CZ304841B6 - Postup a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu - Google Patents
Postup a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu Download PDFInfo
- Publication number
- CZ304841B6 CZ304841B6 CZ2013-712A CZ2013712A CZ304841B6 CZ 304841 B6 CZ304841 B6 CZ 304841B6 CZ 2013712 A CZ2013712 A CZ 2013712A CZ 304841 B6 CZ304841 B6 CZ 304841B6
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- sample
- cos
- propylene
- column
- kpa
- Prior art date
Links
- 239000002574 poison Substances 0.000 title claims abstract description 64
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 title claims abstract description 64
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 55
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 title claims abstract description 55
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 31
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 60
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims abstract description 37
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims abstract description 37
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 32
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims abstract description 22
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 claims abstract description 20
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 17
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 9
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 11
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 11
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 8
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 8
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 5
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 4
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N arsane Chemical compound [AsH3] RBFQJDQYXXHULB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000105 evaporative light scattering detection Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 0 CC*1CCCC1 Chemical compound CC*1CCCC1 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006479 redox reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052990 silicon hydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000825 ultraviolet detection Methods 0.000 description 2
- LETYIFNDQBJGPJ-UHFFFAOYSA-N CCC1(C)CCCC1 Chemical compound CCC1(C)CCCC1 LETYIFNDQBJGPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000012491 analyte Substances 0.000 description 1
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004737 colorimetric analysis Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 1
- GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N germanium atom Chemical compound [Ge] GNPVGFCGXDBREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000474 mercury oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N mercury(ii) oxide Chemical class [Hg]=O UKWHYYKOEPRTIC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Other Investigation Or Analysis Of Materials By Electrical Means (AREA)
Abstract
Stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu plynovou chromatografií spočívá v tom, že se vzorek obsahující alespoň 99 % obj. propylenu, dusík a alespoň katalytické jedy CO, COS a CO.sub.2.n., nastřikuje průtokem 3,2 ml/min za tlaku 200 až 300 kPa a zahřívá na teplotu 50 až 65 .degree.C, pak se ze vzorku za tlaku 300 až 350 kPa odděluje propylen v první koloně pro dělení COS a nižších uhlovodíků, pak se vzorek zahřívá rychlostí 30 až 40 .degree.C za minutu na teplotu 180 až 230 .degree.C, pak se vzorek rozdělí na dvě části, pak se z první části vzorku, obsahující CO a dusík, za tlaku 250 až 300 kPa odděluje dusík od CO na molekulovém sítu a zbylé katalytické jedy ve druhé části vzorku se za tlaku 300 až 350 kPa rozdělují ve druhé koloně pro dělení COS a nižších uhlovodíků a pak se obě části vzorku vyhodnocují hmotnostní spektrometrií. Zařízení pro stanovení katalytických jedů v propylenu obsahuje dávkovací zařízení (1) připojené do kolony (4) pro dělení COS a nižších uhlovodíků, jejíž výstup je přes dělič (3) připojen do detektoru (5) propylenu a přes dělič (6) do kolony (8) pro dělení COS a nižších uhlovodíků a do molekulového síta (9). Kolony (4, 8, 9) jsou umístěny v zahřívacích zařízeních (2, 7). Výstupy z molekulového síta (9) a z kolony (8) jsou připojeny do hmotnostního spektrometru (10).
Description
Oblast techniky
Vynález se týká postupu a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu, které negativně ovlivňují aktivitu katalyzátoru a tím i polymerací propylenu. Vybranými katalytickými jedy jsou CO, CO2, COS, AsH3 a NO.
Dosavadní stav techniky
Propylen je jedna ze základních petrochemických surovin. Více než polovina jeho produkce se používá na výrobu polypropylenu. Proces, při kterém se polypropylen vyrábí, se nazývá polymerace. Jedná se o katalytickou reakci. Katalyzátoiy obecně jsou velmi citlivé na tzv. katalytické jedy. Nově vyvíjené katalyzátory často mají vyšší aktivitu než ty předchozí. Vysoká aktivita je ovšem také spojena s vyšší citlivostí na katalytické jedy. To znamená, že vývoj nových katalyzátorů je doprovázen snahou o snižování obsahu katalytických jedů v propylenu, jinak hrozí znehodnocení katalyzátoru. Úsilí o snižování obsahu katalytických jedů vyvolává nutnost vyvíjet nové analytické metody, které mají nižší mez detekce, aby bylo možné stanovit nižší obsah katalytických jedů v propylenu.
