CZ305935B6 - Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší - Google Patents

Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší Download PDF

Info

Publication number
CZ305935B6
CZ305935B6 CZ2011-4A CZ20114A CZ305935B6 CZ 305935 B6 CZ305935 B6 CZ 305935B6 CZ 20114 A CZ20114 A CZ 20114A CZ 305935 B6 CZ305935 B6 CZ 305935B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
phosgene
diphosgene
tubes
weight
detection
Prior art date
Application number
CZ2011-4A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20114A3 (cs
Inventor
Vladimír Pitschmann
Ivana Tušarová
Original Assignee
Oritest Spol. S R.O.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Oritest Spol. S R.O. filed Critical Oritest Spol. S R.O.
Priority to CZ2011-4A priority Critical patent/CZ305935B6/cs
Publication of CZ20114A3 publication Critical patent/CZ20114A3/cs
Publication of CZ305935B6 publication Critical patent/CZ305935B6/cs

Links

Landscapes

  • Investigating Or Analyzing Non-Biological Materials By The Use Of Chemical Means (AREA)

Abstract

Kompozitní indikační náplň ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší, která obsahuje 12 až 80 % hmotnostních mikrokrystalické celulózy, 12 až 80 % hmotnostních oxidu kovu, přednostně oxidu hořečnatého, oxidu vápenatého nebo oxidu titaničitého, 0,05 až 3 % hmotnostních 4-(p-nitrobenzyl)pyridinu a 0,1 až 5 % hmotnostních N-fenylbenzylaminu. Kompozitní indikační náplň lze použít ke konstrukci detekčních trubiček k okamžitému průkazu fosgenu (difosgenu) v ovzduší v koncentraci od 0,08 mg.m.sup.-3 .n..sup.i.n.k jejich kontinuálnímu monitorování po dobu nejméně 180 minut.

