absorpčního materiálu pro remediaci vod a půd, jako přídavek do půdních substrátů, nebo jako antimikrobiálního (dezinfekčního) materiálu.
Materiály podle předkládaného vynálezu, připravené popisovaným způsobem, mají jedinečnou strukturu obsahující volné hydroxylové skupiny na povrchu produktu oxidace. Ve srovnávacím testu, kdy byl oxidaci podroben pouze biochar, bez smísení s grafitem, nebyla na produktu oxidace zaznamenána přítomnost -OH skupin (měřením infračervené spektroskopie). Přítomnost hydroxylových skupin dovoluje výrobu fólie z materiálu podle vynálezu, zajišťuje vytvoření filtrovatelné suspenze mající takové povrchové vlastnosti, které dovolí vytvoření filmu. Nepřítomnost hydroxylových skupin nedovolí vytvoření filtrovatelné suspenze tvořící film.
Objasnění výkresů
Obr. 1 znázorňuje FT-IR spektrum vzorku TEST 7.
Obr. 2 znázorňuje FT-IR spektrum vzorku TEST 6.
Obr. 3 znázorňuje FT-IR spektrum vzorku TEST 8.
Obr. 4 znázorňuje FT-IR spektrum vzorku TEST 9.
-2CZ 307022 B6
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1: Příprava a charakterizace materiálu
Biochar a grafit byly smíšeny. Navážka v součtu biochar a grafit byla 2,25 g. Ke směsi biocharu a grafitu bylo přidáno 52 ml konc. kyseliny sírové a 3 g NaNO3. Po ochlazení směsi na 10 °C byl postupně přidán KMnO4 v množství 7 g. Poté byla reakční směs pozvolna ohřátá na teplotu 55 °C, při které byla směs intenzivně míchána 2 až 3 hodiny. Následně byla směs ponechána při laboratorní teplotě 3 až 4 dny. Následně byla směs zředěna destilovanou vodou, dekantována, a byl přidán H2O2 a HC1. Odstřeďování s dekantací bylo opakováno do neutrálního pH a negativní reakce na síranové ionty. Odstředěný produkt byl přefiltrován a zpracován na fólie rovnoměrným rozprostřením na podložce a vysušením.
Ve výše popsaném postupu byly použity dva typy biocharu, vzniklé pyrolýzou biomasy o složení 80 % hmotn. kukuřičné siláže a 20 % hmotn. celulózního vlákna při 470 °C po dobu 17 minut. Byl použit biochar z kondenzátu a biochar z úletu.
Byly připraveny následující materiály:
Vzorek TEST 7 (srovnávací vzorek) - biochar oxidovaný bez přítomnosti grafitu (tj. poměr grafitu k biocharu je 0:1), biochar z kondenzátu.
Vzorek TEST 6 - poměr grafitu k biocharu 2:1, biochar z kondenzátu.
Vzorek TEST 8 - poměr grafitu k biocharu 1:1, biochar z kondenzátu.
Vzorek TEST 9 - poměr grafitu k biocharu 1:2, biochar z kondenzátu.
Vzorek TEST 10 - poměr grafitu k biocharu 2:1, biochar z úletu.
U připravených vzorků byla změřena FT-IR spektra. Měření bylo provedeno na spektrometru Brucker Alpha/FT-IR, software OPUS 6.5, rozsah 375 až 4000 cm1.
U vzorku TEST 7 nebyly identifikovány vibrace charakteristické pro skupiny -OH (viz obr. 1). Slabé vibrace spektru při 2670 cm1, 2604 cm“1 lze přiřadit C-H, střední vibrace 1719 cm“1, 1702 cm“1 karbonylu, a 1560 cm“1 aromatickému skeletu (vazby C=C), vibrace 2000 až 2300 cm'1 odpovídají aromatickému kruhu. Nejsilnější absorbance byla pozorována s maximem při 1074 cm“1 a odpovídá funkčním skupinám C-O, asymetrickému a symetrickému C-O-C, =C-O-C či jejich strukturním seskupením. Absence -OH skupin se projevila při zpracování produktu dekantací a odstřeďováním, kdy se nepodařilo vytvořit hustou olejovitou suspenzi (kvůli absenci propojení vodíkovými můstky), která umožní tvorbu filmu. Vodná suspenze tohoto vzorku měla charakter nepravého roztoku, byla homogenně rozptýlena a z velké části procházela filtrem.