Jedním z dosavadních postupů stanovení katalytických jedů v propylenu je tzv. suchá kolorimetrie („dry colorimetiy“) [Thind, S. Analysis of Impurities in Polymer-grade Ethylene, Propylene and 1,3 Butadiene. Dostupné dne 31. ledna 2013 na adrese http://www.cianalytics.com/articles/low_level_impurity_analysis.pdf]. Postup je založen na tom, že při průchodu analyzovaného plynu přes detekční pásku napuštěnou činidlem (popř. směsí činidel) se na pásce objeví barevná skvrna. Čím je vyšší koncentrace analytu, tím je barevná skvrna tmavší. Vyhodnocení se provádí měřením intenzity ztmavnutí vzniklé barevné skvrny a porovnáním se standardy v zabudované kalibrační křivce (interní kalibrace). Nevýhodou tohoto postupu je velký objem dávkovaného vzorku, neseparování jednotlivých katalytických jedů a spektrofotometrická detekce. Významnou nevýhodou tohoto postupuje, že neumožňuje stanovení katalytických jedů CO a CO2.
Dalším dosavadním postupem stanovení nečistot v propylenu je plynová chromatografie s hmotnostní detekcí [Feyerherm, F., Wason, J. The Analysis of Trace Contaminants in High Purity Ethylene and Propylene Using GC/MS: Agilent Technologies/Wasson ECE Monomer Analyzer: Application; Library Agilent Technologies. Life Sciences and Chemical analysis. Dostupné dne 2013-01-31 na adrese http://www.chem.agilent.com/Library/applications/59663240E.pdf). Principem postupuje separace jednotlivých nečistot a propylenu s následnou hmotnostní detekcí. Tento postup umožňuje po předchozí separaci propylenu stanovení nízkých koncentrací některých uhlovodíků, simých látek, arsinu a fosfmu. Nevýhodou tohoto postupu je, že neumožňuje stanovit COS o koncentraci nižší než 10 nl/1. Další nevýhodou postupuje, že neumožňuje stanovení CO a CO2.
Další dosavadní postup stanovení nečistot v propylenu [Peak Performer 1, Peak Laboratory's resource library. Dostupné dne 2013-01-31 na adrese http://peaklaboratories.com/resources/datascheets/peak_performer_lrcp_datasheet.pdf] pracuje na principu oxidačně-redukční reakce s následnou UV detekcí. Postup využívá lože oxidů rtuti zahřáté na definovanou teplotu. Při průchodu vzorku tímto ložem při dané teplotě dochází k oxidačně-redukční reakci podle rovnice
CO + HgO-> CO2 + Hg [1] a následnému uvolnění par rtuti. Ve fotometrické cele je měřena její absorbance UV záření, která je přímo úměrná obsahu CO. Nevýhodou tohoto postupu je, že je použitelný pouze pro stanovení dvou složek, a to CO a vodíku, neumožňuje však stanovení CO2, COS, AsH3 a NO. Další nevý- 1 CZ 304841 B6 hodou tohoto postupu je používání rtuti, která je vysoce toxická. Další nevýhodou je používání UV detekce, která je obecně méně citlivá.
Další dosavadní postup stanovení nečistot v propylenu [V. A. Krylov, O. Yu. Chemova, A. Yu. Sozin, A. P. Kotkov. Gas Chromatography/Mass Spectrometry Analysis of Arsine of High Purity. Inorganic Materials; 2011, Vol. 47, No. 14, pp. 1534-1538] je též založen na plynové chromatografie s hmotnostní detekcí, jehož nevýhodou je v tomto případě stanovení katalytických jedů pouze v arsinu, nikoli v propylenu. Tento postup sice umožňuje stanovit i hydrid křemíku (SÍH4) a hydrid germania (GeH4), které se však v propylenu běžně nevyskytují.