Description

Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší
Oblast techniky
Vynález se týká citlivé a stabilní kompozitní indikační náplně do detekčních trubiček ke zjišťování stopových množství fosgenu a difosgenu v ovzduší. Vynálezem se dosahuje možnosti rychlého průkazu fosgenu a difosgenu v koncentracích na úrovni hygienických limitů v pracovním prostředí i terénních podmínkách. Indikační náplň podle vynálezu umožňuje také dlouhodobé kontinuální monitorování fosgenu a difosgenu v ovzduší.
Dosavadní stav techniky
Pro detekci a stanovení fosgenu a difosgenu v ovzduší se používají přesné, složité a často automatizované analytické systémy, ale také jednoduché orientační a operativní metody založené zpravidla na barevných reakcích. Mezi nejběžnější jednoduché prostředky analýzy patří indikační papírky, proužky, křídy a zejména detekční trubičky, které obsahují indikační náplně s chromogenními činidly poskytujícími v přítomnosti škodliviny charakteristické zabarvení.
Detekce fosgenu a difosgenu je tradičně založena na reakci s p-dimethylaminobenzaldehydem, který v přítomnosti některých aromatických aminů poskytuje difenylmethanová nebo trifenylmethanová barviva. V analytické praxi a pro přípravu jednoduchých prostředků zvláště se používá p-dimethylaminobenzaldehyd v kombinaci s difenylaminem [Suchier A.: Z Anal. Chem. 79, 183 (1929)], ΛζΑ-dimethylanilinem nebo MA-diethylanilinem [Moureu H., Chovin P., Truffert L.: Compt. Rend. 228, 1954 (1949)], méně často s dimethyl-2-naftylaminem [Hayashi M., Okazaki M., ShinohavaZ.: J. Soc. Org. Synthes. 12, 272 (1954)] případně s w-Dimethylaminofenolem [Spěvák A., Kratochvíl V.: Chem. Prům. 15, 682 (1965)]. K této skupině metod patří i reakce fosgenu s 4,4'-bis(dimethylamino)benzofenonem a jeho deriváty v přítomnosti N,N-dimethylanilinu [Linch A. L., Lord S.S., Kubitz K.A., Brunner M.R.: Am. Ind. Hyg. Assoc. J. 26, 465 (1965)] nebo V-fenyl-l-naftylaminu [Witten B., Prostak A.: Anal. Chem. 29, 885 (1957)], případně reakce fosgenu s 1,3,6-nitroso-dimethylaminofenolem a m-diethylaminofenolem [Studinger J.: Chem. and Ind. 1937, 225]. Reakční produkty mají žluté, zelené, modré nebo fialové zabarvení. Druhá základní skupina metod na fosgen (difosgen) je založená na reakci s 4-(pnitrobenzyl)pyridinem a A-fenylbenzylaminem. Tato reakce se vyznačuje vysokou citlivostí, výraznou barevnou změnou na červený reakční produkt, vysokou stabilitou činidel a relativně dobrou selektivitou. Mezi prostředky vyvinuté na bázi této reakce patří detekční křída [Witten B., Prostak A.: Anal. Chem. 29, 885 (1957)], detekční papírky [Dixon B.E., Hands G.C: Analyst 84, 463 (1959)], ale také detekční trubičky, které obsahují směsné chromogenní činidlo ukotvené na silikagelu [Grosskopf C.: OS 3 033 655 (I960)], na sklu nebo porcelánu [Pitschmann V., Halámek E, Kobliha Z.: CZ 12413 (2002) PV 2007-802; Pitschmann V.: PV 2007-802], případně aplikované ve formě roztoku umístěného ve skleněné ampulce [OlthoffU., EichardtA., Pelzing K., Czepuck A.: DD 300 836 (1992)]. Metoda byla uplatněna i pro přípravu indikační vrstvy na fosgen/difosgen v tzv. kombinovaných víceúčelových detekčních trubičkách [Pitschmann V., Halámek E.: CZ 288 125 (2001); Pitschmann V., Orel J.: CZ 12840 (2002); Pitschmann V., Halámek E.: CZ 17643 (2007)].
Známé detekční trubičky se vyznačují různou konstrukcí, způsobem použití, citlivostí a také životností (stabilitou náplní). V poslední době je hlavním trendem ve vývoji detekčních trubiček zejména snižování detekčního limitu a prodloužení stability indikační náplně. Tyto požadavky jsou zpravidla nekompatibilní. Zejména v oblasti obrany a bezpečnosti jsou požadována taková konstrukční řešení, která při zachování vysoké citlivosti umožňují i dlouhodobé kontinuální zjišťování škodlivin v ovzduší. Dosud používané indikační náplně do detekčních trubiček ke kontinuálnímu monitorování fosgenu (difosgenu) zpravidla nejsou dostatečně citlivé. Tento nedostatek do značné míry odstraňuje technické řešení podle vynálezu.
- 1 CZ 305935 B6
Podstata vynálezu
Podstata vynálezu spočívá v novém složení kompozitní indikační náplně do detekčních trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší, která obsahuje 12 až 80 % hmotnostních mikrokrystalické celulózy, 10 až 80% hmotnostních oxidu kovu, 0,05 až 3 % hmotnostních 4-(p-nitrobenzyl)pyridinu a 0,1 až 5 % hmotnostních jV-fenylbenzylaminu. Kompozitní indikační náplň podle vynálezu obsahuje jako oxidy kovů oxid horečnatý, oxid vápenatý nebo oxid titaničitý.
Princip je založený na reakci fosgenu (difosgenu) s 4-(p-nitrobenzyl)pyridinem za vzniku produktu typu substituované močoviny, který přechází na mezochinoidní formu methinového barvivá (schéma 1). Oranžové zabarvení je v přítomnosti A-fenylbenzylaminu zesilováno a přechází na červené. Zabarvení vzniká prakticky okamžitě a je stabilní několik hodin. Limit detekce dosažený trubičkou s indikační náplní podle vynálezu je 0,08 mg.m 3. Tento detekční limit je srovnatelný nebo nižší než u známých komerčních trubiček (tabulka 1).
Schéma 1. Mechanismus reakce fosgenu s 4-(^-nitrobenzyl)pyridinem.