U ostatních vzorků byl identifikován pás charakterizující -OH vibrace v oblasti 3200 až 3700 cm“1 (FT-IR spektra viz obr. 2 až 4). U těchto vzorků se vytvářel film a bylo možno vytvořit fólie. Vyrobené fólie měly tloušťku v rozmezí 9 až 14 mikrometrů.
U připravených vzorků byla také provedena TG-DTA a TG-DSC analýza: STA i 1500 (Instrument Specialists Incorporated - THASS), degradační médium vzduch, průtok vzduchu 20 ml/min., teplotní režim 25 až 600 °C, rychlost ohřevu vzorku 10 °C/min, navážky vzorků TEST 6 2,62 mg, TEST 7 9,64 mg, TEST 8 1,76 mg, TEST 9 1,89 mg, TEST 10 4,06 mg. Teplotní intervaly TGA křivek vymezené průsečíky tečen vedených na příslušném oblouku TGA křivky jsou uvedeny v následující tabulce:
-3CZ 307022 B6
Vzorek č. interval £. rozmezí teplot (°C) hmot, úbytek (%)
TEST 7 1 12,2-40,1 0.6
2 40.1 - 120,9 11,3
3 120.9-431,7 19,6
4 437,1 -599,9 61,9
TEST 6 1 15,1-45,3 nárůst o 3,9
2 45,3 -108,1 12,7
3 108,1 - 182,9 10,7
4 5 182.9- 230,9 230.9- 491.8 24,7 22,9
6 491,8-543,5 36,4
TEST 8 1 12,9-42,1 0,5
2 42,1 - 107,3 14,9
3 107,3- 183,8 9,9
4 183.8-227,3 29,2
5 227.3 - 487,3 27,9
6 487,3-520,0 22,4
TEST 9 1 12,2-30,8 nárůst o 6,6
2 30,8-112,2 14,4
3 112,2- 199,9 7,5
4 199,9-243,3 23,0
5 243,3-450,8 20,8
6 450,8-516,2 38,5
7 516,2-533,6 2,1
TEST 10 1 13,6-45,2 1,5
2 45,2-116,1 12.8
3 116,1 - 189,8 7.1
4 189,8-241,4 26,1
5 241,4 - 462,5 17,2
6 462,5 - 479,2 +1,6
7 479,2-543,3 36,6
Parametry probíhajících tepelných ději (DSC) jsou uvedeny v následující tabulce:
Vzorek i. tepelný děj ř. rozmezí teplot (°C) ΔΗ (kJ/kg) ΗΠ (mW) 1 Tnrin/max (°C)
TEST 7 1 12,2-148,9 712,8 1.2,2 90,7
2 375,5 - 599,9 -2418,3 58,6 576,2
TEST 6 1 15,1 -47,9 286,2 2,9 30,7
9 177,3-263.0 -1005,6 16,9 212.2
3 458,3- 591,8 -4001,8 47,7 519.9
1 ES 1 8 1 179.7.....246,2 -1319,2 20,7 217,1
9 453,9 - 564,7 -4273,3 44,1 524,2
TEST 9 1 183.3-255,9 -1033.3 17,7 230,2
9 423,2 - 546,8 -3640,7 26,3 488,2
TEST 10 i 13,6-178,1 1953,1 9,1 72,5
2 192,3-254,6 -865,5 29,2 226,7
3 450.9 - 559,5 -3762.2 53.6 530,3
ΔΗ = tepelné zbarvení děje podle DSC křivek. (ΔΗ > 0 endotermní děj, ΔΙΙ < 0 exotermm' děj); Hfl - výška píku tepelného děje na DSC křivce v absolutní hodnotě vztažená k bodu, který odpovídá počátku tepelného děje.
-4CZ 307022 B6
Příklad 2: Antimikrobiální účinek
Do 900 μΐ zákalu Escherichia coli (E. coli Esco 3954 CNCTC), přibližná hodnota 108, v destilované vodě, bylo přidáno 100 μϊ suspenze vzorků materiálu na bázi biocharu a grafenoxidu, připravených podle příkladu 1. Jako kontrolní vzorek byl použit 1 ml čisté bakteriální suspenze. Vzorky byly umístěny na třepačku a ponechány po dobu 1 h, 6 h a 24 h při laboratorní teplotě. Z takto připravených vzorků bylo na Petriho misku odebráno 100 μϊ a následně byl stanoven kolonií na 1 ml.
Výsledky jsou shrnuty v tabulce:
Počet bakterií E. coli v 1 ml
čas kontrola TEST 6 TEST 8 TEST 9
1 hodina 1,2.108 2.107 3.107 6.107
6 hodin 1,2.108 1,5.106 1,8.106 6.107
24 hodin 0,9.108 4.105 4,5.105 4.107
PATENTOVÉ NÁROKY