Další dosavadní postup stanovení nečistot je sice uren ke stanovení nečistot, kterými jsou H2, O2, Ar, N2, CO, CO2 a uhlovodíky, ale ve vysoce čistém hydridu křemíku (S1H4) [V. M. Vorotyntsev, G. M. Mochalov, A. K. Matveev, A. V. Malyshev, 1. V. Vorotyntsev. Determination of Trace Impurities of H2, O2, Ar, N2,CO, CO2 and Hydrocarbons in High-Purity Monosilane by Gas Chromatography, Journal of Analytical Chemistry, Vol. 58, 2003, pp. 156-159]. Principem postupuje opět plynová chromatografie.
Výše uvedené nevýhody odstraňuje postup stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu podle vynálezu.
Podstata vynálezu
Postup stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu plynovou chromatografií je charakterizován tím, že se vzorek o objemu 100 až 300 μΐ, obsahující alespoň 99 % obj. propylenu, dusík a alespoň katalytické jedy CO, COS a CO2, nastřikuje průtokem 3,2 ml/min za tlaku 200 až 300 kPa a zahřívá na teplotu 50 až 65 °C, pak se ze vzorku za tlaku 300 až 350 kPa odděluje propylen v první koloně pro dělení COS a nižších uhlovodíků, pak se vzorek zahřívá rychlostí 30 až 40 °C za minutu na teplotu 180 až 230 °C, pak se vzorek rozdělí na dvě části, pak se z první části vzorku, obsahující CO a dusík, za tlaku 250 až 300 kPa odděluje dusík od CO na molekulovém sítu o velikosti částic 0,5 nm a zbylé katalytické jedy ve druhé části vzorku se za tlaku 300 až 350 kPa rozděluje ve druhé koloně pro dělení COS a nižších uhlovodíků a pak se obě části vzorku vyhodnocují hmotnostní spektrometrií,
Výhodný postup stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu plynovou chromatografií je charakterizován tím, že vzorek obsahuje alespoň jeden další katalytický jed vybraný ze skupiny zahrnující AsH3 a NO.
Zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu plynovou chromatografií je charakterizováno tím, že dávkovači zařízení vzorků je připojeno ke vstupu do první kolony pro dělení COS a nižších uhlovodíků umístěné v prvním zahřívacím zařízení, jejíž výstup je připojen ke vstupu do prvního děliče, jehož jeden výstup je připojen ke vstupu do detektoru propylenu a druhý výstup ke vstupu do druhého děliče, jehož jeden výstup je připojen ke vstupu do druhé kolony pro dělení COS a nižších uhlovodíků a druhý výstup ke vstupu do kolony s molekulovým sítem o velikosti částic 0,5 nm, přičemž druhá kolona pro dělení COS a nižších uhlovodíků a kolona s molekulovým sítem jsou umístěny ve druhém zahřívacím zařízení, přičemž výstup ze druhé kolony pro dělení COS a nižších uhlovodíků a z kolony s molekulovým sítem jsou připojeny ke vstupu do hmotnostního spektrometru, přičemž všechny kolony mají vnitřní průměr 0,32 mm a délku 30 až 60 m.
Postup stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu podle vynálezu umožňuje stanovovat CO, CO2 a COS zároveň s AsH3 nebo/a NO. Oproti metodám založeným na online zapojení je postup stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu podle vynálezu uživatelsky upravitelný podle aktuálních potřeb. Např., pokud již nebude nutné stanovovat COS v polypropylenu,
-2CZ 304841 B6 který je eluován jako poslední složka ze sledovaných katalytických jedů, je možné postup upravit zkrácením doby analýzy.
Obsahuje-li vzorek CO, CO2, COS, AsH3 a NO, tak se při postupu stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu podle vynálezu v první části vzorku na molekulovém sítu rozděluje dusík, CO. Ostatní katalytické jedy, tedy CO2, COS, AsH3 a NO, se rozdělují ve druhé koloně pro dělení COS a nižších uhlovodíků.
Postup stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu podle vynálezu umožňuje dosahovat nižších detekčních limitů než dosavadní používané postupy, což je nezbytné zejména vzhledem knově vyvinutým polymeraěním katalyzátorům citlivým na nízké koncentrace katalytických jedů.
Přehled obrázků na výkresech
Na výkresech, s jejichž pomocí bude vynález blíže objasněn, jsou znázorněny následující obrázky:
Obrázek A uvádí spektrogram propylenu obsahujícího čtyři katalytické jedy, a to CO, CO2, COS a AsH3.