Tabulka 1. Porovnání trubičky obsahující indikační náplň podle vynálezu s trubičkami na fosgen nejznámějších výrobců.
Trubička Způsob vyhodnocení Objem vzorku, dm3 Měřicí rozsah, mg.m'3
Drager (81 01521)” Délka zóny 2 nebo 4 0,08-4
Drager (CH 19401 )b Intenzita zabarvení 0,1 až 3,3 0,2-6
MSA (803949)b Délka zóny 0,5 nebo 2 0,4-80
Kitagawa (146S)a Délka zóny 0,1 nebo 0,5 0,4-80
Gastec (16)c Délka zóny 0,1 nebo 1 0,2-80
Podle vynálezu“ Délka zóny 1 0,08-10
a 4-(p-nitrobenzyl)pyridin, TV-fenylbenzylamin bp-dimethylaminobenzaldehyd, M/V-dimethylanilin c p-dimethylaminobenzaldehyd, difenylamin
-2CZ 305935 B6
Indikační náplň podle vynálezu poskytuje uživateli několik výhod. Jednotlivé částice (granule) indikační náplně vynikají mechanickou odolností a vysokou sypkostí, což umožňuje snadné plnění do obalových trubic a upevnění vrstvy proti pohybu. Tvar a vlastnosti jednotlivých částic indikační náplně umožňují vysokou plynovou propustnost vrstvy a zároveň efektivní záchyt škodliviny a její reakci s chromogenními činidly. Indikační náplň je vysoce odolná vůči rušivým vlivům a povětrnostním podmínkám, proto je vhodná i pro detekční trubičky určené k dlouhodobému kontinuálnímu monitorování přítomnosti fosgenu a difosgenu v ovzduší. Nejkratší doba monitorování je 180 minut.
Příklady uskutečnění vynálezu
Příklad 1
Indikační náplň na fosgen a difosgen tvoří nosič s granulemi velikosti 1,0 až 1,2 mm impregnovanými chromogenními činidly. Granule nosiče jsou připraveny ze směsi mikrokrystalické celulózy a MgO (v poměru 30:70 % hmotnostních) způsobem obvyklým pro přípravu lékových forem [Rabišková M., Haring A., Minczingerová K., Havlásek M., Musilová P.: Chem. Listy 101, 70 (2007)].
Navážka 100 g nosiče se impregnuje v 50 ml roztoku, který obsahuje 0,5 g 4-(p-nitrobenzyl)pyridinu a 1,0 g jV-fenylbenzylaminu v absolutním ethanolu. Impregnovaná směs je sušena volně na vzduchu do odpaření rozpouštědla. Suchá a dokonale sypká indikační náplň má slabě našedlé zabarvení. Je vhodná ke stanovení fosgenu (difosgenu) od koncentrace 0,08 mg.m \
Příklad 2
Indikační náplň na fosgen a difosgen tvoří kompozitní nosič s granulemi velikosti 0,8 až 1,0 mm impregnovanými chromogenními činidly. Granule kompozitního nosiče jsou připraveny ze směsi mikrokrystalické celulózy a T1O2 (v poměru 60:40 % hmotnostních) způsobem obvyklým pro přípravu lékových forem [Rabišková M., Haring A., Minczingerová K., Havlásek M., Musilová P.: Chem. Listy 101, 70 (2007)].
Navážka 100 g kompozitního nosiče se impregnuje v 50 ml roztoku, který obsahuje 1,0 g A-(pnitrobenzyl)pyridinu a 1,5 g A-fenylbenzylaminu v absolutním ethanolu. Impregnovaná směs je sušena volně na vzduchu do odpaření rozpouštědla. Suchá a dokonale sypká indikační náplň má našedlé zabarvení. Je vhodná ke stanovení fosgenu od koncentrace 0,4 mg.m'3.
Příklad 3
Indikační náplň na fosgen a difosgen tvoří nosič s granulemi velikosti 0,6 až 0,8 mm impregnovanými chromogenními činidly. Granule nosiče jsou připraveny ze směsi mikrokrystalické celulózy a CaO (v poměru 50:50 % hmotnostních) způsobem obvyklým pro přípravu lékových forem [Rabišková M., Haring A., Minczingerová K., Havlásek M., Musilová P.: Chem. Listy 101, 70 (2007)].
Navážka 100 g nosiče se impregnuje v 50 ml roztoku, který obsahuje 1,5 g 4-(p-nitrobenzyl)pyridinu a 2,0 g 7V-fenylbenzylaminu v absolutním ethanolu. Impregnovaná směs je sušena volně na vzduchu do odpaření rozpouštědla. Suchá a dokonale sypká indikační náplň má našedlé zabarvení. Je vhodná ke stanovení fosgenu (difosgenu) od koncentrace 0,8 mg.m“3.
-3CZ 305935 B6
Uvedené příklady jsou pouze ilustrativní a nevyčerpávají všechny varianty možností složení kompozitní indikační náplně.
Tabulka 2. Závislost délky zabarvení indikační vrstvy na koncentraci fosgenu. Složení indikační vrstvy popisuje příklad 1. Bylo odebráno 1 dm3 vzorku kontaminovaného ovzduší pomocí ručního nasávacího zařízení Universal 86 (Kavalier Votice).
--- Koncentrace fosgenu, mg.m Délka zabarvení indikační vrstvy, mm
0,08 2
0,5 5
1,0 9
3,0 20
5,0 35
Příprava detekční trubičky s použitím kompozitní indikační náplně podle vynálezu byla pro účely testování následující: náplň se nasypala do skleněné obalové trubice o vnitřním průměru 5 mm tak, aby tvořila vrstvu vysokou 60 mm. Vrstva byla upevněna polyethylenovými rozváděcími tělísky. Tělo detekční trubičky bylo hermeticky uzavřeno zatavením. Bylo ověřeno, že náplň je vhodná také do kombinovaných (vícevrstvých) detekčních trubiček.
Koncentrace fosgenu (difosgenu) v ovzduší byla vyhodnocována vizuálně podle délky zabarvení indikační vrstvy. Typická závislost je uvedena v tabulce 2.
Průmyslová využitelnost
Vynález lze využít na přípravu indikační náplně vhodné do detekčních trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší. Využití vynálezu je v oblasti jednoduché, rychlé a vysoce citlivé detekce fosgenu a difosgenu v ovzduší pracovních zařízení, při průmyslových haváriích nebo cíleném vojenském a teroristickém použití. Detekční trubičky s náplněmi podle vynálezu lze využít také pro dlouhodobé kontinuální monitorování přítomnosti fosgenu a difosgenu v ovzduší.