Claims (2)

1. Materiál na bázi biocharu a grafen oxidu, vhodný zejména jako absorbent či katalyzátor, vyznačující se tím, že kompozit biocharu a grafen oxidu připravený společnou oxidací směsi grafitu k biocharu v poměru hmotností 1:2 až 3:1 má na svém povrchu vázány hydroxylové funkční skupiny.
2. Materiál podle nároku 1, vyznačující se tím, že je zpracován ve formě fólie, s výhodou o tloušťce alespoň 6 mikrometrů.
3. Způsob přípravy materiálu podle nároku 1 nebo 2, vyznačující se tím, že se smísí biochar a grafit a směs se podrobí působení kyseliny sírové a dusičnanu alkalického kovu, následně se přidá manganistan draselný a směs se ponechá v těchto oxidačních podmínkách po dobu alespoň 12 hodin, poté se směs podrobí působení peroxidu vodíku v kyselém prostředí, následně se ze směsi odstraní síranové ionty a pH se upraví na neutrální, s výhodou promýváním vodou, odstřeďováním a dekantací.
4. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se grafit a biochar smísí v hmotnostním poměru biochar:grafít v rozmezí 1:2 až 3:1.
5. Způsob podle nároku 3 nebo 4, vyznačující se tím, že se manganistan draselný přidá za teploty nižší než 15 °C, a po přidání manganistanu draselného se směs za stálého míchání zahřeje na teplotu alespoň 50 °C alespoň na 1 hodinu.
6. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se směs podrobí zpracování na fólii, které se provede odstraněním kapaliny z materiálu ve formě suspenze, s výhodou filtrací na polytetrafluorethylenovém filtru, a vysušením do formy fólie.
7. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se směs podrobí zpracování na fólii, které se provede tak, že se materiálu ve formě suspenze odstředí a dekantuje, pevná fáze po dekantaci se pak rovnoměrně rozprostře po podložce a ponechá vysušit na fólie.
-5i
8. Způsob podle nároku 3, vyznačující se tím, že se biochar před smícháním s grafitem podrobí sonikaci, ošetření H2O2 nebo ošetření organickou kyselinou, zejména kyselinou askorbovou.
5 9. Použití materiálu podle nároku 1 nebo 2 jako absorpčního materiálu pro remediaci vod a půd, jako přídavku do půdních substrátů, nebo jako antimikrobiálního materiálu.
2 výkresy
CZ2016-555A 2016-09-12 2016-09-12 Materiál na bázi biocharu a způsob jeho přípravy CZ307022B6 (cs)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2016-555A CZ307022B6 (cs) 2016-09-12 2016-09-12 Materiál na bázi biocharu a způsob jeho přípravy
PCT/IB2017/001286 WO2018047010A1 (en) 2016-09-12 2017-10-25 Biochar-based material and method of its preparation

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2016-555A CZ307022B6 (cs) 2016-09-12 2016-09-12 Materiál na bázi biocharu a způsob jeho přípravy

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ2016555A3 CZ2016555A3 (cs) 2017-11-15
CZ307022B6 true CZ307022B6 (cs) 2017-11-15

Family

ID=60265118

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2016-555A CZ307022B6 (cs) 2016-09-12 2016-09-12 Materiál na bázi biocharu a způsob jeho přípravy

Country Status (2)

Country Link
CZ (1) CZ307022B6 (cs)
WO (1) WO2018047010A1 (cs)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114249480A (zh) * 2021-12-25 2022-03-29 江苏同禾药业有限公司 一种6,8-二氯辛酸乙酯的生产废水处理方法
CN115920842A (zh) * 2022-12-13 2023-04-07 聊城大学 改性生物炭及其制备方法和在制备四环素吸附材料中的应用

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109835881B (zh) * 2019-04-12 2020-06-23 青岛农业大学 一种改性生物炭、生物炭基有机肥及其制备方法及其应用
CN110639471B (zh) * 2019-09-24 2021-10-22 南开大学 一种球磨氧化-巯基化改性生物炭及其制备方法和应用
CN111530413B (zh) * 2020-04-15 2022-09-02 广东省微生物研究所（广东省微生物分析检测中心） 一种增强土壤自修复的生物炭及其制备方法与应用
CN111495330B (zh) * 2020-04-27 2023-03-28 中南林业科技大学 一种高比表面多维生物碳吸附基质及其制备方法
CN114749148B (zh) * 2022-04-15 2023-10-27 中南大学 一种复合改性香蕉皮生物炭及其制备方法和应用
CN114749150A (zh) * 2022-04-28 2022-07-15 南开大学 一种生物炭负载锰氧化物复合材料及其制备方法和应用
CN115893396A (zh) * 2022-10-25 2023-04-04 哈尔滨工业大学 一种木薯渣衍生的氧化石墨烯膜制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105056897A (zh) * 2015-07-16 2015-11-18 湖南大学 氧化石墨烯修饰的生物炭复合材料及其制备方法和应用
CZ2014546A3 (cs) * 2014-08-15 2016-01-27 TESORO Spin off, s.r.o. Způsob výroby přípravku na bázi biouhlu pro podporu růstu rostlin