Obrázek 1 znázorňuje schéma zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu.
Příklady provedení vynálezu
Příklad 1
Vzorek o objemu 100 nebo 200 μΐ, obsahující 99,5 % obj. propylenu, dusík a katalytické jedy CO, COS a CO2, se nastřikuje průtokem 3,2 ml/min za tlaku 200 kPa a zahřívá na teplotu 50 °C. Pak se ze vzorku za tlaku 300 kPa odděluje propylen od katalytických jedů a dusíku v první koloně 4 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. Pak se vzorek, obsahující katalytické jedy a dusík, zahřívá rychlostí 30 °C za minutu na teplotu 180 °C. Pak se v době 2,3 minuty po nástřiku vzorek rozdělí na dvě části. Z první části vzorku obsahující CO a dusík, se za tlaku 250 kPa odděluje dusík od CO na molekulovém sítu 9 o velikosti částic 0,5 nm. V době 2,4 minuty po nástřiku se druhá část vzorku, obsahující zbylé katalytické jedy, za tlaku 300 kPa začne rozdělovat na jednotlivé katalytické jedy ve druhé koloně 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. V době 4,6 minut po nástřiku se obě části vzorku spojují a pak se vyhodnocují hmotnostní spektrometrií.
Tabulka 1 - Výsledky stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu
| stanovovaná složka | CO | CO2 | COS |
| koncentrace [nl/1] | 45 | 68 | 6,5 |
-3CZ 304841 B6
Příklad 2
Vzorek o objemu 100 μΐ, obsahující 99,5 % obj, propylenu, dusík a katalytické jedy CO, COS, CO2 a AsH3, se nastřikuje průtokem 3,2 ml/min za tlaku 200 kPa a zahřívá na teplotu 60 °C. Pak se ze vzorku za tlaku 350 kPa odděluje propylen od katalytických jedů a dusíku v první koloně 4 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. Pak se vzorek, obsahující katalytické jedy a dusík, zahřívá rychlost 35 °C za minutu na teplotu 200 °C. Pak se v době 2,1 minuty po nástřiku vzorek rozdělí na dvě části. Z první části vzorku, obsahující CO a dusík, se za tlaku 270 kPa odděluje dusík od CO na molekulovém sítu 9 o velikosti částic 0,5 nm. V době 2,2 minuty po nástřiku se druhá část vzorku, obsahující zbylé katalytické jedy, za tlaku 350 kPa začne rozdělovat na jednotlivé katalytické jedy ve druhé koloně 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. V době 4,4 minut po nástřiku se obě části vzorku spojují a pak se vyhodnocují hmotnostní spektrometrií.
Tabulka 2 - Výsledky stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu:
| stanovovaná složka | CO | co2 | COS | AsH3 |
| koncentrace [nl/1] | 55 | 48 | 5,5 | 65 |
<X1.000,000) 44.00 (5.00)
76.00(12.31) 28 00 (1.00)
1.00
CO2 48 ppb
CO 50 ppb
0.75’ oj
N
C
Φ c 0.50
AsH3 65 ppb
COS 10 ppb
0.25:
0,00'
3.25 3.50 3.75 4.00 4.25 4.50 4.75 5.00 5.25 5.50 5.75 retenční čas tR [min]
Obrázek A: Analýza propylenu obsahujícího čtyři katalytické jedy - CO, CO2, COS a AsH3
Příklad 3
Vzorek o objemu 300 μΐ, obsahující 99,8 % obj. propylenu, dusík a katalytické jedy CO, COS, CO2 NO, se nastřikuje průtokem 3,2 ml/min za tlaku 200 kPa a zahřívá na teplotu 65 °C. Pak se ze vzorku za tlaku 320 kPa odděluje propylen od katalytických jedů a dusíku v první koloně 4 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. Pak se vzorek, obsahující katalytické jedy a dusík, zahřívá
-4CZ 304841 B6 lychlost 40 °C za minutu na teplotu 230 °C. Pak se v době 4,6 minuty po nástřiku vzorek rozdělí na dvě části. Z první části vzorku, obsahující CO, NO a dusík, se za tlaku 300 kPa rozděluje dusík, NO a CO na molekulovém sítu 9 o velikosti částic 0,5 nm. V době 4,8 minuty po nástřiku se druhá část vzorku, obsahující zbylé katalytické jedy, za tlaku 320 kPa začne rozdělovat na jednotlivé katalytické jedy ve druhé koloně 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. V době 6,0 minut po nástřiku se obě části vzorku spojují a pak se vyhodnocují hmotnostní spektrometrií.