Claims (2)

1. Kompozitní indikační náplň do detekčních trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší, vyznačující se tím, že obsahuje 12 až 80 % hmotnostních mikrokrystalické celulózy, 10 až 80 % hmotnostních oxidu kovu, 0,05 až 3 % hmotnostních 4-(p-nitrobenzyl)pyridinu a 0,1 až 5 % hmotnostních 7V-fenylbenzylaminu.
2. Kompozitní indikační náplň ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší podle nároku 1, vyznačující se tím, že jako oxidy kovů obsahuje oxid hořečnatý, oxid vápenatý nebo oxid titaničitý.
CZ2011-4A 2011-01-05 2011-01-05 Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší CZ305935B6 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2011-4A CZ305935B6 (cs) 2011-01-05 2011-01-05 Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ2011-4A CZ305935B6 (cs) 2011-01-05 2011-01-05 Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20114A3 CZ20114A3 (cs) 2012-07-18
CZ305935B6 true CZ305935B6 (cs) 2016-05-11

Family

ID=46507709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ2011-4A CZ305935B6 (cs) 2011-01-05 2011-01-05 Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší

Country Status (1)

Country Link
CZ (1) CZ305935B6 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ309085B6 (cs) * 2020-09-22 2022-01-19 Oritest Spol. S R.O. Způsob přípravy indikační náplně do detekčních trubiček k detekci fosgenu a difosgenu