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105055897B (zh) 2015-07-13 2018-08-10 陈树杰 一种防治糖尿病的保健茶片及其制备方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ2014546A3 (cs) * 2014-08-15 2016-01-27 TESORO Spin off, s.r.o. Způsob výroby přípravku na bázi biouhlu pro podporu růstu rostlin
CN105056897A (zh) * 2015-07-16 2015-11-18 湖南大学 氧化石墨烯修饰的生物炭复合材料及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Daniela C. Marcano, Improved Synthesis of Graphene Oxide, ACS Nano, July 2010, 4(8), p. 4806-4814 *
Jingchun Tang, Preparation and characterization of a novel graphene/biochar composite for aqueous phenanthrene and mercury removal, Bioresource Technology, November 2015, vol. 196, p.355-363 *
Ming Zhang, Synthesis,characterization and environmental implications of graphene-coated biochar, Science of The Total Environment, October 2012, vol. 435-436, p. 567-572 *

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114249480A (zh) * 2021-12-25 2022-03-29 江苏同禾药业有限公司 一种6,8-二氯辛酸乙酯的生产废水处理方法
CN114249480B (zh) * 2021-12-25 2022-09-30 江苏同禾药业有限公司 一种6,8-二氯辛酸乙酯的生产废水处理方法
CN115920842A (zh) * 2022-12-13 2023-04-07 聊城大学 改性生物炭及其制备方法和在制备四环素吸附材料中的应用

Also Published As

Publication number Publication date
CZ2016555A3 (cs) 2017-11-15
WO2018047010A1 (en) 2018-03-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ307022B6 (cs) Materiál na bázi biocharu a způsob jeho přípravy
Bazrafshan et al. Synthesis of ZnO-nanorod-based materials for antibacterial, antifungal activities, DNA cleavage and efficient ultrasound-assisted dyes adsorption
Liao et al. Facile preparation of uniform nanocomposite spheres with loading silver nanoparticles on polystyrene-methyl acrylic acid spheres for catalytic reduction of 4-nitrophenol
CN105565506B (zh) 一种负载具有核‑壳结构的磁性纳米颗粒的生物复合材料及其制备方法和用途
Mohammadnejad et al. Graphene oxide/silver nanohybrid: Optimization, antibacterial activity and its impregnation on bacterial cellulose as a potential wound dressing based on GO‐Ag nanocomposite‐coated BC
Inyang et al. Synthesis, characterization, and dye sorption ability of carbon nanotube–biochar nanocomposites
Ullah et al. In situ synthesis of a bio-cellulose/titanium dioxide nanocomposite by using a cell-free system
Song et al. A facile approach to covalently functionalized carbon nanotubes with biocompatible polymer
Joshi et al. Preparation and characterization of activated carbon from lapsi (Choerospondias axillaris) seed stone by chemical activation with potassium hydroxide
Brandes et al. Spherical bacterial cellulose/TiO 2 nanocomposite with potential application in contaminants removal from wastewater by photocatalysis
CN109880363B (zh) 聚吡咯@zif-8/石墨烯纳米复合材料的制备方法及应用
Kato et al. Effective encapsulation of laccase in an aluminium silicate nanotube hydrogel
Huang et al. Preparation of polymeric silica composites through polydopamine-mediated surface initiated ATRP for highly efficient removal of environmental pollutants
CN113173575B (zh) 一种铜纳米颗粒/富勒醇纳米复合材料及其制备方法和应用
Koh et al. Antimicrobial activity and fouling resistance of a polyvinylidene fluoride (PVDF) hollow-fiber membrane
KR20160116711A (ko) 금속산화물 나노입자가 코팅된 그래핀 옥사이드/고분자 복합체 및 그 제조방법
Ma et al. Antibacterial PVA membranes containing TiO2/N‐halamine nanoparticles
Spagnuolo et al. Hydrochar from Sargassum muticum: A sustainable approach for high-capacity removal of Rhodamine B dye
Zhao et al. Molecularly imprinted nanocomposite membranes based on GO/PVDF blended membranes with an organic–inorganic structure for selective separation of norfloxacin
CN106317714B (zh) 纳米三氧化二铝低温等离子体改性处理方法
Diyuk et al. Luminescent carbon nanoparticles immobilized in polymer hydrogels for pH sensing
Deshmukh et al. One-Step Green Production of Biocompatible Functionalized Few-Layer Graphene/Boron Nitride Nanosheet Hybrids Using Tannic Acid-Based Liquid-Phase Exfoliation
Truskewycz et al. Interfacial separation of concentrated dye mixtures from solution with environmentally compatible nitrogenous-silane nanoparticles modified with Helianthus annuus husk extract
CN109569500A (zh) 负载微生物的酸改性海泡石生物纳米复合材料及其制备方法与应用
Liu et al. Antibacterial modification of microcrystalline cellulose by grafting copolymerization