Tabulka 3 - Výsledky stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu
| stanovovaná složka | CO | co2 | COS | NO |
| koncentrace [nl/1] | 95 | 362 | 9,5 | 168 |
Příklad 4
Vzorek o objemu 100 nebo 200 μΐ, obsahující 99,5 % obj, propylenu, dusík a katalytické jedy CO, COS, CO2, NO a AsH3, se nastřikuje průtokem 3,2 ml/min za tlaku 200 kPa a zahřívá na teplotu 55 °C. Pak se ze vzorku za tlaku 330 kPa odděluje propylen od katalytických jedů a dusíku v první koloně 4 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. Pak se vzorek, obsahující katalytické jedy a dusík, zahřívá rychlost 35 °C za minutu na teplotu 220 °C. Pak se v době 2,3 minuty po nástřiku vzorek rozdělí na dvě části. Z první části vzorku, obsahující CO, NO a dusík, se za tlaku 300 kPa rozděluje dusík, NO a CO na molekulovém sítu 9 o velikosti částic 0,5 nm. V době 2,4 minuty po nástřiku se druhá část vzorku, obsahující zbylé katalytické jedy, za tlaku 330 kPa začne rozdělovat na jednotlivé katalytické jedy ve druhé koloně 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. V době 4,4 minut po nástřiku se obě části vzorku spojují a pak se vyhodnocují hmotnostní spektrometrií.
Tabulka 4 - Výsledky stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu
| stanovovaná složka | CO | CO2 | COS | NO | AsH3 |
| koncentrace [nl/1] | 72 | 225 | 4,2 | 110 | 60 |
Příklad 5
Zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu plynovou chromatografií obsahuje dávkovači zařízení i vzorků, kteiým je dávkovači smyčka. Výstup z dávkovači smyčky je připojen ke vstupu do první kolony 4 GS-GasPro firmy Agilent Technologies pro dělení COS a nižších uhlovodíků. Tato kolona 4 je vybavena prvním zahřívacím zařízením 2. Výstup z první kolony 4 je připojen ke vstupu do prvního děliče 3, kterým je trojcestný ventil. Jeden výstup prvního děliče 3 je připojen ke vstupu do detektoru 5 propylenu. Druhý výstup prvního děliče 3 je připojen ke vstupu do druhého děliče 6, kterým je trojcestný ventil. Jeden výstup druhého děliče 6 je připojen ke vstupu do kolony Molsieve 5A PLOT firmy Agilent Technologies s molekulovým sítem9 o velikosti částic 0,5 mm, vnitřním průměru 0,32 mm a délce 30 m. Druhý výstup
-5CZ 304841 B6 druhého děliče 6 je připojen ke vstupu do druhé kolony 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků. Kolona s molekulovým sítem 9 a druhá kolona 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků jsou vybaveny druhým zahřívacím zařízením 7. Výstup z kolony s molekulovým sítem 9 a výstup z druhé kolony 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků jsou připojeny ke vstupu do hmotnostního spektrometru 10. Obě kolony 4, 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků mají vnitřní průměr 0,32 mm a délku 30 nebo 60 m.