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ8222U1 (cs) * 1998-10-26 1999-02-01 Oritest Spol. S R.O. Detekční trubička ke zjišťování yperitu a fosgenu či difosgenu ve vzduchu
CZ12413U1 (cs) * 2002-04-10 2002-07-08 Oritest Spol. S R.O. Indikační náplň detekční trubičky na fosgen a difosgen
CZ2007802A3 (cs) * 2007-11-19 2009-05-27 Oritest Spol. S R. O. Indikacní nápln ke stanovení nízkých koncentrací fosgenu v ovzduší

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ8222U1 (cs) * 1998-10-26 1999-02-01 Oritest Spol. S R.O. Detekční trubička ke zjišťování yperitu a fosgenu či difosgenu ve vzduchu
CZ12413U1 (cs) * 2002-04-10 2002-07-08 Oritest Spol. S R.O. Indikační náplň detekční trubičky na fosgen a difosgen
CZ2007802A3 (cs) * 2007-11-19 2009-05-27 Oritest Spol. S R. O. Indikacní nápln ke stanovení nízkých koncentrací fosgenu v ovzduší

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
M. Rabisková a kol.: Mikrokrystalická celulosa v perorálních lékových formách, Chem.listy 101, 70-77, 2007 *
Nakano N. a kol.: Development of monitoring tape for phosgene in air, Talanta 42(4), 641-645, 1995 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ309085B6 (cs) * 2020-09-22 2022-01-19 Oritest Spol. S R.O. Způsob přípravy indikační náplně do detekčních trubiček k detekci fosgenu a difosgenu

Also Published As

Publication number Publication date
CZ20114A3 (cs) 2012-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106929008B (zh) 一种钾离子荧光探针及其制备方法和应用
CZ305935B6 (cs) Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování fosgenu a difosgenu v ovzduší
Ayad et al. Application of 4-chloro-7-nitrobenzofurazan for the analysis of propafenone and diltiazem hydrochlorides using kinetic spectrophotometric and spectrofluorimetric methods
CN101672793B (zh) 一种苯二胺类物质的快速半定量检测试剂盒
CN102495149B (zh) 一种鲫鱼中残留结晶紫的测定方法
CN114196400B (zh) 一种比色、比率检出光气的荧光碳点、膜滴液的制备方法及应用
Niranjani et al. Spectrophotometric determination of atorvastatin calcium and pitavastatin calcium through ion-pair complex formation using acid dyes in pharmaceutical formulations and human urine samples
CN102608243B (zh) 中药材中邻苯二甲酸二丁酯的检测方法
Pitschmann et al. Detection tube with composite carrier for detection of phosgene and diphosgene in air
Omara et al. Utility of oxidation-reduction reaction for the spectrophotometric determination of antiviral and anti-parkinsonian drug amantadine HCl
KARGAR et al. Measurement of urinary cadmium in glazers using solid phase extraction followed by inductively coupled plasma atomic emission spectroscopy
CN100498304C (zh) 一种氢醌的快速检测试剂及其检测方法与应用
Banes et al. The chromatographic analysis of reserpine preparations
Siddappa et al. Simple and sensitive extractive spectrophotometeric method for the assay of Mebeverine Hydrochloride in pure and pharmaceutical formulations
ENDO et al. Mutagenic activity of airborne particles in Center of Metropolitan Tokyo over the past 20 years
Pitschmann et al. New detector tube for phosgene, hydrogen cyanide and cyanogen chloride and its evaluation by tristimulus colorimetry
Pitschmann et al. A new detection tube to detect hydrogen cyanide in the air
CZ24176U1 (cs) Kompozitní indikační náplň s 4-nitrobenzilem ke zjišťování kyanovodíku v ovzduší
CZ2007802A3 (cs) Indikacní nápln ke stanovení nízkých koncentrací fosgenu v ovzduší
CZ22475U1 (cs) Kompozitní indikační náplň do trubiček ke zjišťování chlorkyanu v ovzduší
US2728639A (en) Detection of cyanides
Pitschmann et al. New detector tube for the detection of nitrite in water
Quino Field method for the determination of inorganic lead fumes in air
CZ14647U1 (cs) Indikační roztok pro monitorovací pásku ke stanovení fosgenu a difosgenu
CN117229159A (zh) 一种亚硝酸盐的检测方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20170105