Příklad 6
Zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu plynovou chromatografií obsahuje redukční ventil pro stabilizaci tlaku v dávkovacím zařízení i vzorků, kterým je dávkovači smyčka. Redukční ventil je připojen na první výstup dávkovacího zařízení J_. Druhý výstup dávkovacího zařízení ije připojen na vstup do první kolony 4 pro dělení COS a nižších uhlovodíků o vnitřním průměru 0,32 mm a délce 60 m. Tato kolona 4 je vybavena prvním zahřívacím zařízením 2. Výstup z první kolony 4 je připojen ke vstupu do prvního děliče 3, kterým je trojcestný ventil. Jeden výstup prvního děliče 3 je připojen ke vstupu do detektoru 5 propylenu. Druhý výstup prvního děliče 3 je připojen ke vstupu do druhého děliče 6, kterým je trojcestný ventil. Jeden výstup druhého děliče 6 je připojen ke vstupu do kolony s molekulovým sítem 9 o velikosti částic 0,5 mm, vnitřním průměru 0,32 mm a délce 30 m. Druhý výstup druhého děliče 6 je připojen ke vstupu do druhé kolony 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků o vnitřním průměru 0,32 mm a délce 30 m. Kolona s molekulovým sítem 9 a druhá kolona 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků jsou vybaveny druhým zahřívacím zařízením 7. Výstup z kolony s molekulovým sítem 9 a výstup ze druhé kolony 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků jsou připojeny ke vstupu do hmotnostního spektrometru 10. Obě kolony 4, 8 pro dělení COS a nižších uhlovodíků mají vnitřní průměr 0,32 mm a délku 30 nebo 60 m.
Průmyslová využitelnost
Postup a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu jsou průmyslově využitelné při výrobě polypropylenu pro kontrolu jeho kvality.
Claims (3)
1. Postup stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu plynovou chromatografií, vyznačující se tím, že se vzorek o objemu 100 až 300 μΐ, obsahující alespoň 99 % obj. propylenu, dusík a alespoň katalytické jedy CO, COS a CO2, nastřikuje průtokem 3,2 ml/min za tlaku 200 až 300 kPa a zahřívá na teplotu 50 až 65 °C, pak se ze vzorku za tlaku 300 až 350 kPa odděluje propylen v první koloně pro dělení COS a nižších uhlovodíků, pak se vzorek zahřívá rychlostí 30 až 40 °C za minutu na teplotu 180 až 230 °C, pak se vzorek rozdělí na dvě části, pak se z první části vzorku, obsahující CO a dusík, za tlaku 250 až 300 kPa odděluje dusík od CO na molekulovém sítu o velikosti částic 0,5 nm a zbylé katalytické jedy ve druhé části vzorku se za tlaku 300 až 350 kPa rozdělují ve druhé koloně pro dělení COS a nižších uhlovodíků a pak se obě části vzorku vyhodnocují hmotnostní spektrometrií.
2. Postup podle nároku 1, vyznačující se tím, že vzorek obsahuje alespoň jeden další katalytický jed vybraný ze skupiny zahrnující AsH3 a NO.
3. Zařízení k provádění postupu podle některého z nároků la 2, vyznačující se tím, že dávkovači zařízení (1) vzorků je připojeno ke vstupu do první kolony (4) pro dělení COS a
-6CZ 304841 B6 nižších uhlovodíků umístěné v prvním zahřívacím zařízení (2), jejíž výstup je připojen ke vstupu do prvního děliče (3), jehož jeden výstup je připojen ke vstupu do detektoru (5) propylenu a druhý výstup ke vstupu do druhého děliče (6), jehož jeden výstup je připojen ke vstupu do druhé kolony (8) pro dělení COS a nižších uhlovodíků a druhý výstup ke vstupu do kolony s molekulo5 vým sítem (9) o velikosti částic 0,5 nm, přičemž druhá kolona (8) pro dělení COS a nižších uhlovodíků a kolona s molekulovým sítem (9) jsou umístěny ve druhém zahřívacím zařízení (7), přičemž výstup ze druhé kolony (8) pro dělení COS a nižších uhlovodíků a výstup z kolony s molekulovým sítem (9) jsou připojeny ke vstupu do hmotnostního spektrometru (10), přičemž kolony (4, 8, 9) mají vnitřní průměr 0,32 mm a délku 30 až 60 m.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-712A CZ2013712A3 (cs) | 2013-09-17 | 2013-09-17 | Postup a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CZ2013-712A CZ2013712A3 (cs) | 2013-09-17 | 2013-09-17 | Postup a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CZ304841B6 true CZ304841B6 (cs) | 2014-11-26 |
| CZ2013712A3 CZ2013712A3 (cs) | 2014-11-26 |
Family
ID=51939027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CZ2013-712A CZ2013712A3 (cs) | 2013-09-17 | 2013-09-17 | Postup a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CZ (1) | CZ2013712A3 (cs) |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3533220A (en) * | 1966-02-15 | 1970-10-13 | Aquitaine Petrole | Process for separating isotopic compounds by absorption |
| US20020170815A1 (en) * | 1996-08-20 | 2002-11-21 | Ebara Corporation | Method and apparatus for purifying a gas containing contaminants |
| US20030180963A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-09-25 | Evans Knox Alex | Quantitative method for hydrocarbon analysis |
-
2013
- 2013-09-17 CZ CZ2013-712A patent/CZ2013712A3/cs not_active IP Right Cessation
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3533220A (en) * | 1966-02-15 | 1970-10-13 | Aquitaine Petrole | Process for separating isotopic compounds by absorption |
| US20020170815A1 (en) * | 1996-08-20 | 2002-11-21 | Ebara Corporation | Method and apparatus for purifying a gas containing contaminants |
| US20030180963A1 (en) * | 2001-11-29 | 2003-09-25 | Evans Knox Alex | Quantitative method for hydrocarbon analysis |
Non-Patent Citations (3)
| Title |
|---|
| Agilient Technoliges/Wasson ECE Monomer Analyzer, 2005 * |
| Journal of Analytical Chemistry. February 2003, Vol 58 (2) * |
| Journal of Chromstography A, 1167, (2007) * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CZ2013712A3 (cs) | 2014-11-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102353742B (zh) | 静态顶空-气相色谱质谱选择性测定烟用白乳胶中7种苯系物的方法 | |
| CN109374784B (zh) | 一种用hplc分离测定达格列净原料药有关物质的方法 | |
| US7394544B2 (en) | Elution test method and apparatus | |
| US20170336374A1 (en) | Elemental analysis system and method | |
| CN102147397A (zh) | 一种采用高效液相色谱检测功能啤酒中牛磺酸的方法 | |
| CN108061767B (zh) | Hplc法分离测定利伐沙班中间体及其相关杂质的方法 | |
| CN104655775B (zh) | 一种食用香精香料中3-乙酰基-2,5-二甲基噻吩的测定方法 | |
| CN102445507B (zh) | 一种甲基乙烯基硅橡胶或硅油中乙烯基含量测定方法 | |
| US3753653A (en) | Method and apparatus for gaseous-phase chemical reaction analysis | |
| CN115327000B (zh) | 一种检测艾氟康唑中4-亚甲基哌啶的方法 | |
| JP2000283971A (ja) | ガス中の微量不純物の分析方法及び装置 | |
| CN107121516A (zh) | 一种衍生‑顶空气相色谱法测定烟用水基胶中的甲醛、乙醛和丙酮的方法 | |
| WO2012163416A1 (en) | Expanded linear range by use of two flow cell detectors with long and short parh | |
| KR101028042B1 (ko) | 생체 뇨 시료 내 휘발성 유기 화합물(ｖｏｃ) 대사체 분석 방법 | |
| CZ304841B6 (cs) | Postup a zařízení pro stanovení vybraných katalytických jedů v propylenu | |
| CN106950303B (zh) | 生物样本血液中苯系物的测定方法 | |
| CN102156177A (zh) | 一种黄酒中甲胺磷的测定方法 | |
| JP7527959B2 (ja) | 液体エチレンオキシドストリーム中の不純物のオンライン測定を提供するためのシステムおよび方法 | |
| Konieczka et al. | Utilization of thermal decomposition of immobilized compounds for the generation of gaseous standard mixtures used in the calibration of gas analysers | |
| CN117191970A (zh) | 一种同时检测n-溴代丁二酰亚胺和n-氯代丁二酰亚胺的方法 | |
| CN115494183A (zh) | 一种三氮唑类药物中1,2,4-三氮唑的检测方法 | |
| Zavahir et al. | Gas chromatography–Fourier transform infrared spectroscopy reveals dynamic molecular interconversion of oximes | |
| JP2012211802A (ja) | 硫黄化合物の分析方法 | |
| Kubica et al. | Determination of volatile organic compounds in materials from polystyrene intended for contact with food: comparison of HS-GS/MS and SPME-GC/MS techniques | |
| Rezl et al. | Identification of organic compounds by an elution gas chromatography-reactor-frontal gas chromatography system |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20180917